JP6194184B2 - 浴用剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、浴用剤組成物に関する。

従来より、有機酸と炭酸塩を配合した浴用剤は、浴水中で炭酸ガスが発生するため、かかる炭酸ガスによって血行が促進されて温まり感が増強される等の効果が得られることから、優れた浴用剤として広く知られている。また、こうした浴用剤に界面活性剤を配合することによって、炭酸ガスの発生とともに界面活性剤による泡を浴水面で発生させる、いわゆる「バブルバス」というカテゴリーの商品として、快適感の向上を図る試みもなされている。

例えば、特許文献１には、起泡性界面活性剤、有機酸及び水溶性高分子を含む造粒物と、特定の炭酸塩を含有する粉末バブルバス組成物が開示されており、炭酸ガスの泡を微細化することで浴水面での泡持続性を高め、良好な使用感等を付与することを課題としている。

また、特許文献２には、炭酸塩及び酸を特定量で含有しつつ、特定の界面活性剤及び油性成分を特定の量比で含有する固形状バブルバス組成物が開示されており、浴湯面での泡の感触を高めるとともに、浴後の肌にしっとり感を付与することを課題としている。

特開２０１２−１３１７３９号公報 特開平９−１２４４３号公報

しかしながら、従来のバブルバスに関する技術は、泡立ちを良くし、洗浄性能を発揮させるために界面活性剤を高配合しており、その結果入浴後の肌が過乾燥になりがちであった。当該課題を解決するため、例えば、特許文献１の組成物では、発生する泡を細かくするという手法を採っているが、肌感触の点では課題があることが判明した。また、特許文献２の組成物では、特定の油性成分と界面活性剤を特定比率で配合するという手法を採っているが、泡が粗く、また界面活性剤による泡の持続性も不十分であり、浴水面の泡が肌に与える感触の点で課題がある。

したがって、本発明は、浴水面において微細な泡を発生させて、その泡を良好に保持することができ、肌に与える泡の感触を高めることのできる浴用剤組成物に関する。

そこで本発明者らは、浴用剤には通常用いられない増粘剤であるセルロース誘導体が泡の改質に極めて有用であることを発見し、有機酸及び炭酸塩を含有し、さらに特定のノニオン界面活性剤とセルロース誘導体を特定の量比で含有することにより、浴水面において極めて微細な泡をもたらすとともに、泡の肌への密着性を高め、優れたスキンケア効果を実感することのできる浴用剤組成物が得られることを見出した。

すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）有機酸、
（Ｂ）炭酸塩、
（Ｃ）成分全体としてのＨＬＢが１１以上であるノニオン界面活性剤、及び
（Ｄ）セルロース誘導体である増粘剤
を含有し、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の質量比（（Ｃ）／（Ｄ））が、２００以下である浴用剤組成物に関する。

本発明の浴用剤組成物によれば、浴水面において微細な泡を発生させて、その泡を良好に保持することができ、泡の肌への感触を高め、優れたスキンケア効果を発揮することが可能である。

以下、本発明について詳細に説明する。
なお、本明細書において「泡」とは、浴水中において成分（Ａ）有機酸及び成分（Ｂ）炭酸塩により発生し、成分（Ｃ）のノニオン界面活性剤及び成分（Ｄ）の増粘剤により浴水面にもたらされる「泡」を意味し、単に成分（Ｃ）により浴水面で泡立てた際に生ずる泡を意味しない。

本発明の浴用剤組成物は、成分（Ａ）の有機酸を含有する。成分（Ａ）を含有することにより、後述する成分（Ｂ）とともに浴水中に炭酸ガスを発生させることができ、良好な温まり感を付与することが可能となる。かかる有機酸としては、例えば、コハク酸、フマル酸、リンゴ酸、アジピン酸、酒石酸、安息香酸、クエン酸、ピロリドンカルボン酸、サリチル酸、マレイン酸、フタル酸、グルタル酸、シュウ酸等が挙げられ、これらを１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。なかでも、保存安定性を確保する観点から、コハク酸、フマル酸、リンゴ酸、アジピン酸、酒石酸、安息香酸、クエン酸、ピロリドンカルボン酸、サリチル酸が好ましく、コハク酸、フマル酸、リンゴ酸、アジピン酸、酒石酸、クエン酸がより好ましく、フマル酸が殊更好ましい。

