JP6297067B2 - フローラルなにおい物質としてのピラン - Google Patents
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Description
我々の知る限り、本発明の式(I)の化合物は、新規である。
驚くべきことに、以下、
1)少なくとも70%の少なくとも1つの式
− 水素原子を示し、かつ点線は、炭素−炭素の単結合又は二重結合を示すか、又は
− C4及びC5と結合したCH2基を示し、かつ点線は炭素−炭素の単結合を示す]のその立体異性体のいずれか1つの形での化合物、又はそれらの混合物、
2)最大で30%の少なくとも1つの式
− 水素原子を示し、かつ点線は、炭素−炭素の単結合又は二重結合を示すか、又は
− C4及びC5と結合したCH2基を示し、かつ点線は炭素−炭素の単結合を示す]のその立体異性体のいずれか1つの形での化合物、又はそれらの混合物
を含む組成物(ここで、パーセンテージは、組成物の総質量に対するw/wのパーセンテージである)を、例えばフローラルなスズラン(ドイツスズラン)タイプのにおいノートを付与するための付香成分として使用できることを発見している。
i)付香成分として、前記の本発明の組成物、
ii)香料キャリヤー及び香料ベースからなる群から選択される成分の少なくとも1つ、並びに
iii)場合により香料補助剤の少なくとも1つ
を含む付香組成物である。
− 水素原子を示し、かつ点線は、炭素−炭素の単結合又は二重結合を示すか、又は
− C4及びC5と結合したCH2基を示し、かつ点線は、炭素−炭素の単結合を示す]の化合物であり、該化合物(IV’)又は(IV”)は、その立体異性体のいずれか1つの形又はそれらの混合物である。
本発明を以下の例に基づいてさらに詳細に記載するが、ここで略号は当業界で通常の意味を有し、温度は摂氏(℃)で示されている。NMRスペクトルのデータは、CDCl3(その他の記載がない限り)で1Hおよび13Cに関して360MHz又は400MHzの機器で記録し、ケミカルシフトδは、TMSを標準液としてppmで記載し、結合定数Jは、Hzで記載されている。
式(I)の化合物の合成
・88%の4−(4−ヒドロキシ−4−メチルペンチル)−3,6−ジヒドロ−2H−ピラン−2−カルバルデヒド及び12%の5−(4−ヒドロキシ−4−メチルペンチル)−3,6−ジヒドロ−2H−ピラン−2−カルバルデヒドを含む組成物(組成物1とも言う)
a) エチル4−(4−ヒドロキシ−4−メチルペンチル)−3,6−ジヒドロ−2H−ピラン−2−カルボキシレート(主な化合物として)及び5−(4−ヒドロキシ−4−メチルペンチル)−3,6−ジヒドロ−2H−ピラン−2−カルボキシレート(少量の化合物として)
エチルグリオキシレート(トルエン中で50%溶液)(38.6mL、194mmol)及びミリセノール(20g、130mmol)を加熱して29時間還流した。過剰なエチルグリオキシレート及びトルエンを蒸発させ、そして残りを、シリカゲル上でヘプタンとエチルの勾配混合物(85:15〜60:40)を使用してフラッシュカラムクロマトグラフィー二より精製して、無色の油状物及び88:12の位置異性体として純粋なエステルを得た(収率80%)。
ジクロロメタン中で−78℃で4−(4−ヒドロキシ−4−メチルペンチル)−3,6−ジヒドロ−2H−ピラン−2−カルボキシレート(5.00g、19.5mmol)の溶液に、DIBAL(ジクロロメタン中で1M、48.8mL、48.8mmol)を、45分間にわたって添加し、そしてその反応物を、さらに1時間−78℃で撹拌させた。その反応物を50mLのメタノールで、続いて100mLの水及び100mLの5%HCl水溶液で急冷させた。水性層をジエチルエーテルで3回抽出し、合わせた有機抽出物を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、そしてその溶媒を蒸発させた。残りをバルブツーバルブ蒸留(155〜160℃、10-3mbar)により精製して、無力の油状物として及び位置異性体の88:12の混合物の形で所望の生成物を得た(収率51%)。
70mLオートクレーブ中に、4−(4−ヒドロキシ−4−メチルペンチル)−3,6−ジヒドロ−2H−ピラン−2−カルバルデヒド(1.75g、8.24mmol)及び20mL酢酸エチル中で5%のPd/C(114mg)を置いた。オートクレーブを密封し、アルゴンでパージし、そして室温で、45barのH2の圧力下で反応させた。1時間後に、オートクレーブをアルゴンでパージし、開け、触媒を濾過し、そして溶媒を蒸発させた。残りをシリカゲル上でフラッシュカラムクロマトグラフィー(ヘプタン/AcOEt 4:6)及びバルブツーバルブ蒸留(10-3mbar、130℃)で精製して、無色の油状物として、及び異性体の73:15:12の混合物の形で所望の生成物を得た(収率95%)。
付香組成物の製造
ウッディー−シトラスタイプの男性用オーデコロンを、次の成分を混合することにより製造した:
1) ペンタデカノリド;出所:Firmenich SA、Geneva、Switzerland
2) 配合した香料ベース;出所:Firmenich SA、Geneva、Switzerland
