JP6202114B2 - 封止用樹脂組成物及び電子部品装置 - Google Patents
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Description
下記一般式(1):
で表される構造を有する1以上の重合体を含むフェノール樹脂系硬化剤(A)と、
下記一般式(B1):
で表されるエポキシ樹脂、多官能エポキシ樹脂、フェノールフタレイン型エポキシ樹脂、ナフタレン骨格を有するエポキシ樹脂およびアントラセン骨格を有するエポキシ樹脂からなる群から選択される少なくとも1種を含むエポキシ樹脂(B)と、無機充填剤(C)と、を含み、
前記フェノール樹脂系硬化剤(A)は、上記一般式(1)においてk≧1、m≧1である重合体成分(A−1)と、k=0、m≧2である重合体成分(A−2)と、k≧2、m=0である重合体成分(A−3)とを必須成分とし、電界脱離質量分析による測定で、上記一般式(1)においてk≧1、m≧1である重合体成分(A−1)の相対強度の合計が、該フェノール樹脂系硬化剤(A)全体の相対強度の合計に対して5%以上である、ことを特徴とする。
本発明に用いられるフェノール樹脂系硬化剤(A)は、下記一般式(1)で表される構造を有する1以上の重合体を含み、下記一般式(1)においてk≧1、m≧1である重合体成分(A−1)と、k=0、m≧2である重合体成分(A−2)とを必須成分とし、電界脱離質量分析による測定で、下記一般式(1)においてk≧1、m≧1である重合体成分(A−1)の相対強度の合計が、フェノール樹脂系硬化剤(A)全体の相対強度の合計に対して5%以上であることが好ましい。また、フェノール樹脂系硬化剤(A)は、電界脱離質量分析による測定で、下記一般式(1)においてk=0、m≧2である重合体成分(A−2)の相対強度の合計が、フェノール樹脂系硬化剤(A)全体の相対強度の合計に対して75%以下であることがより好ましい。さらに、フェノール樹脂系硬化剤(A)は、電界脱離質量分析による測定で、下記一般式(1)においてk≧1、m≧1である重合体成分(A−1)の相対強度の合計が、フェノール樹脂系硬化剤(A)全体の相対強度の合計に対して5%以上、80%以下であり、かつk=0、m≧2である重合体成分(A−2)の相対強度の合計が、フェノール樹脂系硬化剤(A)全体の相対強度の合計に対して20%以上、75%以下であることが特に好ましい。
なお、一般式(1)において、前記置換もしくは無置換の一価ヒドロキシフェニレン構造の繰り返し単位、および多価ヒドロキシフェニレン構造の繰り返し単位が重合体の末端に位置する場合は2価基のいずれか一方は水素で封鎖されている。
本発明に用いるフェノール樹脂系硬化剤(A)における、一価ヒドロキシフェニレン構造単位の繰り返し数kの平均値k0と、多価ヒドロキシフェニレン構造単位の繰り返し数mの平均値m0との比(前記で算出したk0、m0を用いてk0/(k0+m0)*100、m0/(k0+m0)*100により求めた各々のパーセント値の比)には、特に制限は無いが、18/82〜82/18であることが好ましく、20/80〜80/20であることがより好ましく、25/75〜75/25であることが特に好ましい。両構造単位の繰返し数の平均値での比が上記範囲にあることにより、流動特性、耐半田性、難燃性、耐熱性、高温保管特性、及び連続成形性のバランスに優れた樹脂組成物を、経済的に得ることができる。k0/m0が上記上限値以下であれば、得られる樹脂組成物が、耐熱性、高温保管特性に優れ、また、成形温度において充分な硬度を有するため、連続成形性に優れたものとすることができる。k0/m0が上記下限値以上であれば、得られる樹脂組成物が、耐燃性、流動性に優れ、また、成形温度において充分な靭性を有するため、連続成形性に優れたものとすることができる。
