JP6134448B2 - タッチパネル用層間充填材料及びタッチパネル積層体 - Google Patents

タッチパネル用層間充填材料及びタッチパネル積層体 Download PDF

Info

Publication number
JP6134448B2
JP6134448B2 JP2016539237A JP2016539237A JP6134448B2 JP 6134448 B2 JP6134448 B2 JP 6134448B2 JP 2016539237 A JP2016539237 A JP 2016539237A JP 2016539237 A JP2016539237 A JP 2016539237A JP 6134448 B2 JP6134448 B2 JP 6134448B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
interlayer
touch panel
filling material
meth
glass
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2016539237A
Other languages
English (en)
Other versions
JPWO2016186029A1 (ja
Inventor
晋治 河田
晋治 河田
深谷 重一
重一 深谷
戸田 智基
智基 戸田
康晴 永井
康晴 永井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sekisui Chemical Co Ltd filed Critical Sekisui Chemical Co Ltd
Application granted granted Critical
Publication of JP6134448B2 publication Critical patent/JP6134448B2/ja
Publication of JPWO2016186029A1 publication Critical patent/JPWO2016186029A1/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10761Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04Interconnection of layers
    • B32B7/12Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10706Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer being photo-polymerized
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10743Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing acrylate (co)polymers or salts thereof
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/06Non-macromolecular additives organic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J129/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Adhesives based on hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J129/14Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols
    • GPHYSICS
    • G06COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
    • G06FELECTRIC DIGITAL DATA PROCESSING
    • G06F3/00Input arrangements for transferring data to be processed into a form capable of being handled by the computer; Output arrangements for transferring data from processing unit to output unit, e.g. interface arrangements
    • G06F3/01Input arrangements or combined input and output arrangements for interaction between user and computer
    • G06F3/03Arrangements for converting the position or the displacement of a member into a coded form
    • G06F3/041Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/10Properties of the layers or laminate having particular acoustical properties
    • B32B2307/102Insulating
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00Electrical equipment
    • B32B2457/20Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B32B2457/208Touch screens
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/13338Input devices, e.g. touch panels
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133528Polarisers

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Human Computer Interaction (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)

Description

本発明は、携帯情報端末の製造等においてタッチパネルと他の部材との層間又はタッチパネルを構成する複数の透明導電フィルムの層間を充填するために用いられるタッチパネル用層間充填材料、及び、該タッチパネル用層間充填材料を用いて製造されたタッチパネル積層体に関する。
タッチパネルは様々な分野で用いられており、例えば、スマートフォン、タブレット等の携帯情報端末においては、ガラス等からなる表面保護パネルの下にタッチパネルが配置されており、続いて、偏光フィルム、ディスプレイがこの順で設けられている。
このような携帯情報端末においては、表面保護パネルとタッチパネルとの層間、及び、タッチパネルと偏光フィルムとの層間を、空気と比較してこれらの部材との屈折率差が小さい充填材料で埋めることにより、表示画面の透明性、輝度、コントラスト等を改善し、視認性を向上させることが行われている。
タッチパネル用層間充填材料としては、透明性、粘着性、塗工性等の観点から、アクリル系粘着剤が多用されている(例えば、特許文献1)。
しかしながら、アクリル系粘着剤は、強靭性や曲げ剛性が低いうえ、ガラス等に対する接着性も低い。従って、アクリル系粘着剤を層間充填材料として用いて製造したタッチパネル積層体は、表面保護パネルやガラス基板に割れや破損が生じやすいという問題があった。また、アクリル系粘着剤は、損失弾性率が高く、衝撃に対して変形しやすいことから、凝集破壊を起こしやすいという問題もあった。特に、近年、携帯情報端末の小型化、薄型化又は軽量化に伴って、表面保護パネルやガラス基板、充填材料の薄化が進んでいる。このような薄いタッチパネル積層体はたわみやすく、いっそう割れや破損が生じやすくなる。
アクリル粘着剤を層間充填剤に用いると、更に曲げ弾性率が低下してたわみ易くなり、一層タッチパネル積層体の割れ・破損を引き起こしやすくなる。これに対して、高架橋等により高弾性率を発揮できるアクリル系粘着剤を用いることも検討されたが、弾性率を高めたアクリル系粘着剤は、ガラスに対する接着力が悪化したり、硬化時の硬化収縮が大きく、液晶ムラを引き起こしたりすることがあるという問題があった。また、アクリル系粘着剤は、アクリル起因の黄色味を帯びることもあり、これを充填した液晶表示装置は、画像が僅かに黄色味を帯びていて、高品位な画像が得られないという問題もあった。
