JP6140606B2 - 無塗装筺体とその製造方法 - Google Patents
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Description
[1]質量平均粒子径が0.05〜0.3μmのゴム成分(a)を含み、線膨脹係数が11×10−5〜20.5×10−5/℃のアセトン不溶の樹脂成分(A)20〜60質量%、アセトン可溶の樹脂成分(B)40〜80質量%(但し、(A)+(B)=100質量%)、及び着色剤(C)を含み、かつ
(1)アセトン可溶の樹脂成分(B)が、不飽和ニトリル単量体由来の成分を6.0〜45質量%含み、及び
(2)ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)測定による分子量7万以下の成分が、アセトン可溶の樹脂成分(B)中に2〜20質量%含まれる、
熱可塑性樹脂組成物(D)からなる成形品を用いた無塗装筺体であって、該筐体のJIS K7105に準拠したL*値が13以下、光沢が60〜120%、曇価が30〜90%である、上記無塗装筺体。
[2]アセトン可溶の樹脂成分(B)がGPC測定で分子量1万〜30万にピークを少なくとも2個含む[1]記載の無塗装筺体。
[3]繊維摩擦試験でのL*値の増加率が60%以下である[1]又は[2]記載の無塗装筺体。
[4]熱可塑性樹脂組成物(D)のJIS K7211−1976に準拠した落錘衝撃50%破壊エネルギーが4.0J以上である[1]〜[3]のいずれか一項に記載の無塗装筺体。
[5]着色剤(C)が少なくとも4色以上からなる染料混合物であり、各染料の昇華開始温度が210〜400℃である[1]〜[4]のいずれか一項に記載の無塗装筺体。
[6]表面粗さRaが0.1以下の金型を使用し、金型温度60〜150℃、射出圧力300〜1300kg/cm2以下にて成形する[1]〜[5]のいずれか一項に記載の無塗装筺体の製造方法。
(1)アセトン可溶の樹脂成分(B)が、不飽和ニトリル単量体由来の成分を6.0〜45質量%含み、及び
(2)ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)測定による分子量7万以下の成分が、アセトン可溶の樹脂成分(B)中に2〜20質量%含まれる、
熱可塑性樹脂組成物(D)が用いられる。
熱可塑性樹脂組成物(D)又は熱可塑性樹脂組成物(D)からなる成形品には、アセトン不溶の樹脂成分(A)の他にアセトンに不溶な成分が含まれる場合があり、このような場合は、上記で得られた最終生成物から他のアセトンに不溶な成分を除去した残りがアセトン不溶の樹脂成分(A)となる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物(D)や、熱可塑性樹脂組成物(D)からなる成形品からアセトン不溶の樹脂成分(A)を取り出して線膨張係数を測定する場合には、上述のアセトン不溶の樹脂成分(A)を得る方法によれば、アセトン不溶の樹脂成分(A)と他のアセトンに不溶な成分の混合物が得られる場合があるが、他のアセトンに不溶な成分が、例えばアセトン不溶分全体の2質量%以下の場合は、この混合物をコンプレッション成形で260℃、80kg/cm2の圧力で厚さ5mmの試料とし、線膨張係数を測定して差し支えない。
アセトン不溶の樹脂成分(A)としては、ゴム成分(a)やゴム成分(a)に何らかの(共)重合体(F)をグラフトさせたグラフト共重合体(G)などが挙げられる。ゴム成分(a)としては、ガラス転移温度が0℃以下のものであれば用いることができる。
成形品におけるゴム成分(a)の質量平均粒子径を測定する場合は、透過型電子顕微鏡(TEM)写真を画像解析して求めることができ、熱可塑性樹脂組成物(D)の原材料としてのゴム成分(a)の質量平均粒子径を測定する場合は、日機装(株)社製マイクロトラック粒度分析計「nanotrac150」にて測定する。
上記画像解析の方法としては例えば、成形品から60±2nmの極薄切片を切り出し、例えばブタジエンならオスミニウム酸を用いて染色した後、透過型電子顕微鏡(TEM)により観察を行う。本発明中の熱可塑性樹脂組成物中にゴム成分が含まれている場合、略円形の暗色部が観察される。超薄切片の任意の50μm×50μmの範囲について写真を画像解析ソフト(旭化成エンジニアリング株式会社製「A像くん」)で解析し、画像解析ソフト付属の機能により略円形の暗色部の質量平均粒子径を算出する。
