CN104918926B9 - 作为花香添味剂的吡喃 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种包含下述1)和2)的物质组合物:1)至少70%的至少一种式(I)的化合物,
Figure DDA0000758066780000011
该化合物为任一其立体异构体的形式或立体异构体的混合物的形式,并且其中R表示:‑氢原子且虚线表示碳‑碳单键或双键;或‑键合C4和C5的CH2基团且虚线表示碳‑碳单键;2)至多30%的至少一种式(II)的化合物,该化合物为任一其立体异构体的形式或立体异构体的混合物的形式,并且其中R表示:‑氢原子且虚线表示碳‑碳单键或双键;或‑键合C4和C5的CH2基团并且虚线表示碳‑碳单键;并且其中百分比为相对于组合物的总重量的w/w百分比。所述组合物是有用的花香、铃兰型的加香成分。

Description

作为花香添味剂的吡喃
技术领域
本发明涉及香料领域。更具体地,本发明涉及包含下文定义的 式(I)和/或式(II)的衍生物的物质组合物作为加香成分的应用,它们 是有用的花香、铃兰类型的加香成分。因此,如下本文中所提及的, 本发明包含本发明的化合物作为加香组合物或加香消费品的一部 分。
背景技术
据我们所知,本发明的式(I)的化合物是新的。
据我们所知,香料中已知的最接近的类似物是US 2947780中 描述的作为(4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛加上作 为副产物的异构体3-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛;来源: International Flavors&Fragrances,Inc.,New York,USA)而公知的化学品。 另外,US 4007137明确地表明,异构体3-(4-羟基-4-甲基戊基)-3- 环己烯-1-甲醛是不期望的组分(参见US 4007137第5栏第45行)。
这些现有技术文献没有报道或暗示式(I)或式(II)的化合物的任 何感官特性,并且没有报道或暗示所述化合物在香料领域的任何应 用。
发明内容
现在,我们惊奇地发现,包含下述1)和2)的物质组合物可以 用作加香成分,例如以赋予花香、铃兰类型的气味香调:
1)至少70%的至少一种式(I)的化合物,
该化合物为任一其立体异构体的形式或立体异构体的混合物 的形式,并且其中R表示
-氢原子且虚线表示碳-碳单键或双键;或
-与C4和C5键合的CH2基团并且虚线表示碳-碳单键;
2)至多30%的至少一种式(II)的化合物,
该化合物为任一其立体异构体的形式或立体异构体的混合物 的形式,并且其中R表示
-氢原子且虚线表示碳-碳单键或双键;或
-与C4和C5键合的CH2基团并且虚线表示碳-碳单键;并且
其中的百分比为相对于组合物的总重量的w/w百分比。
为了清楚起见,表述“任一其立体异构体”或类似是指本领域 技术人员所理解的通常含义,即所述化合物可以为纯对映体(如果 具有手性)或非对映体(如果虚线表示单键)。
为了清楚起见,表述“其中虚线表示碳-碳单键/双键”或类似 是指本领域技术人员所理解的通常含义,即由所述虚线连接的碳原 子(如碳4和碳5)之间的整个键(实线和虚线)为碳-碳单键或双键。
根据本发明的特定的实施方式,在式(I)和式(II)中的所述虚线 和R同时具有相同的含义。
根据本发明的任一上述实施方式,R表示氢原子且虚线表示碳 -碳单键或双键。
根据本发明的任一上述实施方式,R表示氢原子且虚线表示碳 -碳双键。
根据本发明的任一上述实施方式,在所述物质组合物中,式(I) 的化合物占组合物总重量的至少75%且式(II)的化合物占至多 25%。
根据本发明的任一上述实施方式,在所述物质组合物中,式(I) 的化合物占所述组合物总重量的至少85%且所述式(II)的化合物占 至多15%。
根据本发明的任一上述实施方式,在所述物质组合物中,式(I) 的化合物占所述组合物总重量的至少95%。
