JP6204642B2 - 被着が増強されたセッケンベース液体洗浄配合物 - Google Patents

Description

本発明は、被着の増強をもたらすセッケンベースの液体ボディおよびフェイシャル洗浄組成物に関するものである。特に、本発明は（１）コンディショニング剤および／または皮膚外観増強（光学的増強を含む）剤（例えば二酸化チタンなどの光学的増強剤）；（２）メイクアップ剤（例えば酸化鉄顔料）；および／または（３）抗菌剤（例えば銀、亜鉛、銅粒子またはこれらの混合物）を含む組成物に関する。本発明はさらに、これらの薬剤の被着を増強する方法にも関する。特に、高溶媒／低水組成物を中和が不完全な脂肪酸（組成物を構成するのを共に補助する。）と共に、修飾有益剤（粒子および油）と組み合せて使用すると、薬剤の被着増強は予測し得ない安定な組成物によって達成される。

セッケンが、界面活性剤系の５０％以上、好ましくは７５％以上、さらに好ましくは９０％以上を構成する洗い流しクレンザー組成物は、従来の脂肪酸セッケン（Ｃ_８−Ｃ_２４脂肪酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩）をベースとし、セッケンはこれらの組成物中で使用され得る有益剤油の被着に有益である。セッケンは、多くの消費者に好まれる「キュッと音がするほどきれいな」すすぎ落としも提供する。

しかし高レベルの有益剤を含むセッケンベース洗浄剤は、貯蔵中に物理的に不安定であり得る。有益剤は通例、配合物中に分離相（例えば約１００ミクロン未満の微粒子のエマルジョンまたは分散物として）として分散され、バルク層よりも（大半の粒子では）高いまたは（皮膚増強油では）低い密度を有し得る。セッケンベースボディウォッシュの高い粘度は通例、バルク中の液体／固体結晶ドメインの懸濁による。この相空間が系を充填して、クリーム状のテクスチャの提供ならびに相分離に対抗した構成を助ける。

しかし高温での貯蔵時に、結晶相は溶融して粘度のより低いミセル相を提供することができ、有益剤は上部（大半は油）でクリーム状となるか、または底部（大半は粒子）で沈降する傾向がある。このことは見た目が不快であると共に、製品の性能にも影響を及ぼすことがある（不均一な投与）。本発明は、より高温でのセッケンベースのパーソナル洗浄配合物の物理的安定性を向上させるための、およびコンディショニング剤および／または皮膚外観増強剤の被着を改善するための複数の添加剤の同時存在を要求することによって、安定性の問題を回避する。

特に本発明は、１０重量％から５０重量％の、Ｃ_１２−Ｃ_１８脂肪酸の脂肪酸ブレンドを必要とし、ブレンドの中和度は７０％から９０％の間である。本発明はさらに、１０から４０％の規定の共溶媒；１８％以下の、好ましくは１６％以下の、さらに好ましくは１０％以下の水レベル；３から２０％の皮膚軟化薬または密封油（例えば極性油または非極性油、例えば鉱油もしくはワセリン）；薬剤、例えば上記の皮膚外観増強剤および／または光学的増強剤（例えば雲母、タルクまたは酸化チタン）、メイクアップ剤および／または抗菌剤の包含；を必要とし、ここで極性油もしくは非極性油および／または薬剤は、分散性および安定性を改善するために（例えば疎水性剤、例えば多価セッケンおよび／または他の疎水性剤、例えば疎水性修飾カチオン性もしくは疎水性修飾非イオン性ポリマーを用いた処理によって）修飾される。このような臨界の独自の組合せだけによって、出願人は驚くべきことに、安定である高い被着組成物を達成した。

以下の参考文献を記載する：
ＵＳ ２００４／０２３４５６５ Ａ１は、皮膚の色を改変するために使用される組成物を開示する。顔料が油相に分散され、この油相が次に合成界面活性剤を含有する水相中に分散されて、カルボン酸ポリマーによって安定化される。

ＵＳ ２００４／０２２３９２９ Ａ１は、合成界面活性剤を含有する水性クレンジング相中にこれ自体が乳化されている皮膚適合性油に分散された、疎水性修飾干渉（板状）粒子の組合せについて議論している。

ＵＳ ２００５／０１００５７０ Ａ１は、水相および分散した油相から成るパーソナルクレンジング配合物を主張する。水相は、アニオン性合成界面活性剤をベースとして、剪断減粘レオロジーを示す。

ＵＳ ２００６／０２３９９５３ Ａ１は、分散された保湿油相を含有するすすぎ型パーソナルケア組成物について記載する。この相は、高弾性率油構造剤、例えばワセリン、微結晶性ロウ、ポリエチレン、またはポリデセンの同時添加によって構成される。

ＵＳ ２００７／０２０７９３６ Ａ１は、高レベルの皮膚軟化油を有するロッド様または蠕虫様ミセルをベースとするボディウォッシュが概して、高温での貯蔵に対して不安定であることを認識している。カチオン性グアーガム、トリデセス硫酸ナトリウム、ラウロアンホアセテート、および塩の特定の組合せを用いて界面活性剤系をラメラ層に配合できる場合、安定性を改善することができる。ラメラ相を球晶として分散させておくために配合物を混合しながら、非常に低い剪断率を維持する必要がある。

ＵＳ ６９８７０８５ Ｂ２は、２０から５０％の脂肪酸および脂肪酸塩を含み、脂肪酸の１０から３０％が鎖長Ｃ_２０−Ｃ_２４である皮膚クレンザーについて記載する。議論されている系は、これらの系が鎖長Ｃ_１５以下の酸が豊富である以上に、鎖長Ｃ_１６以上の脂肪酸が豊富である。脂肪酸の中和度は７０から９０％の範囲に維持され、グリコールまたはグリコールエーテルも５から２５％のレベルで存在する。この発明の含水量は２０から７０％に及ぶことができる。