成分（Ａ）の含有量は、炭酸ガス発生量を確保して良好な温浴効果を発揮する観点から、本発明の浴用剤組成物中に、好ましくは１０質量％以上であり、より好ましくは２０質量％以上であり、さらに好ましくは３０質量％以上であり、好ましくは８０質量％以下であり、より好ましくは７０質量％以下であり、さらに好ましくは６０質量％以下である。また、成分（Ａ）の含有量は、本発明の浴用剤組成物中に、好ましくは１０〜８０質量％であり、より好ましくは２０〜７０質量％であり、さらに好ましくは３０〜６０質量％である。

本発明の浴用剤組成物は、成分（Ｂ）の炭酸塩を含有する。かかる炭酸塩としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸カリウム等が挙げられる。これらの炭酸塩は、１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。なかでも、より良好な発泡性を付与する観点から、炭酸ナトリウム、及び炭酸水素ナトリウムから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、保存安定性の観点から炭酸ナトリウムと炭酸水素ナトリウムを併用するのがより好ましい。また、炭酸ナトリウムと炭酸水素ナトリウムを併用する場合、本発明の浴用剤組成物中のこれらの質量比（炭酸ナトリウム／炭酸水素ナトリウム）は、０．２〜５０とするのが好ましく、０．３〜３０とするのがより好ましく、０．４〜３とするのがさらに好ましい。

成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ａ）とも相まって炭酸ガス発生量を確保し、良好な温浴効果を発揮する観点から、本発明の浴用剤組成物中に、好ましくは１０質量％以上であり、より好ましくは１５質量％以上であり、さらに好ましくは２０質量％以上であり、好ましくは７０質量％以下であり、より好ましくは６０質量％以下であり、さらに好ましくは５０質量％以下である。また、成分（Ｂ）の含有量は、本発明の浴用剤組成物中に、好ましくは１０〜７０質量％であり、より好ましくは１５〜６０質量％であり、さらに好ましくは２０〜５０質量％である。

本発明の浴用剤組成物中の成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、適度な炭酸ガス発生量を確保する観点及び温まり感を持続させる観点から、好ましくは０．３以上であり、より好ましくは０．５以上であり、さらに好ましくは０．８以上であり、また、好ましくは８以下であり、より好ましくは４以下であり、さらに好ましくは３以下である。さらに、本発明の浴用剤組成物中の成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、好ましくは０．３〜８であり、より好ましくは０．５〜４であり、さらに好ましくは０．８〜３である。

本発明の浴用剤組成物は、成分（Ｃ）の、成分全体としてのＨＬＢが１１以上であるノニオン界面活性剤を含有する。ＨＬＢは、Ｇｒｉｆｆｉｎの式により求められる値であり、後述するように、成分（Ｃ）として１種単独のノニオン界面活性剤を用いる場合はそのもの単独のＨＬＢの値を意味し、２種以上のノニオン界面活性剤を組み合わせて用いる場合は、Ｇｒｉｆｆｉｎの式及び各々の含有量を元に求められるこれら複数のノニオン界面活性剤全体でのＨＬＢの値を意味する。成分（Ｃ）を含有し、かつ後述するように成分（Ｄ）との間で特定の質量比を有することにより、浴水中において成分（Ａ）及び成分（Ｂ）により発生した泡を微細にしつつ、かかる泡を浴水面において一定時間保持することにより、泡の肌への密着性（まとわりつき）を高め、入浴中においてスベスベした良好な肌感触をもたらすことができる。成分（Ｃ）の、成分全体としてのＨＬＢは、微細な泡を実現する観点、及び泡の肌への密着性を高めて良好な肌感触をもたらす観点から、１１以上であって、好ましくは１２以上であり、より好ましくは１３以上である。成分（Ｃ）の、成分全体としてのＨＬＢは、入浴後における肌のかさつきを抑制して良好な肌感触を実現する観点から、好ましくは２０以下であり、より好ましくは１９．５以下であり、さらに好ましくは１８以下であり、さらに好ましくは１６以下である。

