JP6869190B2 - 有機化合物における改善または有機化合物に関する改善 - Google Patents

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Description

本発明は一般に、エアフレッシュナー装置、特に電気エアフレッシュナー装置から分配されるのに適したフレグランス含有液体配合物に関する。
フレグランス材料を周辺空気中に分配し、それにより望ましく心地よいフレグランスを付与するように設計された装置は、技術分野において周知である。エアフレッシュナーまたは部屋の脱臭剤として一般に知られているかかる装置は、多様な形態において市販されている。装置の特有のタイプは、いわゆる「プラグイン」または「液体電気」装置である。それらは典型的に、容器またはタンクに保持されたフレグランス含有液体配合物を含む。ウィッキング手段は加熱要素と隣接した関係にある容器の外に伸びてもよく、それは典型的に電気の幹線によって電力供給されるかまたはバッテリー駆動である。液体配合物は、ウィッキング手段を加熱要素に隣接した位置に引き上げ、加熱要素からの熱はフレグランスの加速する蒸発をもたらし、それにより周辺雰囲気にフレグランスを分散する。
これらの装置の特別なデザイン、またはフレグランス流出の特別なメカニズムのいずれも、それらがフレグランス材料を着実に且つ制御された割合で環境に分配し、フレグランスが装置の寿命にわたりその匂いの完全性を維持するような様式で実行することが必須である。さらに、装置の耐用年数の最後には、全てのフレグランス材料が消費され、または実質的に消費されるべきである。
しかしながら、これらの作用を達成することは難しく、ほとんどの市販の装置は同様の制限、とりわけ、匂いがフレグランス配合物のより揮発性の成分がより低い揮発性の成分よりも早く発散し、タンク中またはウィッキィング手段においてより低い揮発性の成分の残りが後に残るということに悩まされる。フレグランス配合物のこれらの組成の変化は、時を経て鮮度の喪失および周囲の雰囲気中に放出するフレグランスの性質における変化を生み出す。これらの問題はよりよいエアフレッシュナー装置を考案しようとする者の注意の多くを占める。
これらの問題を克服するために様々な努力がなされている。フレグランスデザインの観点から、実質的に全ての成分が同じ割合で蒸発することを確実にするために同様の揮発性を有するフレグランス成分のみを使用することが提案されている。フレグランス成分の均一な蒸発を助けるために、溶媒または担体もまた提案されている。
しかしながら、あるフレグランス成分、特に分子量範囲の上限、またはフレグランス成分の蒸気圧範囲の下限となりがちであるフレグランス成分は、技術分野において一般にエアフレッシュナー適用に使用することが難しいとみなされる。なぜならそれらは芯に沿って非常にゆっくり移動するかまたは全く移動せず、任意の相当のレベルでそれらを含むフレグランス配合物は、容認できないほど低い蒸発割合を提示するからである。これは特にムスク成分、およびヘビーオリエンタル、ウッディノートおよびアンバーノートを提示する成分の場合である。
このように、市場に出ているプラグイン装置など、無数の型およびデザインのエアフレッシュナー装置があるのに関わらず、かかるムスク成分を用いることは困難な挑戦のままである。
他方で、ムスクの成分は、香水の香りの温かさや深みを与える、非常に重要な香水成分のクラスを形成する。それらの使用を限定することは、上述の技術的問題のために調香師がアクセス可能な匂いのパレットの望ましくない限定につながる。特に、ある快楽の傾向、例えば微細なフレグランスを連想させるもの、または思いやりや上品な雰囲気を連想させるものは、ムスク成分の使用なしで容易には成し得ない。これは、エアフレッシュナービジネスの早く動く市場力学における今日の問題である。エアフレッシュナー装置の消費者は匂い除去や消臭効果を備えるだけではもはや満足せず、住居の特徴や自身の表現を備える製品を次第に求めるようになっている。
したがって、これらは、成分のより広いパレットを有する香料配合手段を提供する必要があり、それらは嗅覚印象を差別化する市場を作り出すために使用できる。柔らかさ、温かさ、固さおよび深みの典型的なベースノート嗅覚印象、および特にウッディ、シプルまたはムスクのものを備えることができるフレグランス成分は、競合的な状況において差別化を図るために、エアフレッシュナー装置における使用のためのフレグランス成分の後に次第に探されるようになっている。
フレグランス配合物は、これらの型の成分を含有するエアフレッシュナーへの応用を意図し、そうでありながらも長く続くこと、インパクトが強いことの両方を兼ね備え、および装置の寿命を通して一貫したフレグランス印象を供給するものは、技術的に挑戦的で理解しにくいままである。