特開2011−74308号公報
本発明者は、タッチパネルと他の部材との層間又はタッチパネルを構成する複数の透明導電フィルムの層間を充填するために用いられるタッチパネル用層間充填材料について、従来多用されてきたアクリル系粘着剤に代わる材料として、ポリビニルアセタールを用いることを検討した。ポリビニルアセタールは、強靭性や曲げ剛性が高いことに加え、ガラス等に対する接着性も高いという優れた性質を有する。従って、ポリビニルアセタールを層間充填材料として用いれば、表面保護パネルやガラス基板に割れや破損が生じるのを防止することができる。また、万一落下等の衝撃により携帯情報端末が破損した場合でも、ガラス等の破片の飛散を抑制する効果も期待できる。
しかしながら、ポリビニルアセタールは23℃程度の常温では固体であることから、層間の充填時(貼合時)に加飾印刷部段差や配線段差等の段差への追従性の点で問題があった。これに対して、有機溶剤を用いてポリビニルアセタールを溶解した溶液状で用いることも検討したが、有機溶媒除去工程が必要になるうえ、たとえ除去工程を経ても残留する有機溶媒が問題となった。
本発明は、上記現状に鑑み、携帯情報端末の製造等においてタッチパネルと他の部材との層間又はタッチパネルを構成する複数の透明導電フィルムの層間を充填するために用いられ、段差への追従性に優れ、かつ、割れや破損が生じにくいタッチパネル積層体を得ることができるタッチパネル用層間充填材料、及び、該タッチパネル用層間充填材料を用いて製造されたタッチパネル積層体を提供することを目的とする。
本発明は、タッチパネルと他の部材との層間又は前記タッチパネルを構成する複数の透明導電フィルムの層間、ガラス板と透明導電フィルムとの層間、ガラス板とガラス板との層間、ガラス板と偏光フィルムとの層間、基板とガラス板との層間、基板と透明導電フィルムとの層間、基板と偏光フィルムとの層間を充填するために用いられるタッチパネル用層間充填材料であって、ポリビニルアセタール、反応性希釈剤、及び、光重合開始剤を含有するタッチパネル用層間充填材料である。
以下に本発明を詳述する。
本発明者らは、鋭意検討の結果、ポリビニルアセタールに反応性希釈剤と光重合開始剤とを加えることにより、23℃程度の常温において液状(ゾル状)として高い段差追従性を発揮させることができるとともに、割れや破損が生じにくいタッチパネル積層体を得ることができることを見出した。更に、貼合後に光を照射して反応性希釈剤を反応させれば、反応性希釈剤が残留したり、ブリードアウトしたりすることもない。
本発明のタッチパネル用層間充填材料は、タッチパネルと他の部材との層間又はタッチパネルを構成する複数の透明導電フィルムの層間を充填するために用いられるものである。上記他の部材は特に限定されないが、表面保護パネル(例えば、ガラス板、ポリカーボネート板、アクリル板)、偏光フィルムが好ましい。即ち、本発明のタッチパネル用層間充填材料は、表面保護パネルとタッチパネルとの層間、及び/又は、タッチパネルと偏光フィルムとの層間、タッチパネルと他の部材との層間、タッチパネルを構成する複数の透明導電フィルムの層間、ガラス板と透明導電フィルムの層間、ガラス板とガラス板との層間、ガラス板と偏光フィルムとの層間、基板とガラス板との層間、基板と透明導電フィルムとの層間、基板と偏光フィルムとの層間等を充填するために用いられることが好ましい。
本発明のタッチパネル用層間充填材料は、ポリビニルアセタールを含有する。ポリビニルアセタールを主成分とすることにより、本発明のタッチパネル用層間充填材料を用いて得られたタッチパネル積層体は、割れや破損が生じにくいものとなる。
上記ポリビニルアセタールは、例えば、ポリ酢酸ビニルを鹸化することにより得られたポリビニルアルコールを、触媒存在下でアルデヒドによりアセタール化することにより調製することができる。上記ポリビニルアルコールの鹸化度は特に限定されないが、一般に70〜99.9モル%の範囲内にあり、鹸化度70〜99.8モル%が好ましく、80〜99.8モル%がより好ましい。
上記ポリビニルアルコールの平均重合度は特に限定されないが、より優れた強靭性や曲げ剛性を得る観点からは分子量の大きなポリビニルアセタールが好適であるため、平均重合度の高いポリビニルアルコールを用いることが好ましい。上記ポリビニルアルコールの平均重合度の好ましい下限は100、好ましい上限は4000である。上記平均重合度が100未満であると、上記ポリビニルアセタールの強靭性や曲げ剛性が低下し、充分な割れや破損防止効果を発揮できないことがある。上記平均重合度が4000を超えると、上記ポリビニルアルコールをアセタール化する際に溶液粘度が異常に高くなってアセタール化が困難になることがあり、また、タッチパネル用層間充填材料の塗工性が低下することがある。上記平均重合度のより好ましい下限は150、より好ましい上限は3500であり、更に好ましい下限は200、更に好ましい上限は3000である。
上記ポリビニルアルコールを触媒存在下でアルデヒドによりアセタール化する際には、上記ポリビニルアルコールを含む溶液を用いてもよい。上記ポリビニルアルコールを含む溶液に用いられる溶媒として、例えば、水等が挙げられる。
上記アルデヒドは特に限定されないが、一般的には、炭素数が1〜10のアルデヒドが好適に用いられる。
上記炭素数が1〜10のアルデヒドは特に限定されず、直鎖状のアルデヒドであってもよいし、分枝状のアルデヒドであってもよく、例えば、n−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n−バレルアルデヒド、2−エチルブチルアルデヒド、n−ヘキシルアルデヒド、n−オクチルアルデヒド、n−ノニルアルデヒド、n−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、n−ブチルアルデヒド、n−ヘキシルアルデヒド、n−バレルアルデヒドが好ましく、n−ブチルアルデヒドがより好ましい。これらのアルデヒドは単独で用いられてもよく、2種以上を併用してもよい。
即ち、上記ポリビニルアセタールは、ポリビニルブチラール(上記アルデヒドがn−ブチルアルデヒドである場合、上記ポリビニルアセタールをポリビニルブチラールという)を含有することが好ましい。上記ポリビニルブチラールを用いることにより、タッチパネル用層間充填材料のガラスに対する接着力が適切に発現し、耐光性、耐候性等が向上する。また、必要に応じて2種以上のポリビニルアセタールを併用してもよい。
上記ポリビニルアセタールの水酸基の含有率(水酸基量)の好ましい下限は16モル%、好ましい上限は45モル%である。上記水酸基量が16モル%以上であれば、タッチパネル用層間充填材料のガラスに対する接着力が向上する。上記水酸基量が45モル%以下であれば、耐湿性や耐候性が向上する。上記水酸基量のより好ましい下限は18モル%、更に好ましい下限は20モル%、特に好ましい下限は22モル%であり、より好ましい上限は40モル%、更に好ましい上限は38モル%、更により好ましい上限は36モル%、特に好ましい上限は35モル%である。
なお、ポリビニルアセタールの水酸基量は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率(モル%)で表した値である。水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により求めることができる。
上記ポリビニルアセタールのアセチル化度(アセチル基量)の好ましい下限は0.1モル%、好ましい上限は30モル%である。上記アセチル基量が0.1モル%以上であれば、上記反応性希釈剤との相溶性が高くなる。上記アセチル基量が30モル%以下であれば、上記ポリビニルアセタールの耐湿性が向上する。また、上記アセチル基量が30モル%を超えると、上記ポリビニルアセタールを製造する際の反応効率が低下することがある。上記アセチル基量のより好ましい下限は0.2モル%、更に好ましい下限は0.3モル%であり、より好ましい上限は24モル%、更に好ましい上限は20モル%、更により好ましい上限は19.5モル%、特に好ましい上限は15モル%である。
なお、ポリビニルアセタールのアセチル基量は、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と、水酸基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率(モル%)で表した値である。アセタール基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