このようなエポキシ樹脂(B)としては、例えば、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、スルフィド型エポキシ樹脂、ジヒドロキシアントラセン型エポキシ樹脂などの結晶性エポキシ樹脂;メトキシナフタレン骨格含有ノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂などのノボラック型エポキシ樹脂;芳香族炭化水素とホルムアルデヒドとを縮合して得た樹脂をフェノールで変性し、さらにエポキシ化して得られるフェノール変性芳香族炭化水素−ホルムアルデヒド樹脂型エポキシ樹脂;トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、アルキル変性トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、テトラキスヒドロキシフェニルエタン型エポキシ樹脂などの多官能エポキシ樹脂;フェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ビフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型エポキシ樹脂などのアラルキル型エポキシ樹脂;ジヒドロキシナフタレン型エポキシ樹脂、ジヒドロキシナフタレンの2量体をグリシジルエーテル化して得られるエポキシ樹脂などのナフトール型エポキシ樹脂;トリグリシジルイソシアヌレート、モノアリルジグリシジルイソシアヌレートなどのトリアジン核含有エポキシ樹脂;ジシクロペンタジエン変性フェノール型エポキシ樹脂などの有橋環状炭化水素化合物変性フェノール型エポキシ樹脂;フェノールフタレインとエピクロルヒドリンとを反応して得られるフェノールフタレイン型エポキシ樹脂が挙げられるが、これらに限定されない。結晶性エポキシ樹脂は、流動性に優れる点で好ましく、多官能エポキシ樹脂は、良好な高温保管特性(HTSL)と連続成形における金型の汚染が軽度である点で好ましく、フェノールフタレイン型エポキシ樹脂は、無機充填剤含有率が低い場合でも優れた耐燃性、高温保管特性(HTSL)、耐半田性のバランスに優れる点で好ましく、フェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ビフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型エポキシ樹脂などのアラルキル型エポキシ樹脂、フェノール変性芳香族炭化水素−ホルムアルデヒド樹脂型エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂は、耐半田性に優れる点で好ましく、ナフトール型エポキシ樹脂及びメトキシナフタレン骨格含有ノボラック型エポキシ樹脂などの分子中にナフタレン骨格を有するエポキシ樹脂は、耐燃性と高温保管特性(HTSL)のバランスに優れる点で好ましい。
なお、フェノール樹脂系硬化剤とエポキシ樹脂とは、全エポキシ樹脂のエポキシ基数(EP)と、全フェノール樹脂系硬化剤のフェノール性水酸基数(OH)との当量比(EP)/(OH)が、0.8以上、1.3以下となるように配合することが好ましい。当量比が上記範囲内であると、得られる樹脂組成物を成形する際、充分な硬化特性を得ることができる。
本発明の封止用樹脂組成物に用いられる無機充填剤(C)としては、当該分野で一般的に用いられる無機充填剤を使用することができる。例えば、溶融シリカ、球状シリカ、結晶シリカ、アルミナ、窒化珪素、窒化アルミ等が挙げられる。無機充填剤(C)の粒径は、金型キャビティへの充填性の観点から、0.01μm以上、150μm以下であることが望ましい。
本発明の封止用樹脂組成物は、硬化促進剤(D)を含んでもよい。硬化促進剤(D)は、エポキシ樹脂(B)のエポキシ基とフェノール樹脂系硬化剤(A)の水酸基との反応を促進するものであればよく、一般に使用される硬化促進剤を用いることができる。
次に、本発明の電子部品装置について説明する。本発明の封止用樹脂組成物を用いて電子部品装置を製造する方法としては、例えば、素子を搭載したリードフレーム又は回路基板等を金型キャビティ内に設置した後、封止用樹脂組成物をトランスファーモールド、コンプレッションモールド、インジェクションモールド等の成形方法で成形、硬化させることにより、この素子を封止する方法が挙げられる。
