JP6248570B2 - 抗菌フィルムおよび包装体 - Google Patents
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Description
本発明は、抗菌フィルムおよび包装体に関する。より具体的には、食品の真空包装用の抗菌フィルムに関する。
食品の保存に用いる抗菌フィルムとして、抗菌剤を含ませたフィルムが知られている。
たとえば、特開平０５−００００７４号公報（特許文献１）には、少なくとも内容物に接する内面の一部あるいは全てに、キトサンを付与して成る容器に食品を充填、密封することを特徴とする食品の保存方法が記載されている。この容器は、共押出し法により、複数の熱可塑性樹脂を共押出しして、少なくともキトサンを含む層が端側になるように積層した積層体を用いて、該積層体のキトサンを含む層が内側になるように、真空成形，圧空成形，真空圧空成形又は熱シールにより製造する方法、および、押出しコ−ティング法又は押出し法により熱溶融した樹脂をＴダイより押出し、冷却ロールで冷却されるまでの間に、押出された樹脂上に又は冷却ロール上にキトサン散布手段によりキトサンを散布し、冷却ロールで冷却後樹脂表面にキトサンを保持した樹脂フィルム，樹脂シート又は積層樹脂フィルム，積層樹脂シートを用いて、前記樹脂フィルム，樹脂シート又は積層樹脂フィルム，積層樹脂シートのキトサンを有する面が内側になるように、真空成形，圧空成形，真空圧空成形又は熱シールにより製造する方法、のいずれかで製造される。
たとえば、特開平０５−００００７４号公報（特許文献１）には、少なくとも内容物に接する内面の一部あるいは全てに、キトサンを付与して成る容器に食品を充填、密封することを特徴とする食品の保存方法が記載されている。この容器は、共押出し法により、複数の熱可塑性樹脂を共押出しして、少なくともキトサンを含む層が端側になるように積層した積層体を用いて、該積層体のキトサンを含む層が内側になるように、真空成形，圧空成形，真空圧空成形又は熱シールにより製造する方法、および、押出しコ−ティング法又は押出し法により熱溶融した樹脂をＴダイより押出し、冷却ロールで冷却されるまでの間に、押出された樹脂上に又は冷却ロール上にキトサン散布手段によりキトサンを散布し、冷却ロールで冷却後樹脂表面にキトサンを保持した樹脂フィルム，樹脂シート又は積層樹脂フィルム，積層樹脂シートを用いて、前記樹脂フィルム，樹脂シート又は積層樹脂フィルム，積層樹脂シートのキトサンを有する面が内側になるように、真空成形，圧空成形，真空圧空成形又は熱シールにより製造する方法、のいずれかで製造される。
たとえば、国際公開第２００８／１３９５９３号パンフレット（特許文献２）には、内層に抗酸化剤と抗菌剤とを含有するポリエチレンフィルム、外層に高ガスバリア性のポリビニルアルコールフィルムを積層した二層構造プラスチックシートからなることを特徴とする包装容器用プラスチックシートが開示されている。
しかしながら、特開平０５−００００７４号公報に記載の容器に用いられているキトサンは水溶性である。このため、散布手段によりキトサンを表面に保持させたフィルムは抗菌効果が高いものの、接触する食品中にキトサンを溶出させる性質がある。つまり、キトサンを表面に保持させたフィルムは、食品にとって無用の添加剤を添加するものとなる点で問題となる。一方で、キトサンが層の中に包含されている場合には抗菌効果に問題がある。
国際公開第２００８／１３９５９３号パンフレットに記載の包装容器用プラスチックシートは、ほとんどの抗菌剤がポリエチレンフィルムの中に包含されているため、抗菌効果に問題がある。
そこで本発明の目的は、抗菌性が高く、且つ食品に対する安全性の高い抗菌フィルムおよび包装体を提供することにある。
（１）
一局面に従う抗菌フィルムは、少なくとも、シーラント層と、シーラント層に接触して積層された支持層とを含む。シーラント層には、抗菌粒子が埋め込まれている。抗菌粒子の表面の一部は、シーラント層の、支持層と反対側の面から露出している。抗菌粒子の露出の程度としては、抗菌粒子が埋め込まれていない場合のシーラント層の当該反対側の面の面積に対する、露出した抗菌粒子の表面の一部の面積およびシーラント層の当該反対側の面の面積の和（露出した抗菌粒子の表面の一部の面積およびシーラント層の当該反対側の面の面積の和／抗菌粒子が埋め込まれていない場合のシーラント層の当該反対側の面の面積）が、１．００５以上である。
一局面に従う抗菌フィルムは、少なくとも、シーラント層と、シーラント層に接触して積層された支持層とを含む。シーラント層には、抗菌粒子が埋め込まれている。抗菌粒子の表面の一部は、シーラント層の、支持層と反対側の面から露出している。抗菌粒子の露出の程度としては、抗菌粒子が埋め込まれていない場合のシーラント層の当該反対側の面の面積に対する、露出した抗菌粒子の表面の一部の面積およびシーラント層の当該反対側の面の面積の和（露出した抗菌粒子の表面の一部の面積およびシーラント層の当該反対側の面の面積の和／抗菌粒子が埋め込まれていない場合のシーラント層の当該反対側の面の面積）が、１．００５以上である。
本発明における抗菌粒子は、水に対して不溶性である。水に対して不溶性であるとは、２５℃の水に対する溶解度が１００ｐｐｍ以下であることを意味する。このため、本発明の抗菌フィルムが食品包装に用いられる場合において、食品に対する安全性が高い。
このように、本発明の抗菌フィルムは、抗菌粒子の表面の一部がある程度確実に露出しているため、本発明の抗菌フィルムは抗菌性に優れる。さらに、当該抗菌性は即効性を示す。その即効性は、ＪＩＳＺ２８０１に準拠したプラスチックフィルムの抗菌試験を行った場合、好気性菌であるシュードモナスおよび嫌気性である乳酸菌のいずれに対しても、１００００個程度植菌後６時間経過時の残菌数がたとえば２個未満となる程度で達成可能である。
さらに、抗菌粒子の表面の一部が露出する側と反対側に、支持層が直接的に積層されているため、外観性にも優れる。
（２）
本発明においては、支持層を構成する樹脂およびシーラント層を構成する樹脂が、ポリオレフィン系樹脂であってよい。
本発明においては、支持層を構成する樹脂およびシーラント層を構成する樹脂が、ポリオレフィン系樹脂であってよい。
このように、支持層を構成する樹脂とシーラント層を構成する樹脂とが同類であることにより、フローマークの発生、および支持層とシーラント層との間の界面荒れによる曇度低下を抑制できるため、外観性に優れる。
なお、支持層を構成する樹脂とシーラント層を構成する樹脂とは、上述の樹脂であれば、同じであってもよいし、異なっていてもよい。
なお、支持層を構成する樹脂とシーラント層を構成する樹脂とは、上述の樹脂であれば、同じであってもよいし、異なっていてもよい。
（３）
本発明においては、ポリオレフィン系樹脂が、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂およびポリエチレン系樹脂とポリプロピレン系樹脂との混合樹脂のいずれかであってよい。
本発明においては、ポリオレフィン系樹脂が、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂およびポリエチレン系樹脂とポリプロピレン系樹脂との混合樹脂のいずれかであってよい。
これによって、本発明の抗菌フィルムの製造時（たとえば、成形時、製袋時等）の取扱性に優れる。取扱性としては、滑り性、シール性その他の取扱容易性が挙げられる。
（４）
本発明においては、抗菌粒子が無機系抗菌剤であってよい。
本発明においては、抗菌粒子が無機系抗菌剤であってよい。
これによって、本発明の抗菌フィルムは、抗菌粒子自身が抗菌対象へ移行することを抑制できるため、安全性が高いものとなる。
（５）
本発明においては、抗菌粒子が、２μｍ以上１０μｍ以下の平均粒子径を有するものであってよい。
本発明においては、抗菌粒子が、２μｍ以上１０μｍ以下の平均粒子径を有するものであってよい。
これによって、本発明の抗菌フィルムが製膜安定性に優れ、且つ、シーラント層内の光分散の抑制作用により透明性にも優れる。
（６）
本発明においては、シーラント層が、抗菌粒子の平均粒子径の５０％以上３００％以下の層厚を有するものであってよい。