ノニオン界面活性剤としては、具体的には、例えば、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、及びショ糖脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上のノニオン界面活性剤が挙げられる。これらのうち、ＥＯ鎖を持つノニオン界面活性剤が好ましく、なかでも、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、及びポリオキシエチレン硬化ヒマシ油から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。

ＥＯ鎖を持つノニオン界面活性剤を用いる場合、エチレンオキサイド付加モル数は、好ましくは４〜２５０であり、より好ましくは２０〜１６０であり、さらに好ましくは２０〜８０である。また、ノニオン界面活性剤の脂肪酸部分及びアルキル部分の炭素数は、好ましくは８〜２４であり、より好ましくは１２〜２２である。

成分（Ｃ）の含有量は、微細な泡を浴水面に一定時間保持する観点、及び泡の肌への密着性を高める観点から、本発明の浴用剤組成物中に、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは１．５質量％以上であり、さらに好ましくは２質量％以上である。成分（Ｃ）の含有量は、微細な泡を浴水面に一定時間保持する観点、及び入浴後における肌のかさつきを抑制し、潤いのある肌を実感できる観点から、本発明の浴用剤組成物中に、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは８質量％以下であり、さらに好ましくは６質量％以下である。また、成分（Ｃ）の含有量は、本発明の浴用剤組成物中に、好ましくは１〜１０質量％であり、より好ましくは１．５〜８質量％であり、さらに好ましくは２〜６質量％である。

本発明の浴用剤組成物においては、成分（Ｃ）以外の界面活性剤としてアニオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選択される１種又は２種以上を用いても良い。成分（Ｃ）以外の界面活性剤の含有量は、泡の肌への密着性、肌上での良好な泡感触の観点から、本発明の浴用剤組成物中に５質量％以下であることが好ましく、１質量％以下であることがより好ましい。

本発明の浴用剤組成物は、成分（Ｄ）のセルロース誘導体である増粘剤を含有する。成分（Ｄ）を含有することにより、微細な泡を実現しつつ肌への密着性（まとわりつき）を高め、入浴中における肌にスベスベ感をもたらすとともに、その他の成分とも相まって入浴後における肌感触の向上を図ることができる。かかるセルロース誘導体とは、セルロースが有する水酸基の少なくとも一部が置換された化合物であり、これらの塩をも含む意味である。かかる成分（Ｄ）としては、セルロースエーテル、セルロースエステル、及びこれらのナトリウムやカリウム等のアルカリ金属塩やアンモニウム塩等が挙げられる。

上記セルロースエーテルとしては、具体的には、例えば、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、カルボキシメチルエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ベンジルセルロース及びこれらのナトリウム塩等の塩から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。また、上記セルロースエステルとしては、具体的には、例えば、硝酸セルロース、硫酸セルロース、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、及びその他高級脂肪酸セルロースから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。なかでも、微細な泡を実現しつつ肌への密着性を高める観点から、セルロースエーテルが好ましく、ヒドロキシエチルセルロース及びカルボキシメチルセルロースがより好ましく、ヒドロキシエチルセルロースがさらに好ましい。

さらに、セルロースエーテルのエーテル化度（グルコース単位あたりの置換度）は、微細な泡を実現しつつ肌への密着性を高める観点から、好ましくは０．１〜２．８であり、より好ましくは０．６〜１．６である。なお、エーテル化度は、例えば、カルボキシメチルセルロースナトリウムの場合、ＣＭＣ工業会分析法（灰化法）に従って得られる値である。具体的には、カルボキシメチルセルロースナトリウム１ｇを精秤し、磁性ルツボに入れて６００℃で灰化し、灰化によって生成した酸化ナトリウムをＮ／１０硫酸でフェノールフタレインを指示薬として滴定し、カルボキシメチルセルロースナトリウム１ｇあたりの滴定量ＹｍＬを次式に入れて計算し、求めたエーテル化度を示すことができる。
エーテル化度＝（１６２×Ｙ）／（１０，０００−８０×Ｙ）