(1)不飽和ニトリル単量体由来の成分を6.0〜45質量%含み、及び
(2)ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)測定による分子量7万以下の成分を2〜20質量%含む
樹脂成分であり、熱可塑性樹脂組成物(D)又は熱可塑性樹脂組成物(D)からなる成形品からはアセトン不溶分以外の成分として取り出すことができる。
なお、本発明の熱可塑性樹脂組成物(D)又は熱可塑性樹脂組成物(D)からなる成形品にアセトン可溶の樹脂成分(B)以外のアセトン可溶成分が含まれる場合は、例えばこれらがアセトン可溶分全体の2質量%以下の場合には、熱可塑性樹脂組成物(D)又は熱可塑性樹脂組成物(D)からなる成形体のサンプルからアセトンに不溶な成分を差し引いた量を、アセトン可溶の樹脂成分(B)の量として差し支えない。
不飽和ニトリル単量体としては、アクリロニトリルが好ましく、芳香族ビニル単量体としては、スチレン、αメチルスチレンが好ましく、不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体としては、ブチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルアクリレート、メチルメタクリレートが好ましい。これらのうち、アセトン可溶の樹脂成分(B)に含まれる共重合体としては、例えば、スチレン・アクリロニトリル共重合体、スチレン・アクリロニトリル・ブチルアクリレート共重合体、スチレン・アクリロニトリル・メチルメタクリレート共重合体、スチレン・アクリロニトリル・メチルアクリレート共重合体、アクリロニトリル・メチルメタクリレート共重合体、アクリロニトリル・メチルアクリレート共重合体、及びアクリロニトリル・メチルアクリレート共重合体であることが好ましい。
屈折率の測定方法は、例えばアッベ屈折率計、レーザー屈折率計等があげられる。アッベ屈折率計、レーザー屈折率計を用いて屈折率を測定する場合、アセトン不溶の樹脂成分(A)、アセトン可溶の樹脂成分(B)は30mm×30mm×0.2mm(厚さ)のフイルムを試料として用いる。フイルムの作成方法は、例えばプレス成形が配向の影響が少ないため好ましい。屈折率を測定する際に、試料によってはアセトン可溶の樹脂成分(B)とアセトン不溶の樹脂成分(A)の屈折率を異なる方法で測定しなければならない場合がある。この場合は、同じ光の波長で屈折率を測定する。
JIS K7105に準拠した曇価が30%〜90%である本発明の筐体を製造するためには、温度を60〜150℃に保った表面粗さRaが0.1以下の金型を用い、本発明に用いられる熱可塑性樹脂組成物(D)を射出圧力300〜1300kg/cm2以下にて成形する。曇価は、50〜80%の範囲とすることがより好ましい。
JIS K7105に準拠したL*値が13以下である本発明の筐体を製造するためには、温度を60〜150℃に保った表面粗さRaが0.1以下の金型を用い、本発明に用いられる熱可塑性樹脂組成物(D)を射出圧力300〜1300kg/cm2以下にて成形する。L*値は12以下、さらに11以下とすることがより好ましい。
光沢、曇価、L*値をより好ましい範囲とするためには、成形温度をアセトン可溶の樹脂成分(B)中の重合体のガラス転移温度又は融点の100〜150℃以上の範囲にするとよい。例えば、ABS系樹脂、ゴム変性ポリスチレン等、及びメチルメタクリレート系樹脂の場合には、220〜260℃、ポリカーボネートを含む樹脂の場合には、260〜300℃である。
着色剤(C)の昇華開始温度は、例えば熱重量分析(TGA)法のように、窒素、ヘリウム等の不活性ガスの存在または流通下、一定の昇温速度で重量変化を測定する方法により測定することができる。
FT−IRの分析における、アセトン可溶の樹脂成分(B)中の不飽和ニトリル単量体由来の成分の含有量の同定においては、炭素核磁気共鳴分光法(13C−NMR法)によりニトリル基の積分値と不飽和ニトリル単量体と共重合可能な単量体を代表する官能基の積分値から算出される不飽和ニトリル単量体の成分比を算出する。不飽和ニトリル単量体と共重合可能な単量体を代表する官能基の具体例として、スチレンの場合はフェニル基の4位の炭素、メタクリル酸メチルの場合はエステル基の炭素を基準とする。
