JP6209809B2 - マルチピースソリッドゴルフボール - Google Patents

Description

本発明は、球状の第１層、該第１層を被覆する第２層、該第２層を被覆する第３層を有する多層構造のソリッドコアと、該コアを被覆する１層又は２層以上のカバーとを具備するマルチピースソリッドゴルフボールに関し、更に詳述すると、飛び性能及び打感に優れたマルチピースソリッドゴルフボールに関する。

従来から、飛距離を増大させ、かつ打感を良好なものにするために、ボール構造を多層構造に設計する工夫がなされており、その後も低スピン化、高初速化、ヘッドスピード（ＨＳ）依存性、打感の更なる改良を目的にカバーだけではなくコアの構造を２層以上の構造とした多層ゴルフボールが種々提案されている。

例えば、米国特許第６２９０６１２号明細書（特許文献１）、米国特許第７０８６９６９号明細書（特許文献２）、米国特許第７１６０２０８号明細書（特許文献３）、米国特許第７１７５５４２号明細書（特許文献４）及び米国特許第７３６７９０１号明細書（特許文献５）には、２層構造のソリッドコアとカバーとを具備するゴルフボールが提案されている。また、米国特許第７５１０４８７号明細書（特許文献６）、米国特許第６５６９０３６号明細書（特許文献７）、米国特許第６６２６７７０号明細書（特許文献８）、米国特許第５７４３８１６号明細書（特許文献９）及び米国特許第７７０８６５６号明細書（特許文献１０）には、３層構造のソリッドコアを具備するゴルフボールが提案されている。しかしながら、いずれもドライバー（Ｗ＃１）打撃時の初速が十分でなかったり、打感が良好ではなかったりすることがあり、更なる改良が望まれている。

米国特許第６２９０６１２号明細書 米国特許第７０８６９６９号明細書 米国特許第７１６０２０８号明細書 米国特許第７１７５５４２号明細書 米国特許第７３６７９０１号明細書 米国特許第７５１０４８７号明細書 米国特許第６５６９０３６号明細書 米国特許第６６２６７７０号明細書 米国特許第５７４３８１６号明細書 米国特許第７７０８６５６号明細書

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、多層構造のコアを有し、特に高ヘッドスピード領域での実打初速を改良し、ドライバー（Ｗ＃１）打撃時における飛距離の増大を図ることができるマルチピースソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。

本発明者らは上記目的を達成するため、鋭意検討を行った結果、ソリッドコアにカバーを被覆してなり、かつ該ソリッドコアを球状の第１層、該第１層を被覆する第２層、及び該第２層を被覆する第３層を有する多層構造としたゴルフボールにおいて、上記第１層から第３層にむかって断面硬度が段々と低くなるように設定し、コアの各層の硬度関係を最適化することにより、特に高ヘッドスピード領域での実打初速が向上し、ドライバー（Ｗ＃１）打撃時の飛び性能を改良することができ、更に良好な打感も得られることを知見し、本発明をなすに至った。

従って、本発明は、下記のマルチピースソリッドゴルフボールを提供する。
［１］ソリッドコアに１層又は２層以上のカバーを被覆してなり、該ソリッドコアが球状の第１層、該第１層を被覆する第２層、及び該第２層を被覆する第３層を有するマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記第１層の直径が３〜１２ｍｍであり、上記第３層がポリブタジエンゴムを主材とするゴム組成物にて形成されると共に、上記ソリッドコアを半分に切断した際の断面における
コア中心のＪＩＳ−Ｃ硬度での断面硬度を（ａ）、
第１層と第２層との境界面より１ｍｍ内側の第１層のＪＩＳ−Ｃ硬度での断面硬度を（ｂ）、
上記境界面より１ｍｍ外側の第２層のＪＩＳ−Ｃ硬度での断面硬度を（ｃ）、
第２層と第３層との境界面より１ｍｍ内側の第２層のＪＩＳ−Ｃ硬度での断面硬度を（ｄ）、
上記境界面より１ｍｍ外側の第３層のＪＩＳ−Ｃ硬度での断面硬度を（ｅ）、
第３層のＪＩＳ−Ｃ硬度での表面硬度を（ｆ）とすると、
（ｂ）の値が８６〜９５
（ｂ）−（ｃ）の値が５〜４０、
（ｅ）−（ｄ）の値が−４０〜−５、
（ｆ）−（ａ）の値が−１０〜１０、及び
（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）＋（ｅ）＋（ｆ）の値が４４０〜４８０の範囲であり、且つ、第２層及びソリッドコアの体積比（第２層／ソリッドコア）が０．１０〜０．５０であることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
［２］上記第１層が、ポリブタジエンゴムを主材とするゴム組成物にて形成される［１］記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
［３］上記ソリッドコアのＪＩＳ−Ｃ硬度での断面硬度（ａ）が７０〜９５の範囲である［１］又は［２］記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
［４］上記第２層が、ポリブタジエンゴムを主材とするゴム組成物にて形成される［１］〜［３］のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
［５］第１層に第２層を被覆した球体（第２層被覆球体）の直径が２０〜３３ｍｍである［１］〜［４］のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
［６］第１層及び第１層に第２層を被覆した球体（第２層被覆球体）の直径比（第１層／第２層被覆球体）が０．２０〜０．５０である［１］〜［５］のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
［７］第１層に第２層を被覆した球体（第２層被覆球体）に対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量と、ソリッドコアに対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量の比（第２層被覆球体／ソリッドコア）が０．９０〜１．２０である［１］〜［６］のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
［８］ソリッドコアに対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量と、ボールに対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量の比（ソリッドコア／ボール）が１．００〜１．３０である［１］〜［７］のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
［９］ボールに対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重５，８８０Ｎ（６００ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量と、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量の比（６００ｋｇｆ／１３０ｋｇｆ）が３．３０〜３．７０である［１］〜［８］のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。

本発明によれば、上記多層構造コアの各層の硬度関係を最適化することにより、特に高ヘッドスピード領域での実打初速を向上させ、飛距離増大が期待できるゴルフボールを得ることができる。また、本発明のゴルフボールは良好な打感も得ることができる。

本実施例のボールで使用したディンプルパターンを表す平面図である。

以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、特に図示はしないが、球状の第１層、該第１層を被覆する第２層、及び該第２層を被覆する第３層を有する多層構造のソリッドコアに１層又は２層以上のカバーを被覆してなるものである。

上記第１層は本発明のゴルフボールにおいて最も内側に位置する層であり、球状である。この第１層を形成し得る材料は、特に制限されるものではないが、ポリブタジエンを基材ゴムとするゴム組成物、又は熱可塑性樹脂を主材とする樹脂組成物を用いて形成することができる。

まず、上記第１層をゴム組成物を用いて形成する場合について説明する。
本発明では、ゴム組成物を用いて上記第１層を形成する場合、ポリブタジエンを基材ゴムとするゴム組成物を好適に採用し得る。

ここで、上記のポリブタジエンは、特に制限されるものではないが、シス−１，４−結合を６０％以上、好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％以上、最も好ましくは９５％以上有するものであることが推奨される。

また、上記のポリブタジエンは、特に制限されるものではないが、そのムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））が３０以上、好ましくは３５以上、より好ましくは４０以上、更に好ましくは５０以上、最も好ましくは５２以上であることが推奨される。また、その上限も特に制限されるものではなく、１００以下であり、好ましくは８０以下、より好ましくは７０以下、更に好ましくは６０以下であることが推奨される。

なお、本発明でいうムーニー粘度とは、いずれも回転可塑度計の１種であるムーニー粘度計で測定される工業的な粘度の指標（ＪＩＳ Ｋ ６３００）であり、単位記号としてＭＬ₁₊₄（１００℃）を用いる。また、Ｍはムーニー粘度、Ｌは大ロータ（Ｌ型）、１＋４は予備加熱時間１分間、ロータの回転時間４分間を示し、１００℃の条件下にて測定したことを示す。