成分（Ｄ）の数平均分子量は、他の成分とも相まって浴水への溶解性又は分散性を確保しつつ、微細でクリーミィな泡を実現する観点から、ポリエチレンオキシドを標準としたＧＰＣ法で、好ましくは５千〜５００万であり、より好ましくは１０万〜２００万である。

成分（Ｄ）の含有量は、微細な泡を発生させて良好な泡立ちを確保する観点、微細な泡を浴水面に一定時間保持する観点、及び泡の肌への密着性を高めて肌での泡感触の向上を図る観点から、本発明の浴用剤組成物中に、好ましくは０．０５質量％以上であり、より好ましくは０．２５質量％以上であり、さらに好ましくは０．５質量％以上である。成分（Ｄ）の含有量は、微細な泡を発生させて良好な泡立ちを確保する観点、及び泡の肌への密着性を高めて肌での泡感触の向上を図る観点に加え、浴水への良好な溶解性又は分散性を確保する観点から、本発明の浴用剤組成物中に、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以下であり、さらに好ましくは３質量％以下である。また、成分（Ｄ）の含有量は、本発明の浴用剤組成物中に、好ましくは０．０５〜２０質量％であり、より好ましくは０．２５〜５質量％であり、さらに好ましくは０．５〜３質量％である。

成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の質量比（（Ｃ）／（Ｄ））は、肌上での泡感触を高める観点、微細な泡を浴水面に一定時間保持する観点、及び入浴後における良好な肌感触をも確保する観点から、２００以下であって、好ましくは４０以下であり、より好ましくは１０以下である。成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の質量比（（Ｃ）／（Ｄ））は、浴水への溶解性又は分散性を高めて微細でクリーミィな泡を実現する観点から、好ましくは０．３以上であり、より好ましくは１以上であり、さらに好ましくは２以上である。また、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の質量比（（Ｃ）／（Ｄ））は、２００以下であって、好ましくは０．３〜２００であり、より好ましくは１〜４０であり、さらに好ましくは２〜１０である。

本発明の浴用剤組成物は、成分（Ｅ）として油剤を含有してもよい。成分（Ｅ）を含有することにより、成分（Ｃ）とも相まって、微細な泡を実現しつつ泡の肌への密着性（まとわりつき）を高め、入浴中における肌のスベスベ感を高めるとともに、入浴後における肌のかさつきを抑制して潤いに満ちた肌感触を実感することができ、また泡の持続性をも高めることが可能となる。かかる成分（Ｅ）としては、オクタン酸セチル、イソオクタン酸セチル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソステアリル、アジピン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル、イソノナン酸イソトリデシル、オレイン酸デシル、イソステアリン酸コレステロール等の脂肪酸エステル；
トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリン、トリカプリル酸グリセリル等の脂肪酸トリグリセライド；
大豆油、ヌカ油、ホホバ油、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ脂、ゴマ油、パーシック油、ヒマシ油、ヤシ油、ミンク油、牛脂、豚脂等の天然油脂、これらの天然油脂を水素添加して得られる硬化油及びミリスチン酸グリセリド、２−エチルヘキサン酸グリセリド等のグリセリド；
流動パラフィン、ワセリン、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、セレシン、スクワラン、スクアレン、ジオクチルシクロヘキサン、ブリスタン等の炭化水素油；
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ラノリン酸、イソステアリン酸等の高級脂肪酸；
ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、コレステロール、２−ヘキシルデカノール等の高級アルコール；
ハッカ油、ジャスミン油、ショウ脳油、ヒノキ油、トウヒ油、リュウ油、テレピン油、ケイ皮油、ベルガモット油、ミカン油、ショウブ油、パイン油、ラベンダー油、ベイ油、クローブ油、ヒバ油、バラ油、ユーカリ油、レモン油、タイム油、ペパーミント油、ローズ油、セージ油、メントール、シネオール、オイゲノール、シトラール、シトロネラール、ボルネオール、リナロール、ゲラーオール、カンファー、チモール、スピラントール、ピネン、リモネン、テルペン系化合物等の精油；
シリコーン油等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。

なかでも、成分（Ｃ）と相まって、微細な泡を実現しつつ、泡の肌への密着性を高め、入浴後における肌のかさつきを抑制しながら良好な肌感触をもたらす観点から、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル及びパルミチン酸イソステアリルから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。

