JP6296172B2 - (メタ)アクリロイルオキシ基含有重合体 - Google Patents
(メタ)アクリロイルオキシ基含有重合体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6296172B2 JP6296172B2 JP2016561888A JP2016561888A JP6296172B2 JP 6296172 B2 JP6296172 B2 JP 6296172B2 JP 2016561888 A JP2016561888 A JP 2016561888A JP 2016561888 A JP2016561888 A JP 2016561888A JP 6296172 B2 JP6296172 B2 JP 6296172B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- meth
- polymer
- formula
- acryloyloxy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 205
- -1 acryloyloxy group Chemical group 0.000 title claims description 116
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 45
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 18
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 18
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 11
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 41
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 40
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 32
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 22
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 19
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 19
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 18
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 16
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 14
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 14
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 9
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 6
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 6
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 6
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 5
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 5
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 4
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 3
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 3
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ROWKJAVDOGWPAT-UHFFFAOYSA-N Acetoin Chemical compound CC(O)C(C)=O ROWKJAVDOGWPAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 2
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 1
- QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxycyclohexyl)-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1(O)CCCCC1 QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWFHGTMLYIBPPA-UHFFFAOYSA-N (4-methoxyphenyl)-phenylmethanone Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 SWFHGTMLYIBPPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXRRAZIZHCWBQY-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane Chemical compound O=C=NCC1(CN=C=O)CCCCC1 QXRRAZIZHCWBQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSAHTMIQULFMRG-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenyl-2-propan-2-yloxyethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC(C)C)C(=O)C1=CC=CC=C1 MSAHTMIQULFMRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPXVHIRIPLPOPT-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound OCCN1C(=O)N(CCO)C(=O)N(CCO)C1=O BPXVHIRIPLPOPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-[(4-isocyanatophenyl)methyl]benzene Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=CC=C1N=C=O LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethoxy-1-phenylethanone Chemical compound CCOC(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 2-Hydroxy-4'-(2-hydroxyethoxy)-2-methylpropiophenone Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=C(OCCO)C=C1 GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLGDWWCZQDIASO-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-(7-oxabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-trien-2-yl)-2-phenylethanone Chemical class OC(C(=O)c1cccc2Oc12)c1ccccc1 NLGDWWCZQDIASO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- BUZICZZQJDLXJN-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-4-hydroxybutanoate Chemical compound OCC(N)CC(O)=O BUZICZZQJDLXJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVEYJWQCMOVMAR-UHFFFAOYSA-N 5-Hydroxy-4-octanone Chemical compound CCCC(O)C(=O)CCC BVEYJWQCMOVMAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 1
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 1
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QORUGOXNWQUALA-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.N=C=O.C1=CC=C(C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C=C1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.N=C=O.C1=CC=C(C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C=C1 QORUGOXNWQUALA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 1
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 1
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 1
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 1
- RVWADWOERKNWRY-UHFFFAOYSA-N [2-(dimethylamino)phenyl]-phenylmethanone Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 RVWADWOERKNWRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N [cyclohexyl(diisocyanato)methyl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1C(N=C=O)(N=C=O)C1CCCCC1 KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- JGCWKVKYRNXTMD-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]heptane;isocyanic acid Chemical compound N=C=O.N=C=O.C1CC2CCC1C2 JGCWKVKYRNXTMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000006059 cover glass Substances 0.000 description 1
- KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1CCCCC1 KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000012776 electronic material Substances 0.000 description 1