上記ポリビニルアセタールのアセチル基量を上記範囲に調整する方法として、例えば、上記ポリビニルアルコールの鹸化度を調整する方法が挙げられる。即ち、上記ポリビニルアセタールのアセチル基量は、上記ポリビニルアルコールの鹸化度に依存するものであり、鹸化度が低いポリビニルアルコールを用いれば上記ポリビニルアセタールのアセチル基量は大きくなり、鹸化度が高いポリビニルアルコールを用いれば上記ポリビニルアセタールのアセチル基量は小さくなる。
上記ポリビニルアセタールのアセタール化度の好ましい下限は50モル%、好ましい上限は85モル%である。上記アセタール化度が50モル%以上であれば、上記反応性希釈剤との相溶性が高くなる。上記アセタール化度が85モル%以下であれば、上記ポリビニルアセタールを製造するために必要な反応時間を短縮できる。上記アセタール化度のより好ましい下限は54モル%、更に好ましい下限は58モル%、特に好ましい下限は60モル%である。上記アセタール化度のより好ましい上限は82モル%、更に好ましい上限は79モル%、特に好ましい上限は77モル%である。
なお、ポリビニルアセタールのアセタール化度は、アセタール基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率(モル%)で表した値である。アセタール化度は、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、アセチル基量とビニルアルコール量(水酸基の含有率)とを測定し、得られた測定結果からモル分率を算出し、次いで、100モル%からアセチル基量とビニルアルコール量とを差し引くことにより算出されうる。
上記ポリビニルアセタールのアセタール化度を調整する方法として、例えば、上記アルデヒドの添加量を調整する方法が挙げられる。上記アルデヒドの添加量を少なくすれば上記ポリビニルアセタールのアセタール化度は低くなり、上記アルデヒドの添加量を多くすれば上記ポリビニルアセタールのアセタール化度は高くなる。
本発明のタッチパネル用層間充填材料は、反応性希釈剤を含有する。
本明細書において反応性希釈剤とは、上記ポリビニルアセタールと相溶してタッチパネル用層間充填材料を液化(ゾル化)させることができるとともに、光を照射することにより反応性希釈剤間で反応して架橋、硬化させることができる剤を意味する。
上記反応性希釈剤としては、例えば、(メタ)アクリルモノマー、(メタ)アクリルオリゴマー等の反応性二重結合を有する反応性希釈剤や、グリシジルエーテル等のエポキシ系反応性希釈剤等が挙げられる。なかでも、上記ポリビニルアセタールとの相溶が高く、かつ、光重合開始剤と組み合わせることにより容易に架橋、硬化させることができることから、反応性二重結合を有する反応性希釈剤を含有することが好適である。上記ポリビニルアセタールに反応性二重結合を有する反応性希釈剤を併用することにより、常温(25℃)において液状(ゾル状)として高い段差追従性を発揮させることができるとともに、割れや破損が生じにくいタッチパネル積層体を得ることができる。
上記反応性二重結合を有する反応性希釈剤としての(メタ)アクリルモノマーとしては、単官能、2官能又は3官能以上の(メタ)アクリルモノマーを用いることができる。
上記単官能(メタ)アクリルモノマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル(メタ)アクリレート、イソボロニル(メタ)アクリレート、3−メトキシブチル(メタ)アクリレート、2−アクリロイルオキシエチル−2−ヒドロキシプロピルフタレート、2−メタクリロイルオキシエチル−2−ヒドロキシルプロピルフタレート等が挙げられる。
上記2官能(メタ)アクリルモノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、1,9−ノナンジオールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,3−ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、2,2−ビス[4−(メタクリロキシエトキシ)フェニル]プロパンジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
上記3官能以上の(メタ)アクリルモノマーとしては、例えは、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリ(2−アクリロイルオキシエチル)フォスフェート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、トリアリルイソシアヌレート及びその誘導体等が挙げられる。
上記(メタ)アクリルモノマーは、単独で用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。なかでも、上記ポリビニルアセタールとの相溶性に特に優れることから(メタ)アクリルモノマーが好適である。より具体的には、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、アクリル酸2ヒドロキシエチル等が好適である。
上記反応性二重結合を有する反応性希釈剤としての(メタ)アクリルオリゴマーとしては、上記(メタ)アクリルモノマーが複数個結合したものが挙げられる。なかでも、上記ポリビニルアセタールとの相溶性に特に優れることから、上記アクリルモノマーからなる(メタ)アクリルオリゴマーが好適である。
上記反応性二重結合を有する反応性希釈剤としては、グリコール骨格を有する(メタ)アクリレートを含有することが好ましい。上記グリコール骨格を有する(メタ)アクリレートを含有することにより、初期ヘイズ値及び高温高湿試験後のヘイズ値を抑えて、タッチパネル用層間充填材料に求められる優れた透明性を発揮できる。また、上記グリコール骨格を有する(メタ)アクリレートは、上記ポリビニルアセタールとの相溶性に優れ、光反応性にも優れる。更に、上記グリコール骨格を有する(メタ)アクリレートを用いることにより、タッチパネル用層間充填材料の二重結合量を少なくすることができ、硬化時の硬化収縮を抑制することもできる。
上記グリコール骨格を有する(メタ)アクリレートとしては、具体的には例えば、エチレン基の数が2〜23であるメトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシヘキサエチレングリコール(メタ)アクリレート、エチレン基の数が2〜14であるフェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、プロピレン基の数が2〜14であるメトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート等の単官能(メタ)アクリレートや、ポリプロピレングリコールジアクリレート、エチレン基の数が2〜23であるジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、エチレン基の数が2〜14であるエトキシ化ビスフェノールAジアクリレート、プロピレン基の数が2〜14であるポリプロピレングリコールジアクリレート等の2官能(メタ)アクリレートや、EO変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、PO変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、EO,PO変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等の3官能以上の(メタ)アクリレート等が挙げられる。ここで、「EO」とはエチレンオキサイドを示し、EO変性された化合物はエチレンオキサイド基のブロック構造を有するものを示す。また、「PO」とはプロピレンオキサイドを示し、PO変性された化合物はプロピレンオキサイド基のブロック構造を有するものを示す。これらのグリコール骨格を有する(メタ)アクリレートは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
上記グリコール骨格を有する(メタ)アクリレートの市販品としては、例えば、新中村化学工業社製のNKエステルAM−90G、AM−130G、M−90G、A−200、A−600、APG−400、APG−700、A−GLY−9E、A−TMPT−3EO、A−TMPT−9EO、A−TMPT−3PO、A−TMPT−6PO、ATM−35E等が挙げられる。