成分（Ｅ）の含有量は、入浴後に肌がかさつかず、肌に潤いを与える観点、及び泡の肌への密着性を高めて良好な肌感触を実現する観点から、本発明の浴用剤組成物中に、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．２質量％以上であり、さらに好ましくは０．３質量％以上である。成分（Ｅ）の含有量は、浴水への良好な溶解性及び分散性を確保する観点から、本発明の浴用剤組成物中に、好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは２．５質量％以下であり、さらに好ましくは１質量％以下である。また、成分（Ｅ）の含有量は、本発明の浴用剤組成物中に、好ましくは０．１〜５質量％であり、より好ましくは０．２〜２．５質量％であり、さらに好ましくは０．３〜１質量％である。

成分（Ｃ）と成分（Ｅ）の質量比（（Ｃ）／（Ｅ））は、泡の肌への密着性（まとわりつき）を高め、肌でスベスベ感等の良好な泡の感触を実感することができる観点から、好ましくは１以上であり、より好ましくは２以上であり、さらに好ましくは４以上である。成分（Ｃ）と成分（Ｅ）の質量比（（Ｃ）／（Ｅ））は、良好な泡立ちを確保する観点、及び泡の微細化を促進する観点から、好ましくは４０以下であり、より好ましくは２０以下であり、さらに好ましくは１５以下である。また、成分（Ｃ）と成分（Ｅ）の質量比（（Ｃ）／（Ｅ））は、好ましくは１〜４０であり、より好ましくは２〜２０であり、さらに好ましくは４〜１５である。

本発明の浴用剤組成物には、その他上記成分以外の成分として、通常浴用剤に用いられる成分を適宜含有させてもよい。かかる成分としては、例えば、塩化カリウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、塩化アンモニウム、硫酸鉄、リン酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム等の、上記成分（Ｂ）以外の無機塩；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンフェノールエーテル等の水溶性高分子；エタノール、ステアリルアルコール、イソプロピルアルコール、セチルアルコール、ヘキサデシルアルコール等のアルコール；ケイ酸カルシウム、ブドウ糖等の賦形剤；生薬等の薬効成分；色素；香料等が挙げられる。

本発明の浴用剤組成物は、押出造粒等の圧縮造粒方法や、プレス打錠機やブリケットマシーンを用いた圧縮成形法等の常法に従って製造することができ、その形態は粉末、顆粒、粒状、ブリケット錠、錠剤等のいずれであってもよく、また成分の一部を予め造粒あるいは成型してその余の成分と混合した後に成形した形態であってもよい。なかでも、より泡の微細化を図り、きめ細やかな泡の肌への密着性を高めつつ、良好な肌感触を実現する観点から、粉末の形態であるのが好ましい。

上述した実施態様に関し、本発明はさらに以下の浴用剤組成物を開示する。
［１］次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）有機酸、
（Ｂ）炭酸塩、
（Ｃ）成分全体としてのＨＬＢが１１以上であるノニオン界面活性剤、及び
（Ｄ）セルロース誘導体である増粘剤
を含有し、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の質量比（（Ｃ）／（Ｄ））が、２００以下である浴用剤組成物。
［２］成分（Ｃ）は、好ましくはポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、及びショ糖脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上のノニオン界面活性剤であり、より好ましくはポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、及びポリオキシエチレン硬化ヒマシ油から選ばれる１種又は２種以上のノニオン界面活性剤である上記［１］の浴用剤組成物。
［３］成分（Ｃ）としてＥＯ鎖を持つノニオン界面活性剤を用いる場合、エチレンオキサイド付加モル数は、好ましくは４〜２５０であり、より好ましくは２０〜１６０であり、さらに好ましくは２０〜８０であり、ノニオン界面活性剤の脂肪酸部分及びアルキル部分の炭素数は、好ましくは８〜２４であり、より好ましくは１２〜２２である上記［１］又は［２］の浴用剤組成物。
［４］成分（Ｃ）の、成分全体としてのＨＬＢは、好ましくは１２以上であり、より好ましくは１３以上であり、好ましくは２０以下であり、より好ましくは１９．５以下であり、さらに好ましくは１８以下であり、さらに好ましくは１６以下である上記［１］〜［３］いずれか１の浴用剤組成物。
［５］成分（Ｃ）の含有量は、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは１．５質量％以上であり、さらに好ましくは２質量％以上であり、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは８質量％以下であり、さらに好ましくは６質量％以下である上記［１］〜［４］いずれか１の浴用剤組成物。
[６]アニオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選択される１種又は２種以上を、好ましくは５質量％以下、より好ましくは１質量％以下含有する上記［１］〜［５］いずれか１の浴用剤組成物。