ＵＳ ２００７／０２１３２４２ Ａ１は、セッケンベースの発泡クリームの高温貯蔵安定性を改善するための、１％レベルのべへニルアルコールまたはべへン酸オキシエチレン化誘導体について明記している。

ＵＳ ２００７／０２１３２４３ Ａ１は、６から８％のアルカリ膨潤性架橋アクリル系エマルジョンポリマーの添加によって、セッケンベース液体クレンザーの低い高温貯蔵安定性を解決することを提案している。脂肪酸およびアクリル酸は最初に完全に中和され、次にクエン酸を用いて逆処理されて、ｐＨは貯蔵安定性が達成される７．７から８．７の範囲に低下する。

ＵＳ ２００３／００７８１７２ Ａ１は、発泡クリーム−脂肪酸（セッケン）または他の界面活性剤および他の添加剤の混合物で構成される不透明な粘性水性媒体のカテゴリに適合する、皮膚クレンザーを開示する。この発明は、ロウ、例えばカルナウバ（ｃａｍａｕｂａ）ロウまたはミツロウ（１から１０％にて）および周囲温度が３０℃を超えて上昇するときに直接６方晶系または立方晶系のテクスチャを形成する準結晶相を形成する界面活性剤系を組み合せる。準結晶相は、少なくとも４５℃まで安定であるため、発泡クリームの貯蔵安定性を改善する。使用した界面活性剤は、水溶性剤および非水溶性剤、例えばラウリン酸およびミリスチン酸のカリウム塩（溶解性）ならびパルミチン酸およびステアリン酸のカリウム塩（不溶性）の混合物である。不溶性塩は、通常の６方晶系相の形成に寄与する。これらの界面活性剤のレベルは、不溶性材料が５から３５％および溶解性材料が１５から３５％で、合計で４０−６０％となるべきである。溶媒、例えばグリセロールおよび／またはポリエチレングルコールＰＥＧ ８は、５から２０％で存在することができる。

米国特許出願公開第２００４／０２３４５６５号明細書 米国特許出願公開第２００４／０２２３９２９号明細書 米国特許出願公開第２００５／０１００５７０号明細書 米国特許出願公開第２００６／０２３９９５３号明細書 米国特許出願公開第２００７／０２０７９３６号明細書 米国特許第６９８７０８５号明細書 米国特許出願公開第２００７／０２１３２４２号明細書 米国特許出願公開第２００７／０２１３２４３号明細書 米国特許出願公開第２００３／００７８１７２号明細書

本発明は、高温貯蔵でも安定であり、被着の増強を提供する、例えば（１）コンディショニング剤および／または外観増強剤；（２）メイクアップ剤、および／または抗菌剤から成る、セッケンベース液体組成物を提供する。

特に、態様において、本発明は：
（１）１０から５０重量％の、好ましくは２５から４０重量％の、さらに好ましくは３０から４０重量％の、Ｃ_１２−Ｃ_１８脂肪酸の脂肪酸ブレンド；
（２）ここで脂肪酸ブレンドの中和度が７０％から９０％の間であること；
（３）１０から４０重量％の共溶媒（例えばグリセロール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールおよびこれらの混合物を含む群より選択される。）；
（４）共溶媒対水の比が０．４から１０、好ましくは０．８から７、さらに好ましくは１．０から５の範囲に存在するように、約１８重量％未満の、好ましくは１６重量％未満の、さらに好ましくは約１０重量％の水；
（５）３から２０重量％の皮膚柔軟剤または密封油（例えば極性油または非極性油、例えば鉱油、ワセリンなど）；
（６）（ａ）０．０１から１５重量％のコンディショニング剤および／もしくは皮膚外観増強剤および／もしくは光学的増強剤（例えば光学粒子、例えば雲母、タルク、チタニアまたはこれらの混合物）；（ｂ）０．１から６０重量％のメイクアップ剤（例えば金属酸化物、例えば酸化鉄、銅酸またはこれらの混合物）；または（ｃ）０．０１から１０重量％の抗菌剤（例えば銀粒子、亜鉛粒子、銅粒子またはこれらの混合物）を含み得る薬剤；ならびに
（７）ここで（５）および（６）は、分散性および安定性を改善するために、例えば疎水性剤、例えば多価セッケンおよび／または他の疎水性剤、例えば疎水性修飾カチオン性または疎水性修飾非イオン性ポリマーによる処理によって修飾されること；
を含む。

低水高ポリオール環境にて不完全に中和された、高レベルの、より長鎖の脂肪酸を含む脂肪酸の最初の４つの要求事項によって、空間を充填して、配合物を構成する広範囲の液体／固体結晶相が得られる。要求事項（１）から（４）によって、結晶相の反転温度（結晶相から等方相への）が貯蔵時に通常遭遇する温度より上昇する。反転温度の３５℃以上への上昇が好ましい。４０℃以上への上昇はさらに好ましく、４５℃以上への上昇が最も好ましい。

第７の要求事項は、有益剤（例えば粒子）または油滴（第５および第６の要求事項）のための、これらの種がボディ／フェイシャルウォッシュベース中で凝集するのを防ぐ安定剤である。分散相の沈降またはクリーム状化速度は、分散粒子サイズの２乗として上昇することが公知である。（「Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ｏｆ Ｃｏｌｌｏｉｄ ａｎｄ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」，Ｐ．Ｃ．Ｈｉｅｍｅｎｚ ａｎｄ Ｒ．Ｒａｊａｇｏｐａｌａｎ，Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ，ＮＹ（１９９７）ＩＳＢＮ ０−８２４７−９３９７−８）。それゆえ粒子サイズの成長を防ぐことによって、これらの望ましくないプロセスを無期限に遅延させることができる。安定剤は疎水性剤、例えば多価セッケンおよび／または他の疎水性剤、例えば疎水性修飾カチオン性ポリマー、または疎水性修飾水溶性ポリマーから成り、このすべてが油滴および有益粒子の両方に対して親和性を有する。