更に、上記ポリブタジエンの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）は、特に制限されるものではないが、２．０以上、好ましくは２．２以上、より好ましくは２．４以上、更に好ましくは２．６以上である。また、その上限も特に制限はないが、６．０以下、好ましくは５．０以下、より好ましくは４．０以下、更に好ましくは３．４以下である。Ｍｗ／Ｍｎが小さすぎると作業性が低下し、大きすぎると反発性が低下する場合がある。

上記ポリブタジエンは、Ｎｉ触媒、Ｃｏ触媒、ＶＩＩＩ族金属触媒及び希土類元素系触媒を用いて合成したものを使用することができ、本発明では特にＮｉ触媒及び希土類元素系触媒で合成したものを好適に使用することができる。また、必要に応じてこれらの触媒に有機アルミニウム化合物、アルモキサン、ハロゲン含有化合物及びルイス塩基等を組み合せて使用することも任意である。本発明において、上記で例示した各種化合物は、特開平１１−３５６３３号公報に記載されているものを好適に使用することができる。

上記希土類元素系触媒の中でも、特にランタン系列希土類元素化合物であるネオジム化合物を用いたネオジム系触媒の使用が推奨され、この場合、１，４−シス結合が高含量、１，２−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得ることができる。

希土類元素系触媒の存在下でブタジエンを重合させる場合、溶媒を使用しても、溶媒を使用せずにバルク重合あるいは気相重合してもよく、重合温度は通常−３０〜１５０℃、好ましくは１０〜１００℃とすることができる。

上記のポリブタジエンは、上記の希土類元素系触媒による重合に引き続き、ポリマーの活性末端に末端変性剤を反応させることにより得られるものであってもよい。

末端変性剤の具体例及び反応させる方法は、例えば、特開平１１−３５６３３号公報、特開平７−２６８１３２号公報、特開２００２−２９３９９６号公報等に記載されているもの及び方法を挙げることができる。

上記ポリブタジエンは、特に制限されるものではないが、基材ゴム中に６０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、最も好ましくは９０質量％以上、上限として１００質量％以下、好ましくは９８質量％以下、更に好ましくは９５質量％以下配合されたものであることが推奨される。配合量が足りないと、良好な反発性が付与されたゴルフボールを得ることが困難になることがある。

また、上記ポリブタジエン以外のゴムを本発明の目的を損なわない範囲で併用・配合することもできる。具体例として、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを挙げることができる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

上記第１層は、上記基材ゴムに対し、不飽和カルボン酸又はその金属塩、有機硫黄化合物、無機充填剤、有機過酸化物及び老化防止剤等の添加剤を所定量配合したゴム組成物にて形成される。

上記の不飽和カルボン酸は、具体例として、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸を好適に使用し得る。

また、不飽和カルボン酸の金属塩としては、メタクリル酸亜鉛、アクリル酸亜鉛等の不飽和脂肪酸の亜鉛塩、マグネシウム塩等を例示することができ、特にアクリル酸亜鉛を好適に使用し得る。

上記不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩の配合量は、特に制限されないが、上記基材ゴム１００質量部に対し、１０質量部以上とすることが好ましく、より好ましくは１５質量部以上とすることができる。一方、その上限も特に制限されないが、５０質量部以下とすることが推奨される。配合量が多すぎると硬くなりすぎてしまい、耐え難い打感となり、少なすぎると、反発性が低下してしまうことがある。

必要に応じて有機硫黄化合物を配合することができる。この有機硫黄化合物は、優れた反発性を付与するために好ましく用いられる。具体的には、チオフェノール類、チオナフトール類、ハロゲン化チオフェノール類又はそれらの金属塩を配合することが推奨され、より具体的には、ペンタクロロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、パラクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノール等の亜鉛塩、硫黄数が２〜４のジフェニルポリスルフィド、ジベンジルポリスルフィド、ジベンゾイルポリスルフィド、ジベンゾチアゾイルポリスルフィド、ジチオベンゾイルポリスルフィド等が挙げられるが、特に、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩、ジフェニルジスルフィドを好適に用いることができる。

有機硫黄化合物の配合量は、０超とすることができ、好ましくは上記基材ゴム１００質量部に対して０．１質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上、更に好ましくは０．４質量部以上とすることができる。また、配合量の上限は特に制限されないが、好ましくは５質量部以下、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下、最も好ましくは２質量部以下とすることができる。配合量が多すぎると硬さが軟らかくなりすぎてしまい、少なすぎると、反発性の向上が見込めない。

無機充填剤としては、例えば、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等を挙げることができる。その配合量は、特に制限されないが、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは５質量部以上、より好ましくは６質量部以上、更に好ましくは７質量部以上、最も好ましくは８質量部以上とすることができる。また、配合量の上限は、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは６０質量部以下、更に好ましくは４０質量部以下、最も好ましくは２０質量部以下とすることができる。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると適正な重量とならなかったり、好適な反発性を得ることができないおそれがある。

有機過酸化物としては、硬度分布を大きくするために、比較的半減期の短い有機過酸化物を用いることが好ましい。具体的には、１５５℃における半減期ａｔが、５秒以上、より好ましくは１０秒以上、更に好ましくは１５秒以上の有機過酸化物を用いる。また、１５５℃における半減期ａｔが、１２０秒以下、より好ましくは９０秒以下、更に好ましくは６０秒以下であるものを用いる。上記の条件を満たす有機過酸化物としては、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルペルオキシ）シクロヘキサン（商品名「パーヘキサＨＣ」）、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルペルオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（商品名「パーヘキサＴＭＨ」）、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（商品名「パーヘキサ３Ｍ」）、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン（商品名「パーヘキサＣ」）等を例示することができる。これらはいずれも日油社製である。

有機過酸化物の配合量は、特に制限されないが、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは０．３質量部以上、より好ましくは０．４質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上である。また、配合量の上限も特に制限はないが、好ましくは４質量部以下、より好ましくは３質量部以下、更に好ましくは２質量部以下、最も好ましくは１．５質量部以下とすることが推奨される。本発明では、好適な反発性、耐久性を得るために配合量を上記範囲とすることが好ましい。配合量が多すぎると、反発性、耐久性が低下してしまう場合があり、一方、少なすぎると、架橋に要する時間が長くなり、生産性の低下が大きく、コンプレッションも大きく低下してしまう場合がある。

上記ゴム組成物には、必要に応じて老化防止剤を配合することができる。この老化防止剤としては、例えば、市販品として「ノクラックＮＳ−６」、「同ＮＳ−３０」（大内新興化学工業社製）、「ヨシノックス４２５」（吉富製薬社製）等が挙げられる。

老化防止剤の配合量は、０超とすることができ、好ましくは上記基材ゴム１００質量部に対して０．０３質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上とすることができる。また、配合量の上限は特に制限されないが、好ましくは０．４質量部以下、より好ましくは０．３質量部以下、更に好ましくは０．２質量部以下とすることができる。本発明では、好適な反発性、耐久性を得ることができる点から老化防止剤の配合量を上記範囲とすることが推奨される。

また、必要に応じて硫黄を配合することができる。具体的には、商品名「硫黄Ｚ（ゼット）」（鶴見化学工業社製）等が例示される。硫黄の配合量は、０超とすることができ、好ましくは上記基材ゴム１００質量部に対して０．００５質量部以上、更に好ましくは０．０１質量部以上とすることができる。また、配合量の上限は特に制限されないが、好ましくは０．５質量部以下、より好ましくは０．４質量部以下、更に好ましくは０．１質量部以下とすることができる。硫黄の添加によりコアの硬度分布を大きくすることができる。なお、硫黄の配合量が多すぎた場合、加熱成形の際、ゴム組成物が爆発するなどの不具合を生じたり、反発性が大きく低下したりするおそれがある。

上記第１層（加熱成形物）をゴム組成物を用いて形成する場合、後述する断面硬度が得られるように、上述したゴム組成物を適宜選択し、公知のゴルフボール用ゴム組成物と同様の方法で加硫・硬化させることによって作製することができる。加硫条件については、例えば、加硫温度１００〜２００℃、加硫時間１０〜４０分にて実施することができる。この場合、本発明の所望のコア用ゴム架橋体を得る観点から、加硫温度は、１５０℃以上であることが好ましく、特に１５５℃以上が好ましく、上限としては、２００℃以下、より好ましくは１９０℃以下、更に好ましくは１８０℃以下、最も好ましくは１７０℃以下である。