作为本发明化合物的具体例子,可以列举作为非限制性例子的 包含88%的4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3,6-二氢-2H-吡喃-2-甲醛和 12%的5-(4-羟基-4-甲基戊基)-3,6-二氢-2H-吡喃-2-甲醛的组合物 (在实施例中也称为组合物1),其具有非常持久的丝滑、柔和且平 衡的铃兰气味,并且提升了添加有它的组合物的白花香韵。这种化 合物的感官状况非常类似于众所周知的香料成分(在上述背 景技术部分提及)的感官状况,特别是在涉及气味以及持久性和散 发范围方面。
如此相似的气味特性是非常令人惊讶的,因为已知将CH2基 团替换为氧原子会极大地改变化合物的物理化学性质(诸如log P 或蒸气压)并由此极大地改变其与嗅觉受体的相互作用。例如,本 发明化合物的计算值与现有技术的相比,分别为logP 1.57vs 3.32和 Vp 2.31mPa vs 3.64mPa。
为了清楚起见,“logP”为在水和辛醇之间的分配系数的对数, 且蒸气压具有本领域中的标准含义。所述logP和蒸气压是计算值 并且可以根据程序EPI suite(4.0);EPA(US Environmental Protection Agency)和Syracuse Research Corporation(SRC),2000来获得。
另外,如此类似的气味特性也是令人惊讶的,因为现有技术组 合物包含作为主要的且唯一期望的异构体,其中甲醛基团和链基团 为对位的化合物,而本发明的组合物包含作为主要的且最优选的异 构体,其中甲醛基团和链基团为间位的化合物。
作为其它例子,可以列举包含88%的4-(4-羟基-4-甲基戊基) 四氢-2H-吡喃-2-甲醛和12%的5-(4-羟基-4-甲基戊基)四氢-2H-吡 喃-2-甲醛的组合物,其具有类似于上述组合物的气味,但是通过 还具有内酯、柑橘香调而脱颖而出。
根据本发明的特定的实施方式,本发明的组合物是包含88% 的4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3,6-二氢-2H-吡喃-2-甲醛和12%的5-(4- 羟基-4-甲基戊基)-3,6-二氢-2H-吡喃-2-甲醛的组合物。
如上所述,本发明涉及本发明的物质组合物用作加香成分的应 用。换句话说,本发明涉及一种赋予、增强、改善或改变加香组合 物或已加香制品的气味特性的方法,此方法包含将有效量的本发明 的物质组合物添加至所述组合物或制品中。“本发明的物质组合物 的应用”在此也可理解为任何含有本发明的物质组合物并能有利地 被应用于香料工业中的加香组合物的用途。
实际上能有利地被用作加香成分的所述组合物也是本发明的 一个目的。
因此,本发明的另一个目的是一种加香组合物,包含:
i)作为加香成分的如上定义的本发明的物质组合物;
ii)至少一种选自于香料载体和香料基料的成分;和
iii)任选的至少一种香料佐剂。
“香料载体”在此我们是指从香料业的角度实际上是中性的 材料,即不显著改变加香成分的感官特性的材料。所述载体可以是 液体或固体。
作为液体载体,可以列举作为非限制性例子的乳化体系,即溶 剂和表面活性剂体系,或通常用于香料的溶剂。通常用于香料的溶 剂的特性和类型的详细描述不能穷尽。然而,能列举作为非限制性 例子的溶剂如最常用的一缩二丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻 酸异丙酯、苯甲酸苄酯、2-(2-乙氧基乙氧基)-1-乙醇或柠檬酸乙酯。 对于包含香料载体和香料基料的组合物,除了前述列举的香料载体 外,其它适合的香料载体也可以是乙醇、水/乙醇混合物、柠檬烯 或其它萜烯、异链烷烃如以商标公知的那些(来源:Exxon Chemical)或乙二醇醚和乙二醇醚酯如以商标公知的那些 (来源:Dow Chemical Company)。