本発明においては、シーラント層が、抗菌粒子の平均粒子径の５０％以上３００％以下の層厚を有するものであってよい。
これによって、シーラント層から抗菌粒子が好ましく露出し、本発明の抗菌フィルムがより抗菌性に優れたものとなる。
なお、シーラント層の厚みとは、シーラント層を構成する樹脂の部分だけではなく、シーラント層を構成する樹脂からはみ出た抗菌粒子のはみ出し部分も考慮した、平均厚みを意味する。
なお、シーラント層の厚みとは、シーラント層を構成する樹脂の部分だけではなく、シーラント層を構成する樹脂からはみ出た抗菌粒子のはみ出し部分も考慮した、平均厚みを意味する。
（７）
本発明においては、支持層に、さらに耐ピンホール性樹脂層、酸素バリア性樹脂層、光沢性樹脂層、水蒸気バリア性樹脂層、および耐レトルト性樹脂層の少なくともいずれかの機能性層が積層されていてよい。
本発明においては、支持層に、さらに耐ピンホール性樹脂層、酸素バリア性樹脂層、光沢性樹脂層、水蒸気バリア性樹脂層、および耐レトルト性樹脂層の少なくともいずれかの機能性層が積層されていてよい。
これによって、本発明の抗菌フィルムが外観性を担保しつつ、耐ピンホール性、酸素バリア性、光沢性、水蒸気バリア性、および耐レトルト性の少なくともいずれかの機能が付与される。なお、機能性層の積層態様としては、支持層に接して直接的に積層される場合と、他の層（たとえば接着性層）を介して間接的に積層される場合との両方の態様がある。
（８）
他の局面に従う包装体は、（１）から（７）のいずれかに記載の抗菌フィルムを含む。
他の局面に従う包装体は、（１）から（７）のいずれかに記載の抗菌フィルムを含む。
これによって、本発明の包装体は、安全性、抗菌性および外観性に優れる。
本発明によって、安全性、抗菌性および外観性に優れた抗菌フィルムおよび包装体を提供することができる。
以下、図面を参照しつつ、本発明の実施の形態について説明する。以下の説明では、同一の要素には同一の符号を付しており、それらの名称および機能も同じである。したがって、それらについての詳細な説明は繰り返さない。
［第１実施形態］
図１は、第１実施形態にかかる抗菌フィルムの一例を示す模式的断面図である。図２は、図１の一部拡大図である。なお、以下において、説明の便宜上、図１および図２の上側への方向を上、下側への方向を下と記載する場合があるが、それらの方向が、製造時および使用時における絶対的方向を指すものでははい。
図１は、第１実施形態にかかる抗菌フィルムの一例を示す模式的断面図である。図２は、図１の一部拡大図である。なお、以下において、説明の便宜上、図１および図２の上側への方向を上、下側への方向を下と記載する場合があるが、それらの方向が、製造時および使用時における絶対的方向を指すものでははい。
［抗菌フィルム］
図１に示すように、抗菌フィルム１００は、シーラント層２１０と、支持層２２０と、抗菌粒子２３０と、中間層３００と、外層４００と、接着層５１０，５２０を含む。
支持層２２０は、シーラント層２１０上に接触して設けられる。中間層３００は、支持層２２０上に、接着層５１０を介して設けられる。さらに外層４００は、中間層３００上に、接着層５２０を介して設けられる。
図１に示すように、抗菌フィルム１００は、シーラント層２１０と、支持層２２０と、抗菌粒子２３０と、中間層３００と、外層４００と、接着層５１０，５２０を含む。
支持層２２０は、シーラント層２１０上に接触して設けられる。中間層３００は、支持層２２０上に、接着層５１０を介して設けられる。さらに外層４００は、中間層３００上に、接着層５２０を介して設けられる。
図２に示すように、シーラント層２１０には、抗菌粒子２３０が埋め込まれている。さらに、埋め込まれた抗菌粒子２３０の表面の一部２３１は、支持層２２０と反対側の面２１１からはみ出して露出する。露出する抗菌粒子２３０の表面の一部２３１の面積（露出面積）と、抗菌粒子２３０が露出していない面２１１の面積との和は、抗菌粒子２３０が埋め込まれていない場合のシーラント層２１０の仮想面２１１Ｖの面積の１．００５倍、好ましくは１．０１倍である。抗菌性は、抗菌粒子２３０の露出面積をある程度確保することで頭打ちとなるため、当該露出面積の範囲内の上限値は特に限定されない。一方、透明性確保の観点からは、当該露出面積の範囲内の上限値はたとえば１．１倍である。
抗菌フィルム１００は、抗菌粒子２３０が上述のとおり露出しているため、たとえば、ＪＩＳＺ２８０１に準拠した抗菌性試験にて定義されている、抗菌効果の判断基準「菌活性値２．０以上」を達成できる。
抗菌粒子２３０の平均粒子径は、たとえば、２μｍ以上１０μｍ以下、好ましくは２．５μｍ以上８μｍ以下である。平均粒子径が２μｍ以上であることで、抗菌粒子が露出しやすく、且つ、シーラント層内の光の分散を抑制することができる。また、平均粒子径が１０μｍ以下であることで、製膜安定性に優れる。
なお、平均粒子径とは、レーザー回折散乱法によって求めた粒度分布における積算値５０％での粒径を意味する。
なお、平均粒子径とは、レーザー回折散乱法によって求めた粒度分布における積算値５０％での粒径を意味する。
シーラント層２１０の厚みＴ１（図１参照）は、の抗菌粒子２３０の粒径に近い厚みで設計されることが好ましい。具体的には、抗菌粒子２３０の平均粒子径のたとえば５０％以上３００％以下である。さらに、シーラント層２１０の厚みＴ１の範囲は、６０％，７０％，８０％，９０％，１００％，１１０％，１５０％，２００％，２５０％のいずれか２つの数値を上下限値とする範囲であってもよい。より具体的には、シーラント層２１０の厚みＴ１の範囲は、たとえば、３μｍ以上１５μｍ以下、好ましくは３．５μｍ以上１２．５μｍ以下である。
厚みＴ１が、抗菌粒子２３０の平均粒子径の５０％以上であることにより、透明性が良好となり、３００％以下であることにより、抗菌粒子２３０が露出しやすくなり、抗菌性が担保されやすい。
厚みＴ１が、抗菌粒子２３０の平均粒子径の５０％以上であることにより、透明性が良好となり、３００％以下であることにより、抗菌粒子２３０が露出しやすくなり、抗菌性が担保されやすい。
ここで、本発明においては、図１に示すシーラント層２１０の厚みＴ１、後述の支持層２２０の厚みＴ２および抗菌フィルム１００の総厚Ｔ４を規定する面２１１Ｍおよび／または面２１２Ｍは、抗菌粒子２３０がシーラント層２１０の面２１１，２１２（図２参照）からはみ出した面を考慮して平均化された面である。したがって、図１に示すシーラント層２１０の厚みＴ１、後述の支持層２２０の厚みＴ２および抗菌フィルム１００の総厚Ｔ４は、抗菌粒子２３０のはみ出しを考慮した平均厚みを意味する。
シーラント層２１０の厚みＴ１が抗菌粒子２３０に近い薄厚で構成されるため、図２に示すように、抗菌粒子２３０の中には、他の表面の一部２３２が支持層２２０側の面２１２からはみ出すものがあってもよい。したがってこの場合、シーラント層２１０の面２１２は表面平滑性に乏しい。シーラント層２１０の面２１２の表面非平滑性を緩衝するため、支持層２２０が設けられる。具体的には、シーラント層２１０の面２１２からはみ出した抗菌粒子２３０の他の表面の一部２３２が、支持層２２０内に嵌入することによって、シーラント層２１０の面２１２の表面非平滑性を緩衝する。これによって、支持層２２０の、シーラント層２１０と反対側の面２２２は平滑となる。
支持層２２０の厚みＴ２は、上述の緩衝機能を確保するために、たとえば抗菌粒子２３０の平均粒子径の３００％以上、好ましくは４００％以上とすることができる。上記範囲を下回ると、シーラント層２１０の面２１２の表面非平滑性の緩衝が不十分となり、外観性に悪影響を与える傾向がある。当該厚みにＴ２の範囲内の上限値は特に限定されるものではないが、例えば４７００％、好ましくは４０００％である。上記範囲を上回ると、抗菌フィルム１００全体の薄膜化が困難になる場合がある。
抗菌フィルム１００の総厚Ｔ４は、４０μｍ以上３００μｍ以下、一例として１００μｍである。また、抗菌フィルム１００の曇度は、４０％以下、好ましくは３０％以下である。
［シーラント層］
シーラント層２１０を構成する樹脂は、熱可塑性透明樹脂であることが多い。好ましくは、ポリオレフィン系樹脂である。ポリオレフィン系樹脂としては、たとえば炭素数２以上１２以下、好ましくは２以上６以下のα−オレフィンの単独重合体または共重合体が挙げられる。