上記反応性二重結合を有する反応性希釈剤としては、リン酸エステル系(メタ)アクリレートを含有することが好ましい。上記リン酸エステル系(メタ)アクリレートを含有することにより、タッチパネル用層間充填材料の貯蔵弾性率を高く保ったまま、tanδ値を高くすることができ、特に耐衝撃性に優れるタッチパネル積層体が得られる。また、着色が少なく特に高い透明性を発揮したタッチパネル積層体が得られる。これは、反応性二重結合を有する反応性希釈剤のなかでもリン酸エステル系(メタ)アクリレートは、上記ポリビニルアセタールとの相溶性に優れるためと考えられる。なお、上記リン酸エステル系(メタ)アクリレートと上記ポリビニルアセタールとの相溶性が優れることにより、タッチパネル用層間充填材料の粘度を抑え、光反応性にも優れるという効果も得られる。
上記リン酸エステル系(メタ)アクリレートとしては特に限定されないが、下記一般式(1)で表されるリン酸エステル系(メタ)アクリレートが好適である。これらのリン酸エステル系(メタ)アクリレートは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
Figure 0006134448
一般式(1)中、Zは、A−O−X−、重合性二重結合を有しない置換基又は水素原子を表し、ZはA−O−X−、重合性二重結合を有しない置換基又は水素原子を表し、A、A及びAはアクリロイル基又はメタクリロイル基を表し、X、X及びXはアルキレン基、アルキレンオキシ基、アルキレンオキシカルボニル基、アルキレンカルボニルオキシ基、又はこれらの組み合わせを表す。
上記リン酸エステル系(メタ)アクリレートのうち市販品としては、例えば、リン酸2−(メタクリロイルオキシ)エチル(サートマー社製のSR9050)、リン酸トリス[2−(メタクリロイルオキシ)エチル](サートマー社製のSR9051)、リン酸トリス[2−(アクリロイルオキシ)エチル](サートマー社製のSR9053)や、日本化薬社製のKAYAMERシリーズや、ユニケミカル社製のPhosmerシリーズ等が挙げられる。
上記反応性二重結合を有する反応性希釈剤として上記グリコール骨格を有する(メタ)アクリレートや上記リン酸エステル系(メタ)アクリレートを用いる場合には、上記グリコール骨格を有する(メタ)アクリレートや上記リン酸エステル系(メタ)アクリレート以外の、他の反応性二重結合を有する反応性希釈剤を併用してもよい。
本発明のタッチパネル用層間充填材料における上記反応性希釈剤の含有量は特に限定されないが、上記ポリビニルアセタール100重量部に対する好ましい下限は20重量部、好ましい上限は400重量部である。上記反応性希釈剤の含有量が20重量部未満であると、充分にタッチパネル用層間充填材料を液化(ゾル化)させることができず高い段差追従性を発揮できないことがあり、400重量部を超えると、タッチパネル用層間充填材料強靭性や曲げ剛性、ガラス等に対する接着性が低下して、割れや破損が生じにくいタッチパネル積層体を得ることができないことがある。上記反応性希釈剤の含有量のより好ましい下限は40重量部、より好ましい上限は350重量部であり、更に好ましい下限は60重量部、更に好ましい上限は300重量部であり、特に好ましい下限は80重量部、特に好ましい上限は250重量部である。
上記反応性二重結合を有する反応性希釈剤として上記グリコール骨格を有する(メタ)アクリレートを含有する場合、タッチパネル用層間充填材料中における上記グリコール骨格を有する(メタ)アクリレートの含有量の好ましい下限は8重量%、好ましい上限は38重量%である。これにより、硬化物の初期ヘイズ値を1%以下、かつ、温度85℃、湿度85%下で240時間処理した後のヘイズ値を1.5%以下とすることができる。即ち、タッチパネル用層間充填材料に求められる高い透明性を充分に発揮することができる。上記グリコール骨格を有する(メタ)アクリレートの含有量が8重量%未満であると、湿熱耐久試験後のヘイズが1%以上となることがあり、38重量%を超えると、初期のヘイズが1%以上となることがある。上記グリコール骨格を有する(メタ)アクリレートの含有量のより好ましい下限は18重量%、より好ましい上限は30重量%である。
上記反応性二重結合を有する反応性希釈剤として上記リン酸エステル系(メタ)アクリレートを含有する場合、タッチパネル用層間充填材料中における上記リン酸エステル系(メタ)アクリレートの含有量の好ましい下限は2重量%、好ましい上限は10重量%である。上記リン酸エステル系(メタ)アクリレートの含有量がこの範囲内であると、特に高い透明性と耐衝撃性に優れるタッチパネル積層体を得ることができる。さらに、硬化物のイエローインデックス(YI)値を1以下とすることができる。即ち、タッチパネル用層間充填材料に求められる着色の無い高い透明性を充分に発揮することができる。上記リン酸エステル系(メタ)アクリレートの含有量のより好ましい下限は5重量%、より好ましい上限は8重量%である。
本発明のタッチパネル用層間充填材料は、光重合開始剤を除く全ての化合物中の二重結合量が2.9mmol/g以下であることが好ましい。これにより、硬化時の硬化収縮率を4%以下とすることができ、硬化収縮による液晶ムラの発生を防止することができる。上記二重結合量のより好ましい上限は2.4mmol/g、更に好ましい上限は2.2mmol/gである。
上記二重結合量の下限は特に限定されないが、1.5mmol/g以上であることが好ましい。これにより、高い段差追従性を発揮しながら、確実に割れや破損の発生を防止することができる。上記二重結合量のより好ましい下限は1.7mmol/gであり、更に好ましい下限は2.0mmol/gである。
なお、本明細書において上記二重結合量は、本発明のタッチパネル用層間充填材料に含まれる、上記光重合開始剤を除く全ての化合物について、各々の反応性二重結合を有する化合物の添加量と分子量から算出することができる。また、上記二重結合量は、JIS K 0070に準ずる手法によりヨウ素価を求め、その値から二重結合量を算出する方法によっても算出することができる。更に、ガスクロマトグラフ−質量分析計(GC−MS)を用いて、タッチパネル用層間充填材料の組成を分析し、上記反応性二重結合を有する化合物の添加量と分子量から算出する方法によっても測定することができる。
本発明のタッチパネル用層間充填材料は、光重合開始剤を含有する。
上記光重合開始剤としては、上記反応性希釈剤の種類にあわせて適宜選択すればよい。例えば、上記反応性希釈剤として(メタ)アクリルモノマー又は(メタ)アクリルオリゴマーを用いる場合には、過硫酸塩、有機過酸化物、アゾ化合物等を用いることができる。こられの光重合開始剤は単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
上記光重合開始剤としては、具体的には例えば、ベンゾフェノン、N,N’−テトラメチル−4,4’−ジアミノベンゾフェノン(ミヒラーケトン)、N,N−テトラエチル−4,4’−ジアミノベンゾフェノン、4−メトキシ−4’−ジメチルアミノベンゾフェノン、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、2−エチルアントラキノン、t−ブチルアントラキノン、1,4−ジメチルアントラキノン、1−クロロアントラキノン、2,3−ジクロロアントラキノン、3−クロル−2−メチルアントラキノン、1,2−ベンゾアントラキノン、2−フェニルアントラキノン、1,4−ナフトキノン、9,10−フェナントラキノン、チオキサントン、2−クロロチオキサントン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン等の芳香族ケトン化合物、ベンゾイン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等のベンゾイン化合物、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル化合物、ベンジル、2,2−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、β−(アクリジン−9−イル)アクリル酸のエステル化合物、9−フェニルアクリジン、9−ピリジルアクリジン、1,7−ジアクリジノヘプタン等のアクリジン化合物、2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジ(m−メトキシフェニル)イミダゾール二量体、2−(o−フルオロフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−(o−メトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−(p−メトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2,4−ジ(p−メトキシフェニル)5−フェニルイミダゾール二量体、2−(2,4−ジメトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−(p−メチルメルカプトフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体等の2,4,5−トリアリールイミダゾール二量体、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モリホリノフェニル)−1−ブタノン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノ−1−プロパン、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド、オリゴ(2−ヒドロキシ−2−メチル−1−(4−(1−メチルビニル)フェニル)プロパノン)等が挙げられる。