組成物は、優れた安定性および被着を備えた；またはフェイシャルクレンジングおよび／もしくは保湿を同時送達して、メイクアップをクレンジングする、ボディ／フェイシャルウォッシュ液もしくはフォームであることができる。

第２の実施形態において、本発明は、本発明の組成物を使用して各種の記載された薬剤の被着を増強する方法に関する。特に皮膚は、組成物が通例利用される期間（例えば１秒から１時間、さらに通例は５秒から５から１０分）にわたって、（例えば入浴、シャワーまたは液体セッケン組成物が通例利用される任意の手段で）洗浄される。

これらのおよび他の態様、特色および利点は、以下の詳細な説明および添付請求項を読めば当業者に明らかに成るであろう。疑念を回避するために、本発明の１態様のいずれの特色も本発明のその他の態様で利用され得る。以下の説明に示す例は、本発明を明確にするためのものであり、本発明をこれらの例自体に限定するものではない。実験例以外で、または別途指摘する場合以外は、本明細書で使用する成分の量または反応条件を表すすべての数は、すべての例において「約」という用語によって修飾されるものとする。同様に、すべてのパーセンテージは、別途指摘しない限り、全組成物の重量／重量パーセンテージである。

「ｘからｙまで」という形式で表現される数値範囲は、ｘおよびｙを含むものとして理解される。詳細な特色について複数の好ましい範囲が「ｘからｙまで」という形式で記載されているときには、異なる終点を組み合せるすべての範囲も考慮されることが理解される。「含む」という用語が明細書または請求項で使用される場合、特に引用されないいずれの用語、ステップまたは特色を除外しないものとする。すべての温度は、別途規定しない限り、摂氏温度（℃）である。すべての測定値は、別途規定しない限り、ＳＩ単位である。関連部分を引用したすべての文書は、参照により本明細書に組み入れられている。

本発明はここで、以下の添付図面を参照して、例示のためのみにさらに説明される：

粒子（チタニア）懸濁物に対する、疎水性修飾ポリマーの（特にポリ（１−ビニルピロリドン）−グラフト１−ヘキサデセン）のレベルの上昇の効果を示す。特に高レベルによって、（より低い透過率によって示されるように）懸濁／安定性の増強がもたらされる；および 浮遊試験プロトコルの説明で使用する、２０℃におけるメタノール／水混合物の表面張力である。データは「Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ，５７^ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ」，Ｒ．Ｃ．Ｗｅｓｔ，Ｅｄｉｔｏｒ，ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，１９７６，ｐａｇｅ Ｆ−４４から得ている。

多くのパーソナルケアまたは洗浄組成物はクレンジングプロセスの間に、コンディショニング剤、例えば炭化水素油およびシリコーン油、または皮膚外観増強剤、例えば顔料および粒子の皮膚への十分な被着を提供しない。有益剤の大部分は、このように被着せずにクレンジングプロセスの間にすすぎ流され、従って感知できる利益を提供しない。結果として、パーソナルケア組成物では、知覚できる性能を送達するために非常に高レベルの有益剤が必要であり得る。このことは原材料コストの上昇および泡立ちなどの他の分野での潜在的に有害な性能を意味する。

このように不十分な被着の理由の１つは、パーソナルケア組成物で通常使用される洗浄性界面活性剤であり、洗浄性界面活性剤は油、脂、および埃を皮膚から除去するように作用するが、有益剤の被着も抑制して、すでに被着した薬剤も除去する。この問題に対する現在の（部分的な）処置は、内部相が結晶性ロウおよび油によって構成されている乳化油相と組合された合成アニオン性界面活性剤（洗剤）からほぼ成る、特定の界面活性剤系を使用することである。この手法は、幾つかの最近の米国特許公報、例えばＵＳ ２００６／０２３９９５３ Ａ１、ＵＳ ２００５／０１００５７０ Ａ１、およびＵＳ ２００７／０２０７９３６ Ａ１に記載されている。

本発明は合成界面活性剤（洗剤）をほとんど含まない界面活性剤系を使用し、このことは合成界面活性剤が配合物の界面活性剤総含有量の２５％未満、好ましくは１０％未満を構成することを意味する。言い換えれば、脂肪酸セッケンは存在する界面活性剤全体の７５重量％以上を構成する。さらに好ましくは、セッケンは配合物中の界面活性剤全体の９０％以上を構成し得る。代表的なボディ／フェイシャルウォッシュの界面活性剤の総レベル（セッケンおよび他の界面活性剤）は通常、１５から４０％の範囲である。脂肪酸セッケンの鎖長は通例、Ｃ_１２−Ｃ_１８の範囲に含まれ、ボディウォッシュ配合物はこの範囲内のより短い鎖長がより豊富であり、フェイシャルウォッシュ配合物はより長い鎖がより豊富である。

しかしセッケンが豊富なパーソナル洗浄製品は概して、高温での貯蔵時に物理的な不安定性を示し、それゆえ気候の温暖な市場での販売に不適切であり得る。この欠点は最近の米国特許公報で議論されており、１つの手法は長鎖脂肪酸セッケンまたは脂肪酸誘導体を１から３０％のレベルで含めることである。主張されている詳細な添加剤は、Ｃ_２０−Ｃ_２４脂肪酸（ＵＳ ６，９８７，０８５ Ｂ２）およびべへニル（Ｃ_２２）アルコールのオキシエチレン化誘導体（ＵＳ ２００７／０２１３２４２ Ａ１）である。本発明は、複数の添加剤が同時に存在すること、および（複数の）有益剤が疎水性剤、例えば多価セッケンおよび／または他の疎水性剤によって処理されることを必要とする。これらは、セッケンベースパーソナルウォッシング配合物の高温における物理的安定性および／または分散性を向上させるために、ならびにコンディショニング剤または皮膚外観増強剤の被着を改善するために疎水性修飾され得る。