シーラント層２１０を構成する樹脂は、熱可塑性透明樹脂であることが多い。好ましくは、ポリオレフィン系樹脂である。ポリオレフィン系樹脂としては、たとえば炭素数２以上１２以下、好ましくは２以上６以下のα−オレフィンの単独重合体または共重合体が挙げられる。
共重合体の場合、共重合様式としては、交互共重合、ランダム共重合およびブロック共重合を問わない。たとえば、エチレンモノマーまたはプロピレンモノマーと、他のα−オレフィンモノマーとのランダムおよび／またはブロック共重合体、具体的にはポリプロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−４−メチル−１ペンテン共重合体、及びポリ４−メチル−１−ペンテン、ポリブテン−１などが挙げられる。これらの樹脂は、単独で、または複数種の組み合わせで用いることができる。
本発明においては、ポリオレフィン系樹脂が、エチレンの単独重合体および共重合体（ポリエチレン系樹脂）、プロピレンの単独重合体および共重合体（ポリプロピレン系樹脂）、ならびにポリエチレン系樹脂とポリプロピレン系樹脂との混合樹脂から選択されることが好ましい。
ポリエチレン系樹脂のうち、エチレン単独重合樹脂は、実質的にエチレンモノマーのみから構成される分岐状ポリエチレンである。透明性の観点から、エチレン単独重合樹脂の密度は、９１０ｋｇ／ｍ３以上９３０ｋｇ／ｍ３未満であることが好ましい。このような分岐状ポリエチレンの好ましい例として、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）が挙げられる。
ポリエチレン系樹脂のうち、エチレン共重合樹脂は、エチレンモノマーと、その他のコモノマーとから構成される樹脂である。好ましくは、ポリエチレンの直鎖を主鎖として、コモノマーに由来する側鎖を有する直鎖系エチレン共重合樹脂である。また、エチレン共重合樹脂は、下記の樹脂を単独でまたは複数種の混合態様で用いてもよい。
エチレン共重合樹脂のコモノマーとしては、α−オレフィン、ビニル化合物、およびアクリルアミド系化合物の少なくともいずれかが挙げられる。
コモノマーとしてのα−オレフィンは、炭素数３以上２０以下、好ましくは３以上１２以下、より好ましくは４以上８以下である。より具体的には、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン等が挙げられる。これらα−オレフィンは、１種または２種以上が組み合わされて用いられてよい。
α−オレフィンをコモノマーとするエチレン共重合樹脂のより具体的な例としては、直鎖低密度ポリエチレン(Ｌ−ＬＤＰＥ) 、中密度ポリエチレン(ＭＤＰＥ)および高密度ポリエチレン(ＨＤＰＥ)が挙げられる。
コモノマーとしてのビニル化合物は、たとえば、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸メチルなどの不飽和カルボン酸、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテルなどの不飽和エーテルなどであってよい。これらビニル化合物は、１種または２種以上が組み合わされて用いられてよい。
コモノマーとしてのアクリルアミド系化合物は、たとえば、Ｎ−アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、Ｎ−アルキルメタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルメタアクリルアミドなどであってよい。これらアクリルアミド系化合物は、１種または２種以上が組み合わされて用いられてよい。
ポリプロピレン系樹脂としては、ホモポリプロピレン系樹脂であってよい。また、ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンと他の少量のコモノマーであるα−オレフィンとのランダムおよび／またはブロック共重合体であってもよい。コモノマーとしてのα−オレフィンは、エチレンまたは炭素数４以上２０以下、好ましくは３以上１２以下、より好ましくは４以上８以下である。より具体的には、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン等が挙げられる。これらα−オレフィンは、１種または２種以上が組み合わされて用いられてよい。
より具体的には、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体、及びポリ４−メチル−１−ペンテン、ポリブテン−１などが挙げられる。これらの樹脂は、単独で、または複数種の組み合わせで用いることができる。
より具体的には、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体、及びポリ４−メチル−１−ペンテン、ポリブテン−１などが挙げられる。これらの樹脂は、単独で、または複数種の組み合わせで用いることができる。
［抗菌粒子］
抗菌粒子２３０は、抗菌性物質と、抗菌性物質を担持する担体とを含む。
本発明における抗菌粒子２３０は、抗菌性物質を有する不溶性の粒子である。好ましくは、抗菌性物質が無機系抗菌物質の無機系抗菌剤である。無機系抗菌剤には、抗菌粒子自体の移行が抑制されるため安全性の高いものが多く、特に、抗菌フィルム１００を食品包装に適用する場合に有用である。
抗菌粒子２３０は、抗菌性物質と、抗菌性物質を担持する担体とを含む。
本発明における抗菌粒子２３０は、抗菌性物質を有する不溶性の粒子である。好ましくは、抗菌性物質が無機系抗菌物質の無機系抗菌剤である。無機系抗菌剤には、抗菌粒子自体の移行が抑制されるため安全性の高いものが多く、特に、抗菌フィルム１００を食品包装に適用する場合に有用である。
無機系抗菌物質としては、銀、銅、および亜鉛が挙げられる。この中でも、銀が抗菌効果および安全性の観点から好ましい。担体としては、ゼオライト（結晶性アルミノケイ酸塩）、シリカゲル、粘土鉱物などのケイ酸塩系担体、リン酸ジルコニウム、リン酸カルシウムなどのリン酸塩系担体、溶解性ガラス、活性炭、金属担体、有機金属などが挙げられる。
なお、本発明は、抗菌粒子２３０として、抗菌性物質を有する不溶性の粒子である限り、抗菌性物質が有機系抗菌物質である有機系抗菌剤を除外するものではない。有機系抗菌物質としては、安全性の観点から当業者が適宜選択することができ、たとえば、イソチオシアン酸アリル、ヒノキチオールなどのテルペン類が挙げられる。
［支持層］
支持層２２０は、実質的に抗菌粒子２３０を含まない層である。実質的に抗菌粒子２３０を含まないとは、図２で説明したように、シーラント層２１０の面２１２からはみ出した抗菌粒子２３０の他の表面の一部２３２が嵌入している部分を除いて、抗菌粒子２３０を含んでいないことをいう。
支持層２２０は、実質的に抗菌粒子２３０を含まない層である。実質的に抗菌粒子２３０を含まないとは、図２で説明したように、シーラント層２１０の面２１２からはみ出した抗菌粒子２３０の他の表面の一部２３２が嵌入している部分を除いて、抗菌粒子２３０を含んでいないことをいう。
支持層２２０を構成する樹脂は、可撓性を有する透明樹脂である。好ましくは、支持層２２０を構成する樹脂は、ポリオレフィン系樹脂である。ポリオレフィン系樹脂としては、シーラント層２１０を構成する樹脂として例示したものが挙げられる。
支持層２２０を構成する樹脂は、シーラント層２１０を構成する樹脂と同じであってもよいし、異なっていてもよい。本発明においては、支持層２２０を構成する樹脂が、シーラント層２１０を構成する樹脂と同じである場合、両層の境界が不明瞭であっても、シーラント層２１０と支持層２２０とは互いに接触して積層された状態であるとする。この場合、露出する抗菌粒子２３０の表面の一部２３１の面積（露出面積）と、抗菌粒子２３０が露出していない面２１１の面積との和が、抗菌粒子２３０が埋め込まれていない場合のシーラント層２１０の仮想面２１１Ｖの面積の１．００５倍、好ましくは１．０１倍であるとともに、シーラント層２１０と支持層２２０との層厚の和Ｔ３（図１参照）が抗菌粒子２３０の平均粒子径の３６０％以上５０００％以下であれば、本発明の構成であると判断することができる。