なお、各種エポキシ樹脂及びフェノール樹脂系硬化剤の150℃におけるICI粘度は、エム.エス.ティー.エンジニアリング(株)製、高温用ICI型コーンプレート型回転粘度計(プレート温度150℃設定、5Pコーンを使用)により測定した。
セパラブルフラスコに撹拌装置、温度計、還流冷却器、窒素導入口を装着し、1,3−ジヒドロキシベンゼン(東京化成工業製レゾルシノール、融点111℃、分子量110、純度99.4%)504質量部、フェノール(関東化学(株)製特級試薬、フェノール、融点41℃、分子量94、純度99.3%)141質量部、あらかじめ粒状に砕いた4,4’−ビスクロロメチルビフェニル(和光純薬工業(株)製、4,4’−ビスクロロメチルビフェニル、融点126℃、純度95%、分子量251)251質量部を、セパラブルフラスコに秤量し、窒素置換しながら加熱し、フェノールの溶融の開始に併せて攪拌を開始した。系内温度を110〜130℃の範囲に維持しながら3時間反応させた後、加熱し、140〜160℃の範囲に維持しながら3時間反応させた。上記の反応によって系内に発生した塩酸ガスは、窒素気流によって系外へ排出した。反応終了後、150℃2mmHgの減圧条件で未反応成分を留去した。ついでトルエン400質量部を添加し、均一溶解させた後、分液漏斗に移し、蒸留水150質量部を加えて振とうした後に、水層を棄却する操作(水洗)を洗浄水が中性になるまで繰り返し行った後、油層を125℃減圧処理することによってトルエン、残留未反応成分などの揮発成分を留去し、下記式(12)で表される構造を有する1以上の重合体を含むフェノール樹脂系硬化剤であって、一般式(1)におけるk≧1、m≧1である重合体成分(A−1)及びk=0、m≧2である重合体成分(A−2)を含み、一価ヒドロキシフェニレン構造であるk個の繰り返し単位と2価ヒドロキシフェニレン構造であるm個の繰り返し単位とは、それぞれが連続で並んでいても、お互いが交互もしくはランダムに並んでいてもよいが、それぞれの間は必ずビフェニレン基を含む構造であるk+m−1個の繰り返し単位で連結されているフェノール樹脂系硬化剤1(水酸基当量126、150℃におけるICI粘度8.7dPa・s、軟化点101℃。構造式の両末端は水素原子)を得た。なお、電界脱離質量分析(Field Desorption Mass Spectrometry;FD−MS)による測定で、一般式(1)においてk≧1、m≧1である重合体成分(A−1)に相当する成分の相対強度の合計、k=0、m≧2である重合体成分(A−2)に相当する成分の相対強度の合計、k≧2、m=0である重合体成分(A−3)に相当する成分の相対強度の合計をフェノール樹脂系硬化剤1全体の相対強度の合計で除することで求めた相対強度の割合は、それぞれ、38%、58%、4%であった。また、FD−MS分析の相対強度比を質量比とみなして算術計算することにより得られた、一価ヒドロキシフェニレン構造単位の繰り返し数kの平均値k0、多価ヒドロキシフェニレン構造単位の繰り返し数mの平均値m0、及びそれらの比k0/m0は、それぞれ、0.78、1.77、30.5/69.5であった。
フェノール樹脂系硬化剤1の合成において、1,3−ジヒドロキシベンゼン、フェノール及び4,4’−ビスクロロメチルビフェニルの配合量を表1のように変更した以外は、フェノール樹脂系硬化剤1と同様の合成操作を行い、一般式(12)で表される構造を有する1以上の重合体を含むフェノール樹脂系硬化剤であって、一般式(1)におけるk≧1、m≧1である重合体成分(A−1)及びk=0、m≧2である重合体成分(A−2)を含み、一価ヒドロキシフェニレン構造であるk個の繰り返し単位と2価ヒドロキシフェニレン構造であるm個の繰り返し単位とは、それぞれが連続で並んでいても、お互いが交互もしくはランダムに並んでいてもよいが、それぞれの間は必ずビフェニレン基を含む構造であるk+m−1個の繰り返し単位で連結されているフェノール樹脂系硬化剤2〜6を得た(構造式の両末端は水素原子。ただし、フェノール樹脂系硬化剤4については、k=0、m≧2である重合体成分(A−2)のみからなる)。得られたフェノール樹脂系硬化剤2〜6の水酸基当量、150℃におけるICI粘度、軟化点、FD−MS測定による測定から算出された、重合体成分(A−1)、(A−2)、(A−3)に相当する成分の相対強度の合計の割合、ならびに、FD−MS分析の相対強度比を質量比とみなして、算術計算することにより得られた、一価ヒドロキシフェニレン構造単位の繰り返し数kの平均値k0、多価ヒドロキシフェニレン構造単位の繰り返し数mの平均値m0、及びそれらの比k0/m0を表1に示した。