ここでいう射出速度とは、射出成形機のシリンダ速度ではなく、金型製品キャビティ内を樹脂が流動する速度である。これは、シリンダの径および速度から単位時間当たりの樹脂射出容量を求め、製品キャビティ面積で割り返すことで速度は求められる。具体的には、例えば、厚み4mm、幅10mm、長さ120mmの製品キャビティ中に、シリンダ径φ30、シリンダ速度5mm/sで樹脂を射出した場合には、
製品キャビティ面積:4×10=40mm2
単位時間当たりの樹脂射出容量:15×15×3.14×5=3532.5mm3/S
射出速度:3532.5/40=88.3125mm/s
と求められる。
1)アセトン不溶の樹脂成分(A)がグラフト共重合体であり、そのグラフト率を高める
2)アセトン不溶の樹脂成分(A)のゴム成分(a)の架橋度を高める
3)アセトン不溶の樹脂成分(A)のゴム成分(a)のガラス転移温度(Tg)を高める
1)の方法によれば、ゴム成分(a)の架橋度やTgに大きく依存せずに線膨張係数を制御することが可能となる。グラフト率を高くすることで線膨張係数は小さくなり、グラフト率を低くすることで線膨張係数は大きくなる。グラフト率は、グラフト共重合体を調合する際に、ゴム成分(a)の質量に対して、グラフトを行う単量体の質量を増減させることにより、調整することができる。グラフト率を高める場合、ゴム成分(a)の質量に対して、グラフトを行う単量体の質量を増やせばよい。
E50(50%破壊エネルギー)=m×g×H50 ・・・(2)
ここに、H1:高さ水準(i)が0のときの試験高さ(cm)
d:試験高さを上下させるときの高さ間隔(cm)
i:H1のときを0とし、1つずつ増減する高さ水準
ni:各水準において破壊した(又は破壊しなかった)試験片の数
N:破壊した(又は破壊しなかった)試験片の総数
m:重鐘の重量(kg)
g:重力の加速度(9.80665m/S2)を代入し計算する。
(1)色調(L*値)
90mm×50mm×2.5mmの平板を試験片に用い、スガ試験機株式会社製 S&M COLOUR COMPUTER MODEL SM−5にてL*を測定した。
測定条件は、JIS K7105に準拠した。L*は、明度指数であってCIE 1976のL*、a*、b*表色系のL*である。
(2)光沢
90mm×50mm×2.5mmの平板を試験片に用い、スガ試験機株式会社製 S&M COLOUR COMPUTER MODEL SM−5にて光沢を測定した。
測定条件は、JIS K7105に準拠した。光沢は、60度鏡面光沢度である。
(3)曇価
90mm×50mm×2.5mmの平板を試験片に用い、株式会社東洋精機製作所製 ヘイズガードIIにて曇価を測定した。測定条件は、JIS K7105に準拠した。
(4)落錘衝撃性(J)
射出成形機を用いて、シリンダー温度220℃、金型温度60℃にて50mm×90mm、厚み2.5mmの平板を作成し、JIS K7211−1976に準じて50%破壊エネルギーを評価した。
(5)ノッチ付きシャルピー衝撃試験
ISO179に従って、所定のサイズのノッチ加工を行った試験片を用意した。試験の値は試験片5本の平均値を用いた。
(6)繊維摩擦試験
90mm×50mm×2.5mmの黒色の平板を試験片に用い、学振磨耗試験機を用いて繊維による成形品表面の連続摩擦作業を行った。繊維としてはティッシュペーパー((株)カミ商事 エルモアティシュー)を8枚重ね、これを3回折り重ねたものを使用した。拭き取り方向は繊維が裂け易い方向とし、拭き取りの荷重は500g、ストロークは60mm、スピードは50mm/sec、往復回数は20往復とした。
(7)質量平均粒子径の測定
成形品からアセトン不溶の樹脂成分(A)を取り出し、ここから60nm±2nmの極薄切片を切り出し、例えばオスミニウム酸を用いて染色した後、透過型電子顕微鏡(TEM)により観察した。写真を画像解析ソフトで解析し、質量平均粒子径を得た。
(8)線膨脹係数の測定
アセトン不溶の樹脂成分(A)をコンプレッション成形で260℃、80kg/cm2の圧力で厚さ5mmの試料とし、得られた試料を用いてASTM D696に準拠し、TMAにより−30℃〜60℃の範囲で線膨脹係数を測定した。
(9)組成分析
アセトン可溶の樹脂成分(B)中の不飽和ニトリル単量体由来の成分の含有量の同定においては、炭素核磁気共鳴分光法(13C−NMR法)によりニトリル基の積分値と不飽和ニトリル単量体と共重合可能な単量体を代表する官能基の積分値から算出される不飽和ニトリル単量体の成分比と、フーリエ変換赤外分光光度計(FT−IR)により算出されたニトリル基及び不飽和ニトリル単量体と共重合可能な単量体を代表する官能基の吸光度の比から検量線をあらかじめ作製し、この検量線を用いてFT−IR測定結果から不飽和ニトリル単量体の成分比を算出した。
(10)還元粘度
熱可塑性樹脂組成物(D)をアセトンに溶解し、これを遠心分離機によりアセトン可溶の樹脂成分(B)、及びアセトン不溶の樹脂成分(A)に分離した。乾燥したアセトン可溶の樹脂成分(B)0.25gを2−ブタノン50mlにて溶解した溶液を試料とし、30℃にてCannon−Fenske型毛細管中の流出時間を測定することで還元粘度を得た。
(11)表面粗さ
(株)東京精密 surfcom570A−3D(表面粗さ・輪郭形状測定機)を使用して測定した。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)にて評価した。
条件は以下の通りである。
測定装置:日本分析工業製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(LC−908)
カラム:JAIGEL−4H 1本及びJAIGEL−2H 2本を直列接続
検出器:RI(示差屈折)検出器
検出感度:2.4μV/sec
尚、単分散の質量平均分子量が既知で分子量の異なるスチレン樹脂(質量平均分子量1020〜190万)を検量線用標準サンプルとして用いた。
[グラフト共重合体(G)の製造例1(G−1)]
重合反応槽に、ポリブタジエンゴムラテックス(日機装(株)社製マイクロトラック粒度分析計「nanotrac150」にて測定した質量平均粒子径=0.28μm、固形分量=40質量部)110質量部、ターシャリードデシルメルカプタン0.1質量部、及び脱イオン水25質量部を加え、気相部を窒素置換した後、55℃に昇温した。続いて、1.5時間かけて70℃まで昇温しながら、アクリロニトリル12質量部、スチレンを48質量部、ターシャリードデシルメルカプタン0.5質量部、クメンハイドロパーオキシド0.15質量部よりなる単量体混合液、及び脱イオン水22質量部にナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート0.2質量部、硫酸第一鉄0.004質量部、エチレンジアミンテトラ酢酸2ナトリウム塩0.04質量部を溶解してなる水溶液を4時間にわたり添加した。添加終了後1時間、重合反応槽を70℃に制御しながら重合反応を完結させた。
[グラフト共重合体(G)の製造例2(G−2)]
重合反応槽に、ポリブタジエンゴムラテックス(日機装(株)社製マイクロトラック粒度分析計「nanotrac150」にて測定した質量平均粒子径=0.16μm、固形分量=40質量部)110質量部、ターシャリードデシルメルカプタン0.05質量部、及び脱イオン水45質量部を加え、気相部を窒素置換した後、55℃に昇温した。続いて、1.5時間かけて70℃まで昇温しながら、アクリロニトリル21質量部、スチレンを39質量部、ターシャリードデシルメルカプタン0.05質量部、クメンハイドロパーオキシド0.3質量部よりなる単量体混合液、及び脱イオン水22質量部にナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート0.2質量部、硫酸第一鉄0.004質量部、エチレンジアミンテトラ酢酸2ナトリウム塩0.04質量部を溶解してなる水溶液を4時間にわたり添加した。添加終了後1時間、重合反応槽を70℃に制御しながら重合反応を完結させた。
[グラフト共重合体(G)の製造例3(G−3)]
重合反応槽に、ポリブタジエンゴムラテックス(日機装(株)社製マイクロトラック粒度分析計「nanotrac150」にて測定した質量平均粒子径=0.08μm、固形分量=40質量部)110質量部、ターシャリードデシルメルカプタン0.1質量部、及び脱イオン水25質量部を加え、気相部を窒素置換した後、55℃に昇温した。続いて、1.5時間かけて70℃まで昇温しながら、アクリロニトリル21質量部、スチレンを39質量部、ターシャリードデシルメルカプタン0.5質量部、クメンハイドロパーオキシド0.15質量部よりなる単量体混合液、及び脱イオン水22質量部にナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート0.2質量部、硫酸第一鉄0.004質量部、エチレンジアミンテトラ酢酸2ナトリウム塩0.04質量部を溶解してなる水溶液を4時間にわたり添加した。添加終了後1時間、重合反応槽を70℃に制御しながら重合反応を完結させた。
[グラフト共重合体(G)の製造例4(G−4)]
重合反応槽に、ポリブタジエンゴムラテックス(日機装(株)社製マイクロトラック粒度分析計「nanotrac150」にて測定した質量平均粒子径=0.03μm、固形分量=50質量部)140質量部、ターシャリードデシルメルカプタン0.075質量部、及び脱イオン水5質量部を加え、気相部を窒素置換した後、50℃に昇温した。続いて、1時間かけて65℃まで昇温しながら、アクリロニトリル13.5質量部、スチレンを36.5質量部、ターシャリードデシルメルカプタン0.25質量部、クメンハイドロパーオキシド0.1質量部よりなる単量体混合液、及び脱イオン水22質量部にナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート0.2質量部、硫酸第一鉄0.004質量部、エチレンジアミンテトラ酢酸2ナトリウム塩0.04質量部を溶解してなる水溶液を4時間にわたり添加した。添加終了後1時間、重合反応槽を70℃に制御しながら重合反応を完結させた。
[グラフト共重合体(G)の製造例5(G−5)]
重合反応槽に、ポリブタジエンゴムラテックス(日機装(株)社製マイクロトラック粒度分析計「nanotrac150」にて測定した質量平均粒子径=0.16μm、固形分量=15質量部)95質量部、ターシャリードデシルメルカプタン0.1質量部、及び脱イオン水25質量部を加え、気相部を窒素置換した後、55℃に昇温した。続いて、1.5時間かけて70℃まで昇温しながら、メタクリル酸メチル55質量部、アクリロニトリル5.5質量部、スチレンを24.5質量部、ターシャリードデシルメルカプタン0.1質量部、クメンハイドロパーオキシド0.05質量部よりなる単量体混合液、及び脱イオン水22質量部にナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート0.2質量部、硫酸第一鉄0.004質量部、エチレンジアミンテトラ酢酸2ナトリウム塩0.04質量部を溶解してなる水溶液を4時間にわたり添加した。添加終了後1時間、重合反応槽を70℃に制御しながら重合反応を完結させた。このようにして得られたABSラテックスに、シリコーン樹脂製消泡剤、及びフェノール系酸化防止剤エマルジョンを添加した後、硫酸アルミニウム水溶液を加えて凝固させ、さらに、十分な脱水、水洗を行った後、乾燥させて重合体(G−5)を得た。その後(G−5)をアセトンで処理し、アセトンに不溶な樹脂成分(A−5)、及びアセトンに可溶な成分(b−5)を得た。(G−5)における重合体(A−5)と共重合体(b−5)との割合は、20質量%と80質量%であった。フーリエ変換赤外分光光度計(FT−IR)を用いた組成分析の結果、重合体(A−5)はメタクリル酸メチル16.2質量部、アクリロニトリル1.6質量部、ブタジエン75質量部、スチレン7.2質量部、グラフト率33.3%、線膨張係数19.2×10−5/℃、共重合体(b−5)はメタクリル酸メチル64.7質量部、アクリロニトリル6.5質量部、スチレン28.8質量部であり、また(b−5)の還元粘度は0.42dl/gであった。
[グラフト共重合体(G)の製造例6(G−6)]
重合反応槽に、ポリブタジエンゴムラテックス(日機装(株)社製マイクロトラック粒度分析計「nanotrac150」にて測定した質量平均粒子径=0.35μm、固形分量=40質量部)110質量部、ターシャリードデシルメルカプタン0.1質量部、及び脱イオン水25質量部を加え、気相部を窒素置換した後、55℃に昇温した。続いて、1.5時間かけて70℃まで昇温しながら、アクリロニトリル18質量部、スチレンを42質量部、ターシャリードデシルメルカプタン0.5質量部、クメンハイドロパーオキシド0.15質量部よりなる単量体混合液、及び脱イオン水22質量部にナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート0.2質量部、硫酸第一鉄0.004質量部、エチレンジアミンテトラ酢酸2ナトリウム塩0.04質量部を溶解してなる水溶液を4時間にわたり添加した。添加終了後1時間、重合反応槽を70℃に制御しながら重合反応を完結させた。このようにして得られたABSラテックスに、シリコーン樹脂製消泡剤、及びフェノール系酸化防止剤エマルジョンを添加した後、硫酸アルミニウム水溶液を加えて凝固させ、さらに、十分な脱水、水洗を行った後、乾燥させて重合体(G−6)を得た。その後(G−6)をアセトンで処理し、アセトンに不溶な樹脂成分(A−6)、及びアセトンに可溶な成分(b−6)を得た。(G−6)における重合体(A−6)と共重合体(b−6)との割合は、70質量%と30質量%であった。フーリエ変換赤外分光光度計(FT−IR)を用いた組成分析の結果、重合体(A−6)はアクリロニトリル9.1質量部、ブタジエン69.7質量部、スチレン21.2質量部、グラフト率43.5%、線膨張係数18.0×10−5/℃、共重合体(b−6)はアクリロニトリル30.1質量部、スチレン69.9質量部であり、また(b−6)の還元粘度は0.35dl/gであった。
[アセトン可溶の樹脂成分(B)中の共重合体の製造例1(E−1)]
反応槽への供給液として、アクリロニトリル31質量部、スチレン31質量部、ブチルアクリレート8質量部、溶媒としてトルエン30質量部、重合開始剤として、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート0.05質量部からなる混合物を、窒素ガスを用いてバブリングさせた後、特許第3664576号の実施例2に記載されたものと同様の二段傾斜パドル型(傾斜角度45度)攪拌翼を供えた内容積150lの反応槽に、スプレーノズルを用いて連続的に37.5kg/時間の速度で供給した。なお、使用した重合開始剤t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエートの架橋効率εは64であった。重合温度は130℃とし、反応槽内での反応液の充満率が70容量%を維持できるように、供給液量と同量の反応液を連続的に抜き出した。反応槽の液相部相当部分には温調のためのジャケットが設けられ、温調ジャケット温度は129℃であった。重合転化速度は30.5wt%/hrであった。抜き出した反応液は、250℃、10mmHgの高真空に保たれた揮発分除去装置へ導入し、未反応単量体、有機溶剤を脱気回収し、共重合体(E−10)はペレットとして回収した。
[アセトン可溶の樹脂成分(B)中の共重合体の製造例2(E−2)]
アクリロニトリル13質量部、スチレン52質量部、溶媒としてトルエン35質量部、重合開始剤としてt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート0.05質量部からなる混合物を、窒素ガスを用いてバブリングさせた後、特許第3664576号の実施例2に記載されたものと同様の二段傾斜パドル型(傾斜角度45度)攪拌翼を供えた内容積150lの反応槽に、スプレーノズルを用いて連続的に37.5kg/時間の速度で供給した。なお、使用した重合開始剤t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエートの架橋効率εは64であった。
[アセトン可溶の樹脂成分(B)中の共重合体の製造例3(E−3)]
メタクリル酸メチル68.6質量部、アクリル酸メチル1.4質量部、エチルベンゼン30質量部からなる単量体混合物に、1,1−ジ−t−ブチルパ−オキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン150ppm、及びn−オクチルメルカプタン1500ppmを添加し、均一に混合した。
[染料(C)]
C−1:住化ケムテックス(株)製 Sumiplast(登録商標) Red H4GR(商品名)(Solvent Red 179、昇華温度323℃)
C−2:住化ケムテックス(株)製 Sumiplast(登録商標) Red HL5B(商品名)(Solvent Red 52、昇華温度288℃)
C−3:三菱化学(株)製 Diaresin Yellow H2G(商標名)(Disperse Yellow 160、昇華温度315℃)
C−4:住化ケムテックス(株)製 Sumiplast(登録商標) Yellow HLR(商品名)(Disperse Yellow 54、昇華温度276℃)
C−5:住化ケムテックス(株)製 Sumiplast(登録商標) Green G(商品名)(Solvent Green 3、昇華温度354℃)
C−6:ランクセス(株)製 Macrolex(登録商標) Blue RR(商品名)(Solvent Blue 97、昇華温度264℃)
C−7:住化ケムテックス(株)製 Sumiplast(登録商標) Blue SR(商品名)(Solvent Blue 87、昇温温度310℃)
C−8:ビー・エー・エス・エフ(株)製 Paliogen(登録商標) Red K3580(商品名)(Pigment Red 149、昇華温度400℃以上)
[その他(X)]
X−1:三洋化成工業(株)製 サンワックスE−250P(商品名)(酸価ポリエチレンワックス:質量平均分子量1.0万、酸価20)
X−2:ダウ・ケミカル日本(株)製 NUC3195(商品名)(エチレン・酢酸ビニル共重合体)
X−3:品川化工(株)製 SAK−CS−PPT−1(商品名)(ステアリン酸カルシウム)
[実施例1]
共重合体(G−1)37.5質量部、共重合体(E−2)35質量部、共重合体(E−4)27.5質量部、染料(C−1)0.25質量部、染料(C−3)0.002質量部、染料(C−5)0.11質量部、染料(C−7)0.23、その他(X−1)0.5質量部、その他(X−3)0.5質量部を混合した後、これを押出機ホッパーに投入し、二軸押出機(PCM−30、L/D=28、池貝鉄工(株)製)を使用して、シリンダー設定温度250℃、スクリュー回転数150rpm、混練樹脂の吐出速度15kg/hrの条件で混練して樹脂組成物のペレットを得た後、樹脂温度250℃で射出成形(東芝機械(株)製 EC100)を行い、平板10cm×10cm×3mmを作成した。金型は10000番手のヤスリにて、表面がRa0.05μmになるまで磨いたものを使用した。また、金型温度は65℃、射出最大圧力1,100kg/cm2とした。
[実施例2〜9、比較例1〜7]
表1記載の配合組成、条件にて、実施例1と同様の方法でペレット、及び成形品を得た。
Claims (6)
- 質量平均粒子径が0.05〜0.3μmのゴム成分(a)を含み、線膨脹係数が11×10−5〜20.5×10−5 /℃のアセトン不溶の樹脂成分(A)20〜60質量%、
アセトン可溶の樹脂成分(B)40〜80質量%(但し、(A)+(B)=100質量%)、
及び着色剤(C)を含み、かつ
(1)アセトン可溶の樹脂成分(B)が、不飽和ニトリル単量体由来の成分を6.0〜45質量%含み、及び
(2)ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)測定による分子量7万以下の成分が、アセトン可溶の樹脂成分(B)中に2〜20質量%含まれる、
熱可塑性樹脂組成物(D)からなる成形品を用いた無塗装筺体であって、該筐体のJIS K7105に準拠したL*値が13以下、光沢が60〜120%、曇価が30〜90%である、上記無塗装筺体。 - アセトン可溶の樹脂成分(B)がGPC測定で分子量1万〜30万にピークを少なくとも2個含む請求項1記載の無塗装筺体。
- 繊維摩擦試験でのL*値の増加率が60%以下である請求項1又は2記載の無塗装筺体。
- 熱可塑性樹脂組成物(D)のJIS K7211−1976に準拠した落錘衝撃50%破壊エネルギーが4.0J以上である請求項1〜3のいずれか一項に記載の無塗装筺体。
- 着色剤(C)が少なくとも4色以上からなる染料混合物であり、各染料の昇華開始温度が210〜400℃である請求項1〜4のいずれか一項に記載の無塗装筺体。
- 表面粗さRaが0.1以下の金型を使用し、金型温度60〜150℃、射出圧力300〜1300kg/cm2以下にて成形する請求項1〜5のいずれか一項に記載の無塗装筺体の製造方法。
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