［７］成分（Ｄ）は、好ましくはセルロースエーテル、セルロースエステル、及びこれらのナトリウムやカリウム等のアルカリ金属塩やアンモニウム塩であり、より好ましくはセルロースエーテルであり、さらに好ましくはヒドロキシエチルセルロース及びカルボキシメチルセルロースであり、またさらに好ましくはヒドロキシエチルセルロースである上記［１］〜［６］いずれか１の浴用剤組成物。
［８］セルロースエーテルのエーテル化度（グルコース単位あたりの置換度）は、好ましくは０．１〜２．８であり、より好ましくは０．６〜１．６である上記［７］の浴用剤組成物。
［９］成分（Ｄ）の数平均分子量は、ポリエチレンオキシドを標準としたＧＰＣ法で、好ましくは５千〜５００万であり、より好ましくは１０万〜２００万である上記［１］〜［８］いずれか１の浴用剤組成物。
［１０］成分（Ｄ）の含有量は、好ましくは０．０５質量％以上であり、より好ましくは０．２５質量％以上であり、さらに好ましくは０．５質量％以上であり、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以下であり、さらに好ましくは３質量％以下である上記［１］〜［９］いずれか１の浴用剤組成物。
［１１］成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の質量比（（Ｃ）／（Ｄ））は、好ましくは４０以下であり、より好ましくは１０以下であり、好ましくは０．３以上であり、より好ましくは１以上であり、さらに好ましくは２以上である上記［１］〜［１０］いずれか１の浴用剤組成物。

［１２］さらに（Ｅ）油剤を含有する上記［１］〜［１１］いずれか１の浴用剤組成物。
［１３］成分（Ｅ）は、好ましくはミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル及びパルミチン酸イソステアリルから選ばれる１種又は２種以上である上記［１２］の浴用剤組成物。

［１４］成分（Ｅ）の含有量は、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．２質量％以上であり、さらに好ましくは０．３質量％以上であり、好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは２．５質量％以下であり、さらに好ましくは１質量％以下である上記［１２］又は［１３］の浴用剤組成物。
［１５］成分（Ｃ）と成分（Ｅ）の質量比（（Ｃ）／（Ｅ））は、好ましくは１以上であり、より好ましくは２以上であり、さらに好ましくは４以上であり、好ましくは４０以下であり、より好ましくは２０以下であり、さらに好ましくは１５以下である上記［１２］〜［１４］いずれか１の浴用剤組成物。

［１６］成分（Ａ）は、好ましくはコハク酸、フマル酸、リンゴ酸、アジピン酸、酒石酸、安息香酸、クエン酸、ピロリドンカルボン酸、サリチル酸、マレイン酸、フタル酸、グルタル酸、及びシュウ酸から選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくはコハク酸、フマル酸、リンゴ酸、アジピン酸、酒石酸、安息香酸、クエン酸、ピロリドンカルボン酸、及びサリチル酸から選ばれる１種又は２種以上であり、さらに好ましくはフマル酸である上記［１］〜［１５］いずれか１の浴用剤組成物。
［１７］成分（Ａ）の含有量は、好ましくは１０質量％以上であり、より好ましくは２０質量％以上であり、さらに好ましくは３０質量％以上であり、好ましくは８０質量％以下であり、より好ましくは７０質量％以下であり、さらに好ましくは６０質量％以下である上記［１］〜［１６］いずれか１の浴用剤組成物。
［１８］成分（Ｂ）は、好ましくは炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム及び炭酸カリウムから選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくは炭酸ナトリウム及び炭酸水素ナトリウムを併用するものである上記［１］〜［１７］いずれか１の浴用剤組成物。
［１９］成分（Ｂ）の含有量は、好ましくは１０質量％以上であり、より好ましくは１５質量％以上であり、さらに好ましくは２０質量％以上であり、好ましくは７０質量％以下であり、より好ましくは６０質量％以下であり、さらに好ましくは５０質量％以下である上記［１］〜［１８］いずれか１の浴用剤組成物。
［２０］成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、好ましくは０．３以上であり、より好ましくは０．５以上であり、さらに好ましくは０．８以上であり、また、好ましくは８以下であり、より好ましくは４以下であり、さらに好ましくは３以下である上記［１］〜［１９］いずれか１の浴用剤組成物。