- 125000005448 ethoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- QKLCQKPAECHXCQ-UHFFFAOYSA-N ethyl phenylglyoxylate Chemical compound CCOC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 QKLCQKPAECHXCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- GFAZHVHNLUBROE-UHFFFAOYSA-N hydroxymethyl propionaldehyde Natural products CCC(=O)CO GFAZHVHNLUBROE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 125000005641 methacryl group Chemical group 0.000 description 1
- AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N methyl (2s)-2,6-diisocyanatohexanoate Chemical compound COC(=O)[C@@H](N=C=O)CCCCN=C=O AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- YLHXLHGIAMFFBU-UHFFFAOYSA-N methyl phenylglyoxalate Chemical compound COC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 YLHXLHGIAMFFBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical class [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/22—Incorporating nitrogen atoms into the molecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
- C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
例えば、特許文献1には、(A)重量平均分子量が1万〜30万である(メタ)アクリル基含有ポリオレフィン化合物、(B)ヒドロキシル基を有する(メタ)アクリル酸エステル、(C)ヒドロキシル基を有する(メタ)アクリル酸エステル以外の光重合性単量体、及び(D)光重合開始剤を含有してなる光硬化性透明粘着シート用組成物であって、(A)重量平均分子量が1万〜30万である(メタ)アクリル基含有ポリオレフィン化合物が、ポリオレフィンポリオールと多官能イソシアネート化合物を反応させ、次いで、残存する水酸基又はイソシアネート基に対し、50〜80mol%の(メタ)アクリル基を有する化合物を反応させることで、分子中に(メタ)アクリル基を導入させて得られるウレタン(メタ)アクリレート化合物であり、(C)ヒドロキシル基を有する(メタ)アクリル酸エステル以外の光重合性単量体に含まれるカルボキシル基含有単量体が(C)ヒドロキシル基を有する(メタ)アクリル酸エステル以外の光重合性単量体の全量に対して、0.1質量%以下であることを特徴とする光硬化性透明粘着シート用組成物が記載されている(請求項1)。また、特許文献1の実施例2には、イソホロンジイソシアネート1モル及び水酸基末端水素添加ポリブタジエン2モルを反応させ、残存イソシアネート基が0.1%以下となった時点で、2−イソシアネートエチルアクリレート1.4モルを反応をさせて得られる(メタ)アクリル基含有ポリオレフィン化合物(A−2)、ヒドロキシエチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、光重合開始剤等を含有する組成物が記載されている。
すなわち、以下の構成により上記課題を解決できることを見出した。
末端に、下記式(1)で表される官能基を有する、(メタ)アクリロイルオキシ基含有重合体。
2. 前記主鎖と前記官能基とが、直接又はヘテロ原子若しくは有機基を介して結合する、上記1に記載の(メタ)アクリロイルオキシ基含有重合体。
3. 前記有機基が、ウレタン結合を2個以上有する、上記2に記載の(メタ)アクリロイルオキシ基含有重合体。
4. 前記骨格が、下記式(Ia)〜式(Ic)で表される繰り返し単位からなる群から選ばれる少なくとも1種を有する、上記1〜3のいずれか1つに記載の(メタ)アクリロイルオキシ基含有重合体。
5. 前記式(Ia)で表される繰り返し単位の含有量1が、前記式(Ia)〜式(Ic)で表される繰り返し単位の合計に対して、0〜40モル%であり、
前記式(Ib)で表される繰り返し単位の含有量2が、前記式(Ia)〜式(Ic)で表される繰り返し単位の合計に対して、0〜100モル%であり、
前記式(Ic)で表される繰り返し単位の含有量3が、前記式(Ia)〜式(Ic)で表される繰り返し単位の合計に対して、0〜100モル%である、上記4に記載の(メタ)アクリロイルオキシ基含有重合体。
6. 1分子中に(メタ)アクリロイルオキシ基を3個以上有する、上記1〜5のいずれか1つに記載の(メタ)アクリロイルオキシ基含有重合体。
なお、本明細書において、(メタ)アクリレートとは、アクリレートまたはメタクリレートを表し、(メタ)アクリロイルとは、アクリロイルまたはメタクリロイルを表し、(メタ)アクリルとは、アクリルまたはメタクリルを表す。
また、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において、成分が2種以上の物質を含む場合、上記成分の含有量とは、2種以上の物質の合計の含有量を指す。
本発明の(メタ)アクリロイルオキシ基含有重合体(本発明の重合体)は、
主鎖の骨格として、ブタジエン及びイソプレンからなる群から選ばれる少なくとも1種を含むモノマーから形成される重合体又はその水素化物を有し、
末端に、下記式(1)で表される官能基を有する、(メタ)アクリロイルオキシ基含有重合体である。
すなわち、本発明の重合体の末端にある官能基が(メタ)アクリロイルオキシ基を2個備えるため、反応性が高く、末端における(メタ)アクリロイルオキシ基が1つである重合体に比べて、硬化速度が速いと推測される。
また、このように反応性が高いことによって、本発明の重合体を含有する組成物は接着強度(特に、高温高湿条件下における接着強度)に優れると推測される。
以下、本発明の重合体について詳述する。
本発明の重合体は、その主鎖の骨格として、ブタジエン及びイソプレンからなる群から選ばれる少なくとも1種を含むモノマーから形成される重合体又はその水素化物を有する。