技術分野における欠点に対処する際に、出願人は驚くべきことに、成分の分子量および蒸気圧が、エアフレッシュナー装置において高分子量および／または低蒸気圧フレグランス成分の性能を適切に説明しないことを発見した。より特に、出願人はフレグランス成分の立体配座の可動性（柔軟性）が性能の信頼性のある指標となったことを見出した。この洞察で、出願人は、顧客の好みを喚起するような柔らかさ、温かさ、固さおよび深みの嗅覚印象を供給することができる、長く続くおよびインパクトが強いフレグランス配合物を作り出すことができた。さらに、これらの嗅覚印象の周辺空気への供給は、装置の有用な寿命の間の供給の速度または匂いの特性において、長い時間にわたって目立つ変化もなく達成されることができる。さらに、出願人は、規制、とりわけ米国においてＣＡＲＢ規制によって義務付けられている規制によって課せられた制限にもかかわらず、これらの望ましい特性および性能特性を有するフレグランス配合物を作り出すことができるということを見出した。
したがって、本発明は、第１の態様において、以下；
総液体組成物の０．１重量％〜１０重量％のフレグランス成分であり、それは成分群１の成分である；または
総液体組成物の０．１重量％〜７重量％のフレグランス成分であり、それは成分群２の成分である；または
総液体組成物の０重量％〜１重量％のフレグランス成分であり、それは成分群３の成分である；
ここで、成分群１は、１２より大きい〜５０マイクログラム／リットルの標準平衡ヘッドスペース濃度（ＨＳｉ）ならびに４５以上の公知の柔軟性指標（Ｆｌｉ）を有するフレグランス成分であり；
成分群２は、５〜１２マイクログラム／リットルの標準平衡ヘッドスペース濃度（ＨＳｉ）ならびに２０以上、およびより特に２０〜４４の間の公知の柔軟性指標を有するフレグランス成分であり；
成分群３は、５マイクログラム／リットル未満の標準平衡ヘッドスペース濃度（ＨＳｉ）ならびに７以上、およびより特に７〜１９の間の公知の柔軟性指標を有するフレグランス成分である；
から選択される少なくとも１つのフレグランス成分を含む電気プラグインエアフレッシュナー装置における使用に適した液体組成物を提供する。
標準平衡ヘッドスペース濃度（ＨＳｉ）は、マイクログラム／リットルで表され、２５℃の温度で１気圧の圧力下でのこの成分の固体または液体形状における、凝縮された形態と平衡状態にある成分の濃度に関する。それは技術分野において既知の定量的なヘッドスペース分析技術により測定することができる。適切な方法は、Mueller and Lamparsky in Perfumes: Art, Science and Technology, Chapter 6 “The Measurement of Odors” at pages 176 - 179 (Elsevier 1991) に記載されている。
典型的には、平衡ヘッドスペース濃度は、以下の通り測定され得る：試験化合物５００ｍｇをヘッドスペース容器に加え、その後密封する。タンクをその後化合物がガスおよび液相間の平衡に達するまで、定温２５℃でインキュベートする。この飽和したヘッドスペースの定義した体積（通常０．５−１ ｌｔ）は、通常吸着剤としてPorapak Qを用いて、マイクロフィルター上に捕捉される。適切な溶媒でのフィルター抽出（通常３０〜１００マイクロリットルのメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル）の後、抽出物の一定分量をＧＣにより分析する。定量化を外部標準キャリブレーション法により行った。最初のヘッドスペースにおける濃度は、マイクロフィルターを通して吸い込んだヘッドスペース体積（マイクログラム／リットルを単位として）およびガスクロマトグラフに注入されたフィルター抽出物の一定分量から計算することができる。与えられた試験化合物の最終のヘッドスペース濃度値は３つの独立した測定それぞれの平均値として得られる。さらに上に記載した技術の情報は、Etzweiler, F.; Senn E. and Neuner-Jehle N., Ber. Bunsen-Ges. Phys. Chem. 1984, 88, 578-583の記事に見出され得る。
化合物の分子量を知ると、標準平衡ヘッドスペース濃度は、第１の適切な近似において理想気体の法則により与えられる気体状態方程式により化合物の蒸気圧分圧に関連する。
