JP6271317B2 - 酸化物触媒及びその製造方法、並びにアクリロニトリルの製造方法 - Google Patents
酸化物触媒及びその製造方法、並びにアクリロニトリルの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6271317B2 JP6271317B2 JP2014066764A JP2014066764A JP6271317B2 JP 6271317 B2 JP6271317 B2 JP 6271317B2 JP 2014066764 A JP2014066764 A JP 2014066764A JP 2014066764 A JP2014066764 A JP 2014066764A JP 6271317 B2 JP6271317 B2 JP 6271317B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oxide catalyst
- atomic ratio
- bismuth
- mass
- raw material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 142
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 35
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 29
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 109
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 86
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 62
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 60
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 58
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 51
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 47
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 47
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 39
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 37
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 claims description 35
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 claims description 35
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 31
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 29
- 238000003991 Rietveld refinement Methods 0.000 claims description 28
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 28
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 27
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 25
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 22
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 17
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 16
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 16
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 16
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 14
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical group [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 6
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical group [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical group [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical group [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010949 copper Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 5
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical group [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011701 zinc Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical group [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011651 chromium Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 66
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 26
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 25
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 23
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 22
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 18
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 17
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 16
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 16
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 13
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 10
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 9
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 8
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N ammonium heptamolybdate Chemical compound N.N.N.N.N.N.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo] QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 8
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 8
- RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N hydron;methyl 4-methoxypyridine-2-carboxylate;chloride Chemical compound Cl.COC(=O)C1=CC(OC)=CC=N1 RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N iron(2+);dinitrate Chemical compound [Fe+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- -1 propylene, propylene Chemical group 0.000 description 8
- RTHYXYOJKHGZJT-UHFFFAOYSA-N rubidium nitrate Inorganic materials [Rb+].[O-][N+]([O-])=O RTHYXYOJKHGZJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 8
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 8
- KHAUBYTYGDOYRU-IRXASZMISA-N trospectomycin Chemical compound CN[C@H]([C@H]1O2)[C@@H](O)[C@@H](NC)[C@H](O)[C@H]1O[C@H]1[C@]2(O)C(=O)C[C@@H](CCCC)O1 KHAUBYTYGDOYRU-IRXASZMISA-N 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017299 Mo—O Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- NLSCHDZTHVNDCP-UHFFFAOYSA-N caesium nitrate Chemical compound [Cs+].[O-][N+]([O-])=O NLSCHDZTHVNDCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical group [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 2
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Chemical compound [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 2
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 2
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URDCARMUOSMFFI-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]acetic acid Chemical compound OCCN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O URDCARMUOSMFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYJDIUEHHCHCZ-UHFFFAOYSA-N 3-[2-[bis(2-carboxyethyl)amino]ethyl-(2-carboxyethyl)amino]propanoic acid Chemical compound OC(=O)CCN(CCC(O)=O)CCN(CCC(O)=O)CCC(O)=O KWYJDIUEHHCHCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCKYPQBAHLOOJQ-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane-1,2-diaminetetraacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)C1CCCCC1N(CC(O)=O)CC(O)=O FCKYPQBAHLOOJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000027455 binding Effects 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N europium atom Chemical compound [Eu] OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate Chemical compound [La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000013081 microcrystal Substances 0.000 description 1
- 239000011268 mixed slurry Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 239000005297 pyrex Substances 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
〔1〕
プロピレンと、分子状酸素と、アンモニアと、を反応させてアクリロニトリルを製造する際に用いられる酸化物触媒であって、
モリブデン、ビスマス、鉄、コバルト、及びランタノイド元素Aを含有し、
前記モリブデン12原子に対する、前記ビスマスの原子比aが1.0≦a≦5.0であり、前記鉄の原子比bが1.5≦b≦6.0であり、前記コバルトの原子比cが2.0≦c≦8.0であり、前記ランタノイド元素Aの原子比dが0.50≦d≦5.0であり、
前記モリブデン、前記ビスマス、前記鉄、及び前記ランタノイド元素Aを含む結晶系からなるdisorder相を含み、
X線回折のリートベルト解析により求められる前記disorder相の含有量が、10〜60質量%である、酸化物触媒。
〔2〕
X線回折により確認される単一ピークが、18.30°±0.2°、28.20°±0.2°、33.65°±0.2°、及び46.15°±0.2°の各回折角(2θ)の範囲に存在する、前項〔1〕に記載の酸化物触媒。
〔3〕
下記組成式(1)で表される組成を有する金属酸化物を含む、前項〔1〕又は〔2〕に記載の酸化物触媒。
Mo12BiaFebCocAdBeCfOg (1)
(式中、Moは前記モリブデン、Biは前記ビスマス、Feは前記鉄、Coは前記コバルト、Aは前記ランタノイド元素Aを示し、Bはマグネシウム、亜鉛、銅、ニッケル、クロム、マンガン、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、錫、及び鉛からなる群より選ばれる少なくとも1種の元素を示し、Cはカリウム、セシウム及びルビジウムからなる群より選ばれる少なくとも1種の元素を示し、a〜gは、Mo12原子に対する各元素の原子比を示し、前記ビスマスの原子比aは1.0≦a≦5.0であり、前記鉄の原子比bは1.5≦b≦6.0であり、前記コバルトの原子比cは2.0≦c≦8.0であり、前記ランタノイド元素Aの原子比dは0.50≦d≦5.0であり、元素Bの原子比eは0≦e<3.0であり、元素Cの原子比fは0.010≦f≦2.0であり、gは酸素以外の構成元素の原子価によって決まる酸素の原子数である。)
〔4〕
前記金属酸化物と、該金属酸化物を担持するシリカ担体と、を有し、
該シリカ担体の含有量が、前記金属酸化物と前記シリカ担体の合計質量に対して、20〜80質量%である、前項〔3〕に記載の酸化物触媒。
〔5〕
前項〔1〕〜〔4〕のいずれか1項に記載の酸化物触媒の製造方法であって、
モリブデン、ビスマス、鉄、コバルト、及びランタノイド元素Aを含む酸化物触媒を構成する原料と、キレート剤と、を混合して原料スラリーを得る混合工程と、
得られた前記原料スラリーを乾燥して乾燥体を得る乾燥工程と、
得られた前記乾燥体を仮焼成して仮焼成体を得る仮焼成工程と、
得られた前記仮焼成体を本焼成して本焼成体を得る本焼成工程と、
を有し、
前記仮焼成工程が、前記乾燥体を100℃から200℃まで徐々に昇温する第1仮焼成工程と、前記乾燥体を200℃から450℃まで徐々に昇温する第2仮焼成工程と、を含む、酸化物触媒の製造方法。
〔6〕
前項〔1〕〜〔4〕のいずれか1項に記載の酸化物触媒を用いて、流動層反応器内で、プロピレンと、分子状酸素と、アンモニアとを反応させてアクリロニトリルを製造するアクリロニトリル製造工程を有する、アクリロニトリルの製造方法。
本実施形態に係る酸化物触媒は、プロピレンと、分子状酸素と、アンモニアと、を反応させてアクリロニトリルを製造する際に用いられる酸化物触媒であって、モリブデン(以下、「Mo」ともいう。)、ビスマス(以下、「Bi」ともいう。)、鉄(以下、「Fe」ともいう。)、コバルト(以下、「Co」ともいう。)、及びランタノイド元素A(以下、「A」ともいう。)を含有し、前記モリブデン12原子に対する、前記ビスマスの原子比aが1.0≦a≦5.0であり、前記鉄の原子比bが1.5≦b≦6.0であり、前記コバルトの原子比cが2.0≦c≦8.0であり、前記ランタノイド元素Aの原子比dが0.50≦d≦5.0であり、前記モリブデン、前記ビスマス、前記鉄、及び前記ランタノイド元素Aを含む結晶系からなるdisorder相を含み、X線回折のリートベルト解析により求められる前記disorder相の含有量が、10〜60質量%である。
本実施形態に係る酸化物触媒は、モリブデン、ビスマス、鉄、及びランタノイド元素Aを含む結晶系からなるdisorder相を含む。X線回折のリートベルト解析により求められるdisorder相の含有量(結晶の割合)は、10〜60質量%であり、好ましくは20〜50質量%であり、より好ましくは30〜40質量%である。disorder相の含有量が上記範囲内であることにより、プロピレンと、分子状酸素と、アンモニアと、を反応させるアクリロニトリルの製造において、アンモニア燃焼率を適切な範囲に調整でき、アクリロニトリルを高収率で生成させることができる。なお、disorder相の結晶の割合が60質量%を超えるとアンモニア燃焼率が低くなり、アクリロニトリルの収率が低下する傾向がある。一方、10質量%未満であるとアンモニア燃焼率が高くなり過ぎ、燃焼反応が促進され、アクリロニトリルの収率が低下する傾向にある。酸化物触媒中のdisorder相の含有量は、後述する酸化物触媒の製造方法の各条件を調整することにより、制御することができる。