フェノール樹脂系硬化剤6:ビフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル樹脂(明和化成株式会社製、MEH−7851SS。水酸基当量203g/eq、150℃におけるICI粘度0.68dPa・sec、軟化点67℃)。フェノール樹脂系硬化剤6は、一般式(1)においてk≧2、m=0である重合体成分(A−3)のみからなるフェノール樹脂に相当する。
エポキシ樹脂1:ビフェニル型エポキシ樹脂(三菱化学(株)製、YX4000K、エポキシ当量185、融点107℃、150℃におけるICI粘度0.1dPa・s)
エポキシ樹脂2:ビスフェノールF型エポキシ樹脂(東都化成(株)製、YSLV−80XY、エポキシ当量190、融点80℃、150℃におけるICI粘度0.03dPa・s。)
エポキシ樹脂3:ビスフェノールA型エポキシ樹脂(三菱化学(株)製、YL6810、エポキシ当量172、融点45℃、150℃におけるICI粘度0.03dPa・s)
エポキシ樹脂4:一般式(13)で表されるスルフィド型エポキシ樹脂(新日鐵化学(株)製、YSLV−120TE、エポキシ当量240、融点120℃、150℃におけるICI粘度0.2dPa・s)。
エポキシ樹脂7:トリフェニルメタン型エポキシ樹脂(三菱化学(株)製、1032H−60、エポキシ当量171、軟化点60℃、150℃におけるICI粘度1.3dPa・s)
エポキシ樹脂8:テトラキスフェニルエタン型エポキシ樹脂(三菱化学(株)製、1031S、エポキシ当量196、軟化点92℃、150℃におけるICI粘度11.0dPa・s)
エポキシ樹脂9:多官能ナフタレン型エポキシ樹脂(DIC(株)製、HP−4770、エポキシ当量205、軟化点72℃、150℃におけるICI粘度0.9dPa・s。)
エポキシ樹脂10:ビフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型エポキシ樹脂(日本化薬(株)製、NC3000。エポキシ当量276、軟化点58℃、150℃におけるICI粘度1.1dPa・s)
エポキシ樹脂11:フェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型エポキシ樹脂(日本化薬(株)製、NC2000。エポキシ当量238、軟化点52℃、150℃におけるICI粘度1.2dPa・s)
エポキシ樹脂12:エポキシ樹脂5の合成において、フェノールフタレインに替わり、フェノール変性キシレン−ホルムアルデヒド樹脂(フドー株式会社製、ザイスターGP−90。水酸基当量197、軟化点86℃。)100質量部に、エピクロルヒドリンの配合量を290質量部に、変更した以外は、エポキシ樹脂4と同様の合成操作を行い、式(15)に示すエポキシ樹脂12(エポキシ当量262、軟化点67℃、150℃におけるICI粘度2.4Pa・s。)を得た。
エポキシ樹脂14:オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(DIC(株)製、N660。エポキシ当量210、軟化点62℃、150℃におけるICI粘度2.34dPa・s。
