JP6152762B2

JP6152762B2 - 活性エネルギー線硬化型金属用含水被覆材組成物及び積層品

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Publication number: JP6152762B2
Application number: JP2013193251A
Authority: JP
Inventors: 八木　政敏; 政敏八木; 佐藤　寛之; 寛之佐藤
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2013-09-18
Filing date: 2013-09-18
Publication date: 2017-06-28
Anticipated expiration: 2033-09-18
Also published as: JP2015059166A

Description

本発明は活性エネルギー線硬化型金属用含水被覆材組成物及びその硬化物の層を有する積層品に関する。

活性エネルギー線硬化型金属用被覆材組成物は、例えば、樹脂基材の表面を真空蒸着やスパッタリング等の処理により金属化した表面のトップコート処理に利用されている。このようなトップコート処理されたものとしては、例えば、照明やライト等の反射鏡、リフレクター部品及び携帯電話等の家電製品並びに化粧品容器の加飾用途が挙げられる。
従来使用されている活性エネルギー線硬化型被覆材組成物の多くは、塗装時の作業性を向上させるために希釈溶剤として有機溶剤を含んでいる。この有機溶剤は塗装時に大気に放出され大気汚染を引き起こす一因となることから、環境保全及び大気汚染防止の観点から有機溶剤の使用量の削減が求められている。例えば、プラスチック成型品用として、溶剤として水を使用することで有機溶剤の使用量を減らした活性エネルギー線硬化型被覆材組成物が知られている。（特許文献１）

特開２０１２−２４１０８８号公報

特許文献１に示されたプラスチック成型品用の活性エネルギー線硬化型被覆材組成物を金属表面のトップコート材に用いると、形成される硬化物層の金属に対する付着性が低く、トップコートとしては性能が不十分である。
本発明の目的は、金属に対して優れた付着性を有し、金属表面のトップコートとして必要な耐擦傷性を有する硬化物層を形成できる活性エネルギー線硬化型金属用含水被覆材組成物、及びその硬化物層が積層された積層品を提供することである。

脂環式骨格及び／又は複素環式骨格を有する１又は２官能の（メタ）アクリレート（Ａ）（以下、「（Ａ）成分」という。）、アルキレンオキサイド変性グリセリントリ（メタ）アクリレート（Ｂ）（以下、「（Ｂ）成分」という。）、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分以外の２官能以上の（メタ）アクリレート（Ｃ）（以下、「（Ｃ）成分」という。）、（メタ）アクリロイルオキシ基含有リン酸エステル（Ｄ）（以下、「（Ｄ）成分」という。）、及び水を含む活性エネルギー線硬化型金属用含水被覆材組成物であって、当該組成物に含まれる単量体成分及び重合体成分の合計に対して、（Ａ）成分が１５〜６０質量％、（Ｂ）成分が２５〜５０質量％、（Ｃ）成分が１０〜５０質量％、及び（Ｄ）成分が０．２〜２質量％、並びに、水酸基を有するビニル系単量体単位を含む（共）重合体（Ｅ）（以下、「（Ｅ）成分」という。）が０〜２５質量％であり、当該組成物に含まれる単量体成分及び重合体成分の合計１００質量部に対して、水を２５〜４０質量部を含む組成物である。

本発明の活性エネルギー線硬化型金属用含水被覆材組成物は、金属に対して優れた付着性を有し、金属表面のトップコートとして必要な耐擦傷性を有する硬化物層を形成できる。この組成物を用いると、金属に対して優れた付着性を有し、金属表面のトップコートとして必要な耐擦傷性を有する硬化物層を有する積層品を得ることができる。

以下本発明について先ず、被覆材組成物の成分について詳しく説明する。尚、本明細書において、「（メタ）アクリレート」は「アクリレート」及び「メタクリレート」の総称である。また「（メタ）アクリロイルオキシ」は「アクリロイルオキシ」及び「メタクリロイルオキシ」の総称である。