アンモニア燃焼率=(生成した窒素のモル数)×2/(供給したアンモニアのモル数)×100
酸化物触媒は、モリブデン、ビスマス、鉄、コバルト、及びランタノイド元素を含有し、モリブデン12原子に対する、ビスマスの原子比aが1.0≦a≦5.0であり、鉄の原子比bが1.5≦b≦6.0であり、コバルトの原子比cが2.0≦c≦8.0であり、ランタノイド元素Aの原子比dが0.50≦d≦5.0である。このように、Mo−Bi系の金属酸化物において、Mo、Bi、Fe、Co、ランタノイド元素を含有することにより、各金属元素が複合酸化物を形成しうる。
Mo12BiaFebCocAdBeCfOg (1)
(式(1)中、Moはモリブデン、Biはビスマス、Feは鉄、Coはコバルトを示し、Aはランタノイド元素Aを示し、Bはマグネシウム、亜鉛、銅、ニッケル、クロム、マンガン、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、錫、及び鉛からなる群より選ばれる少なくとも1種の元素を示し、Cはカリウム、セシウム及びルビジウムからなる群より選ばれる少なくとも1種の元素を示し、a〜gは、Mo12原子に対する各元素の原子比を示し、ビスマスの原子比aは1.0≦a≦5.0であり、鉄の原子比bは1.5≦b≦6.0であり、コバルトの原子比cは2.0≦c≦8.0であり、ランタノイド元素Aの原子比dは0.50≦d≦5.0であり、元素Bの原子比eは0.010≦e≦2.0であり、元素Cの原子比fは0≦f≦2.0であり、gは酸素以外の構成元素の原子価によって決まる酸素の原子数である。)
酸化物触媒は、金属酸化物と、該金属酸化物を担持する担体と、を有することが好ましい。担体を有することにより、酸化物触媒をより高分散化することができ、担持された酸化物触媒に、高い耐摩耗性を与えることができる。
本実施形態の酸化物触媒の製造方法は、モリブデン、ビスマス、鉄、コバルト、及びランタノイド元素Aを含む酸化物触媒を構成する原料と、キレート剤と、を混合して原料スラリーを得る混合工程と、得られた前記原料スラリーを乾燥して乾燥体を得る乾燥工程と、得られた前記乾燥体を仮焼成する仮焼成工程と、有し、前記仮焼成工程が、前記乾燥体を100℃から200℃まで徐々に昇温する第1仮焼成工程と、前記乾燥体を200℃から450℃まで徐々に昇温する第2仮焼成工程と、を含む。
混合工程は、Mo、Bi、Fe、Co及びランタノイド元素Aを含む酸化物触媒を構成する原料と、キレート剤と、を混合して原料スラリーを得る工程である。また、最終的に得られる酸化物触媒において、Mo12原子に対する、ビスマスの原子比aが1.0≦a≦5.0となり、鉄の原子比bが1.5≦b≦6.0となり、コバルトの原子比cが2.0≦c≦8.0となり、ランタノイド元素Aの原子比dが0.50≦d≦5.0となるように各原料の混合割合を調整することが好ましい。
乾燥工程では、混合工程で得られた原料スラリーを乾燥して乾燥体(例えば、乾燥粒子)を得る。乾燥方法は、特に制限はされず、一般に用いられている方法によって行うことができ、例えば、蒸発乾涸法、噴霧乾燥法、減圧乾燥法等の任意の方法で行なうことができる。噴霧乾燥法としては、通常工業的に実施される遠心方式、二流体ノズル方式及び高圧ノズル方式等を採用することができる。また、乾燥熱源としては、特に限定されないが、例えば、スチーム、電気ヒーター等によって加熱された空気を用いることが好ましい。この際、噴霧乾燥装置の乾燥機入口の温度は、好ましくは150〜400℃、より好ましくは180〜400℃、さらに好ましくは200〜350℃である。上記温度範囲であることにより、複合酸化物がより形成されやすい傾向にある。
仮焼成工程では、乾燥工程で得られた乾燥体を仮焼成して仮焼成体を得る。仮焼成の目的は、乾燥体中に残存している水分、硝酸等の除去、アンモニウム塩等である原料及び硝酸塩等である原料に由来して生成する硝酸アンモニウム等、及びキレート剤、水に分散された酸化物を原料にした場合の界面活性剤等の有機物をおだやかに燃焼させることにある。仮焼成の雰囲気は、酸素を含んでいても、不活性ガスでもよい。
本焼成工程では、得られた仮焼成体を本焼成して本焼成体を得る。本焼成の目的は、所望の結晶構造を形成し易くすることにある。本発明者らの知見によると、結晶構造は焼成温度と焼成時間との積の影響を受けるため、焼成温度と焼成時間とを適切に設定することが好ましい。本焼成の雰囲気は、酸素を含んでいても、不活性ガスでもよい。
本実施形態のアクリロニトリルの製造方法は、上記酸化物触媒を用いて、流動層反応器内で、プロピレンと、分子状酸素と、アンモニアとを反応させてアクリロニトリルを製造するアクリロニトリル製造工程を有する。反応は、例えば、所定の反応温度下、流動層反応器内に、プロピレンと、分子状酸素含有ガスと、アンモニアと、を含む混合ガスを導入することにより進行する。
0.01<分子状酸素含有ガス/(分子状酸素含有ガス+希釈ガス)<0.3
反応装置として、外径23mmのパイレックス(登録商標)ガラス製流動層反応管を用いた。反応温度Tは430℃、反応圧力Pは0.15MPa、充填酸化物触媒量Wは40〜60g、全供給ガス量Fは250〜450mL/sec(NTP換算)とした。なお、接触時間は下記式により求められる。また、供給した原料ガスの組成(プロピレン/アンモニア/空気のモル比)は、1/0.7〜1.4/8.0〜11.0とし、反応ガス中の未反応アンモニア濃度が0.5%以下、未反応酸素濃度が0.2%以下になるよう供給ガス組成を上記範囲内で適宜変更して反応を実施した。原料供給開始より24時間後の反応ガスをガスクロマトグラフィーで分析し酸化物触媒の反応性能を求めた。
接触時間(sec・g/mL)=(W/F)×273/(273+T)×P/0.10
転化率=(反応した原料のモル数/供給した原料のモル数)×100
選択率=(生成した化合物のモル数/反応した原料のモル数)×100
収率=(生成した化合物のモル数/供給した原料のモル数)×100