さらに詳細には、本発明は：
（１）１０から５０重量％の、Ｃ_１２−Ｃ_１８脂肪酸の脂肪酸ブレンド；好ましく、脂肪酸ブレンドのレベルは２０％から４０％、さらに好ましくは３０％から４０％であろうこと；
（２）ここで脂肪酸ブレンドの中和度は７０％から９０％の間；好ましくは７５％から８５％の間、最も好ましくは７７％から８１％の間であること；
（３）１０から４０重量％の共溶媒（例えばグリセロール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールおよびこれらの混合物を含む群より選択される。）；
（４）共溶媒対水の比が０．４から１０、好ましくは０．８から７、さらに好ましくは１．０から５の範囲に存在するように、約１８重量％未満の、好ましくは１６重量％未満の、さらに好ましくは約１０重量％の水；
（５）３から２０重量％の油または皮膚柔軟剤（例えば極性油または非極性油、例えば鉱油またはワセリン）；
（６）（ａ）０．０１から１５重量％のコンディショニング剤もしくは／または皮膚外観増強剤および／もしくは光学的増強剤（例えば光学粒子、例えば雲母、タルク、チタニアまたはこれらの混合物）；（ｂ）０．１から６０重量％のメイクアップ剤（例えば金属酸化物、例えば酸化鉄、銅酸またはこれらの混合物）；または（ｃ）０．０１から１０重量％の抗菌剤（例えば銀粒子、亜鉛粒子、銅粒子またはこれらの混合物）を含み得る薬剤；ならびに
（７）ここで（５）および（６）は、分散性および安定性を改善するために、例えば疎水性剤、例えば多価セッケンおよび／または他の疎水性剤、例えば疎水性修飾カチオン性または疎水性修飾非イオン性ポリマーによる処理によって修飾されること；
を含む。

以下の実験例３２で説明するように、本発明の疎水性修飾粒子は、４０ミリニュートン／メートル（ｍＮ／ｍ）以下の、好ましくは３０ｍＮ／ｍ以下の臨界表面張力（説明した浮遊試験プロトコルによって測定）を示す疎水性修飾粒子である。本発明の粒子はすべてこの基準を満たす。

疎水性修飾剤に関する限りは、通例、セッケンおよび他の非ポリマー剤は、１から５の親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）値を有する。通例、このような薬剤は、水に完全分散性であるかまたは分散が不十分であるかのどちらかである。このことは、本主題出願に参照によりここに組み入れられている、例えば「Ｎｏｎｉｏｎｉｃ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ」ｂｙ Ｐａｕｌ Ｂｅｃｈｅｒ，ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｍ．Ｊ．Ｓｃｈｉｃｋ，Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．，ＮＹ（１９６６）に記載されている。疎水性修飾カチオン性または非イオン性ポリマーは、疎水性コモノマーを含有するポリマーである。疎水性は相対的特性（ＵＳ ２００６／０２６６４８８ Ａ１を参照）であるが、好ましくは少なくとも６個以上の炭素、好ましくは８個以上の炭素を有するコモノマーによって具体化される。

本発明は、１０から５０重量％の、好ましくは２０から４０重量％の、さらに好ましくは３０から４０重量％のＣ_１２−Ｃ_１８脂肪酸のブレンドを含む。代表的なブレンドは、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸およびステアリン酸の混合物を含み得る。
組成物は少量の合成アニオン性（例えばタウレート、サルフェート）および／または非イオン性界面活性剤を含み得るが、必要な場合には、これらは通例、組成物の５％以下、好ましくは０．５から４％を構成することとなる。

上記の脂肪酸（脂肪酸ブレンド）の中和度は、７０から９０％の間、好ましくは７５から８５％の間、さらに好ましくは７７から８１％の間である。低水、高共溶媒系中での中和が不十分な脂肪酸の組合せは、空間充填および構成するために必要な液体／固体結晶相を生成するのに役立つと考えられる。

指摘されるように、１０から４０％の共溶媒が使用される。（適切な環境を生成するために）好ましい共溶媒は、グリセロール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールおよびこれらの混合物を含む。

特に好ましい共溶媒はプロピレンおよびジプロピレングリコールならびにジエチレングリコールである。ジプロピレングリコール、プロピレングリコールまたはジエチレングリコールが使用される場合、これらは特に予測できない改善を提供するため、これらは単独でまたは組み合せて、共溶媒系の＞３０％、好ましくは＞４０％、さらに好ましくは＞５０％を構成することが好ましい。

また指摘されるように、適切な液体／結晶相を得るのを補助するために、低水環境（１８重量％以下、好ましくは１６重量％以下、さらに好ましくは１０重量％以下）も必要である。

この点で本発明の別の予想できない態様は、共溶媒の水に対する比である。この比は大きくなるため（より高い共溶媒、より低い水）、被着は特に増強される。０．４から１０の比、好ましくは０．８から７の比、さらに好ましくは１から５の比である。

配合物には３から２０％の油および／または皮膚軟化剤（例えば鉱油、ワセリン）も必要とする。油は密封油のクラスに属すことができ、密封油は、貯蔵および／または利用温度において液体または半固体である油として定義され、化粧品で使用するのに安全であり、皮膚に対して有益であるか、または不活性であるかのどちらかである。本発明に適合する油の例は、極性油および非極性油、例えば炭化水素油、シリコーン油またはこれらの混合物を含む。油の幾つかは、密封油および製品のレオロジー特性を増強するために濃密化される。２つの好ましい油は、鉱油およびワセリンを含む。概して、油は安定剤、即ち油滴および有益剤に対する親和性を備えた疎水性修飾水溶性ポリマーの添加によって修飾することができる。１つの好ましいポリマーは、ポリ（１−ビニルピロリドン）−グラフト１−ヘキサデセン（例えばＳｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ Ｉｎｃ．より）である。