作为固体载体,可以列举作为非限制性例子的吸收胶或聚合 物、或包封材料。此类材料的例子可包含成壁和增塑材料,如单糖、 二糖或三糖、天然或改性淀粉、水解胶体、纤维素衍生物、聚醋酸 乙烯酯、聚乙烯醇、蛋白质或果胶、或参考文献例如H.Scherz, Hydrokolloide:Stabilisatoren,Dickungs-und Geliermittel in Lebensmitteln, Band 2der Schriftenreihe Lebensmittelchemie,Behr's Verlag GmbH&Co.,Hamburg,1996中列举的材料。包封是本领域技术 人员公知的方法,例如,可以用如喷雾干燥、凝聚或挤出的技术实 施;或由包括凝聚和复合凝聚技术的涂层包封组成。
“香料基料”在此我们指的是一种组合物,其包含至少一种加 香助成分。
所述加香助成分不是式(I)或式(II)的化合物。另外,“加香助成 分”在此是指一种化合物,其被用于加香制剂或组合物中以给予快 感。换句话说,被认为是加香成分的这样的助成分必须被本领域技 术人员公认为能够以积极的或令人愉快的方式赋予或改变组合物 的气味,而不仅仅是具有气味。
存在于基料中的加香助成分的特性和类型在此不保证更详细 的描述,其在任何情况下不能穷尽,本领域技术人员基于其常识和 根据预期的用途或应用以及所需的感官效果能够对其进行选择。概 括来说,这些加香助成分属于不同的化学分类,如醇类、内酯类、 醛类、酮类、酯类、醚类、醋酸酯类、腈类、萜类、含氮或含硫杂 环化合物和精油,并且所述加香助成分可以是天然的或人工合成 的。总之,许多这些助成分都列于参考文献如S.Arctander,Perfume and Flavor Chemicals,1969,Montclair,New Jersey,USA,或其更新的版本或类 似性质的其他著作中,以及香料业领域内大量的专利文献中。还可 理解的是,所述助成分还可以是已知以受控方式释放各种类型加香 化合物的化合物。
“香料佐剂”在此我们指的是一种成分,其能赋予附加的添加 益处如颜色、特定的抗光性、化学稳定性等。通常用于加香基料中 的佐剂的特性和类型的详细描述不能穷尽,但必须提及的是所述成 分为本领域的技术人员所公知。
除了包含至少本发明的物质组合物、至少一种香料载体、至少 一种香料基料和任选地至少一种香料佐剂的加香组合物之外,由至 少本发明的物质组合物和至少一种香料载体组成的本发明组合物, 也代表了本发明的一个特定的实施方式。
为清楚起见,还需要理解的是,任何直接由化学合成(其中本 发明的物质组合物可能涉及作为起始原料、中间体或终产物)得到 的混合物,例如未经充分纯化的反应介质,只要所述混合物不为香 料业提供适合形式的本发明的物质组合物,其就不能被认为是本发 明的加香组合物。因此,除非另作说明,未经纯化的反应混合物通 常被排除在本发明之外。
此外,本发明的物质组合物也能够有利地用于现代香料业的所 有领域(即,精细香料或功能香料)以积极的赋予或改变添加有所述 本发明的物质组合物的消费品的气味。从而,本发明的另一个目的 由一种加香消费品来表示,其包含作为加香成分的如上定义的本发 明的物质组合物。
本发明的物质组合物可以原样添加或作为本发明的加香组合 物的一部分而添加。
为了清楚起见,必须提及的是“加香消费品”是指预期向施覆 它的表面(例如,皮肤、毛发、织物、或家庭表面)递送至少一种令 人愉快的加香效果的消费品。换句话说,根据本发明所述的加香消 费品是一种已经加香的消费品,其包含对应于期望的消费品(例如 洗涤剂或空气清新剂)的功能配方以及任选的附加益处剂、和嗅觉 有效量的本发明的物质组合物。为了清楚起见,所述加香消费品是 一种非食用产品。
香料消费基料的组分的特性和类型在此不保证更详细的描述, 其在任何情况下不能穷尽,本领域技术人员能基于其常识并根据所 述产品的特性及期望的效果对其进行选择。