柔軟性指標は以下のように計算され得る：第１に、各成分の構造はＭＭＦＦ９４力場を用いることにより、ＭＯＥ（Molecular Operating Environment, Chemical Computing Inc.）におけるエネルギー最小化メニューのデフォルト設定を適用することにより最小化される。分子表面が３Ｄ構造に大きく依存するので、各分子の配座ＭＯＥにおけるＬｏｗＭｏｄｅＭＤサーチのデフォルト設定により生成される（P. Labute, P. “LowModeMD - Implicit Low Mode Velocity Filtering Applied to Conformational Search of Macrocycles and Protein Loops”. J. Chem. Inf. Model. 50 (2010) 792-800参照。）。最後に、各配座の水が到達できる表面領域値（ＡＳＡ）は、水分子の半径１．４Åを用いることによりＭＯＥで計算される。分子のＡＳＡの範囲（最大と最小値の差）は、柔軟性の信頼できる評価尺度である。
フレグランス成分の配座可動性（柔軟性指標により表されるような）は、エアフレッシュナー装置において有用なフレグランス配合物の設計においてこれまで利用されていなかった有用なパラメーターである。しかしながら驚くべきことに、出願人は、例えば、さもなければエアフレッシュナーにおける使用のためのものとしては香料製造者から無視され得る、比較的に低い蒸気圧、例えば５０マイクログラム／リットル未満の標準ヘッドスペース平衡濃度に対応する標準平衡ヘッドスペース濃度を有する香料成分は、成分の配座可動性を適切に考慮することにより、慎重にかつ効果的に用いることができることを見出した。例えば、５マイクログラム／リットル未満の標準平衡ヘッドスペース濃度を有する成分は、それらが約４５未満の柔軟性指標を有する場合には、仮に用いられるとしても非常に少量でしか用いられることができないが、同様に低い蒸気圧を有する成分は、それらが配座的により可動である場合（例えば約７０〜８０の柔軟性指標、またはそれ以上）には、極めて多い量（約１０％まで）用いることができる。
この知見の結果としてエアフレッシュナー香料においてより十分に利用することができるフレグランス成分の特定のクラスは、ムスク成分のクラスである。ムスクは、香料において高度に評価された分子であり、適用の全ての様式においてベースノートとして用いられる。また、それにもかかわらず、それらはエアフレッシュナー適用において十分に活用されていない。本発明により、出願人は、ムスク成分を含有するフレグランス配合物を製造することができ、結果として、消費者試験において好みを喚起するような高度に差別化された嗅覚印象を作ることができている。
したがって、本発明の特別の態様において、上で言及される成分群１、２および３の成分は、ムスク成分から選択される。
本発明によるムスク成分は、カシュメラン（Ｆｌ ｉ ３．２）、ガラクソリドＳ（Ｆｌ ｉ ３．９）、モキサロン（Ｆｌ ｉ ７．８）、コスモン（Ｆｌ ｉ ２３．３）、チベトリド（Ｆｌ ｉ ２９．５）、ベルビオン（Ｆｌ ｉ ３０．３）、ロサムスク（Ｆｌ ｉ ３０．４）、ムセノン（Ｆｌ ｉ ３４．７）、ニルバノリド（Ｆｌ ｉ ３５．１）、ハバノリド（Ｆｌ ｉ ３５．６）；シベトン（Ｆｌ ｉ ３７．２）；ムスクＣ１４（Ｆｌ ｉ ３９．３）；エチレンブラシラート（Ｆｌ ｉ ４４．７）；アンブレットリド（Ｆｌ ｉ ４４．７）；Pentambrette（Ｆｌ ｉ ６５．１）、２−（１−（３，３−ジメチルシクロヘキシル）エトキシ）−２−メチルプロピルアクリラート（Ｆｌ ｉ ６９．２）、セレノリド（Ｆｌ ｉ ７４．９）、Applelide（Ｆｌ ｉ ７６．２）およびシルコリド（Sylkolide）（Ｆｌ ｉ ８１．６）；ロマンドリド（Ｆｌ ｉ ８２．９）、シトロネリルエトキサラート（Ｆｌ ｉ １１８．５）、シクロムスク（Ｆｌ ｉ １２２．５）およびシルバノン（イソプロピルミリスタート中のムスクＣＰＤ（Ｆｌ ｉ ２５．４）およびヘキサデカノリド（Ｆｌ ｉ ３６．６）の混合物）、
（Ｒ，Ｅ）−２−メチル−２−（（３−メチルヘキサ−３−エン−２−イル）オキシ）プロピルシクロプロパンカルボキシラート（Ｆｌ ｉ ８２．４）、（Ｒ，Ｅ）−２−（（３−エチル−５−メチルヘキサ−３−エン−２−イル）オキシ）−２−メチルプロピルシクロプロパンカルボキシラート（Ｆｌ ｉ ８６．３）、（Ｒ，Ｅ）−２−（（３−エチル−５−メチルヘキサ−３−エン−２−イル）オキシ）−２−メチルプロピルプロピオナート（Ｆｌ ｉ ８４．３）、（Ｒ，Ｅ）−２−（（３−エチル−５−メチルヘキサ−３−エン−２−イル）オキシ）−２−メチルプロピルシクロブタンカルボキシラート（Ｆｌ ｉ １０９．４）、（Ｒ，Ｅ）−２−（（３，６−ジメチルヘプタ−３−エン−２−イル）オキシ）−２−メチルプロピルシクロプロパンカルボキシラート（Ｆｌ ｉ １０４， １）、（Ｅ）−２−（（３，５−ジメチルヘプタ−３−エン−２−イル）オキシ）−２−メチルプロピルシクロプロパンカルボキシラート（Ｆｌ ｉ ９９．１）、２−（（４−（シクロヘキサ−３−エン−１−イル）−３−メチルブタ−３−エン−２−イル）オキシ）−２−メチルプロピルイソブチラート（Ｆｌ ｉ １０１．９）からなる群から選択される成分を含む。