＜活性エネルギー線硬化型金属用含水被覆材組成物＞
本発明の活性エネルギー線硬化型金属用含水被覆材組成物（以下、「本組成物」ともいう。）は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、及び水を含む。本組成物は、金属の表面、特に樹脂成型品の表面に設けたアルミニウム、錫、クロム等の金属薄膜を傷や汚れから保護するためのトップコートとして使用される。

＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、脂環式骨格及び／又は複素環式骨格を有する１又は２官能の（メタ）アクリレートである。

脂環式骨格としては、例えば、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロノナン、シクロデカン、シクロウンデカン、シクロドデカン、シクロプロペン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン等の単環の脂環式骨格、ジシクロペンタン（トリシクロデカン）、ジシクロペンテン、ノルボルネン、イソノルボルネン、アダマンタン等の多環の脂環式骨格が挙げられる。本発明においては、硬化物層の収縮が少なくなり、金属に対する付着性が高くなることから多環の脂環式骨格を有するものが好ましい。

多環の脂環式骨格を有する１又は２官能の（メタ）アクリレートとしては、例えば、ヘキサヒドロフタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ヘキサヒドロフタニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ターシャリーブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、イソボルニルアクリレート等の１官能の（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ＥＣＨ変性ヘキサヒドロフタル酸ジアクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート、等の２官能の（メタ）アクリレートが挙げられる。

複素環式骨格としては、例えば、ジオキサン、テトラヒドロフラン、シアヌル酸、イソシアヌル酸、オキソラン、ジオキソラン、ピペリジン、ピペラジン等の複素環式骨格が挙げられる。複素環骨格を有する１又は２官能の（メタ）アクリレートとしては、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ビス（メタ）アクリロイルオキシエチルヒドロキシエチルイソシアヌレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジル（メタ）アクリレート、（２ーメチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチルアクリレート、（シクロヘキサンスピロ−２−（１，３−ジオキソラン−４−イル））メチルアクリレートが挙げられる。また複素環式骨格としては、酸素を複素原子とするものが好ましい。（Ａ）成分は、単独で、又は二種以上を併せて用いることができる。

（Ａ）成分の使用割合は、本組成物に含まれる全ての単量体成分及び重合体成分の合計に対して１５〜６０質量％であり、好ましくは２５〜３５質量％である。この割合は多いほど本組成物に活性エネルギー線を照射して硬化させた硬化物層（以下、単に「硬化物層」という。）と金属との付着性が向上し、少ないほど硬化物層の耐擦傷性が向上する。ここで、本組成物に含まれる全ての単量体成分とは、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分、並びに（Ａ）〜（Ｄ）成分以外の単量体を意味する。また、本組成物に含まれる全ての重合体成分とは、（Ｅ）成分及び（Ｅ）成分以外の重合体を意味する。

＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、アルキレンオキサイド変性グリセリントリ（メタ）アクリレートである。中でもエチレンオキサイド変性グリセリントリ（メタ）アクリレート及びプロピレンオキサイド変性グリセリントリ（メタ）アクリレートが好ましく、エチレンオキサイド変性グリセリントリ（メタ）アクリレートがより好ましい。（Ｂ）成分は、単独で、又は二種以上を併せて用いることができる。

（Ｂ）成分は親水性であり、本組成物の溶剤である水との相溶性に優れている。従来の活性エネルギー線硬化型含水被覆材組成物は、硬化物層の物性、特に硬度が低いものが多いが、（Ｂ）成分を含む本組成物の硬化物層は良好な硬度を示す。（Ｂ）成分は、アルキレンオキサイドによる変性モル数が異なる化合物が知られているが、エチレンオキサイド変性物の場合、エチレンオキサイド構造が１分子あたり平均３モルから２０モル程度まで付加した化合物が容易に入手あるいは合成可能であるので好適である。その中でも、エチレンオキサイドの変性モル数が１分子あたり平均９モル変性した化合物が、本組成物の硬化性と硬化物層の硬度の観点からより好ましい。