次に、熱可塑性樹脂を用いて第１層を形成する場合、特に制限はないが、具体的には、ナイロン、ポリアリレート、アイオノマー樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等の熱可塑性樹脂を使用することができる。これらの樹脂は、市販品を使用することができ、例えば「サーリンＡＤ８５１２」（デュポン社製アイオノマー樹脂）、「ハイミラン１７０６」，「同１７０７」（三井・デュポン社製アイオノマー樹脂）、「リルサンＢＭＮＯ」（アルケマ社製ナイロン樹脂）、「ＵポリマーＵ−８０００」（ユニチカ製ポリアリレート樹脂）等を好適に使用し得る。

また、本発明では上記の熱可塑性樹脂の中でも特にアイオノマー樹脂、その未中和物、或いは高中和なアイオノマー樹脂を用いることが好適である。アイオノマー樹脂、又はその未中和物としては、下記（Ａ−Ｉ）、（Ａ−ＩＩ）
（Ａ−Ｉ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はその金属塩、及び
（Ａ−ＩＩ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はその金属塩
の樹脂成分をベース樹脂とした樹脂組成物を好適に採用し得る。以下、この樹脂組成物について説明する。

（Ａ−Ｉ）成分のオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はその金属塩の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１００，０００以上、より好ましくは１１０，０００以上、更に好ましくは１２０，０００以上である。一方、その上限は、好ましくは２００，０００以下、より好ましくは１９０，０００以下、更に好ましくは１８０，０００以下である。また、上記共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比は、好ましくは３以上、より好ましくは４．５以上であり、その上限は、好ましくは７以下、より好ましくは６．５以下である。

また、（Ａ−ＩＩ）成分のオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はその金属塩の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１５０，０００以上、より好ましくは１６０，０００以上、更に好ましくは１７０，０００以上である。一方、その上限値は、好ましくは２００，０００以下、より好ましくは１９０，０００以下、更に好ましくは１８０，０００以下である。また、上記共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比は、好ましくは３以上、より好ましくは４．５以上、であり、その上限は、好ましくは７以下、より好ましくは６．５以下である。

この場合、重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、ＧＰＣ（ゲルパーミェションクロマトグラフィー）におけるポリスチレン換算にて算出されるものである。ＧＰＣ分子量測定に関して述べると、２元共重合体及び３元共重合体は、分子中の不飽和カルボン酸基により、その分子がＧＰＣのカラムに吸着されるため、そのままではＧＰＣ測定ができない。通常、不飽和カルボン酸基をエステル化後にＧＰＣ測定を行い、ポリスチレン換算した平均分子量Ｍｗ及びＭｎを算出する。

ここで、上記（Ａ−Ｉ）成分及び（Ａ−ＩＩ）成分中に含まれるオレフィンは、例えば、炭素数２以上、上限として８以下、特に６以下のものが好ましく、具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等が挙げられ、特にエチレンであることが好ましい。

また、不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸であることが好ましい。

更に、上記（Ａ−Ｉ）成分中に含まれる不飽和カルボン酸エステルとしては、上述した不飽和カルボン酸の低級アルキルエステル等が好適で、具体的には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル等を挙げることができ、特にアクリル酸ブチル（ｎ−アクリル酸ブチル、ｉ−アクリル酸ブチル）であることが好ましい。

（Ａ−Ｉ）成分及び（Ａ−ＩＩ）成分のランダム共重合体は、上記成分を公知の方法に従ってランダム共重合させることにより得ることができる。ここで、ランダム共重合体中に含まれる不飽和カルボン酸の含量（酸含量）は、特に制限されるものではないが、好ましくは２質量％以上、より好ましくは６質量％以上、更に好ましくは８質量％以上とすることができる。また、その上限も特に制限されないが、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下であることが推奨される。酸含量が少ないと反発性が低下する可能性があり、多いと材料の加工性が低下する可能性がある。

（Ａ−Ｉ）成分及び（Ａ−ＩＩ）成分の配合比率は、質量比で通常１００：０〜０：１００であり、好ましくは１００：０〜２５：７５、より好ましくは１００：０〜５０：５０、更に好ましくは１００：０〜７５：２５、最も好ましくは１００：０にすることが必要である。

（Ａ−Ｉ）、（Ａ−ＩＩ）成分の共重合体の金属塩は、上述した（Ａ−Ｉ）、（Ａ−ＩＩ）成分のランダム共重合体中の酸基を部分的に金属イオンで中和することによって得ることができる。ここで、酸基を中和する金属イオンの具体例としては、例えば、Ｎａ⁺、Ｋ⁺、Ｌｉ⁺、Ｚｎ⁺⁺、Ｃｕ⁺⁺、Ｍｇ⁺⁺、Ｃａ⁺⁺、Ｃｏ⁺⁺、Ｎｉ⁺⁺、Ｐｂ⁺⁺等が挙げられる。本発明においては、この中でも特にＮａ⁺、Ｌｉ⁺、Ｚｎ⁺⁺、Ｍｇ⁺⁺、Ｃａ⁺⁺等を好適に用いることができ、更にはＺｎ⁺⁺、Ｍｇ⁺⁺であることが推奨される。

また、（Ａ−Ｉ）、（Ａ−ＩＩ）成分として上記共重合体の金属中和物を使用する場合、即ち、アイオノマー樹脂を使用する場合には、その金属中和物の種類や中和度については特に制限はない。その一例として具体的には、６０モル％Ｚｎ（亜鉛中和度）のエチレン−アクリル酸共重合体、４０モル％Ｍｇ（マグネシウム中和度）のエチレン−アクリル酸共重合体、及び４０モル％Ｍｇ（マグネシウム中和度）のエチレン−メタクリル酸−イソブチレンアクリレート三元共重合体、６０モル％Ｚｎ（亜鉛中和度）のエチレン−メタクリル酸−イソブチレンアクリレート三元共重合体等が挙げられる。

（Ａ−Ｉ）成分のオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体として具体的には、商品名「ニュクレルＡＮ４３１８」、「同ＡＮ４３１９」、「同ＡＮ４３１１」、「同Ｎ０３５Ｃ」、「同Ｎ０２００Ｈ」（三井・デュポンポリケミカル社製）等が挙げられる。また、オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属塩として具体的には、商品名「ハイミランＡＭ７３１６」、「同ＡＭ７３３１」、「同１８５５」、「同１８５６」（三井・デュポンポリケミカル社製）や商品名「サーリン６３２０」、「同８１２０」（米国デュポン社製）等が挙げられる。

また、（Ａ−ＩＩ）成分のオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の具体例としては、商品名「ニュクレル１５６０」、「同１５２５」、「同１０３５」（三井・デュポンポリケミカル社製）等が挙げられる。オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属塩として、具体的には、商品名「ハイミラン１６０５」、「同１６０１」、「同１５５７」、「同１７０５」、「同１７０６」（三井・デュポンポリケミカル社製）や商品名「サーリン７９３０」、「同７９２０」（米国デュポン社製）、更には、商品名「エスコール５１００」、「エスコール５２００」（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）等が挙げられる。

更に、良好な反発性を得るために、上記（Ａ−Ｉ）成分及び（Ａ−ＩＩ）成分に後述する（Ｂ）分子量２８０以上１５００以下の脂肪酸又はその誘導体及び（Ｃ）塩基性無機金属化合物を加熱混合することで中和度を向上させた高中和アイオノマー樹脂を使用することができる。

（Ｂ）成分は、分子量２８０以上１５００以下の脂肪酸又はその誘導体であり、加熱混合物の流動性の向上に寄与する成分で、上記（Ａ）成分の熱可塑性樹脂と比較して分子量が極めて小さく、混合物の溶融粘度の著しい減少に寄与するものである。また、（Ｂ）成分中の脂肪酸（誘導体）は、分子量が２８０以上１５００以下で高含量の酸基（誘導体）を含むため、添加による反発性の損失が少ないものである。