本発明の１つの態様において、液体組成物は、シルコリド、ヘルベトリド、およびセレノリドの１種以上を０．１〜１０重量％含有する。
本発明の１つの態様において、液体組成物は、０．１〜７％の、およびより特に０．１〜３％のムセノンを含有する。
本発明の１つの態様において、液体組成物は、０．１〜７％の、およびより特に３〜５％の、シルバノンスプラ（Silvanone supra）（イソプロピルミリスタート中のヘキサデカノリドおよびシクロペンタデカノリドの６０％混合物）、ニルバノリドおよびコスモンの１種以上を含有する。
本発明のある態様において、液体組成物は１％までのハバノリドを含有する。
本発明のある態様において、液体組成物は本明細書の上記に記載される１種以上のムスク化合物を含有するが、ただし、これはガラクソリドＳ、ムスクＣ１４、エチレンブラシレート、アンブレットリドおよびベルビオンではない。
本明細書の上記に言及したフレグランス成分の総量は液体組成物において１００％まで、より特に９０％まで、さらにより特に８０％までの量において存在してもよい。
上で言及されるフレグランス成分に加えて、本発明による液体組成物は、リットルあたり１０４マイクログラム（μｇ／ｌ）未満である２５℃での標準平衡ヘッドスペース濃度を有する１種以上の他のフレグランス成分を含有してもよい。適切なフレグランス成分はS. Arctander “Perfume and Flavor Chemicals: Volume 1, Allured Publishing Corporation 1969またはその任意の後の版ならびにIFRA (International Fragrance Research Association) データベース、およびRIFM (Research Institute of Fragrance Materials)データベースに記載されており、これらの各々は参照によりそれらの全体が本明細書に組み込まれる。
本発明による液体組成物は、１種以上の溶媒または上で述べたフレグランス成分の蒸発を助ける担体を含んでもよく、特に０．６ｍｍＨｇ未満の、およびなおより特に０．１ｍｍＨｇ未満の蒸気圧を有する溶媒、およびより特に、いわゆるＬＶＰＶＯＣ「低蒸気圧の揮発性有機化合物」としてカリフォルニア大気資源局（ＣＡＲＢ）により使用が認可されているものに含まれる溶媒である。かかる溶媒の例は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第８６０３９６３号に記載されている。
適切な溶媒の例は、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、グリコールエステル、およびDowanol（登録商標）DPMA（ジプロピレングリコールメチルエーテルアセタート）、Dowanol（登録商標）DPM（ジプロピレングリコールメチルエーテル）、Dowanol TPM（トリプロピレングリコールメチルエーテル）、Dowanol DPNB（プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、Dowanol DPNP（プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル）、および他の適切なDow Chemical Dow P-seriesグリコールエーテルなどのDowanol（登録商標）の名の下にDow Chemicalsから市販されているグリコールエーテル、二塩基性エステルDBE（グルタル酸ジイソブチル、コハク酸ジイソブチル、およびアジピン酸ジイソブチルから構成され、Solvayから市販されているブレンド、またはグルタル酸ジイソブチル、およびアジピン酸ジイソブチルから構成され、Invistaから市販されているブレンド）、Augeo Clean Multiの名の下にSolvayから市販されているメチルメトキシブタノール（＋／−）−２，２−ジメチル−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキシラン、ジメチルイソソルビド、およびそれらの混合物を含む。
溶媒は液体配合物の総重量に基づいて１０％以上、より特に２０％以上、なおより特に３０％以上の量において存在してもよい。低蒸気圧溶媒の上限は本発明の液体配合物の総重量に基づいて、６０％まで、より特に７０％まで、およびなおより特に８０％までであってよい。