アンモニア燃焼率=(生成した窒素のモル数)×2/(供給したアンモニアのモル数)×100
原料スラリーのメジアン径は、レーザー回折散乱粒度分布測定装置(Beckman Coulter社製、商品名「LS230」)により粒子径分布を測定し、その体積平均(メジアン径)として求めた。
リートベルト解析とは、X線回折の結果から評価対象の試料中に含まれている結晶の種類およびその量を解析するものである。リートベルト法としては、例えば、「粉末X線解析の実際 第二版」朝倉書店、中井泉、泉富士夫編集の7章、8章、9章に記載されている方法を用いる。
A相(Disorder相):正方晶系、CaWO4構造(Scheelite構造)
B相(Fe2Mo3O12相):単斜晶系
C相(β−CoMoO4相):単斜晶系
D相(α−Bi2Mo3O12相):単斜晶系(Scheelite構造)
シリカ一次粒子の平均粒子直径が12nmのSiO2を30質量%含む水性シリカゾル750gと、シリカ一次粒子の平均粒子直径が41nmのSiO2を30質量%含む水性シリカゾル750gと、を混合してシリカゾルの混合液を得た。
シリカ一次粒子の平均粒子直径が12nmのSiO2を30質量%含む水性シリカゾル666.7gと、シリカ一次粒子の平均粒子直径が41nmのSiO2を30質量%含む水性シリカゾル666.7gと、を混合してシリカゾルの混合液を得た。
高圧ホモジナイザーを使用しなかったこと以外は実施例1と同じ条件で酸化物触媒を得た。なお、原料スラリーのメジアン径は、7.0μmであった。X線回折測定をしたところ、回折角(2θ)18.32°、28.22 °、33.67°、46.17°に、単一ピークを有したことからdisorder相の結晶が生成していることを確認した。
第2仮焼成として、得られた第1仮焼成体を200℃から450℃まで2hかけて昇温した以外は実施例1と同じ条件で酸化物触媒を得た。X線回折測定をしたところ、回折角(2θ)18.29°、28.19 °、33.63°、46.12°に、単一ピークを有したことからdisorder相の結晶が生成していることを確認した。
シリカ一次粒子の平均粒子直径が12nmのSiO2を30質量%含む水性シリカゾル750gと、シリカ一次粒子の平均粒子直径が41nmのSiO2を30質量%含む水性シリカゾル750gとを混合してシリカゾルの混合液を得た。
シリカ一次粒子の平均粒子直径が12nmのSiO2を30質量%含む水性シリカゾル750gと、シリカ一次粒子の平均粒子直径が41nmのSiO2を30質量%含む水性シリカゾル750gとを混合してシリカゾルの混合液を得た。
酒石酸を用いなかったこと以外は実施例1と同じ条件で酸化物触媒を得た。X線回折測定をしたところ、回折角(2θ)18.33°、28.24°、33.68°、46.16°に、単一ピークを有したことからdisorder相の結晶が生成していることを確認した。
仮焼成を行わなかった以外は実施例1と同じ条件で酸化物触媒を得た。X線回折測定をしたところ、回折角(2θ)18.21°、28.12°、33.56°、46.09°に、単一ピークを有したことからdisorder相の結晶が生成していることを確認した。
シリカ一次粒子の平均粒子直径が12nmのSiO2を30質量%含む水性シリカゾル750gと、シリカ一次粒子の平均粒子直径が41nmのSiO2を30質量%含む水性シリカゾル750gとを混合してシリカゾルの混合液を得た。
シリカ一次粒子の平均粒子直径が12nmのSiO2を30質量%含む水性シリカゾル833.3gと、シリカ一次粒子の平均粒子直径が41nmのSiO2を30質量%含む水性シリカゾル833.3gとを混合してシリカゾルの混合液を得た。
シリカ一次粒子の平均粒子直径が12nmのSiO2を30質量%含む水性シリカゾル750gと、シリカ一次粒子の平均粒子直径が41nmのSiO2を30質量%含む水性シリカゾル750gとを混合してシリカゾルの混合液を得た。
シリカ一次粒子の平均粒子直径が12nmのSiO2を30質量%含む水性シリカゾル750gと、シリカ一次粒子の平均粒子直径が41nmのSiO2を30質量%含む水性シリカゾル750gとを混合してシリカゾルの混合液を得た。
Claims (6)
- プロピレンと、分子状酸素と、アンモニアと、を反応させてアクリロニトリルを製造する際に用いられる酸化物触媒であって、
モリブデン、ビスマス、鉄、コバルト、及びランタノイド元素Aを含有し、
前記モリブデン12原子に対する、前記ビスマスの原子比aが1.0≦a≦5.0であり、前記鉄の原子比bが1.5≦b≦6.0であり、前記コバルトの原子比cが2.0≦c≦8.0であり、前記ランタノイド元素Aの原子比dが0.50≦d≦5.0であり、
前記モリブデン、前記ビスマス、前記鉄、及び前記ランタノイド元素Aを含む結晶系からなるdisorder相を含み、
X線回折のリートベルト解析により求められる前記disorder相の含有量が、10〜60質量%である、酸化物触媒。 - X線回折により確認される単一ピークが、18.30°±0.2°、28.20°±0.2°、33.65°±0.2°、及び46.15°±0.2°の各回折角(2θ)の範囲に存在する、請求項1に記載の酸化物触媒。
- 下記組成式(1)で表される組成を有する金属酸化物を含む、請求項1又は2に記載の酸化物触媒。
Mo12BiaFebCocAdBeCfOg (1)
(式中、Moは前記モリブデン、Biは前記ビスマス、Feは前記鉄、Coは前記コバルト、Aは前記ランタノイド元素Aを示し、Bはマグネシウム、亜鉛、銅、ニッケル、クロム、マンガン、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、錫、及び鉛からなる群より選ばれる少なくとも1種の元素を示し、Cはカリウム、セシウム及びルビジウムからなる群より選ばれる少なくとも1種の元素を示し、a〜gは、Mo12原子に対する各元素の原子比を示し、前記ビスマスの原子比aは1.0≦a≦5.0であり、前記鉄の原子比bは1.5≦b≦6.0であり、前記コバルトの原子比cは2.0≦c≦8.0であり、前記ランタノイド元素Aの原子比dは0.50≦d≦5.0であり、元素Bの原子比eは0≦e<3.0であり、元素Cの原子比fは0.010≦f≦2.0であり、gは酸素以外の構成元素の原子価によって決まる酸素の原子数である。) - 前記金属酸化物と、該金属酸化物を担持するシリカ担体と、を有し、