一実施形態において、配合物には０．０１から１５重量％、好ましくは０．２から１０重量％の皮膚外観増強剤および／または光学的増強剤も必要である。薬剤は好ましくは光学粒子、例えば雲母、タルクまたはチタニア（ＴｉＯ_２）である。このような実施形態で使用される粒子または顔料の表面特性は、以下で述べる他の実施形態で使用される薬剤と同様に、天然疎水性であり得るか、または疎水性修飾され得る。表面修飾は、物理的特性を改変するために行われ、無水系における顔料の分散を簡単にするためのアミノシリコーンによる親油性処理、撥水性を最大限にするためのシランおよびメチコンによる疎水性処理、処理済み顔料を親油性であり親水性でもあるようにペルフルオロアルキルサルフェート処理ならびに多価セッケンまたはポリマー／コポリマーを用いた処理による疎水性修飾、例えばミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸などのアルミニウムセッケンを用いたまたはメチコン、シリカ、アクリレート、ケイ素コポリマー、カルナウバロウ、ポリエチレンなどを用いた修飾を含むことができる。

要するに、これらの実施形態における薬剤は、Ｋｏｂｏ ｐｒｏｄｕｃｔｓ、ＵＳ ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ、Ｒｏａｎａ ＥＭＤ、Ｃａｒｄｒｅなどによるものを含む、表面処理企業によって表面処理されたすべての疎水性修飾粒子を含むものである。疎水性は、本発明に記載するように試験することができる。

指摘されるように、第２の実施形態において、組成物はメイクアップ剤（例えば金属酸化物顔料）の被着に使用することができる。

記載されるように、コンディショニング剤および／または皮膚増強剤および／または光学的増強剤の範囲は、組成物の０．０１から１５重量％、好ましくは１から１０重量％であり得る。メイクアップ剤の範囲は組成物の０．１から６０重量％であり得る。第３の実施形態において、配合物には０．０１から１０重量％の抗菌剤が必要である。これらは０．０１から１０重量％の、好ましくは０．１から７重量％の範囲で使用され得る。

この第３の実施形態において使用できる粒子は銀粒子を含む。他の粒子は亜鉛粒子、銅粒子および鉄粒子ならびにこれらの混合物を含む。さらに有機および他の無機抗菌粒子ならびに／または顔料を使用できる。粒子の表面は記載されるように修飾され得る。指摘されるように、これらは０．０１から１０重量％の、好ましくは０．１から７重量％の、さらに好ましくは０．５から５重量％のレベルで使用することができる。

銀は抗菌作用が得られる方法の例として使用することができる。銀は例えば、１０億分の５（ｐｐｂ）の程度まで水中に溶解して、水をＥ．コリ（Ｅ．Ｃｏｌｉ）およびチフス菌（Ｂ−ｔｙｐｈｏｓｕｓ）などの生物を死滅させるのに十分な毒性にする。銀は、例えば表面結合および細胞内摂取の両方の結果として、Ｅ．コリ（Ｅ．Ｃｏｌｉ）の増殖を妨害する。銀は、細菌の表面で、および魚のえらにおいて、呼気に達する送酸を妨害する。銀は哺乳動物細胞とは反応しない。銀の被着は例えば実施例３４および図３に記載されている。

組成物は高温においてより安定であるため、要求事項（１）から（４）は、結晶相が等方に反転する温度を上昇させるのを助ける（結晶は等方よりも安定である。）。３５℃以上の、好ましくは４０℃以上の、さらに好ましくは４５℃以上の温度での反転が好ましい。

以下の実施例は、本発明をさらに例証するものであり、本発明を決して限定するものではない。

プロトコル
被着試験プロトコル−以下の試験は、制御条件下での顔料被着で再現性のある結果を与えることが見出された。

２８．４ｇ（１オンス）カップ内で未処理の配合物０．２ｇを高温の（５０℃）水道水３ｍＬで希釈して、出力２０ワットにて超音波処理装置（Ｓｏｎｉｃｓ Ｖｉｂｒａ Ｃｅｌｌ）を用いて２０秒間処理することによって十分に分散させた。３×６ｃｍ^２のパラフィルム片を、平滑面を上にして平らな実験台の上に置き、表面の半分を粘着テープで覆って、３×３ｃｍ^２表面を露出させたままにした。得られた洗浄液０．３ｇをピペットによってパラフィルムの中心に運び、手袋をはめた人差し指を使用して液体を３０秒間にわたって軽く塗った（０．２ｌｂ／ｉｎ^２）。処置区域はテープを貼った領域の縁の中心に配置されたい。パラフィルムは温水の定常流（４０℃、流速１００ｃｃ／秒）で１０秒間すすいで、たたいて水気を取った。粘着テープを慎重に除去したときに、処置済みパラフィルムと未処置のパラフィルムとの間に鋭利な界面が生成された。洗浄液を形成するために使用した熱水の量は、広範囲にわたって（例えば１から１０ｍＬ）変化させることができるが、試験した配合物の識別を最大限にするために３ｍＬを選択した。