适合的香料消费基料的非限制性例子可以是香水,例如精细香 水、古龙水或须后水;织物护理产品,例如液体或固体洗涤剂、织 物柔软剂、织物清新剂、熨烫水、纸张、或漂白剂;身体护理产品, 例如头发护理产品(如香波、着色剂或发胶)、化妆品制剂(如雪花 膏或除臭剂或止汗剂)、或护肤品(如香皂、浴液、浴油或沐浴露、 或卫生产品);空气护理产品,例如空气清新剂或“即用型”粉状 空气清新剂;或家庭护理产品,例如擦拭物、洗碗剂或硬表面洗涤 剂。
有些上述消费品基料对本发明的物质组合物来说可能是侵蚀 性介质,所以可能需要对后者进行保护以防止其过早分解,例如通 过封装加以保护或通过化学方法将其与另一种化学物质相结合加 以保护,该保护方法在适当的外在刺激(如酶、光照、加热或pH 的变化)下适于释放本发明的成分。
能够将本发明的物质组合物掺入至各种上述制品或组合物的 比例在一个宽的数值范围内变化。这些数值取决于待加香的制品的 特性和期望的感官效果、以及当本发明的物质组合物与通常用于本 领域的加香助成分、溶剂或添加剂混合时,还依赖于给定基料中助 成分的特性。
例如,对于加香组合物而言,本发明的物质组合物的典型浓度 基于其掺入的组合物的重量,约为0.5重量%~25重量%或更高。 当将所述本发明的物质组合物掺入到已加香制品中时,其浓度可以 比上述数值更低,例如相对于制品重量的百分比,约为0.1重 量%~10重量%。
本发明的物质组合物可以根据包含乙醛酸烷基酯和月桂烯醇 之间的Diels Alder反应以获得式(III)或式(III’)的酯或所述酯的混 合物的方法来制备,
其中所述虚线和R具有式(I)中相同的含义并且R1为C1-4烷基。
可以根据本领域技术人员众所周知的标准方法将所述酯(III) 还原为期望的产物或物质组合物。
式(I)、(II)、(III)和(III’)的化合物是新型化合物。因此,本发 明的另一目的是式(IV’)以及式(IV”)的化合物,
其中X表示氢原子或OR1基团,R1为C1-4烷基;且R表示:
-氢原子且虚线表示碳-碳单键或双键;或
-键合C4和C5的CH2基团且虚线表示碳-碳单键;并且
所述化合物(IV’)或(IV”)为任一其立体异构体的形式或立体异 构体的混合物的形式。
具体实施方式
现在将通过下述实施例的方式进一步详细说明本发明,其中的 缩写具有本领域内的通常含义,温度单位为摄氏度(℃);NMR波 谱数据是在CDCl3中(如无其它规定)用360或400MHz仪器对1H 和13C进行记录的,化学位移δ以TMS为基准,单位为ppm,耦 合常数J单位为Hz。
实施例1
式(I)的化合物的合成
·包含88%的4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3,6-二氢-2H-吡喃-2-甲醛 和12%的5-(4-羟基-4-甲基戊基)-3,6-二氢-2H-吡喃-2-甲醛的物质 的组合物(也称为组合物1)
a)4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3,6-二氢-2H-吡喃-2-羧酸乙酯(作为 主要化合物)和5-(4-羟基-4-甲基戊基)-3,6-二氢-2H-吡喃-2-羧酸乙 酯(作为次要化合物)
乙醛酸乙酯(50%的甲苯溶液)(38.6mL,194mmol)和月桂烯醇 (20g,130mmol)的混合物加热回流29小时。蒸去过量的乙醛酸乙 酯和甲苯,并且通过柱色谱在硅胶上使用庚烷和乙酸乙酯的梯度混 合物(85:15至60:40)纯化残留物,得到纯酯(80%收率),为无色油 状物且为88:12区域异构体的混合物。
主要异构体:
1H NMR:5.44(m,1H),4.36(m,1H),4.18-4.28(m,4H),2.21-2.37(m,2H), 2.01-2.05(m,2H),1.42-1.53(m,4H),1.31(t,J=7.1Hz,3H),1.22(s, 6H)
13C NMR:171.6(s),134.4(s),119.3(d),72.4(d),70.8(s),65.5(t),61.1(t),43.3 (t),37.2(t),30.7(t),29.3(q,2C),21.8(t),14.2(q).