該シリカ担体の含有量が、前記金属酸化物と前記シリカ担体の合計質量に対して、20〜80質量%である、請求項3に記載の酸化物触媒。 - 請求項1〜4のいずれか1項に記載の酸化物触媒の製造方法であって、
モリブデン、ビスマス、鉄、コバルト、及びランタノイド元素Aを含む酸化物触媒を構成する原料と、キレート剤と、を混合して原料スラリーを得る混合工程と、
得られた前記原料スラリーを乾燥して乾燥体を得る乾燥工程と、
得られた前記乾燥体を仮焼成して仮焼成体を得る仮焼成工程と、
得られた前記仮焼成体を本焼成して本焼成体を得る本焼成工程と、
を有し、
前記仮焼成工程が、前記乾燥体を100℃から200℃まで徐々に昇温する第1仮焼成工程と、前記乾燥体を200℃から450℃まで徐々に昇温する第2仮焼成工程と、を含む、酸化物触媒の製造方法。 - 請求項1〜4のいずれか1項に記載の酸化物触媒を用いて、流動層反応器内で、プロピレンと、分子状酸素と、アンモニアとを反応させてアクリロニトリルを製造するアクリロニトリル製造工程を有する、アクリロニトリルの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014066764A JP6271317B2 (ja) | 2014-03-27 | 2014-03-27 | 酸化物触媒及びその製造方法、並びにアクリロニトリルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014066764A JP6271317B2 (ja) | 2014-03-27 | 2014-03-27 | 酸化物触媒及びその製造方法、並びにアクリロニトリルの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015188802A JP2015188802A (ja) | 2015-11-02 |
JP6271317B2 true JP6271317B2 (ja) | 2018-01-31 |
Family
ID=54423800
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014066764A Active JP6271317B2 (ja) | 2014-03-27 | 2014-03-27 | 酸化物触媒及びその製造方法、並びにアクリロニトリルの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6271317B2 (ja) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110124679A (zh) * | 2016-01-25 | 2019-08-16 | 旭化成株式会社 | 流化床氨氧化反应催化剂及丙烯腈的制造方法 |
KR102073403B1 (ko) * | 2016-01-25 | 2020-02-05 | 아사히 가세이 가부시키가이샤 | 유동상 암모산화 반응 촉매 및 아크릴로니트릴의 제조 방법 |
EP3470140B1 (en) * | 2016-06-14 | 2020-12-23 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Method for manufacturing ammoxidation catalyst and method for manufacturingacrylonitrile |
US10626082B2 (en) * | 2016-10-11 | 2020-04-21 | Ineos Europe Ag | Ammoxidation catalyst with selective co-product HCN production |
WO2018211858A1 (ja) * | 2017-05-19 | 2018-11-22 | 旭化成株式会社 | アンモ酸化用触媒、及び、その製造方法、並びにアクリロニトリルの製造方法 |
EP3653301A4 (en) * | 2017-07-14 | 2020-07-15 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | METHOD FOR PRODUCING CATALYST AND METHOD FOR PRODUCING UNSATURATED NITRILE |
JP7166770B2 (ja) * | 2018-03-27 | 2022-11-08 | 旭化成株式会社 | アクリロニトリルの製造方法 |
WO2019187786A1 (ja) | 2018-03-28 | 2019-10-03 | 旭化成株式会社 | アクリロニトリルの製造方法 |
WO2019187840A1 (ja) * | 2018-03-30 | 2019-10-03 | 旭化成株式会社 | 触媒、触媒の製造方法、アクリロニトリルの製造方法 |
WO2020039985A1 (ja) * | 2018-08-24 | 2020-02-27 | 旭化成株式会社 | アンモ酸化用触媒の製造方法、及び、アクリロニトリルの製造方法 |
WO2020184330A1 (ja) * | 2019-03-13 | 2020-09-17 | 旭化成株式会社 | アクリロニトリル合成触媒、アクリロニトリル合成触媒の製造方法、アクリロニトリルの製造方法 |
KR102605977B1 (ko) * | 2019-04-15 | 2023-11-23 | 아사히 가세이 가부시키가이샤 | 촉매, 촉매의 제조 방법, 아크릴로니트릴의 제조 방법 |
US20220153689A1 (en) * | 2019-04-16 | 2022-05-19 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Catalyst, method for producing catalyst, and method for producing acrylonitrile |