上記主鎖は、単独重合体、共重合体のいずれであってもよい。主鎖が共重合体である場合、上記共重合体としては、例えば、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体、これらの組合せが挙げられる。重合体としては、例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ブタジエンイソプレン共重合体が挙げられる。
また、上記主鎖は、上記モノマーから形成される重合体の水素化物であってもよい。上記水素化物は、上記重合体が有する一部又は全ての二重結合が水素化されたものとすることができる。上記重合体の水素化率は特に制限されない。
なお、本発明の重合体の主鎖の骨格が式(Ia)〜式(Ic)で表される繰り返し単位からなる群から選ばれる少なくとも1種を有する場合、含有量1〜3すべてが同時に0であることは除かれる。
また、本発明の重合体を製造する際に使用される原料ポリマーが有する、式(Ia)〜式(Ic)で表される繰り返し単位の各比率を、上記含有量1、2及び3に反映させることができる。
上記含有量1、2及び3は1H−NMR(nuclear magnetic resonance:核磁気共鳴)および13C−NMR分析の結果から算出することができる。
本発明の重合体は、その末端に、下記式(1)で表される官能基を有する。
nは1〜3が好ましい。
R1、R2は同じであっても異なってもよい。
なお式(1′)において*に隣接する酸素原子は、酸素原子を有する結合(例えばウレタン結合)の一部を形成してもよい。酸素原子を有する結合は後述する有機基に含まれてもよい。
(ヘテロ原子)
ヘテロ原子は少なくとも2価であればよい。2価のヘテロ原子としては、例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子が挙げられる。
上記主鎖と上記官能基とを結合する有機基は特に制限されない。例えば、ヘテロ原子を有してもよい炭化水素基が挙げられる。なお有機基は2価以上とすることができる。
ヘテロ原子を組み合わせた置換基としては、例えば、ウレタン結合、エステル結合、ウレア結合が挙げられる。なかでもウレタン結合が好ましい態様の1つとして挙げられる。
1つの有機基が有する上記置換基の数は、1個又は2個以上とすることができる。上記数は2個であることが好ましい態様の1つとして挙げられる。
式(6):−置換基61−ヘテロ原子を有してもよい炭化水素基−置換基62−
式(6)中、置換基61、置換基62は同じでも異なってもよく、上述のヘテロ原子を組み合わせた置換基である。
なお、式(6)中の「−」は結合を表す(以下同様)。
上記別の基の結合位置は特に制限されないが、例えば、本発明の重合体の末端が挙げられる。
上記別の基としては、例えば、下記式(7)で表される基が挙げられる。
式(7):CH2=CR72−CO−O−R71−*
式(7)中、R72は水素原子又はメチル基であり、R71は炭化水素基であり、*は主鎖との結合位置を示す。
本発明の重合体が1分子中に有することができる上記別の基の数は、0個又は1個以上とすることができる。上記別の基の数は10個以下とすることができる。上記別の基の数は1個又は2個が好ましい。
式(4):
[官能基41−置換基41−ヘテロ原子を有してもよい炭化水素基−置換基42]2−主鎖
式(4)中、官能基41は式(1)で表される官能基又は上記別の基を表し、2つの官能基41のうちの少なくとも1つの官能基が式(1)で表される官能基である。式(1)で表される官能基、別の基、ヘテロ原子を有してもよい炭化水素基は上記と同様である。
式(4)中、置換基41、置換基42は上記の置換基61、置換基62と同様である。
式(4)中、「置換基41−ヘテロ原子を有してもよい炭化水素基−置換基42」が有機基に該当する。
本発明の重合体はそれぞれ単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
本発明の重合体を重合させうる光は特に制限されない。例えば、紫外線が挙げられる。
式(1)で表される官能基が有する(メタ)アクリロイルオキシ基が反応することによって、本発明の重合体は重合することができる。
本発明の重合体を重合させる際の温度条件は特に制限されない。例えば、0〜150℃とすることができる。
本発明の重合体の製造方法としては、例えば、末端に活性水素含有基を有する原料ポリマーとポリイソシアネートとを反応させ、末端にイソシアネート基を有するイソシアネート基含有重合体を製造する工程1と、
次に、上記のとおり製造されたイソシアネート基含有重合体と、(メタ)アクリロイルオキシ基と活性水素含有基とを有する(メタ)アクリロイルオキシ基含有化合物とを反応させて、(メタ)アクリロイルオキシ基含有重合体を製造する工程2とを有する方法が挙げられる。
工程1は、末端に活性水素含有基を有する原料ポリマーとポリイソシアネートとを反応させ、末端にイソシアネート基を有するイソシアネート基含有重合体を製造する工程である。イソシアネート基含有重合体は少なくとも1つの末端又は全ての末端にイソシアネート基を有することができる。
工程1において使用される原料ポリマーとしては、例えば、主鎖の骨格として、ブタジエン及びイソプレンからなる群から選ばれる少なくとも1種を含むモノマーから形成される重合体又はその水素化物を有し、末端に活性水素含有基(例えば、水酸基)を有する、活性水素含有重合体が挙げられる。活性水素含有重合体は少なくとも1つの末端又は全ての末端に活性水素含有基を有するものであればよい。
式(a4)中、mは10〜90の整数である。
原料ポリマーはそれぞれ単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
工程1において使用されるポリイソシアネートは、分子内にイソシアネート基を2個有するものであれば特に限定されない。