パラフィルムシートを次にＮｉｋｏｎ Ｅｃｌｉｐｓｅ Ｅ６００光学顕微鏡に搭載して、処置区域の明視野像はＮｉｋｏｎデジタルカメラＤＸＭ１２００を使用して１００×の倍率で取り込んだ。撮像区域は、処置済みパラフィルム表面と対照パラフィルム表面との間の界面を含むべきである。オープンソース画像解析ソフトウェアパッケージ（Ｉｍａｇｅ Ｊ）を使用して、顕微鏡写真をグレースケールに変換して、被着粒子を識別するために閾値化を行った。Ｉｍａｇｅ Ｊは、ウェブサイト：ｒｓｂ．ｉｎｆｏ．ｎｉｈ．ｇｏｖ／ｉｊから自由に入手できる。画像の未処置の半分で平均画素グレースケールを決定して、これを使用して処置済みの半分の平均画素グレースケールを補正した。処置済みの各パラフィルム片の異なる部分から複数の画像を得て、各配合物について複数の処置片を作製した。各配合物の画素平均および誤差棒を平均８から１０枚の画像から得た。次に画素平均を２５５（完全被覆に等しい。）で割って、次に１００を掛けることによって、表面被覆のパーセンテージを計算した。

浮遊試験プロトコル−増強粒子の疎水性修飾度を測定するために、Ｍ．Ｃ．Ｗｉｌｌｉａｍｓ ａｎｄ Ｄ．Ｗ．Ｆｕｅｒｓｔｅｎａｕ（「Ａ ｓｉｍｐｌｅ ｆｌｏｔａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｒａｐｉｄｌｙ ａｓｓｅｓｓｉｎｇ ｔｈｅ ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃｉｔｙ ｏｆ ｃｏａｌ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ」，Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｉｎｅｒａｌ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，ｖｏｌｕｍｅ ２０，ｐａｇｅｓ １５３−１５７（１９８７））に記載されているように、浮遊のための臨界表面張力を測定することによって、単離粒子の表面エネルギーを推定した。この測定では、綿密に分級した粒子の単層をメタノール／水混合物の表面に慎重に被着させる。粒子は概して、表面に浮遊するか、またはただちに液体に吸収されて沈降するかのどちらかである。メタノールの水に対する比は様々であり、結果として、溶液の表面張力は図２に示すように変化する（「Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ，５７^ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ」，Ｒ．Ｃ．Ｗｅａｓｔ，Ｅｄｉｔｏｒ，ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，１９７６，ｐａｇｅ Ｆ−４４によるデータ）。

浮遊する粒子のおおよその割合（目視的に決定）を適切なメタノール／水混合物に対応する表面張力に対してプロットすることができる。所与の表面張力で浮遊する粒子は疎水性であるが、沈降する粒子は親水性である。粒子の５０％が沈降／浮遊する表面張力を浮遊の臨界表面張力と見なした。

よく知られた濡れの臨界表面張力（Ａ．Ｗ．Ａｄａｍｓｏｎ，「Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｕｒｆａｃｅｓ，３^ｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ」，Ｗｉｌｅｙ，１９７６）から類推して、この浮遊の臨界表面張力を粒子表面エネルギーの推定値と見なした。推論は、液体の表面張力が粒子の表面エネルギーより小さくない限り、液体が粒子を濡らさない（沈降させない）ということである。それゆえ濡れの臨界表面張力が低ければ低いほど、粒子はより疎水性である。実際に、疎水性修飾粒子は４０ｍＮ／ｍ以下の、さらに好ましくは３０ｍＮ／ｍ以下の臨界表面張力を有することが見出された。本試験を使用して、本発明の処理粒子が疎水性修飾されないことを示した。

（実験例１）
本実験例は、疎水性修飾水溶性ポリマーを使用して鉱油中でのＴｉＯ_２の安定化を証明する。ポリマーは、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｉｎｃ．から購入したポリ（１−ビニルピロリドン）−グラフト１−ヘキサデセンの試料である。このポリマーは、鉱油（白灯油、１８０から１９０セイボルト粘度）に１０％を超えるレベルで溶解性である。鉱油による１％ポリマー溶液を調製して、さらに鉱油中０．５％、０．２％、０．１％、０．０５％、０．０２％、および０．０１％の希釈溶液を作製するために使用する。鉱油によるアルミニウムミリステートでコーティングしたＴｉＯ_２の２％分散物を、超音波プローブを使用して（Ｓｏｎｉｃｓ Ｖｉｂｒａ−Ｃｅｌｌ製の超音波プロセッサ）同時に調製した。次にこの分散物０．２ｇを一方のポリマー含有鉱油溶液５ｇで希釈し、出力設定８０％にて１０秒間のパルスを３回使用して、完全に超音波処理を行った。各試料の３ｍＬ分量を円筒状キュベットに移し、Ｃａｒｙ ３３０ Ｂｉｏ／ＵＶ分光光度計を使用して、４５０ｎｍにて試料の初期透過率を測定した。この測定に続いて、各キュベットをＥｐｐｅｎｄｏｒｆ ５８０４遠心分離機で１０００ｒｐｍ（１８０ｒｃｆ）にて３０分間遠心分離した。次にキュベットの透過率を再測定して、試料に遠心分離機での２回目の３０分間の処理を受けさせた。この連続プロセスは反復され、測定した透過率の傾向を遠心分離サイクルと共に図１に示す。

図示したように、ポリマーが０．１０％の低いレベルでは、遠心分離サイクル数が増加した後でも、透過率値は低いままであった。このことはＴｉＯ_２が懸濁したままであることを示す。別の実験は、このポリマーがこのような条件下で０．０１％もの低いポリマーレベルまで多少の利点をもたらすことを示している。

（配合物の実施例２から４）
ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）の水に対する比の、被着に対する効果、比較実施例ＡおよびＢ。

以下の実施例では、フェイシャルフォーム配合物の共溶媒レベルが連続的に上昇して、水レベルは比例して低下する。

上の実施例は、粒子、例えばＴｉＯ_２の被着の改善における、高レベルの共溶媒および同時の水の低いレベルの有用性を証明する。実施例は、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）が共溶媒系中の溶媒の１つであるとき、被着がさらに良好であることを示している。実際に、ＤＰＧ／水の比が大きくなればなるほど、被着はより良好である。このことは以下の被着結果からわかる：