以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明する。なお、表中に特に示さない限り、各成分の含有量は質量％を示す。

［実施例１〜１５、比較例１〜５］
表１〜２に示す処方にしたがって、各浴用剤を得た。
なお、形態が粉末のものについては、まず成分（Ａ）、成分（Ｄ）及びぶどう糖を混合し、４５℃まで昇温させた。これに、あらかじめ調製した成分（Ｃ）、成分（Ｅ）、ＰＯＥ（３）トリデシルエーテル酢酸Ｎａ及びＰＥＧ６０００の混合物を６５℃で添加し、混合した。次いで、ドームグラン(ダルトン製、φ０．８ｍｍスクリーン、回転数４０ｒｐｍ)を用いて押出造粒を行い、冷却した後、カッターミル(φ３．０ｍｍ)で整粒して造粒物を得た。得られた造粒物、成分（Ｂ）、及びその他の成分を混合して粉末入浴剤を得た。
形態が錠剤のものについては、上記粉末入浴剤を打錠セルに入れ、成形圧を１０ＭＰａに設定して３０秒間圧縮した。
小型錠剤については、１個あたりの重量を１ｇとした以外、上記錠剤と同様の方法により製造した。
得られた浴用剤を用い、以下に示す方法にしたがって各評価を行った。結果を表１〜２に示す。

《浴水面における泡の微細さ》
２００ｍＬビーカーに１００ｍＬの浴水（４０℃）を入れ、各浴用剤０．５ｇを投入した。次いで、厚さ１ｍｍのスライドガラスの一方の端に、１０×１０ｍｍのカバーガラスをスライドガラスの端から５ｍｍはみ出すようにスライドガラスの両面に貼り付け、２枚のカバーガラスの間の空間に泡が発生した浴水を保持させた。浴水を保持させた部分を光学顕微鏡で観察し、ランダムに２０個の泡を選択し、泡径を測定してそれらの平均値を算出し、泡の平均粒径とした。得られた値を指標とし、下記基準にしたがって浴水面における泡の微細さを評価した。
Ａ：平均粒径が１００μｍ未満であった。
Ｂ：平均粒径が１００μｍ以上５００μｍ未満であった。
Ｃ：平均粒径が５００μｍ以上１０００μｍ未満であった。
Ｄ：平均粒径が１０００μｍ以上であった。

《浴水面における泡立ち》
１５０Ｌの浴水（４０℃）に各浴用剤５０ｇを投入し、完全に溶解した後の浴水面の様子を目視により観察し、下記基準にしたがって泡立ちを評価した。
Ａ：泡が浴水面全体を覆っている。
Ｂ：泡が浴水面の８０％以上を覆っている。
Ｃ：泡が浴水面の６０％以上８０％未満覆っている。
Ｄ：泡が浴水面の６０％未満覆っている。

《肌上での泡の感触》
５Ｌビーカーに５Ｌの浴水（４０℃）を入れ、各浴用剤１．７ｇを投入した。次いで、専門パネラー５名により、発泡している最中に被験浴水に一方の腕を浸漬し、浸漬していない方の手のひらで浸漬している腕の部分の肌に触れたときの感触を、下記基準にしたがって評価した。
Ａ：泡が滑らかにまとわりつき、肌がスベスベするように感じた。
Ｂ：泡がやや滑らかにまとわりつき、肌がややスベスベするように感じた。
Ｃ：何も感じなかった。
Ｄ：泡が滑らかにまとわりつく感じはなく、肌にきしみ感があるように感じた。