ポリイソシアネートとしては、具体的には、例えば、TDI(例えば、2,4−トリレンジイソシアネート(2,4−TDI)、2,6−トリレンジイソシアネート(2,6−TDI))、MDI(例えば、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート(4,4′−MDI)、2,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート(2,4′−MDI))、1,4−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート(XDI)、テトラメチルキシリレンジイソシアネート(TMXDI)、トリジンジイソシアネート(TODI)、1,5−ナフタレンジイソシアネート(NDI)、トリフェニルメタントリイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート;ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート(TMHDI)、リジンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート(NBDI)、トランスシクロヘキサン−1,4−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン(H6XDI)、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(H12MDI)などの脂肪族ジイソシアネート(脂環式炭化水素基を有するジイソシアネートを含む);上述したジイソシアネートのイソシアヌレート体、ビウレット体、アダクト体;等が挙げられる。ポリイソシアネートを1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
工程1において、原料ポリマーとポリイソシアネートとを混合し、窒素雰囲気下、50〜120℃の条件で加熱することによって、イソシアネート基含有重合体を製造することができる。
なお、工程1において、1つのポリイソシアネートが有する複数のイソシアネート基と原料ポリマーとが反応することによって、原料ポリマーが高分子量化されてもよい。
工程2は、工程1で得られたイソシアネート基含有重合体と、(メタ)アクリロイルオキシ基と活性水素含有基とを有する(メタ)アクリロイルオキシ基含有化合物とを反応させて、(メタ)アクリロイルオキシ基含有重合体を製造する工程である。
(メタ)アクリロイルオキシ基含有化合物としては、例えば、下記式(3)で表される化合物が挙げられる。
式(3)中、m3、n3はそれぞれ上記式(1)のm、nと同様である。
活性水素含有基Xは上記活性水素含有基と同様である。
上記別の(メタ)アクリロイルオキシ基含有化合物としては、例えば、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトール(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトール(メタ)アクリレート、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートモノ(メタ)アクリレート)のような、ヒドロキシ基を1個又は2個以上有するモノ(メタ)アクリロイルオキシ基含有化合物が挙げられる。
(メタ)アクリロイルオキシ基含有化合物の使用量は、上記イソシアネート基含有重合体100質量部に対して、1〜100質量部であることが好ましく、1〜50質量部であることがより好ましい。
上記のとおり製造された重合体は混合物であってもよい。混合物としては例えば、本発明の重合体を2種以上含むもの、本発明の重合体と本発明の重合体以外の重合体(例えば、後述する重合体a)とを含むものが挙げられる。
本発明の重合体を用いて、これを含有する(メタ)アクリロイルオキシ基含有重合体組成物(組成物)を製造することができる。
上記組成物としては、例えば、(メタ)アクリロイルオキシ基含有重合体(A)と、光重合開始剤とを含有する組成物が挙げられる。
上記組成物において、(メタ)アクリロイルオキシ基含有重合体(A)(重合体(A))は、その一部又は全部を本発明の重合体とすることができる。
重合体(A)の一部又は全部として使用される重合体は、上述した本発明の重合体と同様である。重合体(A)の一部又は全部として使用される重合体はそれぞれ単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
重合体aは、主鎖を有し、上記主鎖と(メタ)アクリロイルオキシ基とは直接又はヘテロ原子若しくは有機基を介して結合することができる。重合体aが有することができる主鎖の骨格、ヘテロ原子、有機基は上記と同様である。重合体aが有する(メタ)アクリロイルオキシ基としては、例えば、上記の官能基とは別の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する基(別の基)が挙げられる。
重合体aはそれぞれ単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
また、上記組成物は、更に、(メタ)アクリロイルオキシ基を1個有する単官能(メタ)アクリレート化合物を含有することが好ましい態様の1つとして挙げられる。
上記単官能(メタ)アクリレート化合物は、(メタ)アクリロイルオキシ基を1個有する化合物であれば特に限定されない。(メタ)アクリロイルオキシ基は炭化水素基に結合することができる。炭化水素基は特に制限されない。例えば、上記と同様のものが挙げられる。
上記光重合開始剤としては、例えば、アルキルフェノン系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、ベンゾフェノン系化合物のようなカルボニル化合物、硫黄化合物、アゾ化合物、パーオキサイド化合物、ホスフィンオキサイド系化合物等が挙げられる。
より具体的には、例えば、アセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、アセトイン、ブチロイン、トルオイン、ベンジル、ベンゾフェノン、p−メトキシベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、α,α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン、メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリオキシレート、4,4′−ビス(ジメチルアミノベンゾフェノン)、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、下記式(8)で表される1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどのカルボニル化合物;テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィドなどの硫黄化合物;アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−2,4−ジメチルバレロなどのアゾ化合物;ベンゾイルパーオキサイド、ジターシャリーブチルパーオキサイドなどのパーオキサイド化合物:等が挙げられ、これらを1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンの市販品としては、例えば、イルガキュア184(チバスペシャリティケミカルズ社製)が挙げられる。