（Ｂ）成分の脂肪酸又はその誘導体は、アルキル基中に二重結合又は三重結合を含む不飽和脂肪酸（誘導体）であっても、アルキル基中の結合が単結合のみで構成される飽和脂肪酸（誘導体）であってもよいが、１分子中の炭素数は、通常１８以上、上限として８０以下、特に４０以下であることが推奨される。炭素数が少ないと、耐熱性が劣り、酸基の含量が多すぎてベース樹脂中に含まれる酸基との相互作用により所望の流動性が得られなくなり、炭素数が多い場合には、分子量が大きくなるため流動性が低下する場合があり、材料として使用困難になるおそれがある。

（Ｂ）成分の脂肪酸として、具体的には、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、リグノセリン酸等が挙げられ、特に、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸、オレイン酸を好適に用いることができる。

また、脂肪酸誘導体は、脂肪酸の酸基に含まれるプロトンを置換したものが挙げられ、このような脂肪酸誘導体としては、金属イオンにより置換した金属せっけんを例示することができる。金属せっけんに用いられる金属イオンとしては、例えば、Ｌｉ⁺、Ｃａ⁺⁺、Ｍｇ⁺⁺、Ｚｎ⁺⁺、Ｍｎ⁺⁺、Ａｌ⁺⁺⁺、Ｎｉ⁺⁺、Ｆｅ⁺⁺、Ｆｅ⁺⁺⁺、Ｃｕ⁺⁺、Ｓｎ⁺⁺、Ｐｂ⁺⁺、Ｃｏ⁺⁺等が挙げられ、特にＣａ⁺⁺、Ｍｇ⁺⁺、Ｚｎ⁺⁺が好ましい。

（Ｂ）成分の脂肪酸誘導体として、具体的には、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸亜鉛、アラキジン酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、ベヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸カルシウム、ベヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛等が挙げられ、特にステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、アラキジン酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、ベヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸カルシウム、ベヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛を好適に使用することができる。

（Ｂ）成分の配合量は、上記ベース樹脂１００質量部に対して、３０質量部以上、好ましくは４５質量部以上、より好ましくは６０質量部以上、更に好ましくは８０質量部以上である。また、配合量の上限は１７０質量部以下であり、好ましくは１５０質量部以下、より好ましくは１３０質量部以下、更に好ましくは１１０質量部以下である。

なお、上述した（Ａ）成分の使用に際し、公知の金属せっけん変性アイオノマー樹脂（米国特許第５３１２８５７号明細書、米国特許第５３０６７６０号明細書、国際公開第９８／４６６７１号パンフレット等）を使用することもできる。

（Ｃ）成分の塩基性無機金属化合物は、上記（Ａ）、（Ｂ）成分中の酸基を中和するために配合するものである。従来例でも挙げたように、（Ａ）、（Ｂ）成分のみ、特に金属変性アイオノマー樹脂のみ（例えば、上記特許公報に記載された金属せっけん変性アイオノマー樹脂のみ）を加熱混合すると、下記に示すように金属せっけんとアイオノマー樹脂に含まれる未中和の酸基との交換反応により脂肪酸が発生する。この発生した脂肪酸は熱的安定性が低く、成形時に容易に気化するため、成形不良の原因となるばかりでなく、発生した脂肪酸が成形物の表面に付着した場合、塗膜密着性が著しく低下する原因になる。

このような問題を解決すべく、（Ｃ）成分として、上記（Ａ）、（Ｂ）成分中に含まれる酸基を中和する塩基性無機金属化合物を必須成分として配合する。（Ｃ）成分の配合で、上記（Ａ）、（Ｂ）成分中の酸基が中和され、これら各成分配合による相乗効果により、樹脂組成物の熱安定性が高まると同時に、良好な成形性が付与され、ゴルフボール用材料としての反発性が向上するという優れた特性が付与される。

（Ｃ）成分は、上記（Ａ）、（Ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物であるが、好ましくは一酸化物又は水酸化物であることが推奨される。これらの化合物は、アイオノマー樹脂との反応性が高く、反応副生成物に有機物を含まないため、熱安定性を損なうことなく、樹脂組成物の中和度を上げることができる。

ここで、塩基性無機金属化合物に使われる金属イオンとしては、例えば、Ｌｉ⁺、Ｎａ⁺、Ｋ⁺、Ｃａ⁺⁺、Ｍｇ⁺⁺、Ｚｎ⁺⁺、Ａｌ⁺⁺⁺、Ｎｉ⁺、Ｆｅ⁺⁺、Ｆｅ⁺⁺⁺、Ｃｕ⁺⁺、Ｍｎ⁺⁺、Ｓｎ⁺⁺、Ｐｂ⁺⁺、Ｃｏ⁺⁺等が挙げられ、無機金属化合物としては、これら金属イオンを含む塩基性無機充填剤、具体的には、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化リチウム、炭酸リチウム等が挙げられる。これらの中でも、上述したように一酸化物又は水酸化物が好適であり、好ましくはアイオノマー樹脂との反応性の高い酸化マグネシウムや水酸化カルシウムを好適に使用できる。

上記（Ｃ）成分の配合量は、所望の中和度を得るために適宜選定することができ、特に制限されるものではないが、上記（Ａ）、（Ｂ）成分中の酸基に対して、好ましくは３０モル％以上、より好ましくは４５モル％以上、更に好ましくは６０モル％以上、最も好ましくは７０モル％以上とすることができる。また、その上限値は、好ましくは１３０モル％以下、より好ましくは１１０モル％以下、更に好ましくは１００モル％以下、最も好ましくは９０モル％以下とすることができる。また、上記の配合量を質量ベースで表現すれば、上記ベース樹脂１００質量部に対して、０．１〜１０質量部であることが好ましい。この場合、より好ましい下限値は０．５質量部以上であり、更に好ましくは０．８質量部以上、最も好ましくは１質量部以上である。一方、より好ましい上限値は８質量部以下であり、更に好ましくは５質量部以下、最も好ましくは４質量部以下である。

上記樹脂組成物のメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ ６７６０（試験温度１９０℃、試験荷重２１Ｎ（２．１６ｋｇｆ）にて測定））は、好ましくは１ｇ／１０ｍｉｎ以上、より好ましくは２ｇ／１０ｍｉｎ以上、更に好ましくは３ｇ／１０ｍｉｎ以上である。また、その上限値は、好ましくは３０ｇ／１０ｍｉｎ以下、より好ましくは２０ｇ／１０ｍｉｎ以下、更に好ましくは１５ｇ／１０ｍｉｎ以下、最も好ましくは１０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。この樹脂組成物のメルトフローレートが低いと加工性が著しく低下してしまう。

上記の樹脂組成物の製造方法としては、特に制限はないが、（Ａ−Ｉ）、（Ａ−ＩＩ）成分のアイオノマー樹脂又は未中和のポリマーと（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを一緒にホッパーに投入し、所望の条件で押出す方法を採用することができる。また、（Ｂ）成分については、別のフィーダーから投入してもよい。この場合、上記の（Ｃ）成分である金属カチオン源による（Ａ−Ｉ）、（Ａ−ＩＩ）及び（Ｂ）成分中のカルボン酸への中和反応を各種の押出機によって行うことができる。この場合、押出機は、単軸押出機及び２軸押出機のいずれも使用することができるが、混練効果が大きい２軸押出機をより好適に使用できる。また、これらの押出機の連結型でもよく、例えば、単軸押出機−２軸押出機、２軸押出機−２軸押出機等の連結タイプが挙げられる。これらの装置の構成は特別なものではなく、既存の押出機で十分である。

また、熱可塑性樹脂を用いて上記第１層を形成する方法は、特に制限されるものではなく、型付けや射出成形等の公知の方法を採用し得、特に射出成形にて製造することが好ましい。この場合、コア形成用金型のキャビティ内に上述した熱可塑性樹脂材料を射出する方法を好適に採用できる。