（Ｂ）成分の使用割合は、本組成物に含まれる全ての単量体成分及び重合体成分の合計に対して２５〜５０質量％であり、好ましくは３０〜４０質量％である。この割合は多いほど溶剤である水の量を増やすことができ、少ないほど硬化物層の付着性が向上する。

＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分以外の（メタ）アクリレートであって、（メタ）アクリロイルオキシ基を２以上含む２官能以上の（メタ）アクリレートである。（Ｃ）成分としては、従来から知られている各種の（メタ）アクリレートモノマーや（メタ）アクリレートオリゴマーが使用出来る。例えば、ウレタンポリ（メタ）アクリレート類、エポキシポリ（メタ）アクリレート類、ポリエステルポリ（メタ）アクリレート類、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、等の（メタ）アクリレート類が挙げられる。

これらの中では、反応性が高く塗膜の硬度が良好となるジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートが好ましい。（Ｃ）成分は、単独で、又は二種以上を併せて用いることができる。

（Ｃ）成分の使用割合は、本組成物に含まれる全ての単量体成分及び重合体成分の合計に対して１０〜５０質量％であり、好ましくは３０〜４０質量％である。この割合は多いほど硬化物層の耐擦傷性が向上し、少ないほど硬化物層の付着性が向上する。

＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分は、（メタ）アクリロイルオキシ基含有リン酸エステルである。（Ｄ）成分としては、例えば、カヤマーＰＭ−２１（商品名、日本化薬社製）、リン酸モノマー３ＰＭＡ（大阪有機化学工業社製）、リン酸モノマー３ＰＡ（大阪有機化学工業社製）等が挙げられる。（Ｄ）成分としては、このような市販品でも、公知の方法で合成したものでもよい。

（Ｄ）成分の使用割合は、本組成物に含まれる全ての単量体成分及び重合体成分の合計に対して０．２〜２質量％であり、好ましくは０．３〜１質量％である。この割合は多いほど硬化物層の付着性が向上し、少ないほど耐湿試験を行った後の硬化物層の白化が起き難い。

＜（Ｅ）成分＞
（Ｅ）成分は任意成分であり、水酸基を有するビニル系単量体単位を含む（共）重合体である。水酸基を有するビニル系単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。（Ｅ）成分としては、例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレートとメチルメタクリレートを共重合したものが好ましいものとして例示できる。

（Ｅ）成分の水酸基価は５０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。水酸基価は多いほど溶剤としての水の量を増やすことができ、少ないほど硬化物層の耐湿性や耐水性が向上する。（Ｅ）成分のポリスチレン換算の重量平均分子量は１万〜３万であることが好ましい。重量平均分子量は多いほど硬化物層の耐湿性や耐水性が向上し、少ないほど溶剤としての水の量を増やすことができる。

（Ｅ）成分の使用割合は、本組成物に含まれる全ての単量体成分及び重合体成分の合計に対して０〜２５質量％であり、好ましくは０〜１０質量％である。この割合は多いほど硬化物層の付着性が良好であり、少ないほど本組成物のレベリング性や硬化物層の耐擦傷性が向上する。

＜溶剤＞
本組成物には、溶剤としての水を、本組成物に含まれる単量体成分及び重合体成分の合計１００質量部に対して２５〜４０質量部を含む。本組成物の溶剤は、水だけでもよいが、有機溶剤との混合溶剤とすることが好ましく、混合溶剤に占める水の割合は２５〜４５質量％が好ましい。水の使用割合は多いほど有機溶剤の使用量を低減することができ、少ないほど塗装後の溶剤乾燥時間を短くすることができる。使用する水としては、純水が好ましいが、工業的に使用されている水質であれば水道水や井戸水等も使用可能である。

水と併用できる有機溶剤としては、アルコール系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、芳香族系溶剤などが挙げられる。中でも、水との相溶性が高いアルコール系溶剤が好ましく、特にプロピルアルコール、ブチルアルコール及びメトキシプロパノール等が塗料の安定性が高く好適である。