上記組成物は、作業性の観点から、溶剤を更に含有していてもよい。
溶剤としては、具体的には、例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、トルエン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、シクロヘキサノン等が挙げられる。
上記組成物の調製方法は特に限定されず、例えば、反応容器に上記の各必須成分と任意成分とを入れ、減圧下で混合ミキサー等のかくはん機を用いて十分に混合する方法等により製造することができる。
上記組成物を硬化させる際の温度条件は特に制限されない。例えば、0〜150℃とすることができる。
上記組成物を適用することができる基材(被着体)は特に制限されない。例えば、ガラス、プラスチック、ゴム、金属が挙げられる。
なお、本明細書において、実施例7を参考例7と読み替え、実施例14を参考例14と読み替え、実施例28を参考例28と読み替えるものとする。
(メタ)アクリロイルオキシ基含有重合体(本発明の重合体)の製造には、第1表に示す各成分を同表に示す量(単位g)で用いた。
まず、各原料ポリマーを各ポリイソシアネートと混合し、窒素雰囲気下、70℃の条件において5時間反応させ、両末端にイソシアネート基を有するイソシアネート基含有重合体を得た(工程1)。
次に、NCO残量が0.96%以下となった時点で、反応系内に各(メタ)アクリロイルオキシ基含有化合物を添加し、70℃の条件下において5時間反応させて、(メタ)アクリロイルオキシ基含有重合体を製造した(工程2)。
実施例1で製造された(メタ)アクリロイルオキシ基含有重合体を重合体(A−1)とする。また他の実施例で製造された重合体を第1表に示すとおりとする。
式(5):
[官能基−ウレタン結合51−ポリイソシアネート残基−ウレタン結合52]2−原料ポリマー残基
式(5)において原料ポリマー残基は(メタ)アクリロイルオキシ基含有重合体の主鎖に該当する。上記のとおり製造された重合体は、原料ポリマーに由来する主鎖を有する。上記のとおり製造された重合体の主鎖は、原料ポリマーの2量体以上のものであってもよい。この場合上記のとおり製造された重合体の主鎖は、ウレタン結合51及びウレタン結合52以外に、製造の際に使用されたポリイソシアネートに由来するウレタン結合を含んでもよい。
また、式(5)において「ウレタン結合51−ポリイソシアネート残基−ウレタン結合52」の部分が有機基に該当する。
重合体(A−1)が有する官能基は、2つとも、下記式(1−1)で表される基であった。
なおポリイソシアネート残基は、イソホロンジイソシアネート残基であった。
重合体(A−1)の数平均分子量は23,000であった。
重合体(A−2)の官能基は、2つとも、上記式(1−1)で表される基であった。
重合体(A−2)の含有量1は15モル%であり、含有量2は85モル%であった。
重合体(A−2)の数平均分子量は23,000であった。
重合体(A−3)は、重合体(A−3−1)、重合体(A−3−2)及び重合体(A−3−3)を含有する混合物であった。
重合体(A−3−1)〜(A−3−3)は、官能基以外は同じであった。
重合体(A−3)の含有量1は35モル%であり、含有量2は65モル%であった。
重合体(A−3−2)が有する1つの官能基は上記式(1−1)で表される基であり、残りの1つは下記式(2−1)で表される基であった。
重合体(A−4)は、重合体(A−4−1)、重合体(A−4−2)及び重合体(A−4−3)を含有する混合物であった。
重合体(A−4−1)〜(A−4−3)は、官能基以外は同じであった。
重合体(A−4)の含有量1は35モル%であり、含有量2は65モル%であった。
重合体(A−4−3)が有する官能基は2つとも上記式(2−1)で表される基であった。
重合体(A−5)の官能基は、2つとも、上記式(1−1)で表される基であった。
重合体(A−5)の含有量1は35モル%であり、含有量2は65モル%であった。なおポリイソシアネート残基は、ヘキサメチレンジイソシアネート残基であった。
重合体(A−6)の官能基は、2つとも、上記式(1−1)で表される基であった。
重合体(A−6)の含有量1は10モル%であり、含有量2は90モル%であった。なおポリイソシアネート残基は、イソホロンジイソシアネート残基であった。
重合体(A−7)の官能基は、2つとも、上記式(1−1)で表される基であった。
重合体(A−7)の含有量3は100モル%であった。なおポリイソシアネート残基は、イソホロンジイソシアネート残基であった。
比較重合体(E−1)の官能基は、2つとも、上記式(2−1)で表される基であった。
比較重合体(E−1)の含有量1は10モル%であり、含有量2は90モル%であった。なおポリイソシアネート残基はイソホロンジイソシアネート残基であった。
比較重合体(E−2)の官能基は、2つとも、下記式(2−2)で表される基であった。
なお、各原料ポリマーの主鎖を構成する、式(Ia)〜式(Ic)で表される繰り返し単位の合計に対する式(Ia)で表される繰り返し単位の含有量を含有量4と表示した。式(Ib)については含有量5、式(Ic)については含有量6と表示した。
特開2007−28995号公報(実施例2)に記載された製造方法に従って、グリセリンとアクリル酸メチルとを極性有機溶媒中リパーゼの存在下でエステル交換反応させることによって、(メタ)アクリロイルオキシ基含有化合物2を製造した。
下記第3表又は第5表に示す各成分を同表に示す組成(質量部)で、かくはん機を用いて混合し、各組成物を得た。
上記のとおり得られた各組成物を以下に示す硬化条件で硬化させた硬化物を得た。
(硬化条件)
ガラス板の上に上記各組成物を0.3mmの厚さに塗布してサンプルを作製した。
上記のとおり作製したサンプルに、光照射装置(GS UVSYSTEM TYPE S250−01、ジーエス・ユアサ ライティング社製)を用いて、紫外線(光源:メタルハイドロランプ、波長250〜380nm)を、光量120mW/cm、積算光量1000mJ/cm2、窒素流通下、23℃の条件下で、照射し、組成物を硬化させた。