該溶媒に加え、またはこれに代えて、本発明の液体配合物は、１種以上の担体香料成分を含有してもよく、それは上述した溶媒と同様の蒸発特性を有する。適切な担体香料成分は、ジペンテン（１３８−８６−３）、テルピノレン（５８６−６２−９）、エチルアセトアセタート（１４１−９７−９）、ヘキシルアセタート（１４２−９２−７）、Florosa ＨＣ（６３５００−７１）、エチルヘプタノアート（１０６−３０−９）、エチルカプロナート（１２３−６６−０）、フレスコメンテ（Freskomenthe）（１４７６５−３０−１）、ボルニルアセタート液（Bornyl acetate liquid）（１２５−１２−２）、ベンジルアセタート（１４０−１１−４）、ジエチルマロナート（１０５−５３−３）、リナロール（７８−７０−６）、ジヒドロミルセノール（１８４７９−５８−８）、リナリルアセタート（１１５−９５−７）、リモネン（５９８９−５４−８）、アグルメックス（Agrumex）（８８−４１−５）、エチルリナロール（１０３３９−５５−５）、ジャスマシクレン（Jasmacyclene）（５４１３−６０−５）、パラｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセタート（３２２１０−２３−４）、およびノナニルアセタート（５８４３０−９４−７）を含む。
これらの担体香料成分のいずれかが本発明による液体配合物中に存在する場合、それらは、液体配合物の総重量に基づき１０％以上、より特に２０％以上、なおより特に３０％以上の量において存在してもよい。該成分の上限は、本発明の液体配合物の総重量に基づき６０％まで、より特に７０％まで、およびなおより特に８０％までであってよい。
本発明による液体配合物は、付加的に１つ以上の高揮発性、例えば、２５℃で０．１ｍｍＨｇ以上、より特に少なくとも約０．２ｍｍＨｇ、または少なくとも約０．５ｍｍＨｇ、または少なくとも１ｍｍＨｇの蒸気圧を有する揮発性アロマ化学物質を含んでもよい。例示的な揮発性アロマ化学物質には、ヘキシルアセタート、３，３，５−トリメチルヘキシルアセタート、ボルニルホルマート、３−ヘキセニルブチラート、フェニルエチルアセタール、ブチルヘキサノアート、イソノナノール、アセトンアルコール、イソプレニルアセタート、イソブチル２−ペンタノアート、アミルプロピオナート、ハーバルジオキサン（herbal dioxane）、フルフリルホルマート、メチルアセチルアセトン、およびブチルアセトアセタートが含まれる。
他の揮発性アロマ化学物質は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第８６０３９６３号、特にこの特許文献の表１に記載されている、ＬＶＰＶＯＣ強化化学物質として知られるあらゆる化合物から選択することができる。
揮発性アロマ化学物質は液体配合物の総重量に基づき１０％以上、より特に２０％以上、なおより特に３０％以上の量で存在してもよい。該成分の上限は、本発明の液体配合物の総重量に基づき、６０％まで、より特に７０％まで、なおより特に８０％までであってよい。
本発明のある態様において、液体組成物は群１および／または群２および／または群３の成分から選択される１種以上のフレグランス成分；１０４μｇ／ｌである２５℃での標準平衡ヘッドスペース濃度を有する少なくとも１つの他のフレグランス成分；低蒸気圧溶媒、および任意に少なくとも１つの該揮発性アロマ化学物質を含む。
本発明のある態様において、液体組成物は群１および／または群２および／または群３の成分から選択される１種以上のフレグランス成分；１０４μｇ／ｌである２５℃での標準平衡ヘッドスペース濃度を有する少なくとも１つの他のフレグランス成分；および担体香水成分として本明細書に言及される少なくとも１つの香水成分、を含む。
前述の材料に加えて、本発明の液体配合物は、生地のコンディショニングまたは軟化、生地の清涼、エアフレッシュまたは脱臭、悪臭除去を提供する剤からなる群から選択される１種以上の活性剤を含有してもよい。活性剤はまた、界面活性剤乳化剤、溶解剤、ポリマー、悪臭反作用剤、バッファー、亜鉛イオンなどが含まれてもよい。
本発明による液体組成物との使用に適する空気ケア装置は電気エアフレッシュ装置を含み、それはエネルギーの電気的なまたはバッテリー源を含む。用語「電気的エアフレッシュ装置」は、加熱された液体ウィックシステム、圧電スプレーシステム、エレクトロスプレー装置およびベンチュリ装置、ならびに太陽または他のエネルギーの代替形態により電力供給される装置を含む。
あらゆる適切な大きさ、形状、形態、または構成の装置を使用することができる。適切な装置を、天然材料、人工材料、繊維材料、非繊維材料、多孔質材料、非多孔質材料、およびそれらの組み合わせを含むがこれらに限定されない、あらゆる適切な材料から作ることができる。
ある態様において、典型的な装置は、ウィックおよび液体組成物を液体組成物タンクに分配するためにウィックおよび放出面の組み合わせを利用する。