溶剤は本組成物を塗装する工法に適した粘度となるようにその量を調節することができる。例えば、スプレー塗装工法を用いる場合には、本組成物に含まれる単量体成分及び重合体成分の合計１００質量部に対して５０〜２００質量部用いることが好ましい。

このように、本組成物は溶剤として水を用いているので塗装時に排出する有機溶剤量を低減することができる。

＜光重合開始剤＞
本組成物は硬化させるために紫外線等の活性エネルギー線を用いる。そのため、本組成物には光重合開始剤を含有させることが効果的である。

光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインモノメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、２，２−ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリオキシレート、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−エチルアントラキノン、及び２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。これらの中で、硬化性に優れるベンゾフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが好ましい。光重合開始剤は単独で、又は二種以上の化合物を併せて用いることができる。

光重合開始剤は、本組成物に含まれる単量体成分及び重合体成分の合計１００質量部に対して０．５〜１０質量部の範囲で用いることが効果的である。

＜その他の成分＞
本組成物には、その他物性を調節する目的で、（Ａ）〜（Ｄ）成分以外の単量体及び（Ｅ）成分以外の重合体、並びにレベリング剤、消泡剤、沈降防止剤、潤滑剤、研磨剤、防錆剤、帯電防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤及び重合禁止剤等の添加剤を含めることができる。

＜積層品＞
本発明は、金属の表面に本組成物の硬化物の層が積層された積層品である。このような積層品としては、樹脂成型品の表面上に金属薄膜層が積層されており、当該金属薄膜層上に本組成物の硬化物の層が積層された積層品が挙げられる。

樹脂成型品としては、例えば、ＡＢＳ樹脂、ＰＣ樹脂、ＡＳ樹脂、アクリル樹脂及びＰＰ樹脂並びにこれら樹脂アロイ樹脂の樹脂成型品が挙げられる。

樹脂成型品の表面に金属薄膜層を積層する方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。樹脂成型品の表面に、まず、熱硬化型又は紫外線硬化型の公知のアンダーコート層を形成する。その後、形成されたアンダーコート層の表面に、真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタ法等によって金属薄膜層を形成させる。樹脂成型品の表面に積層される金属としては、例えば、アルミニウム、錫、クロムが挙げられる。

金属の表面に本組成物を塗布する方法としては、ハケ塗り、スプレーコート、ディップコート、スピンコート、フローコート等の公知方法が挙げられるが、塗布作業性、被膜の平滑性、均一性等の点から、スプレーコート法及びフローコート法が好ましい。本組成物を塗布したときの膜厚は、硬化後の本硬化物層の膜厚が３〜４０μｍ程度となるような膜厚にすることが好ましい。

塗布した本組成物は硬化させる前に溶剤を揮発させることが好ましい。溶剤を揮発する方法としては、例えば、赤外線ヒーターや温風等で加温して、４０〜１３０℃及び１〜２０分の条件下で有機溶剤を揮発させることができる。

ついで、活性エネルギー線を照射して硬化させる。活性エネルギー線としては紫外線及び電子線等が挙げられる。活性エネルギー線の照射条件としては、例えば、高圧水銀灯を用いて紫外線を照射する場合には、照射されるエネルギー量は５００〜４，０００ｍＪ／ｃｍ^２が好ましい。

このようにして得られた積層品は、照明やライト等の反射鏡やリフレクター部品、携帯電話等の家電製品、及び化粧品容器等の各種用途に用いることができる。

以下、本発明を実施例により説明する。尚、以下において「部」は「質量部」を、「％」は「質量％」を意味する。また、積層品の各種評価は以下の方法により実施した。

１．初期付着性
金属薄膜層が積層された樹脂成型品の金属薄膜層の表面に被覆材組成物の硬化物層を形成させた積層樹脂成型品の表面に、１ｍｍ間隔で樹脂基材まで達するクロスカットをカッターナイフで入れ、１ｍｍ^２の碁盤目を１００個作成し、その上にセロハンテープを貼りつけ、急激に剥がし、剥離した碁盤目を数える碁盤目剥離試験により評価した。判定は以下の基準で行った。
◎ ：剥離なし。
〇：升目剥離の数が升目１０個以内。
△ ：升目剥離の数が１１〜５０個。
× ：升目剥離の数が５１〜１００個

２．耐湿性試験後の付着性
積層樹脂成型品を８０℃、相対湿度８５％の恒温恒湿器に２４時間入れ、その後、初期付着性の場合と同様に碁盤目剥離試験により評価した。

３．耐擦傷性
積層樹脂成型品の表面をスチールウール（＃００００、ボンスター社製）で約１Ｋｇの荷重で表面を５往復擦り、成型品の表面の傷つき易さを目視にて観察し、以下の基準で耐擦傷性を評価した。
◎：傷の跡がない。
○：僅かに傷跡がある。
△：傷跡がはっきりと残っている。
×：傷跡が多く残っている。

＜アンダーコート材の調製＞
４つ口フラスコにトルエン５００部を仕込み、内温が８０℃になるように加温した。次いで、内温を８０℃に保ち、フラスコ内を攪拌しながら、単量体としてＮ−（ｎ−ブトキシメチル）アクリルアミド１５０部（３０％）、メチルメタクリレート２００部（４０％）及びスチレン１５０部（３０％）と、重合触媒としてアゾビスイソブチルニトリル１部との混合物を、２時間等速滴下によりフラスコ内に滴下した。その後、１時間毎にアゾビスイソブチルニトリル０．２部を合計４回追加投入しながら６時間攪拌し、ＧＰＣ測定によるポリスチレン換算による質量平均分子量が３．０×１０^４の共重合体を５０％含むトルエン溶液を得た。この共重合体のトルエン溶液１００部と、ＤＰＨＡ（日本化薬社製、商品名：ＫＡＹＡＲＡＤＤＰＨＡ）３０部、ＥＯ変性水素化ビスフェノールＡジアクリレート（第一工業製薬社製、商品名：ニューフロンティアＨＢＰＥ―４）１０部、テトラフルフリルアクリレート（大阪有機化学工業社製、商品名：ビスコート＃１５０）５部、ベンゾフェノン５部、酢酸ブチル８０部及びイソブタノール１００部を混合し、攪拌してアンダーコート材組成物を調製した。

＜実施例１＞
幅５ｃｍ、長さ９ｃｍ及び厚さ３ｍｍのＡＢＳ樹脂成型品のテストピースに、前述したアンダーコート材組成物を硬化後の膜厚が１０μｍとなるようにスプレー塗装した。この後、塗装された樹脂成型品のテストピースを、６０℃の温風乾燥器中に５分間保持して有機溶剤を揮発させた。

次いで、得られたテストピースを、空気中で、高圧水銀灯により、波長３４０〜３８０ｎｍ、積算光量１，０００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射してアンダーコート材組成物硬化させ、膜厚が１０μｍのアンダーコート層を形成した。次いで、日本真空技術社製の真空蒸着装置（商品名：ＥＢＸ−６Ｄ）を使用して、アンダーコート層の表面にアルミニウムを膜厚が約１００ｎｍとなるように真空蒸着させて、アルミニウム膜が積層された樹脂成型品を得た。

表１に示す組成の被覆材組成物の原料をステンレス容器に計量投入し、全体が均一になるまで３０分間攪拌して、被覆材組成物を調製した。この被覆材組成物を樹脂成型品のアルミニウム膜の表面に、硬化後の膜厚が１０μｍとなるようにスプレー塗装した。

更に、得られた塗装物を６０℃の温風乾燥器中に５分間保持して有機溶剤を揮発させ、空気中で、高圧水銀灯により、波長３４０〜３８０ｎｍ、積算光量１，０００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射して被覆材組成物を硬化させ、積層樹脂成型品を得た。得られた積層樹脂成型品の評価結果を表１に示す。

＜実施例２〜７、比較例１〜４＞
被覆材組成物の組成を表１に示す組成に変更した以外は実施例１と同様にして積層樹脂成型品を得た。得られた積層樹脂成型品の評価結果を表１に示す。

Ａ−ＤＣＰ：トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（新中村化学工業社製、商品名：ＮＫエステルＡ−ＤＣＰ）
ＦＡ−５１２Ａ：ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート（日立化成工業社製、商品名：ファンクリルＦＡ−５１２Ａ）
Ａ−ＤＯＧ：ジオキサングリコールジアクリレート（新中村化学工業社製、商品名：ＮＫエステルＡ−ＤＯＧ）
Ａ−ＧＬＹ−９Ｅ：エチレンオキサイド９モル変性グリセリントリアクリレート（新中村化学工業社製、商品名：ＮＫエステルＡ−ＧＬＹ−９Ｅ）
ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬社製、商品名：ＫＡＹＡＲＡＤＤＰＨＡ）
ＰＭ−２１：メタクリロイルオキシ基含有リン酸エステル（日本化薬社製、商品名：カヤマーＰＭ−２１）
ＭＢ−７１１５：メチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、メタクリル酸位を有するアクリル共重合体。（三菱レイヨン社製、商品名：ダイヤナールＭＢ−７１１５、水酸基価：８６ｍｇＫＯＨ／g、ポリスチレン換算の重量平均分子量：１．２万）
ＨＣＰＫ：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバスペシャリティーケミカル社製、商品名：イルガキュアー１８４）
ＩＰＡ：イソプロピルアルコール
ＰＭ：メトキシプロパノール

実施例１〜７の被覆材組成物は請求項に示す成分及び比率から成り立っているので、その硬化物層は初期及び耐湿性試験後の付着性に優れており、耐擦傷性も良好であった。
一方、比較例１は（Ａ）成分が多く、（Ｃ）成分が少ないので耐擦傷性が低く、比較例２は（Ａ）成分が少なく、（Ｃ）成分が多いので付着性が低く、比較例３は（Ｄ）成分を含まないので付着性が低く、比較例４は（Ｃ）成分が少ないので耐擦傷性が低くかった。

Claims

脂環式骨格及び／又は複素環式骨格を有する１又は２官能の（メタ）アクリレート（Ａ）、アルキレンオキサイド変性グリセリントリ（メタ）アクリレート（Ｂ）、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分以外の２官能以上の（メタ）アクリレート（Ｃ）、（メタ）アクリロイルオキシ基含有リン酸エステル（Ｄ）、及び水を含む活性エネルギー線硬化型金属用含水被覆材組成物であって、当該組成物に含まれる単量体成分及び重合体成分の合計に対して、（Ａ）成分が１５〜６０質量％、（Ｂ）成分が２５〜５０質量％、（Ｃ）成分が１０〜５０質量％、及び（Ｄ）成分が０．２〜２質量％、並びに、水酸基を有するビニル系単量体単位を含む（共）重合体（Ｅ）が０〜２５質量％であり、当該組成物に含まれる単量体成分及び重合体成分の合計１００質量部に対して、水を２５〜４０質量部を含む組成物。
前記（Ｅ）成分は、水酸基価が５０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇでポリスチレン換算の重量平均分子量が１万〜３万の（共）重合体である請求項１に記載の活性エネルギー線硬化型金属用含水被覆材組成物。
金属の表面に、請求項１又は請求項２に記載の活性エネルギー線硬化型金属用含水被覆材組成物の硬化物の層が積層された積層品。
樹脂成型品の表面上に金属薄膜層が積層されており、当該金属薄膜層上に請求項１又は請求項２に記載の活性エネルギー線硬化型金属用含水被覆材組成物の硬化物の層が積層された積層品。