支持層２２０は、抗菌フィルム１００の透明性を好ましく確保するために、内部ヘイズが１０％以下であることが好ましい。ここで、支持層２２０の内部ヘイズとは、支持層２２０によって発生しうる散乱に起因する曇りの度合である。具体的には、JIS−K−7105に準じてフィルムヘイズを測定するときに、フィルム（抗菌フィルム１００）表面の凸凹による光散乱を排除するために、当該フィルムの両面に透明テープを貼ったサンプルを作成し、ヘイズメータを用いて内部ヘイズを測定し、フィルム内部（支持層２２０）の光散乱のみを抽出したものである。
［中間層および外層］
中間層３００および外層４００は、隣接層の物性、抗菌フィルム１００の用途、製法、および／または包装体７００（後述）製造時の処理（高温加熱処理等のレトルト処理、低温ボイル処理等）を考慮し、所望する機能に応じて当業者が適宜決定することができる。これらの層に担わせる機能としては、機械的物性（たとえば剛性、耐衝撃性、耐屈曲性および耐ピンホール性など）、耐レトルト性、耐水性、帯電防止性、耐薬品性、保香性、非吸着性、酸素バリア性、水蒸気バリア性、光沢性、ラベル適性（すなわち、ラベルが曲面に追従して貼り付け可能であり、かつ、貼り付け時から長時間経過しても剥がれ落ちにくい特性）等が挙げられる。
中間層３００および外層４００は、隣接層の物性、抗菌フィルム１００の用途、製法、および／または包装体７００（後述）製造時の処理（高温加熱処理等のレトルト処理、低温ボイル処理等）を考慮し、所望する機能に応じて当業者が適宜決定することができる。これらの層に担わせる機能としては、機械的物性（たとえば剛性、耐衝撃性、耐屈曲性および耐ピンホール性など）、耐レトルト性、耐水性、帯電防止性、耐薬品性、保香性、非吸着性、酸素バリア性、水蒸気バリア性、光沢性、ラベル適性（すなわち、ラベルが曲面に追従して貼り付け可能であり、かつ、貼り付け時から長時間経過しても剥がれ落ちにくい特性）等が挙げられる。
例えば、耐ピンホール性樹脂層としては、ポリアミド系樹脂の層が挙げられる。ポリアミド系樹脂としては、例えば、ポリカプラミド（ナイロン−６）、ポリ−ω−アミノヘプタン酸（ナイロン−７）、ポリ−ω−アミノノナン酸（ナイロン−９）、ポリウンデカンアミド（ナイロン−１１）、ポリラウリルラクタム（ナイロン−１２）、ポリエチレンジアミンアジパミド（ナイロン−２，６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン−４，６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン−６，６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン−６，１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン−６，１２）、ポリオクタメチレンアジパミド（ナイロン−８，６）、ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン−１０，８）、共重合樹脂であるカプロラクタム／ラウリルラクタム共重合体（ナイロン−６／１２）、カプロラクタム／ω−アミノノナン酸共重合体（ナイロン−６／９）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン−６／６，６）、ラウリルラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン−１２／６，６）、エチレンジアミンアジパミド／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン−２，６／６，６）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体（ナイロン−６／６，６／６，１２）、エチレンアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体（ナイロン−６／６，６／６，１０）等といった結晶性ポリアミド、その主骨格がテレフタル酸およびイソフタル酸のうちの少なくとも一方とヘキサメチレンジアミンとが重合したもの、具体的には、ヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸の重合体、ヘキサメチレンジアミン−テレフタル酸の重合体、ヘキサメチレンジアミン−テレフタル酸−ヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸の共重合体などといった非晶性のポリアミド系樹脂が用いられる。これらの樹脂は、単独でまたは２種以上を併用して用いることができる。
酸素バリア性樹脂層としては、エチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物（エチレン−ビニルアルコール共重合体；ＥＶＯＨ）の層が挙げられる。ＥＶＯＨのエチレン共重合比率は、特に限定されないが、２４モル％以上４４モル％以下であることが好ましい。エチレン共重合比率が２４モル％以上であることによって、抗菌フィルム１００の加工性に優れ、加熱水または蒸気の影響によって酸素バリア性が低下することを良好に抑制できる。エチレン共重合比率が４４モル％以下であることにより、乾燥状況下における酸素バリア性が良好となり、内容物の変質が起こりにくくなる。
水蒸気バリア性樹脂層としては、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）およびポリプロピレン系樹脂の層が挙げられる。
高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）は、エチレンモノマーが実質的に直鎖状に結合した、密度０．９４２以上の結晶性ポチエチレンである。
ポリプロピレン系樹脂としては、例えば結晶性ポリプロピレン系樹脂などが挙げられる。具体的には、結晶性ポリプロピレン系樹脂として、結晶性プロピレン単独重合体、結晶性プロピレン−エチレンランダム共重合体、結晶性プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、エチレンおよびα−オレフィンの少なくとも一方とプロピレンとの結晶性ブロック共重合体などが挙げられる。上記のα−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン等の炭素数４以上１０以下のα−オレフィンが挙げられる。なお、これらα−オレフィンは、任意の比率で共重合されてよい。
高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）は、エチレンモノマーが実質的に直鎖状に結合した、密度０．９４２以上の結晶性ポチエチレンである。
ポリプロピレン系樹脂としては、例えば結晶性ポリプロピレン系樹脂などが挙げられる。具体的には、結晶性ポリプロピレン系樹脂として、結晶性プロピレン単独重合体、結晶性プロピレン−エチレンランダム共重合体、結晶性プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、エチレンおよびα−オレフィンの少なくとも一方とプロピレンとの結晶性ブロック共重合体などが挙げられる。上記のα−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン等の炭素数４以上１０以下のα−オレフィンが挙げられる。なお、これらα−オレフィンは、任意の比率で共重合されてよい。
光沢性樹脂層としては、ポリエステル系樹脂の層が挙げられる。ポリエステル系樹脂としては、例えば酸成分としてテレフタル酸などの２価の酸、またはエステル形成能を持つそれらの誘導体を用い、グリコール成分として炭素数２以上１０以下のグリコール、その他の２価のアルコールまたはエステル形成能を有するそれらの誘導体などを用いて得られる飽和ポリエステル樹脂などが挙げられる。具体的には、飽和ポリエステル系樹脂として、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂、ポリテトラメチレンテレフタレート樹脂、ポリヘキサメチレンテレフタレート樹脂などのポリアルキレンテレフタレート樹脂などが挙げられる。これらポリエステル系樹脂により、抗菌フィルム１００の見栄えおよび質感の少なくとも一方を向上させることができる。