装置（「ウィッキング装置」など）は、大気中に揮発性液体、例えば、フレグランス、消臭剤、殺菌剤、殺虫活性剤などを分配することで知られている。典型的な空気ケア装置は、液体流体タンクからの揮発性の液体を分配するためにウィックおよび放出面の組み合わせを利用する。装置は、液体組成物が、装置の寿命にわたって一貫した嗅覚プロファイルを維持する間、周辺雰囲気に着実に制御された割合で分配されるような様式で実行するべきである。
本発明の態様において、装置は、加熱された液体ウィック供給システム、圧電スプレーシステム、エレクトロスプレー装置およびベンチュリ装置を含む、電気またはバッテリー駆動のエネルギー源を含む。電気の液体エアフレッシュナー装置の商業的な例は、限定されないが、SC Johnson & Sonsによって売られているGlade（登録商標）PlugIns（登録商標）香油；Reckitt Benckiserによって売られているAir Wick香油、およびAir Wick X-Press（登録商標）香油；Proctor & Gamble Co.によって売られているFebreze Noticeables、Yankee Candle Co. によって売られているElectric Home Air Fresheners；およびHenkel AGによって売られているRenuzit Scented Oilsを含む。
本発明による液体組成物には、本明細書に言及されるフレグランスの分配装置の全ての様式から分配されることができる香料としての有用性が見出される。液体組成物は、長く続き、所望の強度レベルに合致するが低い不快な／化学的な関連性を有する柔らかい、深いおよび温かい特性を有する周辺雰囲気におけるヘッドスペースを提供する。通常、得られた香料強度は、香料の不快な化学的性質と相殺されなければならないので、空気ケア装置に用いられる香料は、市場において苦しむ。逆に、本発明の液体組成物は強く、長く続く嗅覚プロファイルを提供し、それは同時に柔らかく、望まない化学的性質を欠如している。
本発明による液体組成物は制御された方法において蒸発する。特に、単位時間あたりのフレグランスの損失分の重量として測定される蒸発速度は、与えられた時間、例えば３０、４０または６０日にわたり０．２〜０．６ｇ／日の範囲にあり、与えられた時間にわたり比較的一定である。蒸発速度は実質的に一定であり、例えば単位時間あたりのフレグランスの損失分の重量は与えられた時間にわたって±５％、または±１０％または±２０％未満異なる。
さらに、蒸発速度は、０．２ｇ／日より下のレベルに低下する前には、本発明による液体組成物を含むタンクが空であるか、または実質的にそうであるというものである。
ここで、本発明をさらに説明する一連の例を以下に示す：
例１
蒸発プロファイル：
蒸発試験は、２５ｍｌの香料を含む器であって、この器の上部が電気加熱要素およびウィックのための流路を含むキャップにより閉じられるものからなる、市販品の加熱ユニットを用いて行われた。ユニットはさらにポリエステルファイバーウィック（例えばESSENTRA）を含み、ウィックの一端を香料に浸け、他端を空気に接触させるように配置され、一方で空気に接触するウィックの端はまた、電気加熱ユニットにも囲まれているか、または電気加熱ユニットの近くにある。
ウィックの上部での加熱温度は、８０℃に設定された。全ての成分を、溶媒（Dow Chemicalsから市販されているDowanol TPM（トリプロピレングリコールメチルエーテル））中１０％に相当するのと等しい用量で試験した。３回の実験が成分ごとに行われ、報告された値は平均値を表す。
重量損失は時間の関数として計算された（重量損失／日）。蒸発速度が０．０２ｇ／日に到達した時点で、蒸発が終了したものとみなした。蒸発速度が０．０２ｇ／日に到達した時点でのそのタンクに残っている成分の割合が記録された。この基準値に到達するまでの時間（日）を同様に記録した。
２つの直線のムスク分子（シルコリドおよびヘルベトリド）および２環性ムスク分子（モキサロン）はそれらの各々のタンクにおいて全く残渣を残さなかった。基準値に到達する時間（日）は各々２３、２８および２６であった。結果は、これらの分子がエアフレッシュナー装置における使用に相当に適しており、フレグランス配合物の嗅覚プロファイルの快楽性、長続きの度合い、およびインパクトに有意に影響を及ぼすことができるレベルで自由に使用することができることを示している。
５つのマクロ環ムスク（Ｓガラクソリド、ムスクＣ１４、エチレンブラシラート、アンブレットリドおよびベルビオン）はそれぞれ１４．５、９．５、１０．０、９．５および１１．０の残渣（重量％）を残した。基準値に到達する時間（日）は、それぞれ３０、３６、３７、４３および５５であった。結果は、それらの使用は非効率的であり（タンク中に相当の残渣がある）、ウィックの相当のつまりをもたらすので、これらの分子を慎重に（１％以下）用い、または好ましくは全く用いないべきであることを示す。