b)4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3,6-二氢-2H-吡喃-2-甲醛(作为主要 化合物)和5-(4-羟基-4-甲基戊基)-3,6-二氢-2H-吡喃-2-甲醛(作为 次要化合物)
向处于-78℃的4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3,6-二氢-2H-吡喃-2-羧 酸乙酯(5.00g,19.5mmol)的二氯甲烷溶液中历经45分钟加入 DIBAL(1M处于二氯甲烷中,48.8mL,48.8mmol),并且在-78℃ 将反应再搅拌一小时。使用50mL甲醇淬灭,随后加入100mL水 和100mL 5%HCl水溶液。使用二乙醚萃取水层三次,使用硫酸 钠干燥所合并的有机层并且蒸去溶剂。通过球对球蒸馏(155~160℃, 10-3mbar)纯化残留物,得到所需的产物(51%收率),为无色油状物 且为88:12区域异构体的混合物的形式。
4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3,6-二氢-2H-吡喃-2-甲醛:
1H NMR:9.74(s,1H),5.46(m,1H),4.19-4.37(m,2H),4.05(dd,J=9.0,4.9Hz, 1H),2.02-2.25(m,4H),1.42-1.55(m,4H),1.22(s,6H)
13C NMR:201.8(d),134.1(s),119.6(d),77.7(d),70.9(s),65.4(t),43.3(t),37.2 (t),29.3(q,2C),28.0(t),21.8(t).
·包含88%的4-(4-羟基-4-甲基戊基)四氢-2H-吡喃-2-甲醛和 12%的5-(4-羟基-4-甲基戊基)四氢-2H-吡喃-2-甲醛的物质组合物
在70mL高压釜中,将4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3,6-二氢-2H-吡 喃-2-甲醛(1.75g,8.24mmol)和5%Pd/C(114mg)置于20mL乙酸 乙酯中。将高压釜密封,用氩气吹扫并且在45bar的H2压力下在 室温下反应。在一个小时后,使用氩气吹扫高压釜,打开,滤去催 化剂并且蒸去溶剂。通过在硅胶柱上的柱色谱法(庚烷/AcOEt 4:6) 和球对球蒸馏(10-3mbar,130℃)纯化残留物,得到所需的产物(95% 收率),为无色油状液体且为73:15:12异构体的混合物的形式。
主要异构体:
1H NMR:9.61(s,1H),4.13(m,1H),3.79(dd,J=12.0,2.5Hz,1H),3.49(dt,J =12.0,2.1Hz,1H),1.93(m,1H),1.25-1.67(m,10H),1.22(s,6H).
13C NMR:201.5(d),81.6(d),70.9(s),68.0(t),43.9(t),37.3(t),34.8(d),32.8 (t),32.3(t),29.3(q,2C),21.0(t).