上記の硬化前後のサンプルそれぞれについてFT−IR(フーリエ変換型赤外分光)による測定を行い、以下の方法により重合度を評価した。硬化前後のサンプルはそれぞれKBr錠剤法によって錠剤化され、これを上記測定の試料として用いた。
FT−IRにおける810cm-1の吸光度は、(メタ)アクリロイル基のビニル基(二重結合部位)に起因する。
すなわち、硬化前(組成物)の初期状態(810cm-1のピーク強度が最も強い。)を重合度が0%であるとし、硬化(重合)が完全に進行した状態(810cm-1のピーク強度が0となる)を上記重合度が100%であるとして、上記の硬化前後のサンプルについて測定した上記ピーク強度の吸光度を下記式に当てはめて重合度を算出した。結果を第3表、第5表に示す。
重合度(%)=100−(硬化後のサンプルの上記ピーク強度の吸光度/硬化前のサンプルの上記ピーク強度の吸光度)
重合度が大きいほど硬化速度が速いということができる。
また、実施例8、9、12、13と実施例14とを比較すると、主鎖がポリブタジエン又はその水素化物である実施例8、9、12、13が、主鎖がポリイソプレンである実施例14よりも硬化速度が速いことが分かった。
実施例10〜12を比較すると、(メタ)アクリロイルオキシ基含有重合体を製造する使用される(メタ)アクリロイルオキシ基含有化合物の合計に対する特定の(メタ)アクリロイルオキシ基含有化合物のモル比率が大きいほど、つまり、本発明の重合体が有する所定の官能基の量が多いほど、硬化速度がより速くなることが分かった。
また、実施例22、23、26、27と実施例28とを比較すると、主鎖がポリブタジエン又はその水素化物である実施例22、23、26、27が、主鎖がポリイソプレンである実施例28よりも硬化速度が速いことが分かった。
また、実施例22と実施例27とを比較すると、主鎖がポリブタジエンの水素化物である実施例22が、主鎖がポリブタジエンである実施例27よりも硬化速度が速いことが分かった。
実施例24〜26を比較すると、(メタ)アクリロイルオキシ基含有重合体を製造する使用される(メタ)アクリロイルオキシ基含有化合物の合計に対する特定の(メタ)アクリロイルオキシ基含有化合物のモル比率が大きいほど、つまり、本発明の重合体が有する所定の官能基の量が多いほど、硬化速度がより速くなることが分かった。
Claims (7)
- 主鎖の骨格として、ブタジエンを含むモノマーから形成される重合体又はその水素化物を有し、
末端に、下記式(1)で表される官能基を有する、(メタ)アクリロイルオキシ基含有重合体。
(式(1)中、R1、R2はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基であり、m、nはそれぞれ独立に1〜5であり、*は前記主鎖との結合位置を表す。) - 前記主鎖と前記官能基とが、直接又はヘテロ原子若しくは有機基を介して結合する、請求項1に記載の(メタ)アクリロイルオキシ基含有重合体。
- 前記有機基が、ウレタン結合を2個以上有する、請求項2に記載の(メタ)アクリロイルオキシ基含有重合体。
- 前記骨格が、下記式(Ia)及び/又は式(Ib)で表される繰り返し単位を有する、請求項1〜3のいずれか1項に記載の(メタ)アクリロイルオキシ基含有重合体。
(式(Ia)〜式(Ib)中、破線と実線との二重線は単結合または二重結合を表す。) - 前記式(Ia)で表される繰り返し単位の含有量1が、前記式(Ia)〜式(Ib)で表される繰り返し単位の合計に対して、0〜40モル%であり、
前記式(Ib)で表される繰り返し単位の含有量2が、前記式(Ia)〜式(Ib)で表される繰り返し単位の合計に対して、60〜100モル%である、請求項4に記載の(メタ)アクリロイルオキシ基含有重合体。 - 1分子中に(メタ)アクリロイルオキシ基を3個以上有する、請求項1〜5のいずれか1項に記載の(メタ)アクリロイルオキシ基含有重合体。
- 数平均分子量が、5,000〜100,000である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の(メタ)アクリロイルオキシ基含有重合体。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014242054 | 2014-11-28 | ||
JP2014242054 | 2014-11-28 | ||
PCT/JP2015/082905 WO2016084789A1 (ja) | 2014-11-28 | 2015-11-24 | (メタ)アクリロイルオキシ基含有重合体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2016084789A1 JPWO2016084789A1 (ja) | 2017-05-25 |
JP6296172B2 true JP6296172B2 (ja) | 2018-03-20 |
Family
ID=56074349
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016561888A Active JP6296172B2 (ja) | 2014-11-28 | 2015-11-24 | (メタ)アクリロイルオキシ基含有重合体 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6296172B2 (ja) |
KR (2) | KR20190077604A (ja) |
CN (1) | CN107074988B (ja) |
TW (1) | TWI674277B (ja) |
WO (1) | WO2016084789A1 (ja) |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4187566B2 (ja) * | 2003-03-31 | 2008-11-26 | 三菱レイヨン株式会社 | 光ディスク用活性エネルギー線硬化性組成物、及び光ディスク |
JP2007028995A (ja) * | 2005-07-27 | 2007-02-08 | Nippon Steel Chem Co Ltd | (メタ)アクリル酸ヒドロキシエステルの製造方法 |
JP2010260905A (ja) * | 2009-04-30 | 2010-11-18 | Nippon Paint Co Ltd | 光硬化性組成物 |