マクロ環ムスク分子のさらなる群（ムセノン、シルバノンスプラ（silvanone supra）、ニルバノリドおよびコスモン）は、４５、５０、３８および３５の基準値までの時間（日）でそれぞれ６．０、２．０、３．５および４．５の残渣（重量％）を残した。結果は、これらの分子がいくらか中間的な方法において挙動すること、および、それらがウィックの詰まりを示さないけれども蒸発の遅延をもたらし得るので、例えば約３〜５％までで慎重に用いられるべきであることを示した。
最後のムスクの群（二環性、直線およびマクロ環（フィキソリド、セレノリドおよびチベトリド））は、５２、４２および４２の基準値までの時間（日）でそれぞれ２．５、２．０および１．０の残渣（重量％）を残した。これらの分子もまた、いくらか中間的な方法において挙動し、蒸発を遅延することを減らす傾向を示し、前出の段落において報告された分子の群よりも多い量、例えば約５〜７％までであるけれども、慎重に用いられるべきである。
例２
消費者テスト
２つのフレグランスが快楽の快適さを評価する５０人のパネリストにより比較された。これらの２つの香料の特性は表Ｉに記載される。
表Ｉ 快楽の快適さについて評価された香料の特性
Figure 0006869190
２つの香料は、本発明により香料Ｂが過剰量の柔軟なムスク成分を含んだことを除き、同様の組成を有した。
被験者は、好みのフレグランスを選ぶように求められた。２８％の被験者が市販のフレグランスである香料Ａを選び、一方、６８％が、より高いレベルのムスク分子を含有するという点で本発明に一致するものであるフレグランスＢを選んだ。
被験者は、以下の特性について２つのフレグランスを評価することを求められた：
優しさ；誘惑；柔らかさ／穏やかさ；元気づけ；新鮮さ；温かさ；不快／刺激；粗野／鋭さ。
香料Ａに対して、回答（％）はそれぞれ：３２、３２、３２、３６、３２、３６、２８および２８。
香料Ｂに対して、回答（％）はそれぞれ：６０、５２、５２、５２、４８、５２、１２および１２。
結果は、ムスク含有フレグランスが正の特性において顕著に良くなること、ならびにまた厳しさ／刺激性および粗さ／鋭さが少なくなることが認められるということを明白に実証した。
試験方法
ブラインドスニッフ試験−各フレグランスには固有の数値コードが割り当てられた。
各試料は体積７６５立方フィートの空気ケアブースに封入された。
試験は、Sequential Monadic Paired Comparison Randomized Block Designであった。フレグランスを、予め確立された無作為順序で連続して評価した。
被験者は、現在液体エアフレッシュナー装置のユーザーである女性であった（サンプル人数：ｎ＝５０）
試験ごとに２つのフレグランスを評価した。
プロトコール
１．２つの空気ケアブースを１時間完全に空にした。
２．液体電気装置をブースのソケットに差し込み、レベル「４」に設定し、１時間動作させ、所望のフレグランスレベルまで空気ケア評価ブースを十分に充填する。
３．無作為化されたブロックデザイン（Randomized block design）に基づき、回答者にブースに入るように指示する。
４．回答者が、１〜２分フレグランスに慣れるようにする。
５．空気ケアブースの中で記入するように回答者に調査票を手渡す。
６．記入が完了したら、回答者にブースを出るように指示する。
７．回答者が、４〜５分評価ブースの外でバランスを取り戻すようにする。
８．ここで回答者に残りのブースに入るように指示し、上記ステップ４−７からのプロトコールに従う。
９．一度回答者は両方の評価を完了した。対の比較試験調査票を配布する。
１０．ここで回答者は２つのフレグランスの間で、直接的な比較判断をすることになるので、彼らが再び各フレグランスを把握するように、彼らが各ブースを自由に入ったり出たりしてもよいことを回答者に指示する。
１１．評価はここで完了する。
１２．評価の１時間後、ステップ１ごとにブースを空にし、事前工程を繰り返す。
データを集め、分析して、２つの試験したフレグランスの間に統計的な有意差が存在するかどうか決定した。

Claims (8)

  1. 柔らかさ、温かさ、固さおよび深みの嗅覚印象を供給することができる、長く続くおよびインパクトが強い、エアフレッシュナー用のフレグランス配合物を作り出す方法であって、下記の工程を含む、前記方法。
    − フレグランス成分の柔軟性指標（Ｆｌｉ）を計算する工程、
    ここで、各フレグランス成分の構造はＭＭＦＦ９４力場を用いることにより、Molecular Operating Environment（ＭＯＥ）におけるエネルギー最小化メニューのＬｏｗＭｏｄｅＭＤサーチのデフォルト設定を適用することにより最小化され、各分子の配座はＭＯＥにおけるＬｏｗＭｏｄｅＭＤサーチのデフォルト設定により生成され、そして、各配座の水が到達できる表面領域値（ＡＳＡ）は、水分子の半径１．４Åを用いることによりＭＯＥで計算される、および、