上の実施例は、チタニア粒子の被着の改善における、高レベルの共溶媒および同時の水の低いレベルの有用性を証明する。

（配合物の実施例５から９）
セッケンの中和度
中和度７５．０％ ７７．５％ ８０．０％ ８２．５％ ８５．０％

上の実施例は、配合物の物理的安定性および最適な被着の維持における、脂肪酸の中和度が７０％から９０％の間に、特に７７から８１％の間に存在するように制御することの有用性を証明している。

さらに詳細には以下の表に見られるように、７７から８１％の間の範囲の最適な中和では、表面被覆パーセントの結果からわかる通り、最大の被着が達成される。

（実施例１０から１４）

上の実施例は、実施例５から９に似ているが、ＤＰＧを１３．８％の代わりに２０％使用する。再度、上の実施例は、脂肪酸の中和度を７０％から９０％の間に制御することの有用性を証明している。

特に以下の表に見られるように、７７から８１％の間の範囲の最適な中和では、表面被覆パーセントによって再度わかるように、最大の被着が達成される。

（配合物の実施例１５から２７）
最良の共溶媒
共溶媒の種類を変化させて、グリセリンの１１．８％のベースラインレベルに加えた、２０％固定の共溶媒レベル、および７７．５％のセッケン中和度を維持することによって、一般の配合物に以下の表に示す変更を行う。

各配合物を用いて行った被着試験の結果は、以下の通りである：

^＊「Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ」，Ｅｄｓ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，Ｊ．；Ｉｍｍｅｒｇｕｔ，Ｅ．Ｈ．；Ｇｒｕｌｋｅ，Ｅ．Ａ．，４^ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９９９、およびＲｉｃｈａｒｄｓｏｎ，Ｊ．Ｃ；Ｄｅｔｔｍａｒ，Ｐ．Ｗ．；Ｈａｍｐｓｏｎ，Ｆ．Ｃ；Ｍｅｌｉａ，Ｃ．Ｄ．Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｊ．Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｓｃｉ．２３，４９−５６（２００４）からの値。

ボディ／フェイシャルウォッシュの最も好ましい共溶媒は、多価アルコール（ＵＳ ２００７／０２９３４１１Ａ１、ＵＳ ２００８／０００８６７２ Ａ１を参照）、例えばグリセロール、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ブチレングリコール、およびソルビトールである。これらの共溶媒は上でジプロピレングリコールと比較され、結果は他の代表的なグリコールおよびグリコールエーテルよりもジプロピレングリコールが、セッケンが豊富な配合物からの被着の改善に優れていることを証明している。

調査した幾つかの共溶媒の化学構造を示す：
エチレングリコール：ＨＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ
ジエチレングリコール：ＨＯＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ
ＰＥＧ ２００（３）：Ｈ（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_３ＯＨ
ＰＥＧ ４００（８）：Ｈ（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_８ＯＨ
プロピレングリコール：ＨＯＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２ＯＨ
ジプロピレングリコール：ＨＯＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_２−（ＣＨ_３）ＣＨＯＨ
ＰＰＧ ９：Ｈ（ＯＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２）_９ＯＨ
ブチレングリコール：ＨＯＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ

類似した一連のエチレン、プロピレン、およびブチレンの中で、プロピレンで最大の被着が示されるという傾向が観察できる。さらに重合度の関数として、最大値は２つの反復単位にて見出される。ジプロピレングリコールは、これらの傾向の両方の最適条件に相当する。上の表において、被着とヒルデブランド溶解度パラメータには単純な相関がないことも観察できる。

（比較実施例ＣからＦ）
他の対照
これらの実施例において、我々は、本発明のある態様が主張された機能にとって不可欠であることを証明する。７７．５％のセッケン中和および２０％のプロピレングリコールで同じ配合物を調製するが、１つ以上の不可欠な成分を使用しない。

各配合物を用いて行った被着試験の結果は、以下の通りである：

これらの結果は、有効レベルの被着を達成する際には、油成分および顔料の疎水性修飾が不可欠であることを明確に証明している。カチオン性ポリマーが存在しないことだけが本発明と異なる実施例（Ｄ）は、良好な被着を示したが、４５℃で１週間貯蔵した後に、不十分な物理的貯蔵安定性、相分離を有した。実施例Ｆは油、カチオン性および粒子を有したが、粒子がコーティングされなかったため、被着は非常に低かった。

（配合物の実施例２８から３１）
他の疎水性コーティング顔料
これらの実施例では、我々は、チタン以外の疎水性修飾顔料が本発明に含まれ得て、洗浄シミュレーション中の被着に示せることを証明する。これらの発見は、メイククレンジングの本発明を裏付ける。セッケンの中和度は７７．５％に維持され、すべての配合物は２０％ジプロピレングリコールを含有する。

これらの配合物を使用して洗浄液を作製し、次にこの洗浄液を使用してパラフィルム基材のシートを被着試験プロトコルと同様に処理した。次にＨｕｎｔｅｒＬａｂ ＬａｂＳｃａｎ ＸＥ装置を使用して、シートにＬ^＊ａ^＊ｂ^＊測定を行った。Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊色空間は、輝度の次元Ｌ^＊および補色次元のａ^＊ならびにｂ^＊を有する。この文脈では、Ｌ^＊成分はヒトの明度知覚に厳密に一致して、Ｌ^＊＝０は黒に、Ｌ^＊＝１００は白に相当する。次元ａ^＊は緑色と赤色の間の色の位置を示し、負のａ＊は緑色を示し、正の値は赤色を示す。同様に次元ｂ^＊は、青色（ｂ^＊の負の値）と黄色（正の値）の間の位置を示す。