なかでも、着色のない透明なタッチパネル用層間充填材料が得られることから、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン等のα−ヒドロキシアルキルフェノン系化合物、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド系化合物、オリゴ(2−ヒドロキシ−2−メチル−1−(4−(1−メチルビニル)フェニル)プロパノン)及びこれらを組み合わせたものが好適である。
本発明のタッチパネル用層間充填材料における上記光重合開始剤の配合量は特に限定されないが、上記反応性希釈剤100重量部に対する好ましい下限が0.01重量部、好ましい上限が5重量部である。上記光重合開始剤の配合量が0.01重量部未満であると、充分に上記反応性希釈剤を反応させることができなかったり、反応に長時間を要したりすることがある。上記光重合開始剤の配合量が5重量部を超えても、特に反応性は向上せず、かえって光重合開始剤のブリードアウト等の問題が生じることがある。上記光重合開始剤の含有量のより好ましい下限は0.1重量部、より好ましい上限は2重量部である。
本発明のタッチパネル用層間充填材料は、更に、非反応成分を含有してもよい。非反応性成分を配合して25℃における粘度を適度な範囲に調整することにより、高い塗工性を発揮することができる。
本明細書において非反応性成分とは、上記ポリビニルアセタールと相溶させることができるとともに、反応性二重結合を化合物中に含まないか、又は、反応性二重結合を有していても、実質的には重合反応性がほとんどない剤を意味する。
上記非反応性成分としては、具体的には例えば、有機酸エステル、有機リン酸エステル、有機亜リン酸エステル等の可塑剤、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂等の粘着付与剤、無溶剤系アクリルポリマー等が挙げられる。上記可塑剤として、ポリビニルアセタールに用いられる従来公知の可塑剤を用いることができる。上記可塑剤として、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機酸エステル可塑剤、有機リン酸可塑剤、有機亜リン酸可塑剤等のリン酸可塑剤等が挙げられる。なかでも、有機酸エステル可塑剤が好ましい。これらの可塑剤は単独で用いられてもよく、2種以上を併用してもよい。上記可塑剤は、液状可塑剤であることが好ましい。
上記有機酸エステルとしては、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等が挙げられる。
上記一塩基性有機酸エステルは特に限定されず、例えば、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、2−エチル酪酸、ヘプチル酸、n−オクチル酸、2−エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸(n−ノニル酸)、デシル酸等の一塩基性有機酸と、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコールとの反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。
上記多塩基性有機酸エステルは特に限定されず、例えば、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の多塩基性有機酸と、炭素数4〜8の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとの反応によって得られたエステル化合物等が挙げられる。
上記有機酸エステルは、下記式(2)で表される有機酸ジエステルであることが好ましい。上記有機酸ジエステルを用いることにより、タッチパネル用層間充填材料の成形性が向上する。
Figure 0006134448
式(2)中、R及びRはそれぞれ炭素数5〜10(好ましくは炭素数6〜10)の有機基を表し、Rはエチレン基、イソプロピレン基又はn−プロピレン基を表し、pは3〜10の整数を表す。
上記有機酸エステルは、具体的には例えば、トリエチレングリコール−ジ−2−エチルブチレート、トリエチレングリコール−ジ−2−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−n−オクタノエート、トリエチレングリコール−ジ−n−ヘプタノエート、テトラエチレングリコール−ジ−n−ヘプタノエート、テトラエチレングリコール−ジ−2−エチルヘキサノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−2−エチルブチレート、1,3−プロピレングリコールジ−2−エチルブチレート、1,4−ブチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコール−ジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコール−ジ−2−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−2−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−2−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコール−ジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート、ジヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、ヘキシルシクロヘキシルアジペート、ジイソノニルアジペート、ヘプチルノニルアジペート、油変性セバシン酸アルキド、リン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物、炭素数4〜9のアルキルアルコール及び炭素数4〜9の環状アルコールから作製された混合型アジピン酸エステル等が挙げられる。なかでも、ジヘキシルアジペート(DHA)、トリエチレングリコール−ジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)、テトラエチレングリコール−ジ−2−エチルヘキサノエート(4GO)、トリエチレングリコール−ジ−2−エチルブチレート(3GH)、テトラエチレングリコール−ジ−2−エチルブチレート(4GH)、テトラエチレングリコール−ジ−n−ヘプタノエート(4G7)及びトリエチレングリコール−ジ−n−ヘプタノエート(3G7)からなる群より選択される少なくとも1種が好ましく、トリエチレングリコール−ジ−2−エチルブチレート、トリエチレングリコール−ジ−n−ヘプタノエート(3G7)、トリエチレングリコール−ジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)がより好ましく、トリエチレングリコール−ジ−2−エチルヘキサノエートが更に好ましい。
上記有機リン酸エステル又は有機亜リン酸エステルとしては、リン酸又は亜リン酸とアルコールとの縮合反応により得られる化合物が挙げられる。なかでも、メタノール、エタノール、ブタノール、ヘキサノール、2−エチルブタノール、ヘプタノール、オクタノール、2−エチルヘキサノール、デカノール、ドデカノール、ブトキシエタノール、ブトキシエトキシエタノール、ベンジルアルコール等の炭素数1〜12のアルコールと、リン酸又は亜リン酸との縮合反応により得られる化合物が好適である。具体的には例えば、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリプロピル、リン酸トリブチル、リン酸トリ(2−エチルヘキシル)、リン酸トリ(ブトキシエチル)、亜リン酸トリ(2−エチルヘキシル)、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。