3) メチル(1R)−シス−3−オキソ−2−ペンチル−1−シクロペンタンアセテート;出所:Firmenich SA、Geneva、Switzerland
4) 5−(2,2,3−トリメチル−3−シクロペンテニル)−3−メチルオエンタン−2−オール;出所:Firmenich SA、Geneva、Switzerland
5) プロピル(S)−2−(1,1−ジメチルプロポキシ)プロパノエート;出所:Firmenich SA、Geneva、Switzerland
6) メチルセドリルケトン;出所:International Flavors & Fragrances、USA
7) (1S,2S,3S)−2,6,6−トリメチル−ビシクロ[3.1.1]ヘプタン−3−スピロ−2’−シクロヘキセン−4’−オン;出所:Firmenich SA、Geneva、Switzerland。
付香組成物の製造
フローラル、フルーティー、バイオレットタイプの付香組成物を、次の成分を混合することによって製造した:
1) 16−ヘキサデカノリド;出所:Firmenich SA、Geneva、Switzerland
2) ペンタデカノリド;出所:Firmenich SA、Geneva、Switzerland
3) テトラヒドロ−2−イソブチル−4−メチル−4(2H)−ピラノール;出所:Firmenich SA、Geneva、Switzerland
4) 1,3,4,6,7,8−ヘキサヒドロ−4,6,6,7,8,8−ヘキサメチル−シクロペンタ−g−2−ベンゾピラン;出所:International Flavors & Fragrances、USA
5) ペンタデカノリド;出所:Firmenich SA、Geneva、Switzerland
6) シスメチルジヒドロジャスモネート;出所:Firmenich SA、Geneva、Switzerland
7) (1S,1’R)−2−[1−(3’,3’−ジメチル−1’−シクロヘキシル)エトキシ]−2−メチルプロピルプロパノエート;出所:Firmenich SA、Geneva、Switzerland
8) 3−(3,3/1,1−ジメチル−5−インダニル)プロパナール;出所:Firmenich SA、Geneva、Switzerland
9) メチルイオノン異性体の混合物;出所:Firmenich SA、Geneva、Switzerland
10) 3−(4−tert−ブチルフェニル)−2−メチルプロパナール;出所:Givaudan SA、Vernier、Switzerland
11) 3−メチル−(5)−シクロペンタデセノン;出所:Firmenich SA、Geneva、Switzerland
12) プロピル(S)−2−(1,1−ジメチルプロポキシ)プロパノエート;出所:Firmenich SA、Geneva、Switzerland
13) 3,3−ジメチル−5−(2,2,3−トリメチル−3−シクロペンテン−1−イル)−4−ペンテン−2−オール;出所:Firmenich SA、Geneva、Switzerland
14) メチルセドリルケトン;出所:International Flavors & Fragrances、USA。
Claims (10)
- 前記点線及びRが、式(I)及び(II)において、同時に同様の意味を有することを特徴とする、請求項2に記載の使用。
- 前記Rが水素原子を示し、かつ点線が炭素−炭素の単結合又は二重結合を示すことを特徴とする、請求項2に記載の使用。
- 前記式(I)の化合物が、前記組成物の総質量の少なくとも85%を示し、かつ前記式(II)の化合物が、前記組成物の総質量の最大で15%を示すことを特徴とする、請求項2に記載の使用。
- 前記組成物が、88%の4−(4−ヒドロキシ−4−メチルペンチル)−3,6−ジヒドロ−2H−ピラン−2−カルバルデヒド及び12%の5−(4−ヒドロキシ−4−メチルペンチル)−3,6−ジヒドロ−2H−ピラン−2−カルバルデヒドを含むことを特徴とする、請求項2に記載の使用。
- 以下、
i)請求項2から6までのいずれか1項において定義した組成物、
ii)香料キャリヤー及び香料ベースからなる群から選択される成分の少なくとも1つ、並びに
iii)場合により香料補助剤の少なくとも1つ
を含む、付香組成物。 - 請求項2から6までのいずれか1項において定義した組成物を含む、付香消費者製品。
- 香水、織物ケア製品、ボディケア製品、エアケア製品又はホームケア製品である、香料消費者製品であることを特徴とする、請求項8に記載の付香消費者製品。
- ファイン香水、コロン、アフターシェービングローション、液体又は固形洗剤、織物柔軟剤、織物リフレッシャー、アイロン水、紙、漂白剤、シャンプー、染毛料、ヘアスプレー、バニシングクリーム、デオドラント又は発汗抑制剤、着香石鹸、シャワー又はバスムース、オイル又はゲル、衛生製品、エアフレッシュナー、“すぐに使用できる”粉末エアフレッシュナー、ワイプ、皿用洗剤又は硬質表面洗剤である、香料消費者製品であることを特徴とする、請求項8に記載の付香消費者製品。
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