基礎となるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊値を確立するために、パラフィルム基材片を任意の処理前に測定した。上の実施例の配合物の１つから得た洗浄液を用いた洗浄シミュレーションの後、測定を反復して、各色空間次元ΔＬ^＊、Δａ^＊、およびΔｂ^＊の差を上に示すように決定した。表示したデータは、少なくとも６個の測定値の平均である。チタニア顔料に対する赤色酸化鉄の添加によって、赤色成分（Δａ^＊）および黄色成分（Δｂ^＊）の明確な増加が得られる。黄色酸化鉄の添加によって黄色成分の著しい増加（Δｂ^＊）が得られ、両方の酸化鉄の添加によって赤色および黄色成分の両方が強力に増加する。これらの結果は、酸化鉄顔料が基材に被着されて、この特徴的な色を呈することを示す。さらに他の種類の粒子、特に、香料、抗菌活性成分、サンスクリーン活性成分、または顔料を装入できる高空隙率および多孔質粒子を本発明に含めることができる。唯一の要求事項は、これらの粒子が疎水性修飾されていることである。

（実験例３２）
粒子の分散性および安定性を改善するための粒子を増強する疎水性修飾浮遊試験を使用して、分子を増強する疎水性修飾の程度を測定する。浮遊の臨界表面張力はプロトコルに記載したように測定され、表面張力が４０または３０ｍＮ／ｍのメタノール／水混合物中に浮遊する所与の種類の粒子の割合が示される。４０ｍＭ／ｍ以下の表面張力でなお浮遊する粒子は疎水性と見なされ、３０ｍＮ／ｍ以下の表面張力で浮遊する粒子は非常に疎水性であると見なされる。

本試験の結果は、検討中の処理済み粒子は非常に疎水性であることを証明している。

（実験例３３）
貯蔵安定性に対するセッケンレベルの効果
一連の配合物を、脂肪酸中和度を７７．５％に固定して、しかし総セッケンレベルを：３３、３０、２７．５、２５、２２．５、２０、１７．５、および１５％と低下させて調製した。系をサーモスタットで４５℃に調温した貯蔵室で１２週間動かさずに放置した。総セッケンレベルが３０％未満の試料はすべて、貯蔵中に水が豊富な相とセッケンが豊富な相に分かれ、実現可能な製品には最低限のセッケンレベルが必要な要求事項であることが示されている。

Claims (11)

1. 液体セッケン組成物であって、
   （ａ）１０から５０重量％のＣ１２−Ｃ１８脂肪酸の脂肪酸ブレンド；
   （ｂ）ここで脂肪酸ブレンドの中和度は７０％から９０％の間であること；
   （ｃ）１０から４０重量％の共溶媒系であって、グリセロールおよびジプロピレングリコールである共溶媒を含む共溶媒系；
   （ｄ）１８重量％未満の水；
   （ｅ）３から２０重量％の皮膚軟化剤または密封油であって、上記共溶媒とは異なる皮膚軟化剤または密封油；
   （ｆ）（ｉ）０．０１から１５重量％の皮膚外観増強剤および／または光学的増強剤；
   （ｉｉ）０．１から６０重量％のメイクアップ剤；（ｉｉｉ）０．０１から１０重量％の抗菌剤、および（ｉｖ）これらの混合物から成る群より選択される薬剤；ならびに
   （ｇ）ここで（ｆ）の表面は、多価セッケンである分散および安定性増強疎水性剤による処理によって修飾され、（ｅ）はカチオン性ポリマーである分散および安定性増強疎水性剤による処理によって修飾されることを含み、
   ここで共溶媒（ｃ）の水（ｄ）に対する比が０．４から１０である、
   組成物。
2. 油が炭化水素油、シリコーン油、エステル油およびこれらの混合物から選択される極性油または非極性油である、請求項１に記載の組成物。
3. 油が鉱油またはワセリンである、請求項１または２に記載の組成物。
4. 皮膚外観増強剤が光学的増強粒子である、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
5. 粒子が雲母、タルク、チタニアおよびこれらの混合物から選択される、請求項４に記載の組成物。
6. メイクアップ剤が酸化鉄顔料、酸化銅顔料およびこれらの混合物から選択される、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
7. 抗菌剤が無機および有機抗菌粒子から選択される、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
8. 粒子が銀、亜鉛、銅、鉄およびこれらの混合物から選択される金属粒子である、請求項７に記載の組成物。
9. ２０から４０重量％の脂肪酸を含む、請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。
10. 中和度が７５％から８５％の間である、請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。
11. 皮膚外観増強剤、メイクアップ剤または抗菌剤の被着を増強し、皮膚を液体セッケン組成物で洗浄する方法であって、該液体セッケン組成物が：
    （ａ）１０から５０重量％のＣ１２−Ｃ１８脂肪酸の脂肪酸ブレンド；
    （ｂ）ここで脂肪酸ブレンドの中和度は７０％から９０％であること；
    （ｃ）１０から４０重量％の共溶媒系であって、グリセロールおよびジプロピレングリコールである共溶媒を含む共溶媒系；
    （ｄ）１８重量％未満の水；
    （ｅ）３から２０重量％の非皮膚軟化剤または密封油であって、上記共溶媒とは異なる皮膚軟化剤または密封油；
    （ｆ）０．０１から１５重量％の（ｉ）皮膚外観増強剤および／もしくは光学的増強剤；（ｉｉ）０．１から６０重量％のメイクアップ剤；または（ｉｉｉ）０．１から１０重量％の抗菌剤；ならびに
    （ｇ）ここで（ｆ）の表面は、多価セッケンである分散および安定性増強疎水性剤による処理によって修飾され、（ｅ）はカチオン性ポリマーである分散および安定性増強疎水性剤による処理によって修飾されること；
    ここで共溶媒（ｃ）の水（ｄ）に対する比は０．４から１０であること
    を含む方法。

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