上記ロジン系樹脂としては、例えば、ロジンジオール等が挙げられる。
上記ロジンジオールは、分子内にロジン骨格と水酸基とを各々2個有するロジン変性ジオールであれば特に限定されない。分子内にロジン成分を有するジオールは、ロジンポリオールと称されるが、これにはロジン成分を除く骨格がポリプロピレングリコール(PPG)のようなポリエーテル型と、縮合系ポリエステルポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオール、ポリカーボネートジオールのようなポリエステル型とがある。
上記ロジンジオールとしては、例えば、ロジンと多価アルコールとを反応させて得られるロジンエステル、ロジンとエポキシ化合物とを反応させて得られるエポキシ変性ロジンエステル、ロジン骨格を有するポリエーテル等の水酸基を有する変性ロジンなどが挙げられる。これらは従来公知の方法によって製造することができる。
上記ロジン成分としては、例えば、アビエチン酸とその誘導体であるデヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラヒドロアビエチン酸、ジアビエチン酸、ネオアビエチン酸、レボピマル酸等のピマル酸型樹脂酸、これらを水素添加した水添ロジン、これらを不均化した不均化ロジン等が挙げられる。
上記ロジン系樹脂の市販品としては、例えば、荒川化学工業社製のパインクリスタルD−6011、KE−615−3、KR−614、KE−100、KE−311、KE−359、KE−604、D−6250等が挙げられる。
上記テルペン系樹脂としては、例えば、テルペンフェノール系樹脂等が挙げられる。
上記テルペンフェノール系樹脂とは、松ヤニやオレンジの皮等の天然物から得られる精油成分であるテルペン系樹脂とフェノールとの共重合体であって、当該共重合体の少なくとも一部水素化した部分水添テルペンフェノール系樹脂又は完全に水素化した完全水添テルペンフェノール系樹脂も含まれる。
ここで、完全水添テルペンフェノール系樹脂は、テルペンフェノール系樹脂を、実質的に完全に水添することにより得られるテルペン系樹脂(粘着付与樹脂)であり、部分水添テルペンフェノール系樹脂は、テルペンフェノール系樹脂を部分的に水添することにより得られるテルペン系樹脂(粘着付与樹脂)である。そして、テルペンフェノール系樹脂は、テルペン由来の二重結合とフェノール類由来の芳香族環二重結合とを有している。したがって、完全水添テルペンフェノール系樹脂とは、テルペン部位およびフェノール部位の両方の部位が、完全に、あるいはほとんど水添された粘着付与樹脂を意味し、部分水添テルペンフェノール系樹脂とは、それらの部位の水添程度が完全でなく、部分的であるテルペンフェノール系樹脂を意味する。上記水添する方法や反応形式としては、特に限定されるものではない。
上記テルペンフェノール系樹脂の市販品としては、例えば、ヤスハラケミカル社製のYSポリスターNH(完全水添テルペンフェノール系樹脂)等が挙げられる。
上記無溶剤系アクリルポリマーとしては、例えば、アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルの中から選ばれる少なくとも一種の単量体の重合体、又は該単量体と他の共重合可能な単量体との共重合体等が挙げられる。
上記無溶剤系アクリルポリマーの市販品としては、例えば、東亞合成社製のARUFON−UP1000シリーズ、UH2000シリーズ、UC3000シリーズ等が挙げられる。
上記非反応性成分は単独で用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。なかでも、タッチパネル用層間充填材料の粘度を低下させるためには、25℃における粘度が5000mPa・s以下である液状非反応性成分を含有することが好ましい。また、タッチパネル用層間充填材料の硬化物の粘弾性を高め、割れ防止性を向上させるために、粘度を上げすぎない範囲で、25℃で固体であるロジン系樹脂やテルペン系樹脂を含有することが好ましい。
本発明のタッチパネル用層間充填材料が上記非反応性成分を含有する場合、該非反応性成分の含有量は特に限定されず、段差への追従性に優れ、割れや破損が生じにくく、液晶ムラがなく、かつ、透明性が高いタッチパネル積層体を得るという本発明の効果を阻害しない範囲内で、高い塗工性が発揮されるように上記非反応性成分の含有量を調整すればよい。
具体的には、例えば上記非反応性成分が可塑剤である場合、可塑剤の含有量の上記ポリビニルアセタール100重量部に対する好ましい下限は5重量部、好ましい上限は75重量部である。上記可塑剤の含有量が上記範囲であれば、携帯情報端末が破損した場合に破片の飛散を充分に抑制することができる。
本発明のタッチパネル用層間充填材料は、必要に応じて、透明性を損なわない範囲内で、接着力調整剤、粘着付与樹脂、可塑剤、乳化剤、軟化剤、微粒子、充填剤、顔料、染料、シランカップリング剤、酸化防止剤、界面活性剤、ワックス等の公知の添加剤を含有してもよい。
ただし、本発明のタッチパネル用層間充填材料は、有機溶剤を含有しないことが好ましい。有機溶剤を含有すると、貼合後に有機溶媒除去工程が必要になるうえ、たとえ除去工程を経ても残留する有機溶媒のブリードアウトが問題となることがある。
なお、本明細書において有機溶剤とは、上記ポリビニルアセタールと相溶する液状の剤であって、光を照射しても反応しない剤を意味する。(ただし、上記可塑剤は有機溶剤には含まれない。)
本発明のタッチパネル用層間充填材料は、23℃程度の常温において液状(ゾル状)であることが好ましい。これにより、高い段差追従性を発揮することができる。
本発明のタッチパネル用層間充填材料は、25℃における粘度の好ましい下限が20mPa・s、好ましい上限が500000mPa・sである。上記25℃における粘度が20mPa・s未満であると、流動性が高すぎて貼合操作が困難となることがあり、500000mPa・sを超えると、充分に高い段差追従性を発揮できないことがある。特に25℃における粘度を10000mPa・s以下とした場合には、ディスペンサー等を用いて容易かつ均一に塗工することができ、例えばタッチパネル間に塗工して貼り合わせたときに、均一に濡れ広がって厚みムラが発生するのを防止することができる。上記25℃における粘度のより好ましい下限は1000mPa・s、より好ましい上限は5000mPa・sである。
なお、本明細書においてタッチパネル用層間充填材料の25℃における粘度は、JIS Z 8803:2011に準じて、回転式粘度計(例えば、ブルックフィールド社製、DV−II+Pro等)にて測定した粘度を意味する。
本発明のタッチパネル用層間充填材料は、光を照射することにより反応性希釈剤を反応させて架橋、硬化させることができる。これにより、貼合時にはタッチパネル用層間充填材料を液状(ゾル状)として高い段差追従性を発揮できる一方、貼合後に光を照射して反応性希釈剤を反応させて架橋、硬化させることにより、得られたタッチパネル積層体において残留する反応性希釈剤がブリードアウトするのを防止することができる。
上記光照射の方法としては特に限定されず、例えば、超高圧水銀灯等の紫外線照射装置を用いて、光を照射する方法が挙げられる。
上記光照射時の光の波長や照度は、上記反応性希釈剤及び光重合開始剤の種類等により適宜設定すればよい。例えば、上記反応性希釈剤として(メタ)アクリルモノマー又は(メタ)アクリルオリゴマーを用い、上記光重合開始剤として樹脂組成物100重量部に対し、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンを2重量部、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイドを1重量部用いた場合には、365nmの波長の光を2000〜6000mJ/cm照射することが好ましい。
本発明のタッチパネル用層間充填材料は、光照射後における25℃での貯蔵弾性率が9×10Pa以上であることが好ましい。これにより、耐衝撃性に優れるタッチパネル積層体を得ることができる。更に高い耐衝撃性を発揮するためには、25℃での貯蔵弾性率が1×10Pa以上であることがより好ましくい。
本発明のタッチパネル用層間充填材料は、光照射後における25℃での損失弾性率が1×10Pa以下であることが好ましい。これにより、割れや破損が生じにくいタッチパネルを得ることができる。
本発明のタッチパネル用層間充填材料は、光照射後における23℃での曲げ弾性率が30GPa以上であることが好ましい。これにより、割れや破損が生じにくいタッチパネルを得ることができる。上記曲げ弾性率は、より好ましくは35GPa以上、更に好ましくは45GPa以上、特に好ましくは55GPa以上である。
なお、上記貯蔵弾性率、損失弾性率は、例えばARES−G2(TAINSTRUMENTS社製)、DVA−200(アイティー計測制御社製)等の動的粘弾性測定装置により、3℃/分の降温速度で100℃から−25℃まで温度を低下させる条件かつ周波数1Hz及び歪1%の条件にて測定することができる。また、上記曲げ弾性率は、ガラス/タッチパネル用層間充填材料/ガラス構成体を作製し、例えばオリエンテック社製万能試験機UTC−500を用いて、圧縮速度1mm/minで積層体を圧縮し、変位0.5〜1.0mmとする条件にて測定した応力値から算出することができる。
本発明のタッチパネル用層間充填材料の製造方法は特に限定されず、例えば、上記ポリビニルアセタール、反応性希釈剤、光重合開始剤と、必要に応じて添加する添加剤とを混合する方法等が挙げられる。
本発明のタッチパネル用層間充填材料の用途は特に限定されないが、例えば、携帯情報端末(例えば、スマートフォン、タブレット)、LCD、EL、PDP等の画像表示パネルを用いた平面型又はフレキシブル画像表示装置(例えば、電子ペーパー、PDA、TV、ゲーム機)等において、タッチパネルと他の部材との層間、表面保護パネルとタッチパネルとの層間、タッチパネルと偏光フィルムとの層間、及び、タッチパネルを構成する複数の透明導電フィルムの層間、ガラス板と透明導電フィルムの層間、ガラス板とガラス板との層間、ガラス板と偏光フィルムとの層間、基板とガラス板との層間、基板と透明導電フィルムとの層間、基板と偏光フィルムとの層間からなる群から選択される少なくとも1種の層間に用いられることが好ましい。
図1は、本発明のタッチパネル用層間充填材料の使用方法の一例を模式的に示す断面図である。図1においては、表面保護パネル3とタッチパネル2との層間、及び、タッチパネル2と偏光フィルム4との層間が、本発明のタッチパネル用層間充填材料1で充填されている。
図1においては、表面保護パネル3の裏側にはマスキング等を目的として周縁部に加飾印刷部5が形成されているが、本発明のタッチパネル用層間充填材料1は、このような加飾印刷部5により形成された段差にも、タッチパネル2に形成されている配線の段差(図示しない)にも充分に追従することができる。
表面保護パネルとタッチパネルとの層間、タッチパネルと偏光フィルムとの層間、及び、タッチパネルを構成する複数の透明導電フィルムの層間、ガラス板と透明導電フィルムとの層間、ガラス板とガラス板との層間、ガラス板と偏光フィルムとの層間、基板とガラス板との層間、基板と透明導電フィルムとの層間、基板と偏光フィルムとの層間からなる群から選択される少なくとも1種の層間が、本発明のタッチパネル用層間充填材料で充填されているタッチパネル積層体もまた、本発明の1つである。
上記表面保護パネルは特に限定されず、例えば、ガラス板、ポリカーボネート板、アクリル板等の、携帯情報端末、平面型又はフレキシブル画像表示装置等に通常使用されるものを用いることができる。
上記タッチパネルは特に限定されず、例えば、ITO膜等の複数の層を有するタッチパネル等の、携帯情報端末、平面型又はフレキシブル画像表示装置等に通常使用されるものを用いることができる。上記タッチパネルの構成は特に限定されず、例えば、アウトセル型、インセル型、オンセル型、カバーガラス一体型、カバーシート一体型等が挙げられる。上記タッチパネルの方式も特に限定されず、例えば、抵抗膜式、静電容量式、光学式、超音波式等が挙げられる。
上記偏光フィルムとしても特に限定されず、携帯情報端末、平面型又はフレキシブル画像表示装置等に通常使用されるものを用いることができる。
本発明のタッチパネル用層間充填材料を用いて、表面保護パネルとタッチパネルとの層間、タッチパネルと偏光フィルムとの層間、及び、タッチパネルを構成する複数の透明導電フィルムの層間からなる群から選択される少なくとも1種の層間を充填して積層体を製造する方法は特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。
本発明によれば、携帯情報端末の製造等においてタッチパネルと他の部材との層間又はタッチパネルを構成する複数の透明導電フィルムの層間を充填するために用いられ、段差への追従性に優れ、かつ、割れや破損が生じにくいタッチパネル積層体を得ることができるタッチパネル用層間充填材料、及び、該タッチパネル用層間充填材料を用いて製造されたタッチパネル積層体提供することができる。
本発明のタッチパネル用層間充填材料の使用方法の一例を模式的に示す断面図である。
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。
(実施例1)
(1)ポリビニルブチラールの調製
攪拌装置を備えた反応機に、イオン交換水2700mL、平均重合度1600、鹸化度99.3モル%のポリビニルアルコールを300g投入し、攪拌しながら加熱溶解し、溶液を得た。次に、この溶液に触媒として35重量%塩酸を、塩酸濃度が0.2重量%となるように添加し、温度を15℃に調整した後、攪拌しながらn−ブチルアルデヒド(n−BA)21gを添加した。その後、n−ブチルアルデヒド(n−BA)145gを添加したところ、白色粒子状のポリビニルブチラール樹脂が析出した。析出してから15分後に、35重量%塩酸を、塩酸濃度が1.8重量%になるように添加し、50℃に加熱し、50℃で2時間熟成させた。次いで、溶液を冷却し、中和した後、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラールを得た。得られたポリビニルブチラールの水酸基量は31.0モル%、アセチル基量は0.3モル%、ブチラール化度は68.7モル%であった。
(2)タッチパネル用層間充填材料の製造
得られたポリビニルブチラール100重量部、及び、反応性希釈剤としてブチルアクリレート120重量部とアクリル酸2−ヒドロキシエチル30重量部の混合物を60℃で充分に攪拌・混合して混合組成物を得た。この混合組成物に、反応性希釈剤100重量部に対して、光重合開始剤として2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(BASF社製、IRGACURE651)0.5重量部と過酸化ベンゾイル0.5重量部を充分に混合してタッチパネル用層間充填材料を得た。
なお、得られたタッチパネル用層間充填材料について、JIS Z 8803:2011に準じて、回転式粘度計(ブルックフィールド社製、DV−II+Pro)を用いて測定したところ、25℃における粘度は7675mPa・sであった。
(実施例2〜4)
反応性希釈剤の種類及び配合量を表1のようにした以外には、実施例1と同様にしてタッチパネル用層間充填材料を得た。
なお、実施例1と同様の方法により実施例2〜4で得られたタッチパネル用層間充填材料について25℃における粘度を測定したところ、それぞれ2020、85、40mPa・sであった。
(比較例1)
メチルノルボルネンメタクリレート100重量部に対して、4−ヒドロキシブチルアクリレート10重量部、ヘキシルアクリレート10重量部、ジイソシアン酸イソホロン(異性体混合物)10重量部を充分に攪拌・混合して混合組成物を得た。この混合組成物に光重合開始剤として、α−ヒドロキシアルキルフェノン(BASF社製、IRGACURE184)1.0重量部とLUCIRIN TPO モノアシルフォスフィンオキサイド(MAPO)1.0重量部を充分に混合してタッチパネル用層間充填材料を得た。
なお、実施例1と同様の方法により得られたタッチパネル用層間充填材料について25℃における粘度を測定したところ、1515mPa・sであった。
(評価)
実施例1〜4及び比較例1で得られたタッチパネル用層間充填材料について、以下の方法により評価を行った。
結果を表1に示した。
(1)タッチパネル用層間充填材料の光硬化物の貯蔵弾性率及び損失弾性率の測定
実施例及び比較例で得られたタッチパネル用層間充填材料を、厚み50μmの離型ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムの離型処理面に厚さが800μmになるように塗工した。更に得られた層間充填材料層の上に、離型処理面が層間充填材料層に接するようにして新たに用意した離型PETフィルムを重ね合わせて積層体を得た。その後シートを23℃で5日間養生して、離型PETフィルムが両面に貼り付けられた評価用サンプルを得た。(なお、比較例1のタッチパネル用層間充填材料については、乾燥後の厚さが800μmになるように塗工した後、80℃で15分間乾燥した。)
得られた評価用サンプルに対して、超高圧水銀灯を用いて、365nmの波長の光を4000mJ/cm照射した。
光照射後の評価用サンプルについて、動的粘弾性測定装置(アイティー計測制御社製、DVA−200)を用いて、3℃/分の降温速度で200℃から−50℃まで温度を低下させる条件かつ周波数1Hz及び歪1%の条件にて、25℃での貯蔵弾性率及び損失弾性率を測定した。
(2)タッチパネル用層間充填材料の光硬化物の曲げ弾性率の測定
2.5cm×25.0cm、厚み1.8mmのソーダガラス上に、ディスペンサーを用いて塗工後の厚みが200μmになるようにタッチパネル用層間充填材料を塗工し、タッチパネル用層間充填材料のもう一方の面を2.5cm×25.0cm、厚み1.8mmのソーダガラスに貼付し、ガラス/タッチパネル用層間充填材料/ガラス構成体を作製した。次いで、この構成体に、超高圧水銀灯を用いて、365nmの波長の光を4000mJ/cm照射して、2枚のガラスの層間がタッチパネル用層間充填材料で充填されている積層体を得た。
この積層体を75℃、0,5MPaのオートクレーブで30分処理した。処理後の積層体を23℃、50%R/Hで12時間養生した。
オリエンテック社製万能試験機UTC−500を用いて、圧縮速度1mm/minで積層体を圧縮し、変位0.5〜1.0mmの応力値から弾性率を算出した。
(3)段差追従性の評価
76mm×52mm、厚み1.0〜1.2mmの白板ガラス(松浪硝子社製、S9112)に、外枠76mm×52mm、内枠56mm×32mmのロの字型の額縁状の厚み75μmの片面粘着剤を貼付し段差を作製した。
白板ガラスのロの字型の額縁状段差を貼付している面上に、ディスペンサーを用いて塗工後の厚みが200μmになるようにタッチパネル用層間充填材料を塗工し、更に、タッチパネル用層間充填材料面に白板ガラス(松浪硝子社製、S9112)を貼合し、合わせガラス状にした。それぞれ貼合する際にはできる限り気泡が入らない様にした。次いで、この構成体に、超高圧水銀灯を用いて、365nmの波長の光を4000mJ/cm照射して、ガラスとガラスとの層間がタッチパネル用層間充填材料で充填されている積層体を得た。
この積層体を75℃、0.5MPaのオートクレーブで30分処理した。
得られた積層体をデジタルマイクロスコープ(キーエンス社製)にて観察し、段差の界面での気泡残存を確認できた場合を「×」と、気泡残存が確認できなかった場合を「○」と評価した。
(4)耐衝撃性の評価
10cm×7.0cm、厚み0.55mmの強化ガラス上に、ディスペンサーを用いて塗工後の厚みが200μmになるようにタッチパネル用層間充填材料を塗工し、タッチパネル用層間充填材料のもう一方の面を10cm×7.0cm、厚み1mmのガラスに貼付し、ガラス/タッチパネル用層間充填材料/ガラス構成体を作製した。次いで、この構成体に、超高圧水銀灯を用いて、365nmの波長の光を4000mJ/cm照射して、2枚のガラスの層間がタッチパネル用層間充填材料で充填されている積層体を得た。
この積層体を75℃、0.5MPaのオートクレーブで30分処理した。
得られた積層体に対して重さ30gの鉄球を23℃の環境下で155cmの高さから落下させ、積層体が割れなかった場合を1、積層体が割れたもののガラス片が飛散せず、かつ、タッチパネル用層間充填材料に裂け又は凝集破壊を確認できなかった場合を2、積層体が割れたもののガラス片が飛散しなかったが、タッチパネル用層間充填材料に部分的な裂けが生じていた場合を3、ガラス片が少量飛散し、タッチパネル用層間充填材料に裂け又は凝集破壊が生じていた場合を4、ガラス片が飛散し、タッチパネル用層間充填材料に裂け又は凝集破壊が認められた場合を5とした。1〜3を「○」と、4、5を「×」と評価とした。
ただし、落球箇所のガラス自体から生じたガラス粉又はガラス自体の破壊による破片はガラス片には含めず、ガラスとタッチパネル用層間充填材料との界面における、ガラスのタッチパネル用層間充填材料からの剥離によるガラス片、又は、タッチパネル用層間充填材料の凝集破壊による充填材料付きガラス片を評価対象とした。
Figure 0006134448
(実施例5)
(1)ポリビニルブチラールの調製
攪拌装置を備えた反応機に、イオン交換水2700mL、平均重合度1600、鹸化度99.3モル%のポリビニルアルコールを300g投入し、攪拌しながら加熱溶解し、溶液を得た。次に、この溶液に触媒として35重量%塩酸を、塩酸濃度が0.2重量%となるように添加し、温度を15℃に調整した後、攪拌しながらn−ブチルアルデヒド(n−BA)21gを添加した。その後、n−ブチルアルデヒド(n−BA)145gを添加したところ、白色粒子状のポリビニルブチラール樹脂が析出した。析出してから15分後に、35重量%塩酸を、塩酸濃度が1.8重量%になるように添加し、50℃に加熱し、50℃で2時間熟成させた。次いで、溶液を冷却し、中和した後、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラールを得た。得られたポリビニルブチラールの水酸基量は31.0モル%、アセチル基量は0.3モル%、ブチラール化度は68.7モル%であった。
(2)タッチパネル用層間充填材料の製造
表2に示したように、得られたポリビニルブチラール40重量%と、グリコール骨格を有する(メタ)アクリレートとしてメトキシポリエチレングリコール#400アクリレート(単官能、分子量454、新中村化学工業社製、AM−90G)15重量%と、グリコール骨格を有する(メタ)アクリレート以外の(メタ)アクリレートとして4HBAGE(4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートグリシジルエーテル)(分子量200)20重量%、グリシジルメタクリレート(分子量142)15重量%、及び、酸変性アクリレートオリゴマー(サートマー社製、CN147、分子量348)10重量%を60℃で充分に攪拌、混合して混合組成物を得た。
得られた混合組成物100重量部に対し、光重合開始剤として1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン(BASF社製、IRGACURE184)2重量部、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド(BASF社製、LUCIRIN TPO)1重量部及び過酸化ベンゾイル0.5重量部を充分に混合してタッチパネル用層間充填材料を得た。
得られたタッチパネル用層間充填材料に含まれる、前記光重合開始剤を除く全ての化合物中の二重結合量は2.67mmol/gであった。
なお、表2、3中の他の成分は、以下のようである。
<グリコール骨格を有する(メタ)アクリレート>
APG−700:新中村化学工業社製、ポリプロピレングリコール(#700)ジアクリレート、2官能、分子量808
ATM−35E:新中村化学工業社製、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、4官能、分子量1892
<非反応性成分>
KE−604:荒川化学工業社製、酸変性超淡色ロジン
(実施例6〜15、比較例2〜12)
配合を表2、3のようにした以外には、実施例5と同様にしてタッチパネル用層間充填材料を得た。
(評価)
実施例5〜15及び比較例2〜12で得られたタッチパネル用層間充填材料について、以下の方法により評価を行った。
結果を表2、3に示した。
(1)段差追従性の評価
76mm×52mm、厚み1.0〜1.2mmの白板ガラス(松浪硝子社製、S9112)に、外枠76mm×52mm、内枠56mm×32mmのロの字型の額縁状の厚み75μmの片面粘着剤を貼付し段差を作製した。
白板ガラスのロの字型の額縁状段差を貼付している面上に、ディスペンサーを用いて塗工後の厚みが200μmになるようにタッチパネル用層間充填材料を塗工し、更に、タッチパネル用層間充填材料面に白板ガラス(松浪硝子社製、S9112)を貼合し、合わせガラス状にした。それぞれ貼合する際にはできる限り気泡が入らない様にした。次いで、この構成体に、超高圧水銀灯を用いて、365nmの波長の光を4000mJ/cm照射して、ガラスとガラスとの層間がタッチパネル用層間充填材料で充填されている積層体を得た。
この積層体を55℃、0.5MPaのオートクレーブで30分処理した。
得られた積層体をデジタルマイクロスコープ(キーエンス社製)にて観察し、段差の界面での気泡残存を確認できた場合を「×」と、気泡残存が確認できなかった場合を「○」と評価した。
(2)耐衝撃性の評価
10cm×7.0cm、厚み0.55mmの強化ガラス上に、ディスペンサーを用いて塗工後の厚みが100μmになるようにタッチパネル用層間充填材料を塗工し、タッチパネル用層間充