また、ポリエステル系樹脂には、他の成分を共重合させてもよい。共重合させる成分としては、公知の酸成分、アルコール成分、フェノール成分、またはエステル形成能を持つこれらの誘導体、ポリアルキレングリコール成分などが用いられる。
共重合させる酸成分としては、例えば、２価以上の炭素数８以上２２以下の芳香族カルボン酸、２価以上の炭素数４以上１２以下の脂肪族カルボン酸、２価以上の炭素数８以上１５以下の脂環式カルボン酸、およびエステル形成能を有するこれらの誘導体などが用いられる。具体的には、共重合させる酸成分として、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボジフェニル）メタンアントラセンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルカルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、マレイン酸、トリメシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸およびエステル形成能を有するこれらの誘導体などが挙げられる。これらの酸成分は、単独でまたは２種以上を併用して用いることができる。
共重合させるアルコール成分およびフェノール成分としては、例えば、２価以上の炭素数２以上１５以下の脂肪族アルコール、２価以上の炭素数６以上２０以下の脂環式アルコール、炭素数６以上４０以下の２価以上の芳香族アルコール、２価以上のフェノール、またはエステル形成能を有するこれらの誘導体などが挙げられる。具体的には、共重合させるアルコール成分およびフェノール成分として、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、デカンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、ハイドロキノン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の化合物、およびエステル形成能を有するこれらの誘導体などが挙げられる。
共重合させるポリアルキレングリコール成分としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、これらのランダムまたはブロック共重合体、ビスフェノール化合物のアルキレングリコール（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、これらのランダムまたはブロック共重合体など）付加物などの変性ポリオキシアルキレングリコール等が挙げられる。
耐レトルト性樹脂層としては、ポリアミド系樹脂の層と酸素バリア性樹脂層との積層が挙げられる。より具体的には、ポリアミド系樹脂の層、酸素バリア層、およびポリアミド系樹脂の層がこの順で積層されたものが挙げられる。酸素バリア層の両面にそれぞれ接するようにポリアミド系樹脂の層が直接積層されることにより、レトルト処理によって低下する酸素バリア性の回復を助ける。つまり、レトルト処理により吸湿された水分は、酸素バリア性樹脂層に保持されるとともに、酸素バリア層の両面にそれぞれ直接ポリアミド系樹脂の層が積層されることで接着剤層のようなポリオレフィン樹脂の防湿性を有する層を有さないことにより、酸素バリア性樹脂層に吸収された水分が速やかに排出される。これにより、レトルト処理によって低下する酸素バリア性の回復が好ましく助けられると考えられる。ただし、本発明においては、耐レトルト性を発揮するメカニズムは上述に限られるものではない
また、耐レトルト性樹脂層の構成層となる酸素バリア性樹脂層は、ポリアミド樹脂とエチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）とを含有する樹脂組成物を含むものであってよい。これによって耐熱バリア性を付与することもできる。これにより、レトルト処理により低下した酸素バリア性のより早い回復が可能となる。
尚、耐レトルト性樹脂層の構成層となる酸素バリア性樹脂層にポリアミド系樹脂を含む場合、ポリアミド系樹脂の含有量は、５重量％以上、３０重量％以下であることが好ましく、１５重量％以上、２５重量％以下であることがより好ましい。ポリアミド系樹脂の含有量が上記範囲内であることにより、ＥＶＯＨの良好な酸素バリア性を保持しつつ、レトルト処理後の酸素バリア性の早い回復が可能となる。
ＥＶＯＨ樹脂のエチレン共重合比率は、特に限定されないが、２０モル％以上、６０モル％以下であることが好ましく、２５モル％以上５０モル％以下であることがより好ましい。エチレン共重合比率を２５モル％以上であることにより押出しが容易であり、５０モル％以下であることにより酸素バリア性を良好に保つことができる。
さらに、抗菌フィルム１００で内容物を包装した後の包装体に低温ボイル処理、例えば６０℃以上、９５℃以下程度の加熱滅菌処理を行う場合、耐熱性の高いポリプロピレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、融点の高いポリエステル系樹脂などの層であることが好ましい。
また、抗菌フィルム１００で内容物を包装した後の包装体に加熱滅菌処理を行わない場合、包装体の見栄えおよび手にしたときの質感の少なくとも一方を向上させるために、光沢性または剛性が良好なポリエステル系樹脂、ラベル適性または剛性が良好なＥＶＯＨ樹脂などであることが好ましい。
［接着層］
接着層５１０，５２０を構成する樹脂は、支持層２２０、中間層３００および外層４００それぞれを構成する樹脂の特性（具体的には、層間の接着強度、層を構成する樹脂の腰の強さ、耐ピンホール性、柔軟性または成形性など）に応じて、当業者が適宜選択することができる。接着層５１０，５２０を構成する樹脂は、透明樹脂であり、公知の接着性樹脂、例えば、接着性ポリオレフィン系樹脂などが用いられる。より具体的には、不飽和カルボン酸又は酸誘導体で変性された変性ポリオレフィン系樹脂、ならびに当該変性ポリオレフィン系樹脂とポリオレフィン系樹脂との重合体および混合物が挙げられる。さらに具体的には、エチレン−メタクリレート−グリシジルアクリレート三元共重合体、および、ポリプロピレン等の各種ポリオレフィンに一塩基性不飽和脂肪酸、二塩基性不飽和脂肪酸、もしくはこれらの無水物をグラフトさせたものなどが用いられる。一塩基性不飽和脂肪酸として、アクリル酸、メタクリル酸などが挙げられる。二塩基性不飽和脂肪酸として、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などが挙げられる。したがって、接着性樹脂としては、たとえば、マレイン酸グラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体、マレイン酸グラフト化エチレン−α−オレフィン共重合体などが挙げられる。
接着層５１０，５２０を構成する樹脂は、支持層２２０、中間層３００および外層４００それぞれを構成する樹脂の特性（具体的には、層間の接着強度、層を構成する樹脂の腰の強さ、耐ピンホール性、柔軟性または成形性など）に応じて、当業者が適宜選択することができる。接着層５１０，５２０を構成する樹脂は、透明樹脂であり、公知の接着性樹脂、例えば、接着性ポリオレフィン系樹脂などが用いられる。より具体的には、不飽和カルボン酸又は酸誘導体で変性された変性ポリオレフィン系樹脂、ならびに当該変性ポリオレフィン系樹脂とポリオレフィン系樹脂との重合体および混合物が挙げられる。さらに具体的には、エチレン−メタクリレート−グリシジルアクリレート三元共重合体、および、ポリプロピレン等の各種ポリオレフィンに一塩基性不飽和脂肪酸、二塩基性不飽和脂肪酸、もしくはこれらの無水物をグラフトさせたものなどが用いられる。一塩基性不飽和脂肪酸として、アクリル酸、メタクリル酸などが挙げられる。二塩基性不飽和脂肪酸として、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などが挙げられる。したがって、接着性樹脂としては、たとえば、マレイン酸グラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体、マレイン酸グラフト化エチレン−α−オレフィン共重合体などが挙げられる。