JP2011246517A (ja) * | 2010-05-24 | 2011-12-08 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、凹凸形状物品及び光記録媒体 |
JP5701892B2 (ja) * | 2010-10-01 | 2015-04-15 | 昭和電工株式会社 | 光硬化性透明粘着シート用組成物 |
WO2012105615A1 (ja) * | 2011-02-01 | 2012-08-09 | 株式会社ブリヂストン | 現像ローラ |
JP5677867B2 (ja) * | 2011-02-01 | 2015-02-25 | 株式会社ブリヂストン | 現像ローラ |
CN105164177B (zh) * | 2013-06-06 | 2018-04-06 | 横滨橡胶株式会社 | 光硬化型树脂以及光硬化型树脂组合物 |
-
2015
- 2015-11-24 KR KR1020197018237A patent/KR20190077604A/ko active Application Filing
- 2015-11-24 JP JP2016561888A patent/JP6296172B2/ja active Active
- 2015-11-24 KR KR1020177009966A patent/KR20170057338A/ko active Application Filing
- 2015-11-24 WO PCT/JP2015/082905 patent/WO2016084789A1/ja active Application Filing
- 2015-11-24 CN CN201580055676.3A patent/CN107074988B/zh active Active
- 2015-11-27 TW TW104139683A patent/TWI674277B/zh active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPWO2016084789A1 (ja) | 2017-05-25 |
TW201627337A (zh) | 2016-08-01 |
CN107074988B (zh) | 2019-12-20 |
KR20170057338A (ko) | 2017-05-24 |
TWI674277B (zh) | 2019-10-11 |
CN107074988A (zh) | 2017-08-18 |
WO2016084789A1 (ja) | 2016-06-02 |
KR20190077604A (ko) | 2019-07-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR102201622B1 (ko) | 광 경화성 수지 및 광 경화성 수지 조성물 | |
EP1879938B1 (en) | Radiation curable urethane (meth)acrylate polymer and adhesives formulated with them | |
US20070179254A1 (en) | Adhesives | |
EP3405542B1 (en) | Dual curing optically transparent adhesive compositions | |
JP5803260B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
KR102485145B1 (ko) | 재생가능 물질로부터 제조된 관능화된 폴리우레탄 | |
JPWO2015111584A1 (ja) | 硬化性樹脂組成物、ならびに、硬化性樹脂組成物を用いた積層体および画像表示装置 | |
JP6241575B1 (ja) | 光硬化性樹脂、混合物及び光硬化性樹脂組成物 | |
CN113088238A (zh) | 一种用于低表面能界面贴合的高剥离力快速封装oca胶的制备方法 | |
US20100121014A1 (en) | Adhesive Composition Comprising End-Reactive Acrylic Polymer and Uses Thereof | |
JP6686274B2 (ja) | 光硬化性樹脂組成物 | |
JP6296172B2 (ja) | (メタ)アクリロイルオキシ基含有重合体 | |
JP5625931B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
JP2016094513A (ja) | 粘着剤組成物、その製造方法、粘着テープ | |
CN113166363B (zh) | 氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂、固化性树脂组合物和固化物 | |
JP2024089740A (ja) | ウレタンウレア樹脂およびそれを含む樹脂組成物 | |
JP5201125B2 (ja) | ウレタン(メタ)アクリレート樹脂、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、コーティング剤及びプラスチック成形物 | |
KR20210045815A (ko) | 점착제 조성물 | |
TW201400451A (zh) | (烷基)丙烯酸酯組合物及其製法、高分子膜及顯示裝置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170215 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170912 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20171030 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180109 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20180123 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20180205 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6296172 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |