JP6345599B2 - ハードコート用組成物及びハードコート層が形成された成形品 - Google Patents
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Description
これらの欠点を改良するために、プラスチック表面にハードコート材料をコーティングし、プラスチックが有する透明性及び軽量性等を損なうことなく、表面の耐擦傷性等を改善する技術が用いられている。
しかし、アクリル系樹脂は、一般的にシリコン系塗料と比べて耐擦傷性や耐摩耗性などに劣る。
そのため、分子中に少なくとも2個以上の(メタ)アクリル基を有する多官能(メタ)アクリレート等を用いる方法等が提案されている(例えば、特開平9−48934号公報等)。
また、無機材料等の添加剤を添加することにより、高い硬度を図っている。
また、このような多官能(メタ)アクリレート等を、フィルム状に成形した場合、その高い静摩擦抵抗と表面の平滑性とに起因して、隣接するフィルム等の多官能(メタ)アクリレート同士がくっつき、強固に付着して容易に引き離すことができない状態となる現象、つまりブロッキング現象が起こることがある。このようなブロッキング現象を防止するために使用されるアンチブロッキング剤としては、一般にシリカ粉末が広く使用されている。しかし、シリカの粒径が大きい場合には、透明性が著しく損なわれ、一方、粒径が小さい場合には、アンチブロッキング効果を充分に発揮させることができないというトレードオフの関係がある。よって、ブロッキング現象の発生を有効に防止しながら、高い透明性を維持することが求められている。
〔1〕(A)ウレタン(メタ)アクリレートと、
(B)多官能(メタ)アクリレートと、
(C)フッ素含有(メタ)アクリレートを重合した重合体と、
(D)金属酸化物微粒子とを含むことを特徴とするハードコート用組成物。
〔2〕前記(A)ウレタン(メタ)アクリレートが、
(1)ポリエーテルを主鎖とする化合物と、
(2)イソシアネート化合物と、
(3)水酸基含有(メタ)アクリレート化合物との反応によって得られる重合体である〔1〕に記載のハードコート用組成物。
〔3〕前記(A)ウレタン(メタ)アクリレートが、下記式(I)
(R1O−CONH−)m−R2−(−NHCO−OR3)n (I)
(式(I)中、R1O−はポリエーテルを主鎖とする化合物の脱水素残基、
−R2−はイソシアネート化合物の脱イソシアネート基残基、
R3O−は水酸基含有(メタ)アクリレート化合物の脱水素残基、
m+n=1〜50の整数を表す。)で表されるウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーを含む〔1〕又は〔2〕に記載のハードコート用組成物。
〔4〕前記(2)イソシアネート化合物が、ジイソシアネート類又はジイソシアネートモノマーを重縮合したポリイソシアネート類であるか、またはイソシアネート基にアルコール化合物を付加したウレタン構造及び/又はアミン化合物を付加したウレア構造を有している〔2〕又は〔3〕に記載のハードコート用組成物。
〔5〕前記(3)水酸基含有(メタ)アクリレート化合物が、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート類、ポリオール(メタ)アクリレート類である〔2〕から〔4〕のいずれか1つに記載のハードコート用組成物。
〔6〕前記(1)ポリエーテルを主鎖とする化合物が、アルキレングリコール化合物及びアルキレンオキサイド付加化合物からなる群から選択される1種以上の化合物である〔3〕から〔5〕のいずれか1つに記載のハードコート用組成物。
〔7〕前記(1)ポリエーテルを主鎖とする化合物が、アルコキシポリアルキレングリコール類からなる片末端水酸基含有ポリアルキレングリコール化合物、(メタ)アクリル酸をアルキレンオキサイド付加又はポリアルキレングリコールのモノ(メタ)アクリレート化されたものである〔6〕に記載のハードコート用組成物。
〔8〕前記(C)フッ素含有(メタ)アクリル系樹脂が、
(4)フッ素置換アルキル(メタ)アクリレートモノマーと、
(5)アルキル(メタ)アクリレートモノマーと、
(6)エーテル基置換アルキル(メタ)アクリレートモノマーとの反応によって得られる樹脂である〔1〕から〔7〕のいずれか1つに記載のハードコート用組成物。
〔9〕前記(5)アルキル(メタ)アクリレートモノマーが、C4〜C20のアルキル基を有する〔8〕に記載のハードコート用組成物。
〔10〕前記(6)エーテル基置換アルキル(メタ)アクリレートモノマーが、
CH2=C(R21)−CO−O−A (II)
(式(II)中、R21は水素原子又はメチル基
Aは、C1〜C20のアルコキシ基含有C1〜C20のアルキル基、C1〜C20のアルキル基含有モノ及びポリ(C2〜C20アルキレングリコール)基を表す。)で表されるモノマーである〔9〕又は〔10〕に記載のハードコート用組成物。
〔11〕前記(B)多官能(メタ)アクリレートが、1分子中に(メタ)アクリロイル基を少なくとも2個有する化合物である〔1〕から〔10〕のいずれか1つに記載のハードコート用組成物。
〔12〕上記〔1〕から〔11〕のいずれか1つに記載のハードコート用組成物の硬化重合体がハードコート層として形成されてなることを特徴とする成形品。
(A)ウレタン(メタ)アクリレートと、
(B)多官能(メタ)アクリレートと、
(C)フッ素含有(メタ)アクリレートを重合した重合体(以下、「フッ素含有(メタ)アクリレート系樹脂」ということがある)と、
(D)金属酸化物微粒子とを含む。
このように、(C)フッ素含有(メタ)アクリレートは、アンチブロッキング性を発揮させるために有効である。加えて(D)金属酸化物粒子を併用することで、より一層良好なアンチブロッキング性を確保することができる。さらに、(A)ウレタン(メタ)アクリレートの作用により低カール、高硬度のバランスを図ることが可能となる。
なお、本明細書においては、「(メタ)アクリル」は「メタクリル」及び/又は「アクリル」、「(メタ)アクリレート」は「メタクリレート」及び/又は「アクリレート」を表す。
(A)ウレタン(メタ)アクリレートは、例えば、1以上の親水性基(例えば、ヒドロキシル基、カルボキシル基、エチレングリコール基、プロピレングリコール基等)を有しているものであればよい。例えば、イソシアネート化合物と、ポリエーテルを主鎖とする化合物及び/又は水酸基含有(メタ)アクリレート化合物との反応によって得られる樹脂が挙げられる。具体的には、
(1)ポリエーテルを主鎖とする化合物と、
(2)イソシアネート化合物と、
(3)水酸基含有(メタ)アクリレート化合物との反応によって得られる樹脂、
(1)ポリエーテルを主鎖とする化合物と、
(2)イソシアネート化合物との反応によって得られる樹脂、または
(2)イソシアネート化合物と、
(3)水酸基含有(メタ)アクリレート化合物との反応によって得られる樹脂が挙げられる。
(R1O−CONH−)m−R2−(−NHCO−OR3)n (I)
(式中、R1O−はポリエーテルを主鎖とする化合物の脱水素残基、−R2−はイソシアネート化合物の脱イソシアネート基残基、R3O−は水酸基含有(メタ)アクリレート化合物の脱水素残基、m+n=1〜50の整数)で表される化合物が挙げられる。
R2を構成する置換基の分子量は、150〜5,000程度であることが適しており、500〜3,000程度であることが好ましい。この分子量が大きくなりすぎると硬度が低下する傾向があるからである。
nは0であってもよいが、0より大きい整数、つまり1以上であることが適している。nが2以上の場合、複数のR3は同一であってもよいし、2種以上であってもよい。
R3を構成する置換基の分子量は、150〜2,000程度であることが適しており、100〜1,000程度であることが好ましい。この分子量が大きくなりすぎると硬度が低下するからである。
m+nは、2以上が好ましく、3以上、4以上、5以上又は6以上がより好ましい。あるいは、m=0及びn=1、m=1及びn=0、m=2及びn=0、m=0及びn=2、m=1以上及びn=1以上等であってもよい。
なかでも、ポリアルキレングリコール類、片末端水酸基含有ポリアルキレングリコール類、アルコキシポリアルキレングリコール類及び(メタ)アクリロイル基含有ポリエーテル類、(メタ)アクリル酸アルキレンオキサイド付加化合物が好ましく、さらに、片末端水酸基含有ポリアルキレングリコール化合物又は(メタ)アクリル酸アルキレンオキサイド付加化合物が好ましい。
特に、片末端水酸基含有ポリアルキレングリコール化合物が、アルコキシポリアルキレングリコール類であるものが好ましく、また、(メタ)アクリル酸アルキレンオキサイド付加化合物が、(メタ)アクリル酸をアルキレンオキサイド付加したもの又はポリアルキレングリコールをモノ(メタ)アクリレート化したものであることが好ましい。
これらの化合物のアルキレン及びアルコキシ基の炭素数は、例えば、1〜6程度が挙げられ、1〜4程度が好ましく、1〜3程度がより好ましい。
アミン化合物は、例えば、ジアミノエタン、ジアミノプロパン、テトラメチレンジアミンが挙げられる。
なお、ウレタン(メタ)アクリレートは、単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
(B)多官能(メタ)アクリレートは、官能基を2以上含む(メタ)アクリレート樹脂ものであって、(A)で示した、ウレタン構造を有する(メタ)アクリレート以外のものを指す。1分子中に(メタ)アクリロイル基を2個以上有する化合物であることが好ましい。
例えば、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパン(エチレンオキサイド付加体)トリ(メタ)アクリレート、ポリエステルジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、グリセリンエチレンオキサイド付加物の(メタ)アクリレート、グリセリンプロピレンオキサイド付加物の(メタ)アクリレート、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール等のポリアルキレングリコールのジアクリレート、多価アルコールと多塩基酸を縮合して得られる化合物の(メタ)アクリレート及び上述したポリイソシアネートと水酸基含有(メタ)アクリレートとの反応によって得られる化合物、水酸基含有ポリマーと水酸基含有(メタ)アクリレートがイソシアネートによるウレタン化反応によって得られる化合物が挙げられる。これら化合物は単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(C)フッ素含有(メタ)アクリル系樹脂は、(メタ)アクリレートに由来する構造単位を含み、フッ素原子を含有する重合体であればよい。例えば、
(4)フッ素置換アルキル(メタ)アクリレートモノマーと、
(5)アルキル(メタ)アクリレートモノマーと、
(6)エーテル基置換アルキル(メタ)アクリレートモノマーとの反応によって得られる重合体が挙げられる。
具体的には、パーフルオロメチルアクリレート、パーフルオロエチルアクリレート、テトラフルオロプロピルアクリレート、パーフルオロオクチルアクリレート、パーフルオロメチルメタクリレート、パーフルオロエチルメタクリレート、テトラフルオロプロピルメタクリレート、パーフルオロオクチルメタクリレート等が挙げられ、パーフルオロメチルメタクリレート、パーフルオロエチルメタクリレート、テトラフルオロプロピルメタクリレート、パーフルオロオクチルメタクリレート、パーフルオロオクチルアクリレート等が好ましい。
具体的には、n−ブチル(C4)、sec−ブチル、tert−ブチル、n−ペンチル、n−ヘキシル、ヘプチル、2−エチルヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル(ラウリル:C12)、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル(ステアリル:C18)基等のアルキル基を有する(メタ)アクリレートモノマーが挙げられる。なかでも、n−ブチル、ドデシル、オクタデシル基等を有する(メタ)アクリレートモノマーが好ましく、n−ブチルアクリレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリレートがより好ましい。
CH2=C(R21)−CO−O−A (II)
(式(II)中、R21は水素原子又はメチル基、
Aは、エーテル基置換アルキル基を表す。)
なかでも、C1〜C20のアルコキシ基含有C1〜C20のアルキル基、C1〜C20のアルキル基含有モノ及びポリ(C2〜C20アルキレングリコール)基が好ましい。
アリールオキシ基としては、フェノキシ基、ベンジルオキシ基等が挙げられる。
アルコキシ基及びアリールオキシ基は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。なかでも、塩素原子が好ましい。
アルキル基としては、上記と同様のものが挙げられる。
アリールオキシ基が置換されたアルキル基としては、フェノキシエチル、ベンジルオキシエチル等が挙げられる。
アルキル基が置換されたモノアルキレングリコール基及びアルキル基が置換されたポリアルキレングリコール)基としては、メトキシモノエチレングリコール、エトキシモノエチレングリコール、メトキシジエチレングリコール、メトキシトリエチレングリコール、メトキシノナエチレングリコール、メトキシポリエチレングリコール、メトキシジプロピレングリコール、メトキシトリプロピレングリコール、フェノキシジエチレングリコール、フェノキシポリエチレングリコール、エトキシジエチレングリコール、ブトキシジエチレングリコール等が挙げられる。
なお、本発明のハードコート用組成物では、上述したフッ素含有(メタ)アクリル系樹脂以外はフッ素を含有するモノマー又はポリマーを含有しないことが好ましく、さらに、フッ素含有(メタ)アクリル系樹脂のうち、(4)フッ素置換アルキル(メタ)アクリレート以外は、フッ素を含有するモノマーを有しないことが好ましい。
(D)金属酸化物微粒子は、特に限定されるものではなく、粒子径が5nm〜50nmのものを使用することが適しており、特には10nm〜20nmが好ましい。これにより、組成物による膜の硬度を増大させることができる。また、塗膜の屈折率を調整することも可能となるとともに、透明性を確保することができる。
R9 aR8 bSi(OR7)4-a-b (IV)
(式中、
R7は水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基又は炭素数1〜10のアシル基であり、
R8は炭素数1〜8のアルキル基、炭素数6〜8のアリール基、炭素数1〜8のアルケニル基又は炭素数1〜8のアシル基、
R9はエポキシ基、メタクリル基、アクリル基、アミノ基、ウレイド基又はメルカプト基を含有していてもよい炭素数1〜12の有機基、
aは0又は1、bは0、1又は2である。)
アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、n−ブチル、t−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル基等が挙げられる。
アリール基としては、フェニル、トリル、キシリル基等が挙げられる。
アルケニル基としては、ビニル、アリル、2−プロペニル、プロパ−2−エンー1−イル基等が挙げられる。
アシル基としては、ホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、バレリル、オキサリル、マロニル、スクシニル、ベンゾイル、トリオイル、フタロイル等が挙げられる。
なお、金属酸化物微粒子は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
その溶剤種は、アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−メトキシ−2−プロパノール、イソプロピルアルコール等が挙げられる。
酢酸エステル類としては、例えば、酢酸エチル酢酸n−プロピル、酢酸n−ブチルが挙げられる。
さらに、ソルベントナフサ、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等を用いてもよい。
オルガノゾルは、これら溶剤を用いて固形分が5〜100%の濃度範囲のものが使用可能である。
本発明のハードコート用組成物は、紫外線、放射線、赤外線、X線、電子線の活性エネルギー線を照射すること等により硬化させることが可能である。この組成物の硬化重合体は、成形品の表面においてハードコート機能を発揮させる。
さらに、成形品がプラスチックからなる場合は、そのプラスチック成形品の意図する特性に影響を及ぼさない限り、成形品を構成するプラスチックに、本発明のハードコート用組成物を混合して、ハードコート層としてもよい。
透明基材としては、ポリウレタン樹脂、ポリエピスルフィド樹脂、ポリメチルメタクリレート(PMMA)のような(メタ)アクリル系重合体、アリル系重合体、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、ポリカーボネート、MS樹脂、環状ポリオレフィン等各種合成樹脂からなる基材が挙げられる。基材は、平板状、曲板状、フィルム状等のいずれの形状であってもよい。
塗布の厚みは、硬化後に0.01〜100μm程度とすることが適している。
光照射は、紫外線等により約100〜1,500mJ/cm2程度が挙げられる。
プライマー層としては、例えば、ウレタン樹脂、アクリル樹脂が挙げられる。プライマー層の厚みは2〜50nm程度が適している。プライマー層は、これらの樹脂溶液を、ディッピング法、スプレー法、フローコート法、ロールコート法、スピンコート法などいずれかの方法で塗布することにより形成することができる。
以下に、本発明のハードコート用組成物の実施例を詳細に説明する。
還流冷却器、温度計、攪拌機および滴下槽を備えた容器に3−メチル−3−メトキシブタノールであるソルフィット((株)クラレ製の商品名)150重量部を入れて、液温を120℃に保温した。窒素雰囲気下で、トリフルオロエチルメタクリレートであるライトエステルM−3F(共栄社化学(株)製の商品名)5重量部、メチルメタクリレート47.5重量部、2−ヒドロキシエチルアクリレート47.5重量部、パーブチルD(日本油脂(株)製の商品名)1重量部の混合溶液を約1時間かけてソルフィットに滴下した。120℃で2時間反応させ、フッ素含有(メタ)アクリル系共重合物液を得た。
得られたフッ素含有(メタ)アクリル系共重合物液について重量平均分子量をゲルパーミエーションクロマトグラフ法によりポリスチレン換算した値で求めたところ、11000であった。
還流冷却器、温度計、攪拌機および滴下槽を備えた容器にソルフィット((株)クラレ製の商品名)150重量部を入れて、液温を120℃に保温した。窒素雰囲気下で、ライトエステルM−3F(共栄社化学(株)製の商品名)40重量部、エチルヘキシルメタクリレート30重量部、2−ヒドロキシエチルアクリレート30重量部、パーブチルD(日本油脂(株)製の商品名)1重量部の混合溶液を約1時間かけてソルフィットに滴下した。120℃で2時間反応させ、フッ素含有(メタ)アクリル系共重合物液を得た。
得られたフッ素含有(メタ)アクリル系共重合物液について重量平均分子量をゲルパーミエーションクロマトグラフ法によりポリスチレン換算した値で求めたところ、35000であった。
還流冷却器、温度計、攪拌機および滴下槽を備えた容器にソルフィット((株)クラレ製の商品名)150重量部を入れて、液温を120℃に保温した。窒素雰囲気下で、ライトエステルM−3F(共栄社化学(株)製の商品名)15重量部、ブチルメタクリレート30重量部、2−ヒドロキシエチルアクリレート55重量部、パーブチルD(日本油脂(株)製の商品名)1重量部の混合溶液を約1時間かけてソルフィットに滴下した。120℃で2時間反応させ、フッ素含有(メタ)アクリル系共重合物液を得た。
得られたフッ素含有(メタ)アクリル系共重合物液について重量平均分子量をゲルパーミエーションクロマトグラフ法によりポリスチレン換算した値で求めたところ、15000であった。
還流冷却器、温度計、攪拌機および滴下槽を備えた容器にソルフィット((株)クラレ製の商品名)200重量部を入れて、液温を110℃に保温した。窒素雰囲気下で、パーフルオロオクチルエチルメタクリレートであるライトエステルFM−108(共栄社化学(株)製の商品名)20重量部、n−ブチルアクリレート15重量部、2−ヒドロキシエチルアクリレート65重量部、パーブチルO(日本油脂(株)製の商品名)5.0重量部の混合溶液を約1時間かけてソルフィットに滴下した。110℃で2時間反応させ、フッ素含有(メタ)アクリル系共重合物液を得た。
得られたフッ素含有(メタ)アクリル系共重合物液について重量平均分子量をゲルパーミエーションクロマトグラフ法によりポリスチレン換算した値で求めたところ、5000であった。
(A)ウレタン(メタ)アクリレート
(B)多官能(メタ)アクリレートと、
(C)フッ素含有(メタ)アクリル系樹脂と、
(D)金属酸化物微粒子とを、表1に示す組成比(重量部)で混練し、約30重量%の樹脂分を含むハードコート用組成物を得た。
樹脂(A)−1 ポリイソシアネート(コロネートHK)/2−ヒドロキシエチルアクリレート/ペンタエリスリトールトリアクリレート(特開2010−107956号公報の合成例1により製造)
樹脂(A)−2 商品名:UA−306H(共栄社化学株式会社製、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネート ウレタンプレポリマー)
樹脂(A)−3 ポリイソシアネート(コロネートHK)/2−ヒドロキシエチルアクリレート/ペンタエリスリトールトリアクリレート/アクリル酸エチレンオキサイド10モル付加物
樹脂(B) ペンタエリスリトールトリアクリレート、商品名:ライトアクリレートPE−3A(共栄社化学株式会社製)
樹脂(C)−1 製造例1で製造したフッ素含有(メタ)アクリル系樹脂1、
樹脂(C)−2 製造例2で製造したフッ素含有(メタ)アクリル系樹脂2、
樹脂(C)−3 製造例3で製造したフッ素含有(メタ)アクリル系樹脂3
樹脂(C)−4 製造例4で製造したフッ素含有(メタ)アクリル系樹脂4
樹脂(C)−5 アルキル系共重合体、商品名:ポリフロー99C(共栄社化学株式会社製)
樹脂(C)−6 シリコン系共重合体、商品名:ポリフローKL−401(共栄社化学株式会社製)
オルガノシリカゾル溶液1 商品名:PL−2L−MEK(扶桑化学工業株式会社製、粒子径10nm、固形分20.0%)の微粒子にメタクリル基を導入したもの(式(IV)におけるR9がメタクリル基のものに相当)
オルガノシリカゾル溶液2 PL-2L-MEK(扶桑化学工業株式会社製、粒子径10nm、固形分20.0%)の微粒子にアクリル基を導入したもの(式(IVにおけるR9がアクリル基のものに相当)
アンチブロッキングフィラー 商品名:PL−20(扶桑化学工業株式会社製、粒子径220nm)
光重合開始剤1 商品名:イルガキュア184、BASFジャパン株式会社製
光重合開始剤2 商品名:LucirinTPO、BASFジャパン株式会社製
塗布基材:100μmPET(未処理)
得られたコート層について、塗膜状態(透明性)、鉛筆硬度、耐スチールウール性、カール性、アンチブロッキング性、密着性、透過率及びヘイズ値の評価を行った。
目視による観察によって、白化が全くないものを◎、ほとんどないものを○、部分的にあるものを△、全面的にあるものを×とする4段階で評価した。
鉛筆硬度計500g荷重にて試験を行い、傷の付かなかった鉛筆の硬度を示した。
得られたコート層に約1kg重の負荷をかけたスチールウール(#0000)で10往復、擦ることにより行った。目視により観察したとき、傷が付かなかったものを◎、ほとんど傷が付かなかったものを○、少し傷が付いたものを△、傷が付いたものを×とする4段階で評価した。
塗工フィルムを10cm四方に切り出し、その四隅の浮き高さの平均値を計測した。浮き高さの平均値が10mm以下のものを◎、10〜20mmのものを○、20〜30mmのものを△、30mm以上を×とする4段階で評価した。
コーティングフィルムと裏面(非コーティング面)又はコーティング面を張り合わせた状態で1kg荷重をかけ1日静置し、合わせた面同士が密着していないことを目視により確認した。
碁盤目試験を行い、100/100のものを◎、90/100以上のものを○、50/100以上のものを△、50/100未満のものを×とする4段階で評価した。
ヘイズ値測定機器(測色色彩計、ウルトラスキャン XE)を用い、全光線透過率及びヘイズ値を測定した。
一方、比較例では、特にアンチブロッキング効果に劣っていることがわかった。
実施例1で得られたハードコート用組成物を、上述した塗膜状態(透明性)、鉛筆硬度、耐スチールウール性、カール性、密着性、アンチブロッキング性、透過率、ヘイズ値の評価用と同様に、基材に塗布し、コート層として形成し、ハードコートフィルムを作製した。
得られたフィルムを、射出成形金型に挟みこみ、成形同時射出成型法にてアクリル樹脂を射出した。冷却後、ハードコート層を有する成型品を得た。
Claims (11)
- (A)ウレタン(メタ)アクリレートと、
(B)多官能(メタ)アクリレートと、
(C)フッ素含有(メタ)アクリレートを重合した重合体と、
(D)金属酸化物微粒子とを含み、
前記(C)フッ素含有(メタ)アクリレートを重合した重合体が、
(4)フッ素置換アルキル(メタ)アクリレートモノマーと、
(5)アルキル(メタ)アクリレートモノマーと、
(6)エーテル基置換アルキル(メタ)アクリレートモノマーとの反応によって得られる樹脂であり、かつ前記(A)ウレタン(メタ)アクリレート100重量部に対して、2.5重量部以上含有されるものであることを特徴とするハードコート用組成物。 - 前記(A)ウレタン(メタ)アクリレートが、
(1)ポリエーテルを主鎖とする化合物と、
(2)イソシアネート化合物と、
(3)水酸基含有(メタ)アクリレート化合物との反応によって得られる重合体である請求項1に記載のハードコート用組成物。 - 前記(A)ウレタン(メタ)アクリレートが、下記式(I)
(R1O−CONH−)m−R2−(−NHCO−OR3)n(I)
(式(I)中、R1O−はポリエーテルを主鎖とする化合物の脱水素残基、
−R2−はイソシアネート化合物の脱イソシアネート基残基、
R3O−は水酸基含有(メタ)アクリレート化合物の脱水素残基、
m+n=1〜50の整数を表す。)
で表されるウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーを含む請求項1又は2に記載のハードコート用組成物。 - 前記(2)イソシアネート化合物が、ジイソシアネート類又はジイソシアネートモノマーを重縮合したポリイソシアネート類であるか、またはイソシアネート基にアルコール化合物を付加したウレタン構造及び/又はアミン化合物を付加したウレア構造を有している請求項2又は3に記載のハードコート用組成物。
- 前記(3)水酸基含有(メタ)アクリレート化合物が、ヒドロキシアルキル(メタ)ア
クリレート類、ポリオール(メタ)アクリレート類である請求項2から4のいずれか1つ
に記載のハードコート用組成物。 - 前記(1)ポリエーテルを主鎖とする化合物が、アルキレングリコール化合物及びアルキレンオキサイド付加化合物からなる群から選択される1種以上の化合物である請求項3から5のいずれか1つに記載のハードコート用組成物。
- 前記(1)ポリエーテルを主鎖とする化合物が、アルコキシポリアルキレングリコール類からなる片末端水酸基含有ポリアルキレングリコール化合物、(メタ)アクリル酸をアルキレンオキサイド付加又はポリアルキレングリコールのモノ(メタ)アクリレート化された化合物である請求項6に記載のハードコート用組成物。
- 前記(5)アルキル(メタ)アクリレートモノマーが、C4〜C20のアルキル基を有する請求項7に記載のハードコート用組成物。
- 前記(6)エーテル基置換アルキル(メタ)アクリレートモノマーが、
CH2=C(R21)−CO−O−A (II)
(式(II)中、R21は水素原子又はメチル基
Aは、C1〜C20のアルコキシ基含有C1〜C20のアルキル基、C1〜C20のアルキル基含有モノ及びポリ(C2〜C20アルキレングリコール)基を表す。)
で表されるモノマーである請求項1から8のいずれか1つに記載のハードコート用組成物。 - 前記(B)多官能(メタ)アクリレートが、1分子中に(メタ)アクリロイル基を少なくとも2個有する化合物である請求項1から9のいずれか1つに記載のハードコート用組成物。
- 請求項1から10のいずれか1つに記載のハードコート用組成物の硬化重合体がハードコート層として形成されてなることを特徴とする成形品。
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