实施例2
加香组合物的制备
通过混合下列成分制备了木香-柑橘类型的男士用古龙水:
*在一缩二丙二醇中
1)十五烯内酯;来源:Firmenich SA,Geneva,Switzerland
2)复合香料基料(compounded perfumery base);来源:Firmenich SA, Geneva,Switzerland
3)(1R)-顺-3-氧代-2-戊基-1-环戊烷乙酸甲酯;来源:Firmenich SA,Geneva,Switzerland
4)5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基)-3-甲基戊-2-醇;来源:Givaudan SA,Vernier,Switzerland
5)(S)-2-(1,1-二甲基丙氧基)丙酸丙酯;来源:Firmenich SA, Geneva,Switzerland
6)甲基柏木酮;来源:International Flavors&Fragrances,USA
7)(1S,2S,3S)-2,6,6-三甲基-双环[3.1.1]庚烷-3-螺-2'-环己烯 -4'-酮;来源:Firmenich SA,Geneva,Switzerland
向上述组合物中加入400重量份组合物1(如实施例1中所述), 赋予了上述组合物以扩散性的且“潮湿”的效果,其与该组合物的 白花香韵相关联,可与当替代本发明的物质组合物而添加 时提供的效果高度媲美。
实施例3
加香组合物的制备
通过混合下列成分制备了花香、果香、紫罗兰型的加香组合物:
*在一缩二丙二醇中
**在肉豆蔻酸异丙酯中
1)16-十六内酯;来源:Firmenich SA,Geneva,Switzerland
2)十五内酯;来源:Firmenich SA,Geneva,Switzerland
3)四氢-2-异丁基-4-甲基-4(2H)-吡喃醇;来源:Firmenich SA, Geneva,Switzerland
4)1,3,4,6,7,8-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基-环戊-g-2-苯并吡喃;来 源:International Flavors&Fragrances,USA
5)十五烯丙酯;来源:Firmenich SA,Geneva,Switzerland
6)顺式二氢茉莉酮酸甲酯;来源:Firmenich SA,Geneva, Switzerland
7)丙酸(1S,1'R)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基 丙酯;来源:Firmenich SA,Geneva,Switzerland
8)3-(3,3/1,1-二甲基-5-茚满基)丙醛;来源:Firmenich SA,Geneva, Switzerland
9)甲基紫罗兰酮异构体混合物;来源:Firmenich SA,Geneva, Switzerland
10)3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛;来源:Givaudan SA,Vernier, Switzerland
11)3-甲基-(5)-环十五烯酮;来源:Firmenich SA,Geneva, Switzerland
12)(S)-2-(1,1-二甲基丙氧基)丙酸丙酯;来源:Firmenich SA, Geneva,Switzerland
13)3,3-二甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇; 来源:Firmenich SA,Geneva,Switzerland
14)甲基柏木酮;来源:International Flavors&Fragrances,USA
将1500重量份组合物1(如实施例1中的描述)加入到上述组合 物中赋予了后者以具有显著持久性和出众的粉质甜味的花香、铃兰 内涵。
代替本发明的组合物,向上述加香组合物中添加除了 两种化合物之间的多种物理化学差异之外,提供了相同的效果。

Claims (13)

1.一种式(IV')或式(IV'')的化合物,
其中X表示氢原子或OR1基团,R1为C1-4烷基;并且R表示:
-氢原子且虚线表示碳-碳单键或双键;并且
所述化合物(IV')或(IV'')为任一其立体异构体的形式或立体异构体的混合物的形式。
2.包含下述1)和2)的物质组合物作为加香成分的应用:
1)至少70%的至少一种式(I)的化合物,
该化合物为任一其立体异构体的形式或立体异构体的混合物的形式,并且其中R表示:
-氢原子且虚线表示碳-碳单键或双键;
2)至多30%的至少一种式(II)的化合物,
该化合物为任一其立体异构体的形式或立体异构体混合物的形式,并且其中R表示:
-氢原子且虚线表示碳-碳单键或双键;并且
其中百分比为相对于组合物的总重量的w/w百分比。
3.根据权利要求2所述的应用,特征在于所述虚线和R在式(I)和式(II)中同时具有相同的含义。
4.根据权利要求2所述的应用,特征在于所述式(I)的化合物占组合物总重量的至少85%且式(II)的化合物占至多15%。
5.根据权利要求2所述的应用,特征在于所述组合物包含88%的4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3,6-二氢-2H-吡喃-2-甲醛和12%的5-(4-羟基-4-甲基戊基)-3,6-二氢-2H-吡喃-2-甲醛。