上記第１層の直径は、３〜２４ｍｍに設定される。この場合、その直径の好ましい下限値は５ｍｍ以上であり、より好ましくは７ｍｍ以上、更に好ましくは９ｍｍ以上である。一方、その直径の好ましい上限値は２０ｍｍ以下であり、より好ましくは１５ｍｍ以下である。上記の直径が上記の範囲を逸脱した場合、Ｗ＃１打撃時に十分な初速が得られなくて、飛距離が伸びない場合がある。

第２層は、上記第１層を被覆する層であり、上記ソリッドコアを構成する３層の内、中間に位置する層である。この第２層は、特に制限されるものではないが、上記第１層の形成に使用する材料と同様の材料を用いて形成することができる。即ち、上述したポリブタジエンを基材ゴムとするゴム組成物や熱可塑性樹脂を好適に使用することができる。

上記第２層をゴム組成物を用いて形成する方法は、公知の方法を採用し得、特に制限されるものではないが、以下の方法を好適に採用し得る。まず、所定の金型に第２層形成用材料を入れ、一次加硫（半加硫）して一対の半球殼状のハーフカップを作製する。次いで、予め作製した球状の第１層を前記で作製したハーフカップで包んだ状態で二次加硫（全加硫）を行う。即ち、加硫工程を２段階に分けた方法を好適に採用し得る。また、第１層の周囲に第２層形成用材料を射出して成形する方法も好適に採用できる。

また、上記第１層が熱可塑性樹脂で形成されたものである場合、該第１層の表面に予め接着剤を塗布することにより、第１層と第２層との界面を強固に結合させることができる。接着剤で両者を強固に結合することによりゴルフボールの耐久性をより向上させ、高い反発性を得ることができる。また、第１層の表面に対して、バレル研磨機等による研磨処理、プラズマ処理、コロナ放電、又は化学処理等の前処理を施して表面に微細な凹凸を形成することにより、上記第１層と上記第２層との密着性を更に高めることができる。

上記第２層を熱可塑性樹脂を用いて形成する方法についても、特に制限されるものではないが、公知の方法を採用し得、例えば、第１層の球体の周囲に第２層形成用材料を射出して成形する方法や、予め第２層形成用材料で一対の半球殼状のハーフカップを作製し、これらハーフカップで上記第１層を包み、１４０〜１８０℃で２〜１０分間加圧加熱成形する方法等を採用することができる。

上記第１層に第２層を被覆した球体（第２層被覆球体）の直径は、特に制限されるものではないが、２０〜３３ｍｍとすることができる。この場合、その直径の好ましい下限値は２３ｍｍ以上であり、より好ましくは２５ｍｍ以上である。一方、好ましい上限値は３０ｍｍ以下であり、より好ましくは２８ｍｍ以下である。

第３層は、上記第２層を被覆する層であり、上記ソリッドコアを構成する３層の内、最も外側に位置する層である。本発明において、この第３層は、ポリブタジエンを主材とするゴム組成物にて形成されることが必要であり、特に、上記第１層の形成に好適に使用し得るゴム組成物と同様のゴム組成物を使用することができる。

上記第３層の形成方法は、特に制限されるものではないが、上記第２層の形成方法と同様の方法を好適に採用することができる。即ち、所定の金型に第３層形成用材料を入れ、一次加硫（半加硫）して一対の半球殼状のハーフカップを作製し、次いで、予め作製した第２層被覆球体を前記で作製したハーフカップで包んだ状態で二次加硫（全加硫）を行う方法や、上記第２層の周囲に第３層形成用材料を射出して成形する方法を好適に採用できる。

また、上記第２層が熱可塑性樹脂で形成されたものである場合、該第２層の表面に予め接着剤を塗布することにより、第２層と第３層との界面を強固に結合させることができる。接着剤で両者を強固に結合することによりゴルフボールの耐久性をより向上させ、高い反発性を得ることができる。また、第２層の表面に対して、バレル研磨機等による研磨処理、プラズマ処理、コロナ放電、又は化学処理等を施して表面に微細な凹凸を形成することにより、上記第２層と上記第３層との密着性を更に高めることができる。

以上のようにして上記第１層〜第３層を積層したソリッドコアの直径は、特に制限されるものではないが、３３〜４１ｍｍであることが好ましい。この直径のより好ましい下限値は３５ｍｍ以上であり、更に好ましくは３７ｍｍ以上である。また、より好ましい上限値は４０ｍｍ以下、更に好ましくは３９ｍｍ以下である。

本発明は、第１層〜第３層を有するソリッドコアにおいて、第１層から第３層に向かって断面硬度を段々と低くなるように設定することにより最適化したものである。より具体的には、上記ソリッドコアを半分に切断した際の断面におけるコア中心のＪＩＳ−Ｃ硬度での断面硬度を（ａ）、
第１層と第２層との境界面より１ｍｍ内側の第１層のＪＩＳ−Ｃ硬度での断面硬度を（ｂ）、
上記境界面より１ｍｍ外側の第２層のＪＩＳ−Ｃ硬度での断面硬度を（ｃ）、
第２層と第３層との境界面より１ｍｍ内側の第１層のＪＩＳ−Ｃ硬度での断面硬度を（ｄ）、
上記境界面より１ｍｍ外側の第３層のＪＩＳ−Ｃ硬度での断面硬度を（ｅ）、
第３層のＪＩＳ−Ｃ硬度での表面硬度を（ｆ）とした時、
（ｂ）−（ｃ）の値が０〜４０、
（ｅ）−（ｄ）の値が−４０〜０、
（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）＋（ｅ）＋（ｆ）の値が４３０〜４９０の範囲であることを要する。
以下、上記のソリッドコア断面各部の硬度（ａ）〜（ｆ）について詳述する。

コア中心の断面硬度（ａ）は、特に制限されるものではないが、ＪＩＳ−Ｃ硬度で７０以上、好ましくは７５以上、より好ましくは８０以上とすることができる。また、その上限も特に制限されないが、ＪＩＳ−Ｃ硬度で９５以下、好ましくは９０以下、より好ましくは８５以下とすることができる。上記断面硬度（ａ）が小さすぎると、Ｗ＃１打撃時に十分な初速が得られない場合があり、一方、大きすぎると、Ｗ＃１打撃時にスピン量が多くなりすぎる場合がある。

第１層と第２層との境界面より１ｍｍ内側の第１層の断面硬度（ｂ）は、特に制限されるものではないが、ＪＩＳ−Ｃ硬度で７０以上、好ましくは７５以上、より好ましくは８０以上とすることができる。また、その上限も特に制限されないが、ＪＩＳ−Ｃ硬度で９５以下、好ましくは９０以下とすることができる。

上記境界面より１ｍｍ外側の第２層の断面硬度（ｃ）は、特に制限されるものではないが、ＪＩＳ−Ｃ硬度で５０以上、好ましくは５５以上、より好ましくは６０以上とすることができる。また、その上限も特に制限されないが、ＪＩＳ−Ｃ硬度で８０以下、好ましくは７５以下、より好ましくは７０以下とすることができる。

第２層と第３層との境界面より１ｍｍ内側の第２層の断面硬度（ｄ）は、特に制限されるものではないが、ＪＩＳ−Ｃ硬度で６０以上、好ましくは６５以上、より好ましくは７０以上とすることができる。また、その上限も特に制限されないが、ＪＩＳ−Ｃ硬度で９０以下、好ましくは８５以下、より好ましくは８０以下とすることができる。

上記境界面より１ｍｍ外側の第３層の断面硬度（ｅ）は、特に制限されるものではないが、ＪＩＳ−Ｃ硬度で６０以上、好ましくは６５以上、より好ましくは７０以上とすることができる。また、その上限も特に制限されないが、ＪＩＳ−Ｃ硬度で９０以下、好ましくは８５以下、より好ましくは８０以下とすることができる。