［抗菌フィルムの製造］
抗菌フィルム１００は、たとえば、抗菌粒子２３０を分散させたシーラント層２１０製膜用樹脂組成物と、支持層２２０製膜用樹脂組成物と、中間層３００製膜用樹脂組成物と、外層４００製膜用樹脂組成物と、接着層５１０，５２０製膜用樹脂組成物を、空冷式または水冷式共押出インフレーション法、もしくは共押出Ｔダイ法を用いて製膜することができる。共押出Ｔダイ法を用いる場合、適切なフィードブロックとダイを使用することで製膜することができる。共押出Ｔダイ法は、抗菌フィルム１００の厚さの制御および透明性の点から好ましい。
抗菌フィルム１００は、たとえば、抗菌粒子２３０を分散させたシーラント層２１０製膜用樹脂組成物と、支持層２２０製膜用樹脂組成物と、中間層３００製膜用樹脂組成物と、外層４００製膜用樹脂組成物と、接着層５１０，５２０製膜用樹脂組成物を、空冷式または水冷式共押出インフレーション法、もしくは共押出Ｔダイ法を用いて製膜することができる。共押出Ｔダイ法を用いる場合、適切なフィードブロックとダイを使用することで製膜することができる。共押出Ｔダイ法は、抗菌フィルム１００の厚さの制御および透明性の点から好ましい。
なお、シーラント層２１０製膜用樹脂組成物に分散する抗菌粒子２３０の量は、重量基準で、シーラント層２１０製膜用樹脂組成物中、０．２％以上２５％以下、好ましくは０．５％以上２０％以下とすることができる。これによって、製膜後において、シーラント層２１０から抗菌粒子２３０の表面の一部を好ましく露出させることができる。
上記の他、抗菌粒子２３０を分散させたシーラント層２１０と、支持層２２０と、中間層３００と、外層４００とを予め別々に製膜し、接着層５１０，５２０製膜用樹脂組成物を用いてそれぞれの層をラミネーター等により互いに接合する方法によって抗菌フィルム１００を製造してもよい。
［他の例］
本発明においては、上記の第１実施形態に限らず、所望の抗菌性および外観性を損なわない限り、任意の変更が加えられてよい。図３から図６は、第１実施形態にかかる抗菌フィルムの他の例を示す模式的断面図である。
本発明においては、上記の第１実施形態に限らず、所望の抗菌性および外観性を損なわない限り、任意の変更が加えられてよい。図３から図６は、第１実施形態にかかる抗菌フィルムの他の例を示す模式的断面図である。
上記の第１実施形態においては、支持層２２０の上にさらに中間層３００と外層４００とが積層されているが、これらは本発明において必須の構成ではない。例えば図３に示す抗菌フィルム１００ａは、外層４００を有しない。この場合、たとえば、中間層３００自体に、機械的強度とその他の所望の機能性を併せ持つ樹脂を用いることができる。一方、図４に示す抗菌フィルム１００ｂは、中間層３００を有しない。この場合、外層４００に所望の機能性とその他機械的強度とを併せ持つ樹脂を用いることができる。その他に、中間層３００および外層４００の両方を有していなくてもよい。
また、上記の第１実施形態においては、中間層３００が１層のみ設けられているが、中間層３００は複層であってもよい。図５に示す抗菌フィルム１００ｃは、中間層３００ｃが機能性層３１０ｃと機能性層３２０ｃとの複層で構成される。機能性層３１０ｃと機能性層３２０ｃとは、それぞれ、異なる機能を担わせることができる。
さらに、図６に示す抗菌フィルム１００ｄのように、中間層３００ｄが、機能性層３１０ｄと機能性層３２０ｄとが組み合わされた複層が繰り返し積層されたものであってもよい。
上記の第１実施形態および他の例においては、接着層５１０，５２０が設けられているが、これらは、積層すべきそれぞれの層を構成する樹脂の特性に応じて、当業者がその要否を容易に決定することができるものである。
その他、第１実施形態および他の例においては、酸化防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、紫外線吸収剤、樹脂改質剤、安定剤などの添加剤、フッ素樹脂、シリコンゴム等の耐衝撃性付与剤などの添加剤が適宜用いられてもよい。
［第２実施形態］
図７は、第２実施形態にかかる包装体の一例を示す模式的断面図である。
図７に示される包装体７００は、底材７１０と蓋材７２０とから構成される。底材７１０には抗菌フィルム１００が用いられ、抗菌フィルム１００のシーラント層２１０側が凹となるように成形された凹部と、凹部を取り囲む、当該成形がなされていない辺縁部とから構成される。凹部は、たとえば深絞り成形によって形成される。凹部には、食品、飲料、医薬品等などの内容物（図示せず）が収容される。
図７は、第２実施形態にかかる包装体の一例を示す模式的断面図である。
図７に示される包装体７００は、底材７１０と蓋材７２０とから構成される。底材７１０には抗菌フィルム１００が用いられ、抗菌フィルム１００のシーラント層２１０側が凹となるように成形された凹部と、凹部を取り囲む、当該成形がなされていない辺縁部とから構成される。凹部は、たとえば深絞り成形によって形成される。凹部には、食品、飲料、医薬品等などの内容物（図示せず）が収容される。
本実施形態においては、蓋材７２０にも抗菌フィルム１００が用いられる。蓋材７２０は、シーラント層２１０が底材７１０の辺縁部のシーラント層２１０と接触するように底材７１０を覆い、互いに接触するシーラント層２１０同士がシールされている。これによって、底材７１０の凹部が密閉される。好ましくは、内容物が真空包装されるように密閉される。内容物が真空包装されることにより、シーラント層２１０に埋め込まれた抗菌粒子２３０（図１参照）による抗菌効果が効率的に得られる。
［他の例］
上記の第２実施形態では、底材７１０と蓋材７２０とのいずれにも抗菌フィルム１００が用いられている例を挙げたが、この態様に限定されるものではない。本発明においては、底材７１０および蓋材７２０の少なくともいずれかに抗菌フィルム１００が用いられればよい。したがって、底材７１０および蓋材７２０のいずれか一方には、抗菌フィルム１００以外のフィルムが用いられてもよい。
上記の第２実施形態では、底材７１０と蓋材７２０とのいずれにも抗菌フィルム１００が用いられている例を挙げたが、この態様に限定されるものではない。本発明においては、底材７１０および蓋材７２０の少なくともいずれかに抗菌フィルム１００が用いられればよい。したがって、底材７１０および蓋材７２０のいずれか一方には、抗菌フィルム１００以外のフィルムが用いられてもよい。
抗菌フィルム１００以外のフィルムが用いられる場合、本発明の他の構成を有する抗菌フィルムであってもよいし、本発明ではない抗菌フィルム、その他非抗菌フィルムが用いられてもよい。このうち、少なくとも収容物に触れる層が、抗菌フィルム１００と同様に、抗菌粒子２３０が埋め込まれたシーラント層２１０であることが好ましい。
蓋材７２０としては、たとえば、２軸延伸したポリプロピレンフィルム（ＯＰＰフィルム）、金属酸化物を蒸着した２軸延伸したポリエチレンテレフタレートフィルム（ＶＭ−ＰＥＴフィルム）およびポリエチレン樹脂を積層したフィルム等が用いられてもよい。
蓋材７２０としては、たとえば、２軸延伸したポリプロピレンフィルム（ＯＰＰフィルム）、金属酸化物を蒸着した２軸延伸したポリエチレンテレフタレートフィルム（ＶＭ−ＰＥＴフィルム）およびポリエチレン樹脂を積層したフィルム等が用いられてもよい。
以下に実施例を示し、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
［実施例１］
まず、層構成として、酸素バリア性を有する外層／接着層／支持層／抗菌粒子含有シーラント層を有する抗菌フィルムを作成した。
まず、層構成として、酸素バリア性を有する外層／接着層／支持層／抗菌粒子含有シーラント層を有する抗菌フィルムを作成した。