《入浴後の肌のかさつき》
５Ｌビーカーに５Ｌの浴水（４０℃）を入れ、各浴用剤１．７ｇを投入した。次いで、被験者の前腕内側を被験部位とし、浴水に１０分間浸漬した。水分計コルネオメーターで入浴前、及び入浴後（肌表面の水滴を除去後）の角層水分量を測定し、下記の式を用いてかさつき度を求め、これを指標に下記基準にしたがって、入浴後の肌のかさつきを評価した。
かさつき度（％）＝（入浴後３０分経過後の角層水分量）÷（入浴前の角層水分量）×１００
Ａ：かさつき度が１００％以上
Ｂ：かさつき度が９０％以上１００％未満
Ｃ：かさつき度が８０％以上９０％未満
Ｄ：かさつき度が８０％未満

※1：レオドール440V（花王(株)、40E.O./HLB;11.8）
※2：レオドールTW-S120V（花王(株)、20E.O./HLB;14.9)
※3：レオドール460V（花王(株)、60E.O./HLB;13.8）
※4：エマノーンCH-80（花王(株)、80E.O./HLB;15.0）
※5：エマルゲン2025G（花王(株)、HLB;15.7）
※6：エマルゲン123P（花王(株)、HLB；16.9）
※7：レオドールSP-S10V（花王(株)、HLB;4.7)
※8：HECダイセルSE850（ダイセル化学工業(株) 、エーテル化度１．０〜１．３、数平均分子量１４８万）
※9：HECダイセルSE400（ダイセル化学工業(株) 、エーテル化度１．０〜１．３、数平均分子量２５万）
※10：サンローズF35SH（日本製紙ケミカル(株) 、エーテル化度１．０〜１．１５、数平均分子量１５万）
※11：ソアギーナVX23（MRCポリサッカライド(株)）
※12：アルコックスE100（明成化学工業(株)）
※13：エキセパールIPP（花王(株)）
※14：エキセパールOD-M（花王(株)）
※15：K-PEG 6000LA（花王(株)）
※16：ニッコールECTD-3NEX（日光ケミカルズ(株)）

※1〜16：表１と同じ

表１〜２の結果によれば、成分（Ｄ）のセルロース誘導体である増粘剤を含有せず、かかるセルロース誘導体以外の増粘剤を用いた比較例１〜２、成分（Ｃ）／成分（Ｄ）の要件を満たさない比較例３、及び成分（Ｄ）を含まない比較例４は、実施例１〜１４に比して、浴水面における泡立ちや肌上での感触が顕著に低下することがわかる。また、成分（Ｃ）全体としてのＨＬＢが本発明の範囲未満である比較例５も、同様に浴水面における泡立ちや肌上での感触が顕著に低下することがわかる。

［評価試験：浴水面における泡の保持時間の測定］
実施例１及び比較例４で得られた浴用剤を用い、１５０Ｌの浴水（４０℃）に各浴用剤５０ｇを投入し、完全に溶解した後の浴水面の様子を目視により観察し、泡が浴水面の５０％以上の面積を覆っている時間を測定した。
その結果、実施例１では４０分、比較例４では２０分であり、実施例の浴用剤は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）により発生した泡を良好に一定時間保持することが確認された。

Claims (3)

1. 次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
   （Ａ）有機酸、
   （Ｂ）炭酸塩、
   （Ｃ）成分全体としてのＨＬＢが１１以上であるノニオン界面活性剤、及び
   （Ｄ）セルロースエーテル、セルロースエステル、及びこれらのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩から選ばれる１種又は２種以上の増粘剤
   を含有し、成分（Ｃ）の含有量が１質量％以上１０質量％以下であり、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の質量比（（Ｃ）／（Ｄ））が２００以下である浴用剤組成物。
2. 成分（Ｄ）の含有量が、０．０５質量％以上２０質量％以下である請求項１に記載の浴用剤組成物。
3. 成分（Ｃ）が、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、及びショ糖脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上のノニオン界面活性剤を含む請求項１又は２に記載の浴用剤組成物。