第３層の表面硬度（ｆ）は、特に制限されるものではないが、ＪＩＳ−Ｃ硬度で６０以上、好ましくは６５以上、より好ましくは７０以上とすることができる。また、その上限も特に制限されないが、ＪＩＳ−Ｃ硬度で９５以下、好ましくは９０以下、更に好ましくは８５以下とすることができる。

上記（ｂ）−（ｃ）の値は、上述した通り、０〜４０とすることが必要である。この場合、好ましい下限値は５以上であり、より好ましくは１０以上である。また、その値の好ましい上限値は３０以下であり、より好ましくは２０以下である。上記（ｂ）−（ｃ）の値が大きすぎると、割れ耐久性が十分でない場合があり、小さすぎると、Ｗ＃１打撃時に十分な初速が得られない場合がある。

（ｅ）−（ｄ）の値は、上述の通り、−４０〜０とすることが必要である。この場合、好ましい下限値は−２０以上であり、より好ましくは−１０以上である。また、その値の好ましい上限値は−５以下である。上記（ｅ）−（ｄ）の値が大きすぎると、打感が硬くなりすぎる場合があり、小さすぎると、Ｗ＃１打撃時に十分な初速が得られない場合がある。

（ｆ）−（ａ）の値は、特に制限されるものではないが、−１０〜１０とすることが好ましい。この場合、より好ましい下限値は−７以上であり、更に好ましくは−５以上である。また、その値のより好ましい上限値は７以下であり、より好ましくは５以下である。上記（ｆ）−（ａ）の値が大きすぎると、割れ耐久性が十分でない場合があり、小さすぎると、打感が硬くなりすぎる場合がある。

（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）＋（ｅ）＋（ｆ）の値は、上述した通り、４３０〜４９０の範囲であることを要する。この場合、より好ましい下限値は４４０以上であり、更に好ましくは４５０以上である。また、その値のより好ましい上限値は４８０以下であり、更に好ましくは４７０以下である。上記（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）＋（ｅ）＋（ｆ）の値が大きすぎると、打感が硬くなりすぎる場合があり、小さすぎると、Ｗ＃１打撃時に十分な初速が得られない場合がある。

上記のように、ソリッドコア断面各部の断面硬度（ａ）〜（ｆ）を最適化することにより、実打時の反発性が非常に高く、良好な打感を得ることができる。

上記第１層及び第２層被覆球体の直径比（第１層／第２層被覆球体）は、特に制限されるものではないが、０．２０〜０．５０とすることが好ましい。この場合、上記直径比のより好ましい下限値は０．２５以上、更に好ましく０．３０以上である。この直径比の値が大きすぎると、Ｗ＃１打撃時にスピン量が多くなりすぎる場合があり、小さすぎると、Ｗ＃１打撃時に十分な初速が得られない場合がある。

上記第２層の体積（第１層を含まない第２層のみの体積）とソリッドコアの体積との比（第２層／ソリッドコア）は、特に制限されるものではないが、０．１０〜０．５０とすることが好ましい。この場合、上記体積比のより好ましい下限値は０．１５以上であり、更に好ましくは０．２０、最も好ましくは０．２５である。また、上記体積比のより好ましい上限値は０．４０以下であり、更に好ましくは０．３０以下である。この体積比の値が大きすぎると、Ｗ＃１打撃時にスピン量が多くなりすぎる場合があり、小さすぎると、Ｗ＃１打撃時に十分な初速が得られない場合がある。

本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、上記ソリッドコアに１層又は２層以上のカバーを被覆形成してなる。本発明では、特に制限はないが、該カバーを形成する材料として公知のカバー材料を使用することができる。具体的には、公知の熱可塑性樹脂、アイオノマー樹脂、上述したような高中和なアイオノマー樹脂組成物、熱可塑性及び熱硬化型のポリウレタン、或いは、ポリアミド系、ポリエステル系等の熱可塑性エラストマー等を挙げることができる。また、カバーの形成には、通常の射出成形を好適に採用し得る。

本発明では、上述したカバー材料のうち、アイオノマー樹脂、高中和アイオノマー樹脂組成物、熱可塑性ポリウレタン、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等を採用することが好適であり、特にアイオノマー樹脂を採用することが推奨される。また、カバーが１層の場合には、特に制限されるものではないが、その厚さは０．５〜２．０ｍｍとすることが好ましく、カバーの材料硬度はショアＤ硬度で３０〜６５に設定することが好適である。なお、カバーの材料硬度とは、カバー材料を所定厚のシート状に成形した時の硬度を意味する。

また、カバーが２層以上の場合、内層カバーの厚さは、特に制限されるものではないが、好ましくは０．５ｍｍ以上、より好ましくは０．７ｍｍ以上、更に好ましくは０．９ｍｍ以上、最も好ましくは１．１ｍｍ以上とすることができる。また、その上限値も特に制限されないが、好ましくは３ｍｍ以下、より好ましくは２．５ｍｍ以下、更に好ましくは２ｍｍ以下、最も好ましくは１．５ｍｍ以下とすることができる。一方、内層カバーの材料硬度は、特に制限されるものではないが、ショアＤ硬度で３０以上とすることが好ましく、より好ましくは３５以上、更に好ましくは４０以上、最も好ましくは４５以上とすることができる。また、その上限値は特に制限されないが、好ましくは５８以下、より好ましくは５６以下、更に好ましくは５４以下、最も好ましくは５２以下とすることができる。

外層カバーの厚さは、特に制限されるものではないが、好ましくは０．５ｍｍ以上、より好ましくは０．７ｍｍ以上、更に好ましくは０．９ｍｍ以上、最も好ましくは１．１ｍｍ以上とすることができる。また、その上限値も特に制限されないが、好ましくは３ｍｍ以下、より好ましくは２．５ｍｍ以下、更に好ましくは２ｍｍ以下、最も好ましくは１．５ｍｍ以下とすることができる。一方、外層カバーの材料硬度は、特に制限されるものではないが、ショアＤ硬度で好ましくは５５以上、より好ましくは５６以上、更に好ましくは５７以上とすることができる。また、その上限値は特に制限されないが、好ましくは７０以下、より好ましくは６５以下、更に好ましくは６３以下とすることができる。

上記カバーを上記のように形成することにより、飛距離増大効果に加えて、打感、耐擦過傷性との両立を図ることができる。

上述したコア及びカバーを形成したゴルフボールの直径は、ゴルフボールの規格に対応するべく、４２．６７ｍｍ以上であることが好ましい。また、その上限値は、特に制限されるものではないが、４４ｍｍ以下とすることが好ましく、より好ましくは４３．８ｍｍ以下、更に好ましくは４３．５ｍｍ以下、最も好ましくは４３ｍｍ以下とすることができる。

また、上記ゴルフボールの直径の範囲において、ボール全体の初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）まで負荷したときの変形量（別名、製品硬度とも呼ばれる。）は、特に制限されるものではないが、好ましくは２．０ｍｍ以上、より好ましくは２．２ｍｍ以上、更に好ましくは２．４ｍｍ以上である。また、その上限は特に制限されないが、好ましくは５．０ｍｍ以下、より好ましくは４．５ｍｍ以下、更に好ましくは４．０ｍｍ以下、最も好ましくは３．５ｍｍ以下である。上記の変形量が大きすぎると、Ｗ＃１打撃時に十分な初速が得られない場合があり、小さすぎると、Ｗ＃１打撃時にスピン量が多くなりすぎる場合がある。

更に、ボール全体の初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重５８８０Ｎ（６００ｋｇｆ）まで負荷したときの変形量は、特に制限されるものではないが、好ましくは７．２ｍｍ以上、より好ましくは７．６ｍｍ以上、更に好ましくは８ｍｍ以上である。また、その上限は特に制限されないが、好ましくは１４ｍｍ以下、より好ましくは１２ｍｍ以下、更に好ましくは１０ｍｍ以下である。上記の変形量が大きすぎると、Ｗ＃１打撃時に十分な初速が得られない場合があり、小さすぎると、Ｗ＃１打撃時にスピン量が多くなりすぎる場合がある。