具体的には、酸素バリア性を有する外層を構成する樹脂として、ポリアミド樹脂（宇部興産株式会社製、商品名：１０３０Ｂ２）を用意し、接着層を構成する樹脂として、接着性樹脂（三井化学株式会社製、商品名：ＮＦ５３６）を用意し、支持層を構成する樹脂として、低密度ポリエチレン樹脂（宇部丸善ポリエチレン株式会社製、商品名：Ｆ２２２ＮＨ）を用意した。シーラント層を構成する樹脂として、低密度ポリエチレン樹脂（宇部丸善ポリエチレン株式会社製、商品名：Ｆ２２２ＮＨ）を用意した。抗菌粒子として、銀イオン系抗菌粒子（平均粒子径５μｍ、富士ケミカル株式会社製、商品名：バクテキラーＯＭ-ＡＪ-２０３）を用意した。
シーラント層を構成する低密度ポリエチレン樹脂に対し、３重量％の抗菌粒子を分散させ、シーラント層用樹脂組成物を調製した。上記のポリアミド樹脂、接着性樹脂、低密度ポリエチレン樹脂およびシーラント層用樹脂組成物を、この順番で積層されるように、フィードブロックおよびダイを用いて共押出した。これによって、抗菌フィルムを作成した。
得られた抗菌フィルムの平均厚みは１００μｍ、シーラント層の平均厚みは５μｍ、支持層の厚みは５０μｍ、外層の厚みは３０μｍであった。
また、得られた抗菌フィルムの外観（目視）は透明であり、ＪＩＳＫ７１３６に準拠して測定した曇度は、６％であった。なお、曇度は、抗菌フィルムの両面にパイロンクリスタルテープ（株式会社共和製）を貼ったサンプルを作成し、ヘイズメータ（日本電色工業株式会社製、ＮＤＨ２０００）を用いて内部ヘイズを測定し、抗菌フィルムの光散乱のみを抽出したものである。
また、得られた抗菌フィルムの外観（目視）は透明であり、ＪＩＳＫ７１３６に準拠して測定した曇度は、６％であった。なお、曇度は、抗菌フィルムの両面にパイロンクリスタルテープ（株式会社共和製）を貼ったサンプルを作成し、ヘイズメータ（日本電色工業株式会社製、ＮＤＨ２０００）を用いて内部ヘイズを測定し、抗菌フィルムの光散乱のみを抽出したものである。
＜表面観察＞
得られた抗菌フィルムについて、光干渉方式を利用した非接触表面測定装置ＶｅｒｔＳｃａｎ（菱化システム社製）を用い、シーラント層表面の観察を行った。具体的には、抗菌粒子が埋め込まれていない場合のシーラント層の表面積に対する、抗菌粒子が埋め込まれた実際のシーラント層の、露出した抗菌粒子の表面を含む表面積の比（以下において、表面積比と記載する。）を導出した。
得られた抗菌フィルムについて、光干渉方式を利用した非接触表面測定装置ＶｅｒｔＳｃａｎ（菱化システム社製）を用い、シーラント層表面の観察を行った。具体的には、抗菌粒子が埋め込まれていない場合のシーラント層の表面積に対する、抗菌粒子が埋め込まれた実際のシーラント層の、露出した抗菌粒子の表面を含む表面積の比（以下において、表面積比と記載する。）を導出した。
＜抗菌試験＞
別途、菌液を２種類用意した。一方の菌液には、好気性菌であるシュードモナスを含ませた。他方の菌液には、通性嫌気性菌である乳酸菌を含ませた。上記２菌を選定した理由は、下記記載の保存試験で使用する肉について、腐敗の原因となる菌が上記２菌であることが特定できたためである。
別途、菌液を２種類用意した。一方の菌液には、好気性菌であるシュードモナスを含ませた。他方の菌液には、通性嫌気性菌である乳酸菌を含ませた。上記２菌を選定した理由は、下記記載の保存試験で使用する肉について、腐敗の原因となる菌が上記２菌であることが特定できたためである。
ＪＩＳ Ｚ ２８０１に準拠して、抗菌試験を行った。具体的には、試験片の表面に菌液を滴下して植菌し、上記得られた抗菌フィルムのシーラント層が菌液に接するように、菌液と抗菌フィルムとを密着させ、３５℃±１℃、相対湿度９０％以上の環境下で２４時間±１時間培養した。その後、試験片を洗い流し、試験片１ｃｍ２あたりの生菌数を測定した。
＜肉の保存試験＞
得られた抗菌フィルムを用いて、豚ロース肉薄切り１枚を三方シール包装した。三方シール包装においては、脱気シールによって真空包装となるようにした。
包装された肉を５℃の冷蔵ショーケースで保管し、外観をモニターした。なお、外観は目視で判断し、判断指標としては、ポークカラースタンダード（ＰＣＳ）を使用した。
得られた抗菌フィルムを用いて、豚ロース肉薄切り１枚を三方シール包装した。三方シール包装においては、脱気シールによって真空包装となるようにした。
包装された肉を５℃の冷蔵ショーケースで保管し、外観をモニターした。なお、外観は目視で判断し、判断指標としては、ポークカラースタンダード（ＰＣＳ）を使用した。
［実施例２］
抗菌粒子として、銀イオン系抗菌粒子（平均粒子径２．５μｍ、シナネンゼオミック社製、商品名：ゼオミックＰＥ系ＭＢ）を用いたことを除いて、実施例１と同様にして抗菌フィルムを作成し、表面観察、抗菌試験、および肉の保存試験を行った。
抗菌粒子として、銀イオン系抗菌粒子（平均粒子径２．５μｍ、シナネンゼオミック社製、商品名：ゼオミックＰＥ系ＭＢ）を用いたことを除いて、実施例１と同様にして抗菌フィルムを作成し、表面観察、抗菌試験、および肉の保存試験を行った。
得られた抗菌フィルムの平均厚み、シーラント層の平均厚み、支持層の厚み、外層の厚みはいずれも、実施例１と同様である。
［実施例３］
抗菌粒子として、銀イオン系抗菌粒子（平均粒子径２μｍ）を用いたことを除いて、実施例１と同様にして抗菌フィルムを作成し、表面観察、抗菌試験、および肉の保存試験を行った。
抗菌粒子として、銀イオン系抗菌粒子（平均粒子径２μｍ）を用いたことを除いて、実施例１と同様にして抗菌フィルムを作成し、表面観察、抗菌試験、および肉の保存試験を行った。
得られた抗菌フィルムの平均厚み、シーラント層の平均厚み、支持層の厚み、外層の厚みはいずれも、実施例１と同様である。
［実施例４］
抗菌粒子として、銀イオン系抗菌粒子（平均粒子径１０μｍ、富士ケミカル社製、商品名：バクテキラーＰＥ５−３０ＡＨ１）を用いたことを除いて、実施例１と同様にして抗菌フィルムを作成し、表面観察、抗菌試験、および肉の保存試験を行った。
抗菌粒子として、銀イオン系抗菌粒子（平均粒子径１０μｍ、富士ケミカル社製、商品名：バクテキラーＰＥ５−３０ＡＨ１）を用いたことを除いて、実施例１と同様にして抗菌フィルムを作成し、表面観察、抗菌試験、および肉の保存試験を行った。
得られた抗菌フィルムの平均厚み、シーラント層の平均厚み、支持層の厚み、外層の厚みはいずれも、実施例１と同様である。
［実施例５］
抗菌粒子として、銀イオン系抗菌粒子（平均粒子径５μｍ、富士ケミカル社製、商品名：バクテキラーＯＭ−ＡＪ−２０３）を１重量％用いたことを除いて、実施例１と同様にして抗菌フィルムを作成し、表面観察、抗菌試験、および肉の保存試験を行った。
抗菌粒子として、銀イオン系抗菌粒子（平均粒子径５μｍ、富士ケミカル社製、商品名：バクテキラーＯＭ−ＡＪ−２０３）を１重量％用いたことを除いて、実施例１と同様にして抗菌フィルムを作成し、表面観察、抗菌試験、および肉の保存試験を行った。
得られた抗菌フィルムの平均厚み、シーラント層の平均厚み、支持層の厚み、外層の厚みはいずれも、実施例１と同様である。
［比較例１］
抗菌粒子として、銀イオン系抗菌粒子（平均粒子径０．９μｍ、東亞合成株式会社製、商品名：ノバロン）を使用したことを除いて、実施例１と同様に、シーラント層の表面観察、抗菌試験、および肉の保存試験を行った。
抗菌粒子として、銀イオン系抗菌粒子（平均粒子径０．９μｍ、東亞合成株式会社製、商品名：ノバロン）を使用したことを除いて、実施例１と同様に、シーラント層の表面観察、抗菌試験、および肉の保存試験を行った。
［比較例２］
抗菌粒子を用いなかったことを除いて、実施例１と同様に、シーラント層の表面観察および抗菌試験、および肉の保存試験を行った。
抗菌粒子を用いなかったことを除いて、実施例１と同様に、シーラント層の表面観察および抗菌試験、および肉の保存試験を行った。
＜表面観察の総括＞
実施例１から実施例５、比較例１および比較例２による表面観察の結果を表１に示す。表１に示すように、実施例１から５の抗菌フィルムは、抗菌粒子による表面拡大率が大きく、かつ、外観性が良好であった。
実施例１から実施例５、比較例１および比較例２による表面観察の結果を表１に示す。表１に示すように、実施例１から５の抗菌フィルムは、抗菌粒子による表面拡大率が大きく、かつ、外観性が良好であった。