エポキシ樹脂15:セパラブルフラスコに撹拌装置、温度計、還流冷却器、窒素導入口を装着し、前述のフェノール樹脂系硬化剤2を100質量部、エピクロルヒドリン(東京化成工業(株)製)400質量部を秤量し、100℃に加熱して溶解させた後、水酸化ナトリウム(固形細粒状、純度99%試薬)60質量部を4時間かけて徐々に添加し、さらに3時間反応させた。次にトルエン200質量部を加えて溶解させた後、蒸留水150質量部を加えて振とうし、水層を棄却する操作(水洗)を洗浄水が中性になるまで繰り返し行った後、油層を125℃2mmHgの減圧条件でエピクロルヒドリンを留去した。得られた固形物にメチルイソブチルケトン300質量部を加えて溶解し、70℃に加熱し、30質量%水酸化ナトリウム水溶液13質量部を1時間かけて添加し、さらに1時間反応した後、静置し、水層を棄却した。油層に蒸留水150質量部を加えて水洗操作を行い、洗浄水が中性になるまで同様の水洗操作を繰り返し行った後、加熱減圧によってメチルイソブチルケトンを留去し、前記フェノール樹脂系硬化剤1の水酸基がグリシジルエーテル基に置換されたエポキシ樹脂15(エポキシ当量190g/eq)を得た。
硬化促進剤1:下記式(16)で表される硬化促進剤
シランカップリング剤1:γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業(株)製、KBM−803)
シランカップリング剤2:γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業(株)製、KBM−403)
シランカップリング剤3:N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業(株)製、KBM−573)
無機難燃剤1:水酸化アルミニウム(住友化学(株)製、CL−303)。
金属水酸化物−1無機難燃剤2:水酸化マグネシウム・水酸化亜鉛固溶体複合金属水酸化物(タテホ化学工業(株)製、エコーマグZ−10)。
離型剤は、日興ファイン(株)製のカルナバワックス(ニッコウカルナバ、融点83℃)を使用した。
(評価項目)
スパイラルフロー:低圧トランスファー成形機(コータキ精機(株)製、KTS−15)を用いて、ANSI/ASTM D 3123−72に準じたスパイラルフロー測定用金型に、175℃、注入圧力6.9MPa、保圧時間120秒の条件で樹脂組成物を注入し、流動長を測定した。スパイラルフローは、流動性のパラメータであり、数値が大きい方が流動性が良好である。単位はcm。デュアル・インライン・パッケージ(DIP)、スモール・アウトライン・パッケージ(SOP)、スモール・アウトライン・Jリード・パッケージ(SOJ)への適用を考慮した場合は、60cm以上であることが好ましく、プラスチック・リード付きチップ・キャリヤ(PLCC)、クワッド・フラット・パッケージ(QFP)、ロー・プロファイル・クワッド・フラット・パッケージ(LQFP)への適用を考慮した場合は、80cm以上であることが好ましく、薄型スモール・アウトライン・パッケージ(TSOP)、薄型クワッド・フラット・パッケージ(TQFP)、テープ・キャリア・パッケージ(TCP)、ボール・グリッド・アレイ(BGA)、チップ・サイズ・パッケージ(CSP)、マトリクス・アレイ・パッケージ・ボール・グリッド・アレイ(MAPBGA)、チップ・スタックド・チップ・サイズ・パッケージへの適用を考慮した場合は110cm以上であることが好ましい。
エポキシ樹脂(B)として、結晶性エポキシ樹脂であるエポキシ樹脂1〜4、6のみを用いた実施例1〜6、8、17〜20では、特に流動性に優れる結果が得られた。
また、エポキシ樹脂(B)として、多官能エポキシ樹脂であるエポキシ樹脂7〜9を用いた実施例9〜11では、特に高温保管特性に優れる結果が得られた。
また、エポキシ樹脂(B)として、フェノールフタレイン型エポキシ樹脂であるエポキシ樹脂5を用いた実施例7、21では、無機充填剤含有率が低い場合も含めて、耐燃性、高温保管特性、耐半田性、連続成形性に優れる結果が得られた。
また、エポキシ樹脂(B)として、アラルキル型エポキシ樹脂、フェノール変性芳香族炭化水素−ホルムアルデヒド樹脂型エポキシ樹脂であるエポキシ樹脂10〜12を用いた実施例12〜14では、特に耐半田性に優れる結果が得られた。
また、エポキシ樹脂(B)として、ナフタレン骨格又はアントラセン骨格を有するエポキシ樹脂であるエポキシ樹脂6、9、13を用いた実施例8、11、15、17〜20では、特に耐燃性、高温保管特性に優れる結果が得られた。