そして、特に制限されるものではないが、上記第２層被覆球体の初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）まで負荷したときの変形量と、上記ソリッドコアの初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）まで負荷したときの変形量との比（第２層被覆球体／ソリッドコア）が、０．９０〜１．２０であることが好ましい。この場合、上記変形量比のより好ましい下限値は０．９５以上であり、更に好ましくは１．００以上である。また、この変形量比のより好ましい上限値は１．１５以下、更に好ましくは１．１０以下である。この変形量比の値が大きすぎると、Ｗ＃１打撃時にスピン量が多くなりすぎる場合があり、小さすぎると、Ｗ＃１打撃時に十分な初速が得られない場合がある。

また、特に制限されるものではないが、上記ソリッドコアの初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）まで負荷したときの変形量と、上記のボール全体の初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）まで負荷したときの変形量との比（ソリッドコア／ボール）が、１．００〜１．３０であることが好ましい。この場合、上記変形量比のより好ましい下限値は１．０５以上である。また、この変形量比のより好ましい上限値は１．２０以下であり、更に好ましくは１．１５以下である。この変形量比の値が大きすぎると、打感が硬くなりすぎる場合があり、小さすぎると、Ｗ＃１打撃時にスピン量が多くなりすぎる場合がある。

更に、特に制限されるものではないが、ボール全体の初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重５８８０Ｎ（６００ｋｇｆ）まで負荷したときの変形量と、上記のボール全体の初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）まで負荷したときの変形量との比（６００ｋｇｆ／１３０ｋｇｆ）が、３．３０〜３．７０であることが好ましい。この場合、この変形量比のより好ましい上限値は３．６０以下であり、更に好ましくは３．５０以下である。この変形量比の値が大きすぎると、Ｗ＃１打撃時に十分な初速が得られない場合があり、小さすぎると、Ｗ＃１打撃時にスピン量が多くなりすぎる場合がある。

本発明のゴルフボールにおいては、更に空力特性を高めて飛距離を増大させるために、通常のゴルフボールと同様にカバーの表面に多数のディンプルを形成することができる。この場合、ボール表面に形成されるディンプルの個数については、特に制限はないが、好ましくは２８０個以上、より好ましくは３００個以上、更に好ましくは３２０個以上である。また、その上限は特に制限されないが、好ましくは４００個以下、より好ましくは３８０個以下、更に好ましくは３５０個以下とすることができる。ディンプルの個数が上記範囲より多くなると、ボールの弾道が低くなり飛距離が出なくなることがある。一方、ディンプルの個数が上記範囲より少なくなると弾道が高くなり飛距離が伸びなくなる場合がある。

一方、ディンプルの幾何学的配列としては、８面体、２０面体等が採用でき、更に、ディンプルの形状は、円形のほか、スクウェア型、ヘキサゴン型、ペンタゴン型、トライアングル型等の各種多角形、デュードロップ形、楕円形等の中から１種又は２種以上を適宜使用することができる。その直径（多角形においては対角長）は、特に制限されるものではないが、２．５〜６．５ｍｍとすることが好ましい。また、深さについても、特に制限されるものではないが、０．０８〜０．３０ｍｍとすることが好ましい。

また、ディンプルの縁に囲まれた平面下のディンプルの空間体積を、前記平面を底面とし、かつこの底面からのディンプルの最大深さを高さとする円柱体積で除した値Ｖ₀は、特に制限されるものではないが、本発明においては０．３５〜０．８０とすることができる。

ディンプルの縁に囲まれた平面で定義されるディンプル面積の合計が、ボール表面にディンプルが存在しないと仮定した仮想球の表面積に占める比率ＳＲは、特に制限されるものではないが、空気抵抗を低減する観点から６０〜９０％とすることが好ましい。なお、このＳＲは、形成するディンプルの個数を増やすほか、直径の異なる複数種のディンプルを混在させたり、隣接ディンプル間距離（土手幅）が実質的に０になるような形状とすることにより高めることができる。

ディンプルの縁に囲まれた平面から下方に形成されるディンプル空間体積の合計が、ボール表面にディンプルが存在しないと仮定した仮想球の体積に占める比率ＶＲは、特に制限されるものではないが、本発明においては０．６〜１とすることができる。

本発明においては、上記のＶ₀、ＳＲ及びＶＲを上記範囲とすることにより、空気抵抗を低減すると共に、良好な飛距離が得られる弾道になりやすく、飛び性能を向上させることができる。

なお、本発明では、ゴルフボールのデザイン性や耐久性を向上させるために、上記のカバー表面に下地処理、スタンプ、塗装等の種々の処理を行うことは任意である。

以下、実施例、参考例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。

〔実施例１〜５、参考例１、比較例１〜１０〕
下記表１に示すゴム組成物を調製した後、１５５℃、１５分間の加硫条件で加硫成形することにより第１層の球状成形物を作製した。ただし、実施例２は、表３のＮｏ．１に示した樹脂材料を使用し、射出成形により球体成形物を得た。
第２層については、まず、表２に示すゴム組成物を混練ロールを用いて混練し、１３０℃，６分間で一次加硫（半加硫）して一対の半球殼状のハーフカップを作製した。次いで、得られたハーフカップで上記の第１層を包み、金型内で１５５℃、１５分間の条件にて二次加硫（全加硫）して第２層を形成し、第２層被覆球体を作製した。
第３層についても、上記第２層と同様の方法で形成した。より具体的に述べると、まず、表２に示すゴム組成物を混練ロールを用いて混練し、１３０℃，６分間で一次加硫（半加硫）して一対の半球殼状のハーフカップを作製した。次いで、得られたハーフカップで上記の第２層被覆球体を包み、金型内で１５５℃、１５分間の条件にて全体を二次加硫（全加硫）して第３層を形成し、３層構造を有するソリッドコアを作製した。なお、比較例１０は、表３のＮｏ．２に示す樹脂材料を上記第２層の周囲に射出することにより第３層を形成した。

次に、各ソリッドコアについて、表３に示した組成の樹脂材料（カバー材料）を射出成形して、内層カバー（中間層）と、同一形状、配列、個数のディンプルを表面に有する外層カバーとをそれぞれ形成し、３層構造のソリッドコアに２層カバーを被覆したマルチピースソリッドゴルフボールを得た。この際、カバー表面には図１に示したディンプルを形成した。このディンプルの詳細については表４に示した。

表１及び表２に記載した材料の詳細は下記の通りである。
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ社製「ＢＲ７３０」、Ｎｄ系触媒を用いて得られたポリブタジエンゴム、シス−１，４−結合含有量９６質量％、ムーニー粘度「５５」、分子量分布「３」
アクリル酸亜鉛：日本蒸留工業社製
過酸化物：日油社製「パーヘキサＣ−４０」、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサンを無機充填剤で４０％に希釈、１５５℃の半減期が約５０ｓｅｃ
酸化亜鉛：堺化学工業社製
硫酸バリウム：堺化学工業社製「沈降性硫酸バリウム１００」
老化防止剤：大内新興化学工業社製「ノクラックＮＳ−６」

表３に記載した材料の詳細は下記の通りである。
サーリン：Ｄｕｐｏｎｔ社製のアイオノマー樹脂
ニュクレルＮ０３５Ｃ：三井デュポンポリケミカル製のエチレン−メタクリル酸−エステル３元共重合体
ハイミラン：三井デュポンポリケミカル製のアイオノマー樹脂
パンデックス：ＤＩＣ Ｂａｙｅｒ Ｐｏｌｙｍｅｒ社製のＭＤＩ−ＰＴＭＧタイプの熱可塑性ポリウレタン
ステアリン酸マグネシウム：日油社製「マグネシウムステアレートＧ」
酸化マグネシウム：協和化学工業社製「キョーワマグＭＦ１５０」
ポリイソシアネート化合物：４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
ハイトレル：東レ・デュポン社製の熱可塑性ポリエステルエラストマー
酸化チタン：石原産業社製「タイペークＲ５５０」
ポリエチレンワックス：三洋化成社製「サンワックス１６１Ｐ」