＜抗菌試験の総括＞
実施例１から実施例５、比較例１および比較例２による抗菌試験の結果を表２に示す。表２に示すように、実施例１から実施例５の抗菌フィルムは、すでに６時間培養後の時点で優れた抗菌効果（抗菌即効性）を発揮したことが分かった。
実施例１から実施例５、比較例１および比較例２による抗菌試験の結果を表２に示す。表２に示すように、実施例１から実施例５の抗菌フィルムは、すでに６時間培養後の時点で優れた抗菌効果（抗菌即効性）を発揮したことが分かった。
＜肉の保存試験の総括＞
実施例１、比較例１および比較例２による肉の保存試験の結果を、それぞれ、図８、図９および図１０に示す。縦軸は、ポークカラースタンダード（ＰＣＳ）を示す。ＰＣＳは、数値が小さいほど肉の劣化が進むことを意味する。横軸は、保存日数（ｄ）を示す。
図８から図１０に示すように、抗菌粒子による表面拡大率が最も大きい実施例１によって、肉の劣化を最も遅らせることができるという結果が得られた。実施例２から５についても実施例１と同様に、肉の劣化を遅らせることができるという結果が得られた。
実施例１、比較例１および比較例２による肉の保存試験の結果を、それぞれ、図８、図９および図１０に示す。縦軸は、ポークカラースタンダード（ＰＣＳ）を示す。ＰＣＳは、数値が小さいほど肉の劣化が進むことを意味する。横軸は、保存日数（ｄ）を示す。
図８から図１０に示すように、抗菌粒子による表面拡大率が最も大きい実施例１によって、肉の劣化を最も遅らせることができるという結果が得られた。実施例２から５についても実施例１と同様に、肉の劣化を遅らせることができるという結果が得られた。
なお、表面積比が１．０１、１．０２、１．０３、１．１０である場合についても、良好な抗菌性と良好な外観性（透明性）とが確認された。
［実施形態および他の例による効果］
以上のように、抗菌フィルム１００，１００ａ，〜，１００ｄは、抗菌粒子２３０の一部露出によってシーラント層２１０の表面を０．５％以上拡大するため、即効抗菌性に優れる。さらに、抗菌粒子２３０の一部が露出する面２１１とは反対側の面２１２に支持層２２０が直接積層されているため、外観性に優れる。
以上のように、抗菌フィルム１００，１００ａ，〜，１００ｄは、抗菌粒子２３０の一部露出によってシーラント層２１０の表面を０．５％以上拡大するため、即効抗菌性に優れる。さらに、抗菌粒子２３０の一部が露出する面２１１とは反対側の面２１２に支持層２２０が直接積層されているため、外観性に優れる。
抗菌フィルム１００，１００ａ，〜，１００ｄは、支持層２２０を構成する樹脂とシーラント層２１０を構成する樹脂とがいずれもポリオレフィン系樹脂であるため、抗菌フィルムの製造時（たとえば、成形時および製袋時等の少なくともいずれかの時）の取扱性（たとえば、滑り性およびシール性の少なくともいずれかの特性）に優れる。
抗菌フィルム１００，１００ａ，〜，１００ｄにおいては、抗菌粒子２３０が無機系抗菌剤であるため、抗菌粒子２３０自身が抗菌対象へ移行することを抑制できる。また、抗菌粒子２３０が２μｍ以上１０μｍ以下の平均粒子径を有するため、抗菌フィルム１００，１００ａ，〜，１００ｄが製膜安定性に優れ、且つ、シーラント層２１０内の光分散の抑制作用により透明性にも優れる。また、シーラント層２１０が、抗菌粒子２３０の平均粒子径の５０％以上３００％以下の層厚を有するため、抗菌粒子２３０がシーラント層２１０から好ましく露出し、抗菌フィルム１００，１００ａ，〜，１００ｄの抗菌性に優れる。
抗菌フィルム１００，１００ａ，〜，１００ｄにおいては、透明樹脂層である中間層３００，３００ｃ，３００ｄ、機能性層３１０ｃ，３１０ｄ，３２０ｃ，３２０ｄ、外層４００、接着層５１０，５２０が積層されているため、外観性を担保しつつ、さまざまな機能等が付与される自由度を有する。
［実施形態および他の例における各部と請求項の各構成要素との対応関係］
本発明においては、抗菌フィルム１００，１００ａ，〜，１００ｄが「抗菌フィルム」に相当し、シーラント層２１０が「シーラント層」に相当し、支持層２２０が「支持層」に相当し、抗菌粒子２３０が「抗菌粒子」に相当し、表面の一部２３１が「抗菌粒子の表面の一部」に相当し、面２１１が「支持層と反対側の面」に相当し、仮想面２１１Ｖが「抗菌粒子が埋め込まれていない場合のシーラント層の反対側の面」に相当し、中間層３００，３００ｃ，３００ｄ、機能性層３１０ｃ，３１０ｄ，３２０ｃ，３２０ｄ、外層４００、接着層５１０，５２０が「透明樹脂層」に相当し、包装体７００が「包装体」に相当する。
本発明においては、抗菌フィルム１００，１００ａ，〜，１００ｄが「抗菌フィルム」に相当し、シーラント層２１０が「シーラント層」に相当し、支持層２２０が「支持層」に相当し、抗菌粒子２３０が「抗菌粒子」に相当し、表面の一部２３１が「抗菌粒子の表面の一部」に相当し、面２１１が「支持層と反対側の面」に相当し、仮想面２１１Ｖが「抗菌粒子が埋め込まれていない場合のシーラント層の反対側の面」に相当し、中間層３００，３００ｃ，３００ｄ、機能性層３１０ｃ，３１０ｄ，３２０ｃ，３２０ｄ、外層４００、接着層５１０，５２０が「透明樹脂層」に相当し、包装体７００が「包装体」に相当する。
本発明の好ましい実施形態は上記の通りであるが、本発明はそれらのみに限定されるものではなく、本発明の趣旨と範囲とから逸脱することのない様々な実施形態が他になされる。さらに、本実施形態において述べられる作用および効果は一例であり、本発明を限定するものではない。
１００，１００ａ，〜，１００ｄ 抗菌フィルム
２１０ シーラント層
２１１ （シーラント層の支持層と反対側の）面
２１１Ｖ （抗菌粒子が埋め込まれていない場合のシーラント層の）仮想面
２２０ 支持層
２３０ 抗菌粒子
２３１ （抗菌粒子の）表面の一部
３００，３００ｃ，３００ｄ 中間層
３１０ｃ，３１０ｄ，３２０ｃ，３２０ｄ 機能性層
４００ 外層
５１０，５２０ 接着層
７００ 包装体
２１０ シーラント層
２１１ （シーラント層の支持層と反対側の）面
２１１Ｖ （抗菌粒子が埋め込まれていない場合のシーラント層の）仮想面
２２０ 支持層
２３０ 抗菌粒子
２３１ （抗菌粒子の）表面の一部
３００，３００ｃ，３００ｄ 中間層
３１０ｃ，３１０ｄ，３２０ｃ，３２０ｄ 機能性層
４００ 外層
５１０，５２０ 接着層
７００ 包装体
Claims (8)
- 少なくとも、シーラント層と、前記シーラント層に接触して積層された支持層とを含み、
前記シーラント層には、抗菌粒子が埋め込まれ、かつ、前記抗菌粒子の表面の一部が、前記シーラント層の、前記支持層と反対側の面から露出しており、
前記抗菌粒子が埋め込まれていない場合の前記シーラント層の前記反対側の面の面積に対する、露出した前記抗菌粒子の表面の一部の面積および前記シーラント層の前記反対側の面の面積の和の比が、１．００５以上１．１以下である、抗菌フィルム。 - 前記支持層を構成する樹脂および前記シーラント層を構成する樹脂が、ポリオレフィン系樹脂である、請求項１に記載の抗菌フィルム。
- 前記ポリオレフィン系樹脂が、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂およびポリエチレン系樹脂とポリプロピレン系樹脂との混合樹脂のいずれかである、請求項２に記載の抗菌フィルム。
- 前記抗菌粒子が、無機系抗菌剤である、請求項１から３のいずれか１項に記載の抗菌フィルム。
- 抗菌粒子が、２μｍ以上１０μｍ以下の平均粒子径を有する、請求項１から４のいずれか１項に記載の抗菌フィルム。
- 前記シーラント層が、前記抗菌粒子の平均粒子径の５０％以上３００％以下の層厚を有する、請求項１から５のいずれか１項に記載の抗菌フィルム。
- 前記支持層に、さらに耐ピンホール性樹脂層、酸素バリア性樹脂層、光沢性樹脂層、水蒸気バリア性樹脂層、および耐レトルト性樹脂層の少なくともいずれかの機能性層が積層されている、請求項１から６のいずれか１項に記載の抗菌フィルム。
- 請求項１から７のいずれか１項に記載の抗菌フィルムを含む包装体。
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