また、エポキシ樹脂(B)として、前記一般式(B1)で表されるエポキシ樹脂であるエポキシ樹脂15を用いた実施例25では、硬化物のガラス転移温度(Tg)が230℃であり、実施例1〜24のTgが150℃〜190℃であったことからより高いTgが得られ、さらに、高いTgを示した比較例5に対して極めて小さい重量減少率であったことから硬化物の耐燃性および流動性の特性を維持しつつ、硬化物のガラス転移温度(Tg)の向上および重量減少率の低減の双方を実現する結果が得られた。
また、硬化促進剤(D)として、テトラ置換ホスホニウム化合物、ホスホニウム化合物とシラン化合物との付加物である硬化促進剤1、2を用いた実施例8、17では、硬化促進剤(D)以外は同一である他の実施例(実施例18、19)と比較して、特に連続成形性に優れる結果が得られた。
また、硬化促進剤(D)として、ホスホベタイン化合物、ホスフィン化合物とキノン化合物である硬化促進剤3、4を用いた実施例18、19では、硬化促進剤(D)以外は同一である他の実施例(実施例8、17)と比較して、特に流動性、耐半田性に優れる結果が得られた。
また、化合物(E)を用いた実施例20〜21は、硬化促進剤(D)として潜伏性を有しないリン原子含有硬化促進剤である硬化促進剤5を用いているにもかかわらず、良好な流動性を示し、かつ連続成形性に優れる結果が得られた。
また、カップリング剤(F)として第二級アミン構造を有するシランカップリング剤であるシランカップリング剤3を用いた実施例6では、カップリング剤(F)以外は同一である他の実施例(実施例24)と比較して、特に流動性、耐半田性に優れる結果が得られた。
また、フェノール樹脂系硬化剤(A)の代わりに、一般式(1)においてk≧1、m≧1である重合体成分(A−1)の相対強度の合計が、フェノール樹脂系硬化剤(A)全体の相対強度の合計に対して5%未満であるフェノール樹脂系硬化剤5を用いた比較例2では、連続成形性、高温保管特性に劣る結果となった。また、耐半田性についても、条件が厳しい場合には劣る結果となった。
また、フェノール樹脂系硬化剤(A)の代わりに、一般式(1)においてk≧2、m=0である重合体成分(A−3)のみからなるフェノール樹脂に相当する、ビフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル樹脂であるフェノール樹脂系硬化剤6を用いた比較例3では、連続成形性、高温保管特性に劣る結果となった。また、耐半田性についても、条件が厳しい場合には劣る結果となった。
さらに、フェノール樹脂系硬化剤(A)の代わりに、一般式(1)においてk=0、かつm≧2である重合体成分(A−2)のみからなるフェノール樹脂系硬化剤4と、一般式(1)においてk≧2、m=0である重合体成分(A−3)のみからなるフェノール樹脂に相当する、ビフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル樹脂であるフェノール樹脂系硬化剤6とを併用した比較例4においても、連続成形性、耐半田性、高温保管特性に劣る結果となった。
高いTgに特徴を有する比較例5については、実施例25との比較において、高いTgが得られるものの、耐燃性が十分でなく、200℃1000時間のような高温での重量減少が大きく、自動車用途やSiC素子を搭載したパッケージ用途には耐燃性、耐熱性が十分でないという結果となった。
2 ダイボンド材硬化体
3 ダイパッド
4 ワイヤ
5 リードフレーム
6 封止用樹脂組成物の硬化体
7 ソルダーレジスト
8 基板
9 半田ボール
Claims (16)
- 半導体素子を封止するために用いられる封止用樹脂組成物であって、
下記一般式(1):
で表される構造を有する1以上の重合体を含むフェノール樹脂系硬化剤(A)と、
下記一般式(B1):
で表されるエポキシ樹脂、多官能エポキシ樹脂、フェノールフタレイン型エポキシ樹脂、ナフタレン骨格を有するエポキシ樹脂およびアントラセン骨格を有するエポキシ樹脂からなる群から選択される少なくとも1種を含むエポキシ樹脂(B)と、無機充填剤(C)と、を含み、