CN115445633B (zh) * | 2022-08-23 | 2023-12-19 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种甲醇氨氧化制备氢氰酸的催化剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4388223A (en) * | 1981-04-06 | 1983-06-14 | Euteco Impianti S.P.A. | Catalyst for the conversion of unsaturated hydrocarbons into diolefins or unsaturated aldehydes and nitriles, and process for preparing the same |
JP2860371B2 (ja) * | 1989-07-26 | 1999-02-24 | 三菱レイヨン株式会社 | プロパンのアンモ酸化によるアクリロニトリルの製造法 |
JP3154798B2 (ja) * | 1992-03-12 | 2001-04-09 | 三菱レイヨン株式会社 | 不飽和アルデヒド及び不飽和カルボン酸合成用触媒の製造法 |
JP3768289B2 (ja) * | 1996-04-17 | 2006-04-19 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | アンモ酸化触媒およびそれを用いたニトリルの製造方法 |
JP3818697B2 (ja) * | 1996-06-13 | 2006-09-06 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | アンモ酸化触媒及びそれを用いたニトリルの製造方法 |
JP4995373B2 (ja) * | 2001-02-20 | 2012-08-08 | 三菱レイヨン株式会社 | 反応管、触媒の製造方法、不飽和アルデヒドおよび不飽和カルボン酸の製造方法 |
-
2014
- 2014-03-27 JP JP2014066764A patent/JP6271317B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2015188802A (ja) | 2015-11-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6271317B2 (ja) | 酸化物触媒及びその製造方法、並びにアクリロニトリルの製造方法 | |
US9364817B2 (en) | Oxide catalyst and method for producing the same, and methods for producing unsaturated aldehyde, diolefin, and unsaturated nitrile | |
JP6205044B2 (ja) | 酸化物触媒の製造方法 | |
JP5011176B2 (ja) | アクリロニトリル合成用触媒およびアクリロニトリルの製造方法 | |
WO2013002029A1 (ja) | 酸化物触媒 | |
JP5794862B2 (ja) | モリブデン、ビスマス、鉄及びコバルトを含む酸化物 | |
JP2016120468A (ja) | アンモ酸化用触媒及びその製造方法、並びに、アクリロニトリルの製造方法 | |
JP2013169482A (ja) | アクリロニトリル製造用触媒、該アクリロニトリル製造用触媒の製造方法および該アクリロニトリル製造用触媒を用いたアクリロニトリルの製造方法 | |
JP5560642B2 (ja) | 複合酸化物触媒の製造方法 | |
JP2018140326A (ja) | 酸化物触媒、酸化物触媒の製造方法及び不飽和アルデヒドの製造方法 | |
JP6204242B2 (ja) | 酸化物触媒及びその製造方法、並びに不飽和アルデヒド又は不飽和ニトリルの製造方法 | |
JP6122278B2 (ja) | 酸化物触媒 | |
JP6185255B2 (ja) | 酸化物触媒及びその製造方法、並びに不飽和アルデヒドの製造方法 | |
JP4858266B2 (ja) | 複合酸化物触媒の製造法 | |
JP5378041B2 (ja) | アクリロニトリル合成用複合酸化物触媒の製造方法 | |
JP2011120990A (ja) | 複合金属酸化物触媒及びその製造方法 | |
JP5042658B2 (ja) | アクリロニトリル製造用触媒の製造方法、およびアクリロニトリルの製造方法 | |
KR101785181B1 (ko) | 아크릴로니트릴 제조용 촉매 및 아크릴로니트릴의 제조 방법 | |
JP2008237963A (ja) | アクリロニトリル製造用触媒の製造方法 | |
JP6302318B2 (ja) | 成型触媒及びその製造方法、並びに不飽和アルデヒドの製造方法 | |
JP2013226546A (ja) | 触媒の製造方法 | |
JP7188707B2 (ja) | メタクリル酸製造用触媒およびその製造方法、並びにメタクリル酸およびメタクリル酸エステルの製造方法 | |
JP5609254B2 (ja) | 複合酸化物触媒の製造方法 | |
WO2020203789A1 (ja) | 不飽和カルボン酸合成用触媒の製造方法 | |
WO2014129566A1 (ja) | アクリロニトリル製造用触媒の製造方法およびアクリロニトリルの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20160401 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160523 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170213 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170824 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170912 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20171225 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20171227 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6271317 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |