JP2014196429A - 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物およびそれを用いた積層体 - Google Patents

Abstract

【課題】鉛筆硬度が２Ｈ以上かつ１０ミクロン以上の厚膜であっても、プラスチック、金属、ガラス等の基材との密着性に優れる硬化物、あるいは鉛筆硬度H以下の場合でも熱密
着性・耐久密着性に優れる硬化物を与える活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を提供する。
【解決手段】
以下の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有してなる、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
成分（Ａ）：１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するリン酸エステル
成分（Ｂ）：成分（Ａ）以外の酸構造を有する多官能(メタ）アクリレート成分（Ｃ）：
光重合開始剤
【選択図】なし

Description

本発明は、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、プラスチック、金属およびガラス等との密着性に優れ、かつ高硬度な硬化物を与える活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に関する。

紫外線、可視光線、電子線等の活性エネルギー線によって重合、硬化する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、硬化が速いという利点を有することから（例えば、特許文献１、２参照）、光学部材、電気・電子部材、紙、プラスチック等のコーティング剤や、接着剤、シーリング剤等として広く使用されている。
また、特許文献３には、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するリン酸エステルを含有した活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が、ガラスなどの基材に密着するハードコートを形成できるということが記載されている。
特開平０６−８７９３８号公報 特開平１０−２８７７１８号公報 特開２００９−１５５４７０号公報

しかしながら、上記従来の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、硬化物の鉛筆硬度がＨ以下の柔らかい場合はプラスチック、金属、ガラス等の基板との初期密着性に優れるものの、耐熱密着性に劣り、鉛筆硬度が２Ｈ以上の場合では耐久密着性が不十分であるという問題があった。特許文献３に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、従来の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物よりも改善されてはいるものの、密着耐久性はまだ十分といえず、特に１０ミクロン以上の厚膜塗布すると、初期密着性が低下するという問題があるため、実用上制約・限界があった。

従って、本発明の目的は、鉛筆硬度が２Ｈ以上かつ１０ミクロン以上の厚膜であっても、プラスチック、金属、ガラス等の基材との密着性（初期密着性、経時密着性および耐熱密着性）に優れる硬化物、あるいは鉛筆硬度がＨ以下のやわらかい場合でも密着性（初期密着性、経時密着性および耐熱密着性）に優れる硬化物を与える活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を提供することにある。

本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、酸構造を有する多官能メタクリレートを含有することでガラスなどの基材に密着するハードコートを形成できる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明の要旨は、以下のとおりである。
（１）以下の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有してなる、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。成分（Ａ）：１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するリン酸エステル
成分（Ｂ）：成分（Ａ）以外の酸構造を有する多官能(メタ）アクリレート
成分（Ｃ）：光重合開始剤。
（２）成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計重量を１００重量部とした場合の（Ａ）の含有量が、２０〜８０重量％であることを特徴とする（１）に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
（３）成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計重量を１００重量部とした場合の（Ｂ）の含有量が、２０〜８０重量％であることを特徴とする（１）または（２）に記載の活性エネルギ
ー線硬化性樹脂組成物。
（４）成分（Ｂ）の酸構造が、カルボン酸、スルホン酸、スルフィン酸、亜リン酸およびケイ酸からなる群より選ばれる少なくとも一つの酸構造である、（１）〜（３）のいずれか一項に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
（５）成分（Ｃ）の光重合開始剤の一部が、光酸発生剤である、（１）〜（４）のいずれか一項に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
（６）さらに、成分（Ｄ）：２個以上の(メタ)アクリロイル基を有するウレタン(メタ)アクリレートおよび／またはヌレート骨格を有する(メタ)アクリレートを含有する、（１）〜（５）のいずれか一項に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
（７）さらに、成分（Ｅ）：水酸基および／またはエーテル基を有する(メタ）アクリレ
ートを含有する、（１）〜（６）のいずれか一項に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。（８）基材と、基材上に形成されるハードコート層からなる積層体であって、
前記ハードコート層が、（１）〜（７）のいずれか一項に記載の活性エネルギー線硬化性組成物を基材フィルム上に塗膜し、活性エネルギー線を照射して形成される層であることを特徴とする、積層体。
（９）基材が、合成樹脂および／またはガラスであることを特徴とする（８）に記載の積層体。

本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を、プラスチック、金属およびガラス等の基材に塗布し硬化させてなる硬化物は、該基材との密着性（初期密着性、経時密着性および耐熱密着性）に極めて優れる。

＜成分（Ａ）：１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するリン酸エステル＞
本発明における成分（Ａ）は、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するリン酸エステルであることを特徴としている。硬化性が良好であるため、好ましくは２個以上である。また、脆さが軽減されるため、好ましくは４個以下、さらに好ましくは、３個以下である。（メタ）アクリロイル基が２個以上であれば、硬化性が良好であり、かつ密着耐久性も良好である。

なお、本発明の明細書において、（メタ）アクリロイル基とはアクリロイル基、メタアクリロイル基、またはアクリロイル基とメタアクリロイル基の両方を表す表記であり、以下同じ意味を表すものとする。
成分（Ａ）のリン酸エステルの具体例としては、例えば、グリセリンジ（メタ）アクリレートと五酸化二リンの反応物、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（メタ）アクリル酸付加物と五酸化二リンの反応物、ポリ（メタ）アクリロイルオキシアシッドホスフェート[ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートと五酸化二リンの反応物、ジペン
タエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートと五酸化二リンの反応物等] およびこれらの混合物が挙げられる。

これらの中でも、硬化性、硬度、密着性のバランスが良好であるため、グリセリンジ（メタ）アクリレートと五酸化二リンの反応物、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートと五酸化二リンの反応物が好ましい。グリセリントリ（メタ）アクリレートと五酸化二リンの反応物の具体例としては、ビス（２−メタアクリロイロキシエチル）アシッドホスフェート［例えば、商品名「ライトエステルＰ−２Ｍ」、共栄社化学（株）製］が特に好ましい。

＜成分（Ｂ）：成分（Ａ）以外の酸構造を有する多官能(メタ）アクリレート＞
本願発明においては、成分（Ｂ）として、成分（Ａ）以外の酸構造を有する多官能(メ
タ）アクリレートを含有することを特徴としている。
成分（Ｂ）の酸構造としては、基材との密着性が良好であるため、カルボン酸、スルホン酸、スルフィン酸、亜リン酸およびケイ酸からなる群より選ばれる少なくとも一つの酸構造を有することが好ましく、カルボン酸、スルホン酸がさらに好ましく、カルボン酸が特に好ましい。

成分（Ｂ）の一分子中における酸構造の数としては、基材との密着性が良好であるため、好ましくは１個以上である。また、他成分との相溶性が良好であるため、好ましくは３個以下、さらに好ましくは２個以下である。
また、成分（Ｂ）の多官能（メタ）アクリレート構造としては、以下のものが挙げられる。

２〜５官能の水酸基を有するポリ（メタ）アクリレートの酸無水物付加物を挙げることができる。
２〜５官能の水酸基を有するポリ（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド２モルおよびプロピレンオキサイド２モル付加物の各ジ（メタ）アクリレート、グリセリンのジ（メタ）アクリレート、グリセリンのエチレンオキサイド２モルおよびプロピレンオキサイド２モル付加物の各ジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのエチレンオキサイド４モル付加物のトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、およびこれらの混合物が挙げられる。これらの水酸基に付加し、酸構造を導入しうる前駆体としては、無水コハク酸、無水フタル酸、無水マレイン酸、５−スルホ無水フタル酸などを挙げることができる。

上記成分（Ｂ）のうち、本願発明において、硬化物の硬さと硬化性、密着性を両立しうる観点から好ましいのはペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートの無水コハク酸付加物、ペンタエリスリトールのエチレンオキサイド３モル付加物のトリ（メタ）アクリレートの無水コハク酸付加物、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートの無水コハク酸付加物等の、多官能構造を有する「酸構造を有する多官能（メタ）アクリレート」である。ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートの無水コハク酸付加物を含有するものとしては、ペンタエリスリトールトリアクリレートの無水コハク酸変性物とペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物［例えば、商品名「アロニックスＭ−５１０」、東亞合成（株）製］が特に好ましい。

上記成分（Ａ）の含有量は、硬化塗膜の接着性および硬度の観点から、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計重量を１００重量部とした場合、その活性エネルギー線硬化性樹脂組成物のうち、２０〜８０重量％であることが好ましく、３０〜７０重量％がさらに好ましい。
上記成分（Ｂ）の含有量は、硬化塗膜の耐擦傷性および硬化物の反りの観点から、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計重量を１００重量部とした場合、その活性エネルギー線硬化性樹脂組成物のうち、８０〜２０重量％であることが好ましく、７０〜３０重量％がさらに好ましい。

＜成分（Ｃ）：光重合開始剤＞
本発明において、成分（Ｃ）：光重合開始剤については、公知のものを使用可能であるが、特に基材がガラスの場合、酸構造とガラス表面の結合を強固にする触媒となりうることから成分（Ｃ）：光重合開始剤が光酸発生剤を含むと特に好ましい。
成分（Ｃ）：光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル
、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、等のベンゾインとそのアルキルエーテル類；
アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［例えば、商品名「イルガキュア１８４」、ＢＡＳＦ製］、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタノン等のアセトフェノン類；
２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン、２−アミルアントラキノン等のアントラキノン類、ベンゾフェノン、およびその各種誘導体、ベンゾイルギ酸メチルやベンゾイルギ酸エチル等のギ酸誘導体が挙げられる。

上記成分（Ｃ）のうち、活性エネルギー線照射後の硬化物が黄変しにくいという耐光性の観点から好ましいのは、アセトフェノン化合物およびホスフィンオキシド、ギ酸誘導体が好ましく、さらに好ましいのは、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドおよびビス−（２、６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ベンゾイルギ酸メチルとくに好ましいのは、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾイルギ酸メチルである。

光酸発生剤として作用する成分（Ｃ）は、上記成分（Ｃ）成分の一部（５０％以下）を他の光酸発生剤に置き換えて使用すると特に望ましい場合がある。光酸発生剤としては公知のものが使用可能であるが、中でもジアリールヨードニウム塩、トリアリールスルホニウム塩が硬化性、酸発生効率等から好ましい。具体例を挙げると、ジ（アルキル置換）フェニルヨード二ウムのアニオン塩（具体的にはＰＦ_６塩、ＳｂＦ_５塩、テトラキス(パー
フルオロフェニル)ボレート塩など）が例示できる。（アルキル置換）フェニルヨード二
ウムのアニオン塩の具体例としては、ジアルキルフェニルヨードニウムのＰＦ_６塩［商品名「イルガキュア２５０」、ＢＡＳＦ製］が特に好ましい。

組成物の活性エネルギー線硬化性および塗膜の密着性の観点から、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計重量１００重量部に対して、さらに０．０１〜１０重量部の含有量で成分（Ｃ）を含有することが好ましく、さらに好ましくは０．１〜７重量部である。
＜成分（Ｄ）：２個以上の(メタ)アクリロイル基を有するウレタン(メタ)アクリレートおよび／またはヌレート骨格を有する(メタ)アクリレート＞
本発明は、さらに、成分（Ｄ）：２個以上の(メタ)アクリロイル基を有するウレタン(
メタ)アクリレートおよび／またはヌレート骨格を有する(メタ)アクリレートを含有する
ことが硬度と密着性のバランスを高める場合がある点から好ましい。

成分（Ｄ）：２個以上の(メタ)アクリロイル基を有するウレタン(メタ)アクリレートとしては、具体的には、以下のようなものを挙げることができる。例えば、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、エチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート
、
イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４−ジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート等の脂環族ポリイソシアネート、
キシレンジイソシアネート、又はテトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ポリイソシアネート
等のイソシアネート化合物と、
ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等のヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートとの反応で得られたウレタン（メタ）アクリレート類；
イソシアネート化合物と、（ポリ）ブタジエンジオール、（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、（ポリ）テトラメチレングリコール、（ポリ）エステルジオール、（ポリ）カプロラクトン変性ジオール、（ポリ）カーボネートジオール、（ポリ）スピログリコール等の多価アルコールとの反応で得られたウレタンプレポリマーと、
ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等のヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートとの反応で得られたウレタン（メタ）アクリレート類；
イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のアルコキシシリル基を有するイソシアネート化合物と、
ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等のヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート、コロイダルシリカ及び／又はシリケートとの反応で得られた加水分解縮合物等；
が挙げられる。

これらの中でも硬化性と塗膜の耐黄変性が良好であるため、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４−ジイソシアネートなどの脂環構造を有するイソシアネート、と（ポリ）テトラメチレングリコール、（ポリ）エステルジオール、（ポリ）カプロラクトン変性ジオール、（ポリ）カーボネートジオール等の多価アルコールとの反応で得られたウレタンプレポリマーと、ヒドロキシエチルアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等のヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート、との反応で得られるウレタン（メタ）アクリレート類が好ましい。

この中でも特に好ましいのは、（ポリ）カプロラクトン変性ジオール、（ポリ）テトラメチレングリコールまたは（ポリ）カーボネートジオールと、脂環族ポリイソシアネートと、ヒドロキシ基を有するアクリレートの反応で得られたウレタンアクリレート化合物である。
ヌレート骨格を有する(メタ)アクリレートとしては、具体的には、トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリス（メタクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリス（２−アクリロイルオキシプロピル）イソシアヌレート、トリス（２−メタクリロイルオキシプロピル）イソシアヌレート、ビス（アクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビス（メタクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビス（２−アクリロイルオキシプロピル）−２−エトキシプロピルイソシアヌレート、ビス（２−メタクリロイルオキシプロピル）−２−ヒドロキシプロピルイソシアヌレート、トリス（アクリロイルオキシエトキシエチル）イソシアヌレート、トリス（メタクリロイルオキシエトキシエチル）イソシアヌレート、ビス（アクリロイルオキシエトキシエチル）−２−ヒドロキシエトキシエチルイソシアヌレート、ビス（メタクリロイルオキシエトキシエチル）−２−ヒドロキシエトキシエチルイソシアヌレートな
どを例示することができ、これらは１種で、または２種以上を混合して使用することができる。

この中でも好ましいのは、トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ビス（アクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、およびこれらの混合物である。
上記成分（Ｄ）の含有量は、特に限定されないが、組成物の活性エネルギー線硬化性および塗膜の密着性の観点から、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計重量１００重量部に対して、さらに１０〜１００重量部の含有量で成分（Ｄ）を含有することが好ましく、さらに好ましくは２０〜７０重量部である。

＜成分（Ｅ）：水酸基および／またはエーテル基を有する(メタ）アクリレート＞
本発明は、さらに、成分（Ｅ）：水酸基および／またはエーテル基を有する(メタ）ア
クリレートを含有することが密着耐久性が増す場合がある点から好ましい。
水酸基および／またはエーテル基を有する(メタ）アクリレートとしては、具体的には
、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、グリセリンモノアクリレート、グリセリンモノメタクリレート、グリセリンジメタクリレート、アクリロイルグリセリンモノメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジテトラメチロールプロパントリアクリレートジペンタエリスリトールペンタアクリレートなどが挙げられ、これらの中でも、硬化性および密着性の観点から、グリセリンジメタクリレート、アクリロイルグリセリンモノメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジテトラメチロールプロパントリアクリレートジペンタエリスリトールペンタアクリレートが好ましい。
上記成分（Ｅ）の含有量は、特に限定されないが、組成物の活性エネルギー線硬化性および塗膜の密着性の観点から、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計重量１００重量部に対して、さらに１０〜１００重量部の含有量で成分（Ｃ）を含有することが好ましく、さらに好ましくは２０〜７０重量部である。

＜成分（Ｆ）：添加剤＞
本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で必要により種々の成分（Ｆ）：添加剤を含有させることができる。成分（Ｆ）：添加剤には、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン光安定剤、滑り剤、レベリング剤、充填剤、帯電防止剤、有機顔料、スリップ剤、防汚剤、分散剤、チクソトロピー性付与剤（増粘剤）、シランカップリング剤、消泡剤、および酸化防止剤からなる群から選ばれる１種または２種以上が含まれる。

「紫外線吸収剤」
紫外線吸収剤としては、
例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系、サリシレート系、ベンゾエート系、シアノアクリレート系の紫外線吸収剤が挙げられる。これらの中でも耐光性（特に耐黄変性）と低揮発性、他成分との相溶性とのバランスが良好であるため、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系の紫外線吸収剤が好ましい。

ベンゾトリアゾール系の具体例としては、
２−（２−ヒドロキシ−５−メチル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベ
ンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ｔｅｒｔ−ペンチルベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３，−テトラメチルブチル）］ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｓ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３−ドデシル−５’−メチルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）］−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、３−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネートとポリエチレングリコールが挙げられる。これらの中でも耐光性（特に耐黄変性）と低揮発性、他成分との相溶性とのバランスが良好であるため、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールが好ましい。

ベンゾフェノン系の具体例としては、
２−ヒドロキシベンゾフェノン、５−クロロ２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ドデシロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン等が挙げられる。これらの中でも耐光性（特に耐黄変性）と低揮発性、他成分との相溶性とのバランスが良好であるため、ベンゾフェノン、２−ヒドロキシベンゾフェノン、５−クロロ２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンが好ましい。

トリアジン系の具体例としては、
２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（メチル）オキシ］−フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（エチル）オキシ］−フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル−［（プロピル）オキシ］−フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ブチル）オキシ］−フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール等が挙げられる。これらの中でも耐光性（特に耐黄変性）と低揮発性とのバランスが特に良好であるため、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（メチル）オキシ］−フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（エチル）オキシ］−フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル−［（プロピル）オキシ］−フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ブチル）オキシ］−フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール等のトリアジン類、が好ましい。

サリシレート系の具体例としては、
フェニルサリシレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等が挙げられる。
ベンゾエート系の具体例としては、
３−ヒドロキシフェニルベンゾエート、フェニレン−１，３−ベンゾエート等が挙げられる。

アクリレート系の具体例としては、
２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレートが挙げられる。
紫外線吸収剤の含有量は、特に限定されないが、透明性、塗布外観、硬化性、密着性、硬度の観点から、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計重量１００重量部に対して、さらに０．００１〜１０重量部の含有量で紫外線吸収剤を含有することが好ましく、より好ましくは０．０１〜５重量部、さらに好ましくは０．１〜３重量部である。

「ヒンダードアミン系光安定剤」
ヒンダードアミン化合物としては、
例えば、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ヘキサノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−オクタノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアオイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、コハク酸−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）、セバシン酸−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）、セバシン酸−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジン）、セバシン酸−ビス（１−オクタノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４，５］デカン−２，４−ジオン、Ｎ−メチル−３−ドデシル−１−（−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）ピロリジン−２，５−ジオン、Ｎ−アセチル−３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）、及びトリメシン酸−トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）が挙げられる。これらの中でもこれらの中でも耐光性（特に耐黄変性）と低揮発性、他成分との相溶性とのバランスが特に良好であるため、セバシン酸−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジン）、セバシン酸−ビス（１−オクタノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）などの窒素原子がアルキル基またはアルコキシ基で置換された化合物が好ましい。

ヒンダードアミン系光安定剤の含有量は、特に限定されないが、透明性、塗布外観、硬化性、密着性、硬度の観点から、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計重量１００重量部に対して、さらに０．００１〜５重量部の含有量でヒンダードアミン系光安定剤を含有することが好ましく、より好ましくは０．０１〜３重量部、さらに好ましくは０．１〜２重量部である。

「滑り剤、レベリング剤」
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物には、上記した成分の他にも、滑り剤、レベリング剤等の任意成分が含まれていてもよい。
滑り剤は、（表面の摩擦係数を下げ、耐擦傷性や鉛筆硬度を向上させる目的で添加される助剤）である。またレベリング剤は、（表面を平滑にし、塗布外観や透明性を損なうような欠陥を発生させたいために添加される助剤）である。滑り剤又はレベリング剤は１種でも２種以上でもよい。滑り剤又はレベリング剤には、ポリジメチルシロキサン構造を有する滑り剤又はレベリング剤を用いることができる。

滑り剤又はレベリング剤の含有量は、特に限定されないが、透明性、塗布外観、硬化性、密着性、硬度の観点から、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計重量１００重量部に対して、さらに０．００１〜５重量部の含有量で滑り剤又はレベリング剤を含有することが好ましく、より好ましくは０．０１〜３重量部、さらに好ましくは０．１〜２重量部である。
滑り剤としては、例えば、ポリジメチルシロキサン、その共重合物、ポリジメチルシロ
キサン骨格を有するアクリルポリマー、ポリジメチルシロキサン骨格を有するウレタンポリマー、及びこれらにアクリロイル基やメタクリロイル基を導入し、活性エネルギー線反応性を付与した化合物等が挙げられる。そのほか、パーフルオロポリエーテルを有する化合物や、長鎖アルキル基を有する化合物が好適に用いられる場合もある。

レベリング剤としては、例えば、ポリエーテル変性したポリジメチルシロキサン及びその共重合物、エーテル基、水酸基等の親水基を含み、かつポリジメチルシロキサン骨格を有するアクリルポリマー、親水基とポリジメチルシロキサン骨格を有するウレタンポリマー、及びこれらにアクリロイル基やメタクリロイル基を導入し、活性エネルギー線反応性を付与した化合物等が挙げられる。そのほか、長鎖アルキル基やシクロアルキル基を有する化合物が好適に用いられる場合もある。

充填剤には無機充填剤および有機充填剤が含まれる。
無機充填剤としては、アルミナ［酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、アルミナホワイト（アルミナ水和物）、シリカアルミナ（アルミナとシリカの融着物、アルミナの表面にシリカをコーティングしたもの等）］、ジルコニア、炭化タングステン、炭化チタン、炭化ケイ素、炭化ホウ素、ダイヤモンド、カーボンブラック（チャンネルブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック等）、シリカ（微粉ケイ酸、含水ケイ酸、ケイ藻、コロイダルシリカ等）、ケイ酸塩（微粉ケイ酸マグネシウム、タルク、ソープストーン、ステアライト、ケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸マグネシウム、アルミノケイ酸ソーダ等）、炭酸塩［沈降性（活性、乾式、重質または軽質）炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等］、クレー（カオリン質クレー、セリサイト質クレー、バイロフィライト質クレー、モンモリロナイト質クレー、ベントナイト、酸性白土等）、硫酸塩［硫酸アルミニウム（硫酸バンド、サチンホワイト等）、硫酸バリウム（バライト粉、沈降性硫酸バリウム、リトポン等）、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム（石コウ）（無水石コウ、半水石コウ等）等］、鉛白、雲母粉、亜鉛華、酸化チタン、活性フッ化カルシウム、セメント、石灰、亜硫酸カルシウム、二硫化モリブデン、アスベスト、ガラスファイバー、ロックファイバーおよびマイクロバルーン（ガラスマイクロバルーン等）等が挙げられる。

これらのうち硬化物（膜）の耐擦傷性および樹脂組成物、硬化物の着色抑制の観点から好ましいのはアルミナ、シリカ、ケイ酸塩、炭酸塩、硫酸塩および酸化チタン、さらに好ましいのはシリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウムおよび酸化チタンである。
無機充填剤は、２種以上併用してもよく、また２種以上が複合化（例えばシリカに酸化チタンが融着）されたものでもよい。

無機充填剤の形状は、特に限定されず、例えば不定形状、球状、中空状、多孔質状、花弁状、凝集状および粒状のいずれでもよい。
有機充填剤としては、アクリル、スチレン、シリコーン、ポリウレタン、アクリルウレタン、ベンゾグアナミンおよびポリエチレンの各樹脂のビーズが挙げられる。これらのうち耐熱性の観点から好ましいのはシリコーン樹脂のビーズである。

また、有機充填剤の数平均粒径（μｍ）は、硬化物の光透過性および塗工性の観点から、好ましくは０．０１〜３０μｍ、さらに好ましくは０．０５〜１０μｍである。
無機および有機充填剤の合計の使用量は、本発明の樹脂組成物の全重量に基づいて、通常５０重量％以下、硬化物の耐熱性および可撓性、塗工性の観点から好ましくは４０重量％以下、さらに好ましくは３５重量％以下である。

帯電防止剤としては、カチオン性、アニオン性および非イオン性帯電防止剤が挙げられる。
カチオン性帯電防止剤としては、アミジニウム塩、グアニジニウム塩および４級アンモニウム塩等が挙げられる。該塩を構成するアニオンとしては、メチル炭酸アニオンおよびエチル炭酸アニオン、クロルアニオン、エチル硫酸アニオンが挙げられる。これらのうち低着色の観点から好ましいのはアミジニウムアルキル（炭素数１〜３）炭酸塩とグアニジウムアルキル（炭素数１〜３）炭酸塩、４級アンモニウム塩含有ポリマー、さらに好ましいのはイミダゾリニウムメチル炭酸塩とイミダゾリニウム骨格を有するグアニジウムメチル炭酸塩、側鎖に４級アンモニウム塩を有するアクリル系ポリマーである。

アニオン性帯電防止剤としては、スルホン酸（ポリエチレンスルホン酸、ラウリルスルホン酸等）塩、硫酸エステル（ラウリルアルコール硫酸エステル、ラウリルアルコールエチレンオキサイド３モル付加物硫酸エステル等）塩、リン酸エステル（オクチルアルコールリン酸エステル、ラウリルアルコールエチレンオキサイド３モル付加物リン酸エステル等）塩等が挙げられる。該塩を構成するカチオンとしてはアルカリ金属（ナトリウム、カリウム等）、アミン等が挙げられる。これらのうち帯電防止性の観点から好ましいのはスルホン酸塩である。

非イオン性帯電防止剤としては、高級アルコール（炭素数８〜２４、例えばオレイルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール）のエチレンオキサイド付加物、グリセリンと脂肪酸（炭素数４〜２８）のエステル（数平均分子量１，０００〜４，０００）、多価アルコール（炭素数２〜６またはそれ以上、例えば、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトールおよびソルビタン）脂肪酸（炭素数４〜２８）エステル等が挙げられ、帯電防止性の観点から好ましいのは、多価アルコール脂肪酸エステルである。
帯電防止剤の使用量は、本発明の樹脂組成物の全重量に基づいて、通常３０重量％以下、帯電防止性および光透過性の観点から好ましくは２５重量％以下である。
有機顔料としては、下記の（１）〜（４）が挙げられる。

（１）アゾ顔料
不溶性モノアゾ顔料（トルイジンレッド、パーマネントカーミンＦＢ、ファストイエローＧ等）、不溶性ジスアゾ顔料（ジスアゾイエローＡＡＡ、ジスアゾオレンジＰＭＰ等）、アゾレーキ（溶性アゾ顔料）（レーキレッドＣ、ブリリアントカーミン６Ｂ等）、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等
（２）多環式顔料
フタロシアニンブルー、インダントロンブルー、キナクリドンレッド、ジオキサジンバイオレット等
（３）染つけレーキ
塩基性染料（ビクトリアピュアブルーＢＯレーキ等）、酸性染料（アルカリブルートーナー等）等
（４）その他
アジン顔料（アニリンブラック等）、昼光蛍光顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔料等
有機顔料の使用量は、本発明の樹脂組成物の全重量に基づいて、通常５重量％以下、硬化物の着色性および可撓性の観点から好ましくは４重量％以下、さらに好ましくは３重量％以下である。

スリップ剤としては、高級脂肪酸エステル（炭素数４〜２８、例えばステアリン酸ブチル）、高級脂肪酸アミド（炭素数４〜２８、例えばエチレンビスステアリン酸アミド、オレイン酸アミド）、金属石けん（炭素数１８〜３０、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、オレイン酸アルミニウム）、ワックス［パラフィンワックス、ポリオレフィンワックス（ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、カルボキシル基含有ポリエチレンワックス等）等］、シリコーンオイル（例えばジメチルシリコーン
オイル、アルキル変性シリコーンオイルおよびフルオロシリコーンオイル）等が挙げられる。
スリップ剤の使用量は、本発明の樹脂組成物の全重量に基づいて、通常５％以下、添加効果および塗工安定性の観点から好ましくは０．０１〜２％である。

防汚剤としては、ポリジメチルシロキサン基、パーフルオロアルキル基、パーフルオロアルキレン基、シクロアルキル基、シクロアルキレン基、長鎖アルキル基から選ばれる一以上の基を含む有機化合物等を挙げることができる。これらはポリマーであっても良いし、活性エネルギー線硬化基や熱硬化基を同時に含んでいてもよい。防汚剤の使用量は、本発明の樹脂組成物の全重量に基づいて、通常２０％以下、添加効果および塗工安定性の観点から好ましくは０．０１〜１０％である。

分散剤には、有機分散剤［高分子分散剤（数平均分子量２，０００〜５００，０００）および低分子分散剤（数平均分子量１００以上かつ数平均分子量２，０００未満）］および無機分散剤が含まれる。
高分子分散剤としては、ナフタレンスルホン酸塩［該塩を構成するカチオンはアルカリ金属（リチウム、ナトリウム、カリウム等）塩、アンモニウム塩等。以下同じ。］のホルマリン縮合物（数平均分子量２，０００〜１００，０００）、ポリスチレンスルホン酸塩（数平均分子量２，０００〜１００，０００）、ポリアクリル酸塩（数平均分子量２，０００〜１００，０００）、ポリ（２〜４）カルボン酸（マレイン酸／グリセリン／モノアリルエーテル共重合体等）塩（数平均分子量２，０００〜２００，０００）、カルボキシメチルセルロース（数平均分子量２，０００〜１０，０００）およびポリビニルアルコール（数平均分子量２，０００〜１００，０００）等が挙げられる。

低分子分散剤としては、下記のものが挙げられる。
（１）ポリオキシアルキレン型
脂肪族アルコール（炭素数４〜３０）、［アルキル（炭素数１〜３０）］フェノール、脂肪族アミン（炭素数４〜３０）および脂肪族アミド（炭素数４〜３０）の、アルキレンオキサイド１〜３０モル付加物
脂肪族アルコールとしては、ｎ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノールおよびｔｅｒｔ−ブタノール、オクタノール、２−エチルヘキシルアルコール、ドデカノール、オレイルアルコール等；（アルキル）フェノールとしては、フェノール、メチルフェノールおよびノニルフェノール等；脂肪族アミンとしては、ラウリルアミンおよびメチルステアリルアミン等；および脂肪族アミドとしては、ステアリン酸アミド等が挙げられる。

（２）多価アルコール型
炭素数４〜３０の脂肪酸（オクチル酸、２−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸等）と多価（２価〜６価またはそれ以上）アルコール（例えば、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトールおよびソルビタン）のモノエステル化合物
（３）カルボン酸塩型
炭素数４〜３０の脂肪酸（上記に同じ）のアルカリ金属（上記に同じ）塩
（４）硫酸エステル型
炭素数４〜３０の脂肪族アルコール（上記に同じ）および脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド（炭素数２〜４）１〜３０モル付加物の硫酸エステルアルカリ金属（前記に同じ）塩等
（５）スルホン酸塩型
［アルキル（炭素数１〜３０）］フェノール（上記に同じ）のスルホン酸アルカリ金属（前記に同じ）塩
（６）リン酸エステル型
炭素数４〜３０の脂肪族アルコール（上記に同じ）および脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド（炭素数２〜４）１〜３０モル付加物のリン酸モノ−およびジエステルの塩［アルカリ金属（上記に同じ）塩、４級アンモニウム塩等］
（７）１〜３級アミン塩型
炭素数４〜３０の脂肪族アミン［１級アミン（ラウリルアミン等）、２級アミン（ジブチルアミン等）および３級アミン（ジメチルステアリルアミン等）］塩酸塩、トリエタノールアミンと炭素数４〜３０の脂肪酸（上記に同じ）のモノエステルの無機酸（塩酸、硫酸、硝酸およびリン酸等）塩
（８）４級アンモニウム塩型
炭素数４〜３０の４級アンモニウム（ブチルトリメチルアンモニウム、ジエチルラウリルメチルアンモニウム、ジメチルジステアリルアンモニウム等）の無機酸（上記に同じ）塩等が挙げられる。

無機分散剤としては、ポリリン酸のアルカリ金属（上記に同じ）塩およびリン酸系分散剤（リン酸、モノアルキルリン酸エステル、ジアルキルリン酸エステル等）等が挙げられる。
分散剤の使用量は、本発明の樹脂組成物の全重量に基づいて、通常５重量％以下、添加効果および塗工安定性の観点から好ましくは３重量％以下である。

チクソトロピー性付与剤としては、無機チクソトロピー性付与剤（ベントナイト、有機処理ベントナイトおよび極微細表面処理炭酸カルシウム等）および有機チクソトロピー性付与剤（水添ヒマシ油ワックス、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸アルミニウム、重合アマニ油等）が挙げられる。
チクソトロピー性付与剤の使用量は本発明の組成物の全重量に基づいて、通常５重量％以下、添加効果および塗膜の透明性の観点から好ましくは３重量％以下である。

シランカップリング剤としては、アミン化合物（γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン等）、ウレイド化合物（ウレイドプロピルトリエトキシシラン等）、ビニル化合物［ビニルエトキシシラン、ビニルメトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン等］、メタクリロイル基含有化合物（γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等）、エポキシド（γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等）、イソシアネート化合物（γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等）、ポリマー型（ポリメトキシジメチルシロキサン、ポリエトキシジメチルシロキサン等）、カチオン型［Ｎ−（Ｎ−ベンジル−β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩等］等が挙げられる。

しかし、これらの化合物は（Ａ）成分により縮合・架橋するため、使用量には、制約がある。本発明の樹脂組成物の全重量に基づいて、通常１重量％以下、添加効果および硬化性の観点から好ましくは０．５重量％以下である。
消泡剤としては、低級アルコール（炭素数１〜４、例えばメタノール、ブタノール）、高級アルコール（炭素数６〜３０、例えばオクチルアルコール、ヘキサデシルアルコール）、脂肪酸（炭素数４〜３０、例えばオレイン酸、ステアリン酸）、脂肪酸エステル（炭素数７〜３６、例えばグリセリンモノラウレート）、リン酸エステル（炭素数６〜２０、例えばトリブチルホスフェート）、金属石けん（炭素数１８〜３０、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、オレイン酸アルミニウム）、鉱物油、ポリエーテル（数平均分子量２００〜５０００、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール）、シリコーンオイル［数平均分子量２００〜１００００、例えばジメチルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、フルオロシリコーンオイル］等が挙げられる。

消泡剤の使用量は、本発明の樹脂組成物の全重量に基づいて、通常３重量％以下、添加効果および塗工安定性の観点から好ましくは２重量％以下である。
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール化合物〔トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートジエチルエステル〕およびアミン化合物（ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、ジエチルアミノメチルメタクリレート等）等が挙げられる。

酸化防止剤の使用量は、本発明の樹脂組成物の全重量に基づいて、通常３重量％以下、添加効果および塗工安定性の観点から好ましくは２重量％以下である。
上記成分（Ｆ）の間で添加剤が同一で重複する場合は、それぞれの添加剤が該当する添加効果を奏する量を他の添加剤としての効果に関わりなく使用するのではなく、他の添加剤としての効果も同時に得られることをも考慮し、使用目的に応じて使用量を調整するものとする。

本発明の樹脂組成物は、後述する基材への塗布に当たり有機溶剤で希釈して使用することもできる。該有機溶剤としては、例えば、アルコール（炭素数１〜１０、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノールおよびｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノールおよびｔｅｒｔ−ブタノール、ベンジルアルコール、オクタノール）、ケトン（炭素数３〜８、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、ジブチルケトン、シクロヘキサノン）、エステルまたはエーテルエステル（炭素数４〜１０、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、γ−ブチロラクトン、エチレングリコールモノメチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルアセテート等）、エーテル［炭素数４〜１０、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソロブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（エチルセロソロブ）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソロブ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル］、芳香族炭化水素（炭素数６〜１０、例えばベンゼン、トルエン、キシレン）、アミド（炭素数３〜１０、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン）、ハロゲン化炭化水素（炭素数１〜２、例えばメチレンジクロライド、エチレンジクロライド）、石油系溶剤（石油エーテル、石油ナフサ等）が挙げられる。これらは１種単独使用でも、２種以上併用してもよい。有機溶剤を用いる場合、本発明の樹脂組成物の全重量に基づいて、通常２００重量％以下、添加効果および硬化性の観点から好ましくは１００重量％以下である。

本発明の樹脂組成物は、後述する基材への塗布に当たり反応性希釈剤で希釈して使用することもできる。該反応性希釈剤としては、２５℃の粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下の(メ
タ)アクリロイル基を有する化合物であれば、特に制約されない。本発明の樹脂組成物の
全重量に基づいて、通常１００重量％以下、添加硬化、硬化性や硬度の観点から好ましくは５０％以下である。

本発明の樹脂組成物は、成分（Ａ）〜成分（Ｃ）および必要により成分（Ｄ）〜（Ｆ）を配合しディスパーザー、撹拌機等で均一混合して製造することができ、基材への塗布に際し、無溶剤で使用することが基本的には望ましいが、必要により有機溶剤で希釈して使用してもよい。
基材としては、プラスチック等の有機材料、および金属、ガラス等の無機材料が挙げられる。プラスチック基材としては、各種合成樹脂、例えば、アクリロニトリルーブタジエンースチレン共重合（ＡＢＳ）樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂、ポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂、ポリエステル樹脂、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）樹脂、ポリスチレン（ＰＳ）樹脂、ポリオレフィン樹脂が挙げられる。

金属基材としては、特に限定はないが、例えば、熱延板、冷延板等の鋼板、溶融亜鉛めっき鋼板、電気亜鉛めっき鋼板、ブリキ、ティンフリースチール、その他各種のめっきあるいは合金めっき鋼板、ステンレス鋼板、アルミニウム板等の金属板が挙げられる。さらにはリン酸塩処理、クロメート処理、有機リン酸塩処理、有機クロメート処理、ニッケル等の重金属置換処理等、各種の表面処理を施したものであってもよい。ガラス基材としては、通常のガラスのほか、各種の化学処理を施したガラスや、多成分系のガラスを用いてもよい。本発明の樹脂組成物は特にガラス基材に適する。

本発明の樹脂組成物は、上記基材表面の少なくとも片面の少なくとも一部に塗布し、活性エネルギー線を照射して硬化させ硬化物（硬化膜）とすることにより、該硬化物を基材の少なくとも片面の少なくとも一部に有する被覆物を得ることができる。
本発明における活性エネルギー線には、紫外線、電子線、Ｘ線、赤外線および可視光線が含まれる。これらの活性エネルギー線のうち硬化性と樹脂劣化防止の観点から好ましいのは紫外線および電子線である。

本発明の樹脂組成物を紫外線照射で硬化させる場合は、種々の紫外線照射装置、光源としてはキセノンランプ、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等を使用することができる。
紫外線の照射量（単位はｍＪ／ｃｍ^２）は、通常１０〜１０，０００ｍＪ／ｃｍ^２、組成物の硬化性および硬化物（硬化膜）の可撓性の観点から好ましくは１００〜５，０００ｍＪ／ｃｍ^２、さらに好ましくは２００〜３，０００ｍＪ／ｃｍ^２である。

また、樹脂組成物を電子線照射で硬化させる場合は、種々の電子線照射装置を使用することができる。 電子線の照射量（Ｍｒａｄ）は、通常０．５〜２０Ｍｒａｄ、組成物の
硬化性および硬化物の可撓性、基材の損傷防止の観点から好ましくは１〜１５Ｍｒａｄである。
＜本願発明が効果を奏する理由＞
本願発明が効果を奏する理由としては、以下のように推察される。

すなわち、成分（Ａ）が、基材への密着性の向上と硬度・耐擦傷性の向上、成分（Ｂ）が、硬度、耐傷付き性の一層の向上と密着性向上を補助し、同時に必要に応じ成分（Ｂ）の一部を成分（Ｄ）や成分（Ｅ）に置き換えることで、寸法安定性、柔軟性、基材への密着耐久性の向上に寄与し、本願発明の効果を奏するものと推察される。

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。以下において、特に指定しない限り、「部」は「重量部」、「％」は「重量％」を示す。
＜実施例１〜１０、比較例１〜３＞
表１に従って原料を配合し、樹脂組成物（実施例１〜１０、比較例１〜３）を得た。
配合成分は下記の通りである。

（成分（Ａ））
Ａ−１：ビス（２−メタアクリロイロキシエチル）アシッドホスフェート［商品名「ライトエステルＰ−２Ｍ」、共栄社化学（株）製］
（成分（Ｂ））
Ｂ−１：ペンタエリスリトールトリアクリレートの無水コハク酸変性物とペンタエリス
リトールテトラアクリレートの混合物［商品名「アロニックスＭ−５１０」、東亞合成（株）製］
（成分（Ｃ））
Ｃ−１：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［商品名「イルガキュア１８４」、ＢＡＳＦ製］
Ｃ−２：ジアルキルフェニルヨードニウムのＰＦ_６塩［商品名「イルガキュア２５０」、ＢＡＳＦ製］
（成分（Ｄ））
Ｄ−１：トリスアクリロイロキシエチルイソシアヌレート［商品名「アロニックスＭ−３１５」、東亞合成（株）製］
Ｄ−２：ポリテトラメチレングリコール系のウレタンアクリレート［商品名「ＰＲ−０２」、三菱化学(株)製］
（成分（Ｅ））
Ｅ−１：グリセリンジメタクリ―ト［Ａｌｄｒｉｃｈ製］
Ｅ−２：ヒドロキシプロピルアクリレート［商品名「アクリル酸２−ヒドロキシプロピル」、日本触媒製］
Ｅ−３：ペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物［商品名「ライトアクリレートＰＥ３Ａ」、共栄社化学（株）製］
（その他）
ＭＥＡ：メトキシエチルアクリレート［商品名「アクリル酸メトキシエチル、日本触媒製］
ＩＰＡ：イソプロピルアルコール［三協化学製］
ＣＥＡ：カルボキシエチルアクリレート［商品名「β−ＣＥＡ」、ダイセルサイテック製］
上記樹脂組成物について、下記の方法に従って性能評価を行なった。結果を表２に示す。なお、初期密着性、経時密着性、耐熱密着性のいずれかが○とならなかったものを比較例とした。

＜性能評価方法＞
（１）密着性
（１−１）初期密着性および（１−２）経時密着性
下記の各基材に、樹脂組成物をバーコーターを用いて塗布（塗布直後の厚みは１５μｍ）した後、紫外線照射装置［型番 ＵＳ５−ＸＯ４０：アイグラフィックス（株）製］を用いて５００〜２０００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射して塗膜を硬化させて被覆物試験片を得た。ＪＩＳ Ｋ５６００に準じ、碁盤目試験により初期密着性を下記の基準で評価し
た（隙間間隔１ｍｍ）。
○：残ったマス目数が１００
△：残ったマス目数が９０〜９９
×：残ったマス目数が０〜８９
次いで、さらに２３℃、湿度６０％ＲＨの条件で２週間静置した後、ＪＩＳ Ｋ５６０
０に準じ、碁盤目試験により経時密着性を上記の基準で評価した（隙間間隔１ｍｍ）
（基材）
（１）ケイ酸ガラス板［松浪硝子（株）製、サイズ１ｍｍ（厚み）×２．６ｃｍ×７．６ｃｍ、ヘーズ０．１％］
（２）ＰＥＴフィルム［商品名「ダイアホイルＴ６００Ｅ」、三菱樹脂（株）製、サイズ１００μｍ（厚み）×１０ｃｍ×１０ｃｍ、ヘーズ１．２％］

（１−３）耐熱密着性
上記（１−１）と同様の試験片を、８０℃で１６８時間静置後、さらに２３℃、湿度６０％ＲＨの条件で２４時間静置した後、ＪＩＳ Ｋ５６００に準じ、碁盤目試験により下
記の基準で評価した（隙間間隔１ｍｍ）。
○：残ったマス目数が１００
△：残ったマス目数が９０〜９９
×：残ったマス目数が０〜８９
（２）鉛筆硬度
ＪＩＳ Ｋ５６００に準拠して、引っかき硬度（鉛筆法）により測定した。

（３）Ｈａｚｅ(ヘーズ)
ＪＩＳ Ｋ７１０５に従って、各積層体のヘーズ値（Ｈ％）を求めた。値が小さい程、透明性が高い。
表１の結果から、本発明の硬化物は、１０ミクロン以上の厚膜にもかかわらず、鉛筆硬度が低い領域（＝軟らかい膜）から高い領域（＝硬い膜）まで各種基材、特にガラス基材との密着性（初期密着性、経時密着性および耐熱密着性）に極めて優れることがわかる。

本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、これを硬化させてなる硬化物（膜）が、高硬度にもかかわらずプラスチック、金属、ガラス等の基材との密着性（初期密着性および耐湿熱密着性）に優れることから、光学部材、電気・電子部材、金属、ガラス、紙、プラスチック等のコーティング剤や、光学フィルム（反射防止膜、ハードコーティング膜、光拡散シート等）の貼り合わせ用接着剤、光ディスクの張り合わせ用接着剤、ディスプレイパネル（液晶や有機ＥＬ等）のシーリング剤、光学部材の接着剤またはシーリング剤等として有用である。とりわけ、ガラス表面に対するコーテイング剤、接着剤、シーリング剤として有用である。

Claims (9)

1. 以下の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有してなる、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
   成分（Ａ）：１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するリン酸エステル
   成分（Ｂ）：成分（Ａ）以外の酸構造を有する多官能(メタ）アクリレート
   成分（Ｃ）：光重合開始剤。
2. 成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計重量を１００重量部とした場合の（Ａ）の含有量が、２０〜８０重量％であることを特徴とする請求項１に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
3. 成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計重量を１００重量部とした場合の（Ｂ）の含有量が、２０〜８０重量％であることを特徴とする請求項１または２に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
4. 成分（Ｂ）の酸構造が、カルボン酸、スルホン酸、スルフィン酸、亜リン酸およびケイ酸からなる群より選ばれる少なくとも一つの酸構造である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
5. 成分（Ｃ）の光重合開始剤の一部が、光酸発生剤である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
6. さらに、成分（Ｄ）：２個以上の(メタ)アクリロイル基を有するウレタン(メタ)アクリレートおよび／またはヌレート骨格を有する(メタ)アクリレートを含有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
7. さらに、成分（Ｅ）：水酸基および／またはエーテル基を有する(メタ）アクリレート
   を含有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
8. 基材と、基材上に形成されるハードコート層からなる積層体であって、
   前記ハードコート層が、請求項１〜７のいずれか一項に記載の活性エネルギー線硬化性組成物を基材フィルム上に塗膜し、活性エネルギー線を照射して形成される層であることを特徴とする、積層体。
9. 基材が、合成樹脂および／またはガラスであることを特徴とする請求項８に記載の積層体。