前記フェノール樹脂系硬化剤(A)は、上記一般式(1)においてk≧1、m≧1である重合体成分(A−1)と、k=0、m≧2である重合体成分(A−2)と、k≧2、m=0である重合体成分(A−3)とを必須成分とし、電界脱離質量分析による測定で、上記一般式(1)においてk≧1、m≧1である重合体成分(A−1)の相対強度の合計が、該フェノール樹脂系硬化剤(A)全体の相対強度の合計に対して5%以上である、
ことを特徴とする封止用樹脂組成物。 - 前記フェノール樹脂系硬化剤(A)は、電界脱離質量分析による測定で、上記一般式(1)においてk=0、m≧2である重合体成分(A−2)の相対強度の合計が、該フェノール樹脂系硬化剤(A)全体の相対強度の合計に対して75%以下である、
ことを特徴とする請求項1に記載の封止用樹脂組成物。 - 前記フェノール樹脂系硬化剤(A)は、電界脱離質量分析による測定で、上記一般式(1)においてk≧1、m≧1である重合体成分(A−1)の相対強度の合計が、該フェノール樹脂系硬化剤(A)全体の相対強度の合計に対して5%以上、80%以下であり、かつk=0、m≧2である重合体成分(A−2)の相対強度の合計が、該フェノール樹脂系硬化剤(A)全体の相対強度の合計に対して20%以上、75%以下である、
ことを特徴とする請求項1又は2に記載の封止用樹脂組成物。 - 前記フェノール樹脂系硬化剤(A)は、前記一般式(1)において一価ヒドロキシフェニレン構造単位の繰り返し数kの平均値k0と、多価ヒドロキシフェニレン構造単位の繰り返し数mの平均値m0との比が、18/82〜82/18であることを特徴とする請求項1から3のいずれか1項に記載の封止用樹脂組成物。
- 前記フェノール樹脂系硬化剤(A)は、前記一般式(1)において一価ヒドロキシフェニレン構造単位の繰り返し数kの平均値k0が0.5〜2.0であることを特徴とする請求項1から4のいずれか1項に記載の封止用樹脂組成物。
- 前記フェノール樹脂系硬化剤(A)は、前記一般式(1)において多価ヒドロキシフェニレン構造単位の繰り返し数mの平均値m0が0.4〜2.4であることを特徴とする請求項1から5のいずれか1項に記載の封止用樹脂組成物。
- 前記無機充填剤(C)の含有量が全樹脂組成物に対して70質量%以上、93質量%以下であることを特徴とする請求項1から6のいずれか1項に記載の封止用樹脂組成物。
- カップリング剤(F)をさらに含むことを特徴とする請求項1から7のいずれか1項に記載の封止用樹脂組成物。
- 前記カップリング剤(F)が第二級アミン構造を有するシランカップリング剤を含むことを特徴とする請求項8に記載の封止用樹脂組成物。
- 前記フェノール樹脂系硬化剤(A)の水酸基当量が90g/eq以上、190g/eq以下であることを特徴とする請求項1から9のいずれか1項に記載の封止用樹脂組成物。
- 硬化促進剤(D)をさらに含むことを特徴とする請求項1から10のいずれか1項に記載の封止用樹脂組成物。
- 前記硬化促進剤(D)が、テトラ置換ホスホニウム化合物、ホスホベタイン化合物、ホスフィン化合物とキノン化合物との付加物、ホスホニウム化合物とシラン化合物との付加物からなる群から選択される少なくとも1種の硬化促進剤を含むことを特徴とする請求項11に記載の封止用樹脂組成物。
- 芳香環を構成する2個以上の隣接する炭素原子にそれぞれ水酸基が結合した化合物(E)をさらに含むことを特徴とする請求項1から12のいずれか1項に記載の封止用樹脂組成物。
- 無機難燃剤(G)をさらに含むことを特徴とする請求項1から13のいずれか1項に記載の封止用樹脂組成物。
- 前記無機難燃剤(G)が金属水酸化物、又は複合金属水酸化物を含むことを特徴とする請求項1から14のいずれか1項に記載の封止用樹脂組成物。
- 請求項1から15のいずれか1項に記載の封止用樹脂組成物を硬化させた硬化物で素子を封止して得られることを特徴とする電子部品装置。
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