    − 以下の成分を含む液体フレグランス配合物を作り出すために、少なくとも１つのフレグランス成分を選択する工程：
    総液体組成物の０．１〜１０重量％の、標準平衡ヘッドスペース濃度（ＨＳｉ）が１２より大きい〜５０マイクログラム／リットル、柔軟性指標（Ｆｌｉ）が４５以上であるフレグランス成分；および／または、
    総液体組成物の０．１〜７重量％の、標準平衡ヘッドスペース濃度（ＨＳｉ）が５〜１２マイクログラム／リットルの間であり、柔軟性指標が２０以上であるフレグランス成分；および／または、
    総液体組成物の０〜１重量％の、標準平衡ヘッドスペース濃度（ＨＳｉ）が５マイクログラム／リットル未満であり、柔軟性指標が７以上であるフレグランス成分。
  2. 少なくとも１つのフレグランス成分がムスクである、請求項１に記載の方法。
  3. 少なくとも１つのフレグランス成分が、コスモン、チベトリド、ベルビオン、ムセノン、ニルバノリド、ハバノリド、シベトン、Ｃ１４ムスク、エチレンブラシレート、アンブレットリド、セレノリド、シルコリド（Sylkolide）およびシルバノン、ムスクＣＰＤ、ヘキサデカノリド、（Ｒ，Ｅ）−２−メチル−２−（（３−メチルヘキサ−３−エン−２−イル）オキシ）プロピルシクロプロパンカルボキシラート、（Ｒ，Ｅ）−２−（（３−エチル−５−メチルヘキサ−３−エン−２−イル）オキシ）−２−メチルプロピルシクロプロパンカルボキシラート、（Ｒ，Ｅ）−２−（（３−エチル−５−メチルヘキサ−３−エン−２−イル）オキシ）−２−メチルプロピルプロピオナート、（Ｒ，Ｅ）−２−（（３−エチル−５−メチルヘキサ−３−エン−２−イル）オキシ）−２−メチルプロピルシクロブタンカルボキシラート、（Ｒ，Ｅ）−２−（（３，６−ジメチルヘプタ−３−エン−２−イル）オキシ）−２−メチルプロピルシクロプロパンカルボキシラート、（Ｅ）−２−（（３，５−ジメチルヘプタ−３−エン−２−イル）オキシ）−２−メチルプロピルシクロプロパンカルボキシラート、および２−（（４−シクロヘキサ−３−エン−１−イル）−３−メチルブタ−３−エン−２−イル）オキシ）−２−メチルプロピルイソブチラートからなる群から選択される、請求項１または２に記載の方法。
  4. 少なくとも１つのフレグランス成分が、０．１〜１０重量％のシルコリド（Sylkolide）、０．１〜７％のコスモン、および／または０．１〜７重量％のセレノリドから選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
  5. ガラクソリドＳ、Ｃ１４ムスク、エチレンブラシレート、アンブレットリドおよびベルビオンが全く用いられない、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
  6. 液体組成物を含むタンクを含む液体電気空気ケア装置であって、液体組成物が、
    総液体組成物の０．１〜１０重量％の、標準平衡ヘッドスペース濃度（ＨＳｉ）が１２より大きい〜５０マイクログラム／リットル、柔軟性指標（Ｆｌｉ）が４５以上であるフレグランス成分、および、
    総液体組成物の０．１〜７重量％の、標準平衡ヘッドスペース濃度（ＨＳｉ）が５〜１２マイクログラム／リットルの間であり、柔軟性指標が２０以上であるフレグランス成分、および、
    総液体組成物の０〜１重量％の、標準平衡ヘッドスペース濃度（ＨＳｉ）が５マイクログラム／リットル未満であり、柔軟性指標が７以上であるフレグランス成分、
    を含む、前記液体電気空気ケア装置。
  7. 液体組成物が、０．１〜１０重量％のシルコリド（Sylkolide）および／または３〜５％のコスモンおよび／または５〜７重量％のセレノリドを含む、請求項６に記載の液体電気空気ケア装置。
  8. 総液体組成物の０．１〜１０重量％の、標準平衡ヘッドスペース濃度（ＨＳｉ）が１２より大きい〜５０マイクログラム／リットル、柔軟性指標（Ｆｌｉ）が４５以上であるフレグランス成分、および、
    総液体組成物の０．１〜７重量％の、標準平衡ヘッドスペース濃度（ＨＳｉ）が５〜１２マイクログラム／リットルの間であり、柔軟性指標が２０以上であるフレグランス成分、および、
    総液体組成物の０〜１重量％の、標準平衡ヘッドスペース濃度（ＨＳｉ）が５マイクログラム／リットル未満であり、柔軟性指標が７以上であるフレグランス成分、
    を含む液体組成物の、液体電気空気ケア装置における使用。
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