ディンプルの定義
直径：ディンプルの縁に囲まれた平面の直径
深さ：ディンプルの縁に囲まれた平面からのディンプルの最大深さ
Ｖ₀ ：ディンプルの縁に囲まれた平面下のディンプルの空間体積を、前記平面を底面とし、かつこの底面からのディンプルの最大深さを高さとする円柱体積で除した値
ＳＲ：ディンプルの縁に囲まれた平面で定義されるディンプル面積の合計が、ボール表面にディンプルが存在しないと仮定した仮想球の表面積に占める比率
ＶＲ：ディンプルの縁に囲まれた平面から下方に形成されるディンプル空間体積の合計が、ボール表面にディンプルが存在しないと仮定した仮想球の体積に占める比率

得られたゴルフボールについて、下記の物性を調べた。また、下記方法で飛び試験を行い、フィーリングも評価した。その結果を表５〜表８に示す。

ソリッドコアの断面硬度及び表面硬度（ＪＩＳ−Ｃ硬度）
ソリッドコアの中心及び断面硬度については、コアの中心を通るようにコアをカットして断面を平面にして、その断面の所定箇所に硬度計の針を垂直に押し当てて測定した。ＪＩＳ−Ｃ硬度の値で示される。
ソリッドコアの表面硬度については、球状のコアの表面部分に垂直になるように硬度計をセットしてＪＩＳ−Ｃ硬度規格に基づいて硬度を計測した。ＪＩＳ−Ｃ硬度の値で示される。２３℃に温調後の測定値である。
上記断面硬度及び表面硬度の具体的な測定箇所は以下の通りである。
（ａ）コアの中心
（ｂ）第１層と第２層との境界面より１ｍｍ内側の第１層
（ｃ）第１層と第２層との境界面より１ｍｍ外側の第２層
（ｄ）第２層と第３層との境界面より１ｍｍ内側の第２層
（ｅ）第２層と第３層との境界面より１ｍｍ外側の第３層
（ｆ）第３層の表面

中間層及びカバーの材料硬度（ショアＤ硬度）
材料硬度は、測定対象となる材料を６ｍｍ厚のシート状とした測定サンプルについて、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に準拠したタイプＤデュロメータにより測定した値である。

変形量
ボール、第２層被覆球体及びソリッドコアについて、インストロン・コーポレーション製 ４２０４型を用いて、１０ｍｍ／ｍｉｎの速度で圧縮し、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）に負荷したときまでのたわみ変形量を計測した。また、同様に初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重５８８０Ｎ（６００ｋｇｆ）に負荷したときまでのたわみ変形量を計測した。

ボールの初速
ボールの初速は、Ｒ＆Ａの承認する装置であるＵＳＧＡのドラム回転式の初速計と同方式の初速測定器を用いて測定した。ボールは２３±１℃の温度で３時間以上温度調節し、室温２３±２℃の部屋でテストされた。１０個のボールを各々２回打撃して、６．２８ｆｔ（１．９１ｍ）の間を通過する時間を計測し、初速を計算した。

Ｗ＃１での飛距離
ゴルフ打撃ロボットにブリヂストンスポーツ社製の「Ｔｏｕｒ Ｓｔａｇｅ Ｘ−Ｄｒｉｖｅ」（ロフト角１０．５°）のドライバー（Ｗ＃１）でヘッドスピード（ＨＳ）５０ｍ／ｓで各ボールを１０発ずつ打撃し、スピン量（ｒｐｍ）及びトータル飛距離（ｍ）を測定した。初速については、高速カメラを用いて測定した。なお、飛距離の評価基準は以下の通りである。
○：２５７ｍ以上
×：２５７ｍ未満

打感（フィーリング）
３人のトップアマチュアゴルファーが、ヘッドスピード（ＨＳ）４０〜５０ｍ／ｓでドライバー（Ｗ＃１）でボールを打撃した時の打感を下記の基準に従って評価した。
○：良好な打感
×：硬すぎる、又は軟らかすぎる

比較例１は、コアが２層で、ドライバー（Ｗ＃１）での初速が十分でないため、飛距離が出ていない。
比較例２は、コアが２層で、ドライバー（Ｗ＃１）での初速が十分でないため飛距離が出ていない。
比較例３は、コアが単層で、ドライバー（Ｗ＃１）での初速が十分でないため飛距離が出ていない。
比較例４は、コアの第１層の直径が大きく、スピンも多いため飛距離が出ていない。
比較例５は、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）＋（ｅ）＋（ｆ）の値が大きいため、打感が硬くなってしまう。
比較例６は、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）＋（ｅ）＋（ｆ）の値が小さいため、ドライバー（Ｗ＃１）での初速が遅く、飛距離が出ていない。
比較例７は、（ｅ）−（ｄ）の値が０を超えているため、ドライバー（Ｗ＃１）での初速が遅く、飛距離が出ていない。
比較例８は、（ｂ）−（ｃ）の値が０未満のため、ドライバー（Ｗ＃１）での初速が遅く、飛距離が出ていない。
比較例９は、（ｂ）−（ｃ）の値が０未満のため、飛距離が出ていない。
比較例１０は、コアの第３層が熱可塑性樹脂を用いて形成されているため、飛距離が出ていない。

Claims (9)

1. ソリッドコアに１層又は２層以上のカバーを被覆してなり、該ソリッドコアが球状の第１層、該第１層を被覆する第２層、及び該第２層を被覆する第３層を有するマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記第１層の直径が３〜１２ｍｍであり、上記第３層がポリブタジエンゴムを主材とするゴム組成物にて形成されると共に、上記ソリッドコアを半分に切断した際の断面における
   コア中心のＪＩＳ−Ｃ硬度での断面硬度を（ａ）、
   第１層と第２層との境界面より１ｍｍ内側の第１層のＪＩＳ−Ｃ硬度での断面硬度を（ｂ）、
   上記境界面より１ｍｍ外側の第２層のＪＩＳ−Ｃ硬度での断面硬度を（ｃ）、
   第２層と第３層との境界面より１ｍｍ内側の第２層のＪＩＳ−Ｃ硬度での断面硬度を（ｄ）、
   上記境界面より１ｍｍ外側の第３層のＪＩＳ−Ｃ硬度での断面硬度を（ｅ）、
   第３層のＪＩＳ−Ｃ硬度での表面硬度を（ｆ）とすると、
   （ｂ）の値が８６〜９５
   （ｂ）−（ｃ）の値が５〜４０、
   （ｅ）−（ｄ）の値が−４０〜−５、
   （ｆ）−（ａ）の値が−１０〜１０、及び
   （ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）＋（ｅ）＋（ｆ）の値が４４０〜４８０の範囲であり、且つ、第２層及びソリッドコアの体積比（第２層／ソリッドコア）が０．１０〜０．５０であることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
2. 上記第１層が、ポリブタジエンゴムを主材とするゴム組成物にて形成される請求項１記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
3. 上記ソリッドコアのＪＩＳ−Ｃ硬度での断面硬度（ａ）が７０〜９５の範囲である請求項１又は２記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
4. 上記第２層が、ポリブタジエンゴムを主材とするゴム組成物にて形成される請求項１〜３のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
5. 第１層に第２層を被覆した球体（第２層被覆球体）の直径が２０〜３３ｍｍである請求項１〜４のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
6. 第１層及び第１層に第２層を被覆した球体（第２層被覆球体）の直径比（第１層／第２層被覆球体）が０．２０〜０．５０である請求項１〜５のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
7. 第１層に第２層を被覆した球体（第２層被覆球体）に対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量と、ソリッドコアに対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量の比（第２層被覆球体／ソリッドコア）が０．９０〜１．２０である請求項１〜６のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
8. ソリッドコアに対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量と、ボールに対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量の比（ソリッドコア／ボール）が１．００〜１．３０である請求項１〜７のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
9. ボールに対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重５，８８０Ｎ（６００ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量と、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量の比（６００ｋｇｆ／１３０ｋｇｆ）が３．３０〜３．７０である請求項１〜８のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。

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