6.一种加香组合物,其包含:
i)权利要求2~5任一项中定义的物质组合物;
ii)从香料载体和香料基料中选择的至少一种成分;和
iii)可选的至少一种香料佐剂。
7.一种加香消费品,其包含如权利要求2~5任一项定义的物质组合物。
8.根据权利要求7所述的加香消费品,特征在于所述香料消费品是香水、织物护理产品、身体护理产品、空气护理产品或家庭护理产品。
9.根据权利要求7所述的加香消费品,特征在于所述香料消费品是精细香水、须后水、液体或固体洗涤剂、织物柔软剂、织物清新剂、熨烫水、纸张、漂白剂、着色剂、发胶、雪花膏、空气清新剂或擦拭物。
10.根据权利要求7所述的加香消费品,特征在于所述香料消费品是古龙水或卫生产品。
11.根据权利要求7所述的加香消费品,特征在于所述香料消费品是硬表面洗涤剂。
12.根据权利要求7所述的加香消费品,特征在于所述香料消费品是洗碗剂、香波、香皂、浴液、浴油、除臭剂、止汗剂或“即用型”粉末空气清新剂。
13.根据权利要求7所述的加香消费品,特征在于所述香料消费品是沐浴露。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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US11479739B2 (en) * 2018-10-30 2022-10-25 Firmenich Sa Cyclic oxy ether compounds as perfuming ingredients

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2947780A (en) * 1960-01-15 1960-08-02 Int Flavors & Fragrances Inc Cyclohexene and hexadiene carboxyaldehydes and derivatives thereof
US4007137A (en) * 1975-10-07 1977-02-08 International Flavors & Fragrances Inc. Process for producing mixture containing 4-(4-methyl-4-hydroxyamyl)Δ3 -cyclohexenecarboxaldehyde, product produced, and its perfume uses
CN102046614A (zh) * 2008-04-22 2011-05-04 玛奈·菲尔萨公司 新型吡喃衍生物、其制备及其在制香工艺中的用途

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL7609668A (nl) * 1975-10-07 1977-04-13 Int Flavors & Fragrances Inc Werkwijze ter bereiding van een verbinding, van een tussenprodukt daarvoor en van een parfum- compositie, waarin deze verbinding is verwerkt.
US5219836A (en) * 1992-07-27 1993-06-15 Firmenich Sa Use of tetrahydro-4-methyl-2-phenyl-2H-pyran as perfuming ingredient
US20070259042A1 (en) * 2006-04-03 2007-11-08 Flexitral, Inc. Cyclopropanated Aromachemicals

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2947780A (en) * 1960-01-15 1960-08-02 Int Flavors & Fragrances Inc Cyclohexene and hexadiene carboxyaldehydes and derivatives thereof
US4007137A (en) * 1975-10-07 1977-02-08 International Flavors & Fragrances Inc. Process for producing mixture containing 4-(4-methyl-4-hydroxyamyl)Δ3 -cyclohexenecarboxaldehyde, product produced, and its perfume uses
CN102046614A (zh) * 2008-04-22 2011-05-04 玛奈·菲尔萨公司 新型吡喃衍生物、其制备及其在制香工艺中的用途

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Tetrahydrofuran and Tetrahydropyran Derivatives as Odor Substances;Jozef Kula et al.;《Perfumer & Flavorist》;19921031;第17卷(第5期);第77-92页 *

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