JP6150546B2 - 画像表示装置用粘着シート、画像表示装置の製造方法及び画像表示装置 - Google Patents
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<画像表示装置用粘着シート>
本実施形態の画像表示装置用粘着シートは、粘着層と、粘着層を挟むように積層された一対の基材層と、を備えている。基材層の外縁は、粘着層の外縁よりも外側に張り出していることが好ましい。
ガラス転移温度、損失弾性率、及び剪断貯蔵弾性率は、幅10mm、長さ10mm、厚さ0.5mm、の粘着層を作製し、広域動的粘弾性測定装置(Rheometric Scientific製、Solids Analyzer RSA−II)を用いて、条件「シェアサンドイッチモード、周波数1.0Hz、測定温度範囲−20〜100℃で昇温速度5℃/分」にて測定できる。
以下、粘着性樹脂組成物について説明する。
上記ポリカーボネートウレタン鎖を有する化合物としては、例えば、ジイソシアネート化合物と、ポリカーボネートジオールとの反応により得られるポリカーボネートウレタンが挙げられる。
OCN−X−NCO (1)
[式(1)中、Xは2価の有機基を示す。]
(B)成分は、熱可塑性を発現し得る線状ポリマーであって、上記ポリカーボネートウレタン鎖を有しないものである。(B)成分は、例えば、アクリル樹脂、エポキシアクリレート樹脂(エポキシ樹脂と(メタ)アクリル酸を反応させて得られる樹脂)、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアセタール等が挙げられる。これらの中でもポリエステルを選択してもよい。また、ポリエステルは、ポリエステルウレタンであってもよい。ポリエステルウレタンによれば、(A)成分との相溶性及び段差への埋め込み性という効果がより顕著に得られる。
(C)成分は、活性エネルギー線の照射により硬化反応を促進させる成分である。ここで活性エネルギー線とは、紫外線、電子線、α線、β線、γ線等をいう。
粘着性樹脂組成物には、必要に応じて上記の(A)、(B)及び(C)成分とは別に、アクリルモノマー及び各種添加剤等を含有させてもよい。各種添加剤としては、例えば、粘着性樹脂組成物の保存安定性を高める目的で添加するp−メトキシフェノール等の重合禁止剤、粘着性樹脂組成物を光硬化させて得られる粘着層の耐熱性を高める目的で添加するトリフェニルホスファイト等の酸化防止剤、紫外線等の光に対する粘着性樹脂組成物の耐性を高める目的で添加するHALS(Hindered Amine Light Stabilizer)等の光安定化剤、ガラス等に対する粘着性樹脂組成物の密着性を高めるために添加するシランカップリング剤が挙げられる。
塗液の調製に際しては、各成分の配合後に溶剤で希釈することもできるし、又は各成分の配合前に予め溶剤で希釈しておくこともできる。
塗工性の観点からは、塗液の固形分濃度は、30〜70質量%、又は、40〜60質量%であってもよい。また、塗液の粘度は、1〜30Pa・s、5〜25Pa・s、又は、5〜15Pa・sであってもよい。
以上に説明した粘着シート1は、次のように製造される。まず、図3に示されるように、重剥離セパレータ3上に粘着層2が形成され、粘着層2上に仮セパレータ6が形成された母材フィルム10を準備する。仮セパレータ6は、例えば、軽剥離セパレータ4と同じ素材からなる層である。
次に、粘着シート1を用いて作製される画像表示装置について説明する。粘着シート1が備える粘着層2は、各種画像表示装置に適用することができる。画像表示装置としては、プラズマディスプレイ(PDP)、液晶ディスプレイ(LCD)、陰極線管(CRT)、電界放出ディスプレイ(FED)、有機ELディスプレイ(OELD)、3Dディスプレイ、電子ペーパー(EP)等が挙げられる。本実施形態の粘着層2は、画像表示装置の反射防止層、防汚層、色素層、ハードコート層等の機能性を有する機能層、透明保護板などを組み合わせて貼り合わせるために使用することもできる。
また、近年、インセル型タッチパネルと呼ばれる、タッチパネル機能が組み込まれた液晶表示セルの開発が進んでいる。このような液晶表示セルを備えた液晶表示装置は、透明保護板、偏光板、及び液晶表示セル(タッチパネル機能付き液晶表示セル)で構成されており、本発明の本実施形態の粘着層2は、このようなインセル型タッチパネルを採用している液晶表示装置にも好適に用いることができる。
粘着シート1は、画像表示装置の組み立て等において次のように使用される。まず、図10に示されるように、軽剥離セパレータ4を粘着シート1から剥離して、粘着層2の粘着面2bを露出させる。続いて、図11に示されるように、粘着層2の粘着面2bを被着物A1に貼り付け、ローラーR等で粘着層2を被着物2Aに対して押し付ける。この際、被着物A1の表面の段差部60により形成された段差は、粘着層2が流動することにより埋め込まれる。粘着層2を被着物2Aに対して押し付ける際、粘着層2を例えば40〜80℃に加熱してもよい。粘着層2を40〜80℃に加熱することで、粘着層2がより流動し易くなり、段差部60への埋め込み性という効果がより顕著に得られる。この温度は、さらに段差近傍の気泡をより除去できることから、50〜70℃であってもよい。被着物A1は、例えば画像表示ユニット、透明保護板又はタッチパネルである。
<画像表示装置用粘着シート>
本実施形態の画像表示装置用粘着シート1は、フィルム状の粘着層と、粘着層を挟むように積層された第1及び第2の基材層と、第2の基材層に更に積層されたキャリア層と、を備えており、第1の基材層及びキャリア層の外縁は、粘着層の外縁よりも外側に張り出している。
本実施形態の粘着シート1は、例えば次のように製造される。まず、図16に示されるように、キャリアフィルム5上に、重剥離セパレータ3、粘着層2、及び仮セパレータ6が順に積層された母材フィルム10を準備する。重剥離セパレータ3は、上記接着剤層を介してキャリアフィルム5に接着される。仮セパレータ6は、例えば、軽剥離セパレータ4と同じ素材からなる層である。
本実施形態の粘着シート1は、最初に、図22に示されるように、キャリアフィルム5を重剥離セパレータ3から剥離してから用いることを除いては、第一実施形態の粘着シートと同様にして使用することができる。
(ポリカーボネートウレタンアクリレートの合成)
温度計、攪拌機及び還流管を備えたガラス製反応容器に、メチルエチルケトン582.26質量部、イソホロンジイソシアネート59.94質量部、4−メトキシフェノール0.05質量部及びジブチルスズジラウレート0.1質量部を仕込み、撹拌しながら60℃に加温した。これに、70℃に加温したポリカーボネートジオール(T−5651(登録商標)、旭化成ケミカルズ株式会社製)520質量部を滴下した。滴下終了後、3時間撹拌して反応させた。次いで、2−ヒドロキシエチルアクリレート2.32質量部を滴下し、滴下終了後、3時間撹拌して反応させた。赤外分光スペクトルを測定することにより、イソシアネート基が消失するのを確認した。その時点で反応を終了とし、ポリカーボネートウレタンアクリレート(重量平均分子量は60,000)を得た。
装置:高速GPC装置 HLC−8320GPC(検出器:示差屈折計)
(東ソー(株)製、商品名)
使用溶媒:テトラヒドロフラン(THF)
カラム:カラムTSKGEL SuperMultipore HZ−H
(東ソー(株)製、商品名)
カラムサイズ:カラム長が15cm、カラム内径が4.6mm
測定温度:40℃
流量:0.35mL/分
試料濃度:10mg/THF5mL
注入量:20μL
(ポリエステルポリオールの調製)
撹拌機、温度計、コンデンサー、真空発生装置及び窒素ガス導入管が備え付けられたヒーター付きステンレス製オートクレーブに、ジカルボン酸及びジオールを所定の比率で投入し、更に、触媒としての三酸化アンチモンを上記ジカルボン酸100molに対して0.003molの比率で、界面活性剤としての水酸化コリンを上記ジカルボン酸100molに対して4molの比率でそれぞれ投入した。次いで、0.35MPaの窒素圧下で2.5時間かけて250℃まで昇温し、そのまま1時間撹拌した。その後、大気圧(760mmHg)まで30mmHg/分の条件で減圧し、そのまま250℃で3時間撹拌した。次いで、25℃まで冷却した後、白色沈殿を取り出し、水洗後、真空乾燥することでポリエステルポリオールを得た。
(ポリエステルウレタン樹脂の合成)
上述したジカルボン酸とジオールとの反応によって得られたポリエステルポリオールを十分に乾燥した後、トルエンに溶解し、撹拌機、滴下漏斗、還流冷却機及び窒素ガス導入管を取り付けた四つ口フラスコに投入した。また、触媒としてジブチル錫ラウレートをポリエステルポリオール100質量部に対して0.02質量部となる量投入した。
一方、ジイソシアネートをトルエンに溶解し、上記の滴下漏斗に入れた。反応系内を乾燥窒素で置換してから加熱を開始し、還流が始まったら滴下漏斗内の溶液を一度に半分加えて激しく撹拌した。残りの溶液は3時間かけて滴下し、滴下後さらに1時間撹拌した。次いで、25℃まで冷却することで得られた沈殿を、ジメチルホルムアミドに溶解し、これにメタノールをジメチルホルムアミドと等量加えて冷蔵庫(5℃)内に一晩放置した。放置後に得られた沈殿を真空乾燥することで、目的とするポリエステルウレタン樹脂を得た。
(ポリエステルウレタン樹脂A及びBの合成)
ジガルボン酸としてテレフタル酸又はイソフタル酸を、ジオールとしてネオペンチルグリコールを、ジイソシアネートとして4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートを、表1に示す質量比となるようにそれぞれ用い、上記手順に従って各種ポリエステルウレタン樹脂A及びBを得た。
(C)成分:I−184(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、BASFジャパン(株)製、商品名「Irgacure−184」)
[粘着シート1の作製(3層品)]
重剥離セパレータ3として厚さ75μmのポリエチレンテレフタレート(藤森工業(株)製)、並びに軽剥離セパレータ4及び仮セパレータ6として厚さ50μmのポリエチレンテレフタレート(藤森工業(株)製)を用いて、以下の(I)〜(V)の手順で粘着シート1を作製した。
配合量を表2に示す条件としたこと以外は、実施例1と同様にして粘着シート1を得た。なお、表2中、配合量を表す数値の単位は、質量部である。
各実施例及び比較例で得られた粘着シートについて、以下の(1)〜(6)の評価を行った。
上記手順(II)で得られた、厚さ150μmの粘着層を3枚重ねて約450μm厚さにし、幅10mm、長さ10mmの寸法に裁断してサンプルを作製した。このサンプルを2つ準備し、図23に示すように、治具100を用いて両端のプレートP1と中央のプレートP2との間でサンプルSをはさみ込み測定サンプルとした。そして、広域動的粘弾性測定装置(Rheometric Scientific製、商品名「Solids Analyzer RSA−II」)を用いて、サンプルのガラス転移温度(Tg)、剪断貯蔵弾性率、損失弾性率及びtanδを測定した。測定条件は「シェアサンドイッチモード、周波数1.0Hz、測定温度範囲−20〜100℃で昇温速度5℃/分」とした。
作製した粘着シートを幅50mm、長さ80mmの寸法に切り出し、該粘着シートの片側面のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、56mm×86mm×0.1mmの寸法のシクロオレフィンポリマーフィルム(日本ゼオン(株)製、商品名「ゼオノアフィルムZF16」)にハンドローラーを用いて(25℃、荷重:500g)貼合せた。次いで、粘着シートのシクロオレフィンポリマーフィルムを貼合せていないもう一方の面のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離した後、外周部に幅9mm、厚さ80μmの寸法の印刷層を設けた56mm×86mm×0.7mmの寸法のガラス基板を、粘着層を挟み込むように、真空貼合装置((株)タカトリ製、商品名「TPL−0512MH」)を用いて60℃、0.5MPa、真空度50Paの条件で60秒間貼合せた。その後、オートクレーブによる処理(45℃、0.5MPa)を10分間行い、次いで、紫外線照射装置(アイグラフィックス(株)製)を用いてシクロオレフィンポリマーフィルム面側から、粘着層に対して紫外線を2000mJ/cm2照射して評価サンプルとした。
この評価サンプルを用いて、光学顕微鏡にて印刷層により形成される段差と周辺部の外観評価(気泡、剥離)を行い、以下の評価基準に従って段差への埋め込み性を判定した。
(評価基準)
A:気泡及び剥離なし
B:1辺のみに気泡又は剥離がある
C:2辺以上に気泡又は剥離がある
作製した粘着シートを幅50mm、長さ80mmの寸法に切り出し、該粘着シートの片側面のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、56mm×86mm×0.1mmの寸法のシクロオレフィンポリマーフィルム(日本ゼオン(株)製、商品名「ゼオノアフィルムZF16」)にハンドローラーを用いて(25℃、荷重:500g)貼合せた。次いで、粘着シートのシクロオレフィンポリマーフィルムを貼合せていないもう一方の面のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離した後、外周部に幅9mm、厚さ80μmの寸法の印刷層を設けた56mm×86mm×0.7mmの寸法のガラス基板を、粘着層を挟み込むように、真空貼合装置を用いて60℃、0.5MPa、真空度50Paの条件で60秒間貼合せた。その後、オートクレーブによる処理(45℃、0.5MPa)を10分間行い、次いで、紫外線照射装置を用いてシクロオレフィンポリマーフィルム面側から、粘着層に対して紫外線を2000mJ/cm2照射して評価サンプルとした。
この評価サンプルを用いて、表面粗さ測定機((株)小坂研究所製、商品名「SE3500」)にてシクロオレフィンポリマーフィルム側の印刷層により形成される段差と周辺部の表面形状を以下の条件で測定した。
ダイヤモンド材質の先端部の形状:円錐形
先端半径:2μm
頂角:60°
測定速度:0.15mm/秒
測定力:0.75mN
カットオフ値:0.8mm
基準長さ:0.8mm
評価長さ:10mm
測定は、印刷層表面5mm及び未印刷部表面5mmを連続して行い、以下の評価基準に従って、印刷層表面と未印刷部表面の測定値差(図25におけるΔt)から表面平坦性を判定した。
(評価基準)
A:20μm未満
B:20以上40μm未満
C:40μm以上
作製した粘着シートを幅50mm、長さ80mmの寸法に切り出し、該粘着シートの片側面のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、56mm×86mm×0.1mmの寸法のシクロオレフィンポリマーフィルムにハンドローラーを用いて(25℃、荷重:500g)貼合せた後、粘着シート部分の対角線長を測定した。次いで、シクロオレフィンポリマーフィルムを貼合せていないもう一方の面のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離した後、外周部に幅9mm、厚さ80μmの寸法の印刷層を設けた56mm×86mm×0.7mmの寸法のガラス基板を、粘着材を挟み込むように、真空貼合装置を用いて60℃、0.5MPa、真空度50Paの条件で60秒間貼合せ、25℃で30分間静置した後に評価サンプルとした。
この評価サンプルの粘着シート部分の対角線長を測定し、以下の評価基準に従って、ガラス基板との貼合前後における粘着シート部分の対角線長の変化量(増加量)から染み出し性を判定した。
(評価基準)
A:1.5mm未満
B:1.5以上3mm未満
C:3mm以上
(A)L*、a*、b*
作製した粘着シートを幅40mm、長さ100mmの寸法に切り出し、該粘着シートの片側面のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、50mm×100mm×3mmの寸法のガラス基板(ソーダライムガラス)に、ハンドローラーを用いて(25℃、荷重:500gf)貼合せた。次いで、粘着シートの反対面のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、粘着層面を光源側として分光測色計(日本電色工業(株)製、商品名「SQ−2000」)を用いて測定した。
(B)濁度(ヘーズ)
作製した粘着シートを幅40mm、長さ100mmの寸法に切り出し、該粘着シートの片側面のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、50mm×100mm×3mmの寸法のガラス基板(ソーダライムガラス)に、ハンドローラーを用いて(25℃、荷重:500gf)貼合せた。次いで、粘着シートの反対面のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、粘着層面を光源側として濁度計(日本電色工業(株)製、商品名「NDH−5000」)を用いて、JIS K 7136に準じて測定した。
ヘーズ(%)=(Td/Tt)×100
Td:拡散透過率 Tt:全光線透過率
作製した粘着シートに紫外線照射装置を用いて紫外線を2000mJ/cm2照射した後、幅50mm、長さ50mmの寸法に切り出し、該粘着シートの片側面のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がし、100mm×100mm×18μmの寸法の銅箔(日本電解(株)製、商品名「SLP−18」)の光沢面側を粘着シートがはみ出さないように貼合せた。次いで、粘着シートのもう一方の面のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がし、20mm×20mm×18μmの寸法の銅箔(日本電解(株)製、商品名「SLP−18」)の光沢面側を粘着シートがはみ出さないように貼合せた。100mm×100mmの寸法の銅箔及び20mm×20mmの寸法の銅箔のそれぞれのほぼ中央部に端子を接触させて、誘電率測定装置(Agilent Technologies製、商品名「LCR meter E4980」)により、25℃、周波数100kHzの条件で静電容量(C)を測定し、次式に代入することで誘電率εrを求めた。
ここで、ε0は真空の誘電率、dは粘着層の厚さである。各実施例及び比較例の評価結果を表1に示す。
C=ε0×εr×(20mm×20mm)/d
[粘着シート2の作製(4層品)]
(I)実施例1と同様の方法で液状の粘着性樹脂組成物を得た。
(II)この粘着性樹脂組成物を重剥離セパレータ3の一方の面上に塗工、乾燥して塗膜を形成した後、上記塗膜上に仮セパレータ6を積層し、その後、重剥離セパレータ3の他方の面に、アクリル系接着剤(日立化成工業(株)製、商品名「ヒタレックスK−6040」)をラミネートし、その上にキャリアフィルム5を積層した。
(III)220mm×180mmになるように重剥離セパレータ3、粘着層2、仮セパレータ6及びキャリアフィルム5を切断した。
(IV)粘着層2、重剥離セパレータ3及び仮セパレータ6を205mm×160mmの大きさになるように、直径72mmのロータリーブレードにより切断した。切断には、直径72mmのロータリーブレードを備えるロータリー式打抜装置を用いた。この時、キャリアフィルム5の長辺側の両辺が、粘着層2の長辺側の両辺より7.5mm張り出し、キャリアフィルム5の短辺側の両辺が、粘着層2の短辺側の両辺より10mm張り出すように切断した。
(V)仮セパレータ6を剥離し、215mm×170mmの大きさの軽剥離セパレータ4を粘着層2上に積層した。このようにして、粘着シート2を得た。この時、軽剥離セパレータ4の長辺側の両辺が、粘着層2の長辺側の両辺より5mm張り出し、軽剥離セパレータ4の短辺側の両辺が、粘着層2の短辺側の両辺より5mm張り出すように積層した。
Claims (11)
- ポリカーボネートジオールとポリイソシアネートから形成される、(メタ)アクリロイル基及びポリカーボネートウレタン鎖を有する化合物と、前記ポリカーボネートウレタン鎖を有しない線状ポリマーと、を含有する粘着層を備え、前記線状ポリマーが、アクリル樹脂、エポキシアクリレート樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、及びポリアセタールから選ばれる、熱可塑性を発現し得る線状ポリマーであり、前記ポリエステルはポリエステルウレタンであってもよく、前記粘着層のヘーズが1.5%以下である、画像表示装置用粘着シート。
- 前記粘着層の厚さが、25〜500μmである、請求項1に記載の画像表示装置用粘着シート。
- 前記粘着層が、光重合開始剤を更に含有する、請求項1又は2に記載の画像表示装置用粘着シート。
- 前記粘着層を挟むように積層された第1及び第2の基材層を更に備える、請求項1〜3のいずれか一項に記載の画像表示装置用粘着シート。
- 前記第2の基材層に更に積層されたキャリア層を備え、
前記第1の基材層及び前記キャリア層の外縁は、前記粘着層の外縁よりも外側に張り出している、請求項4に記載の画像表示装置用粘着シート。 - 請求項1〜5のいずれか一項に記載の画像表示装置用粘着シートが備える前記粘着層を介して、被着物同士を貼り合わせて積層体を得る工程と、
前記積層体を、40〜80℃及び0.1〜0.6MPaで加熱及び加圧する工程と、
前記粘着層に対し紫外線を照射する工程と、を備える、画像表示装置の製造方法。 - 前記被着物が、透明保護板、タッチパネル、及び液晶表示セルから選択される少なくとも2種である、請求項6に記載の画像表示装置の製造方法。
- 画像表示ユニットと、
透明保護板と、
前記画像表示ユニットと前記透明保護板との間に介在する、請求項1〜5のいずれか一項に記載の画像表示装置用粘着シートが備える前記粘着層又はその硬化物である透明樹脂層と、
を備える、画像表示装置。 - 画像表示ユニットと、
タッチパネルと、
透明保護板と、
タッチパネルと前記透明保護板との間に介在する、請求項1〜5のいずれか一項に記載の画像表示装置用粘着シートが備える前記粘着層又はその硬化物である透明樹脂層と、
を備える、画像表示装置。 - 当該画像表示装置が、前記画像表示ユニット又は前記透明保護板上に設けられ、前記透明樹脂層と接する段差を形成する段差部を更に備える、請求項8に記載の画像表示装置。
- 当該画像表示装置が、画像表示ユニット、前記タッチパネル又は前記透明保護板上に設けられ、前記透明樹脂層と接する段差を形成する段差部を備える、請求項9に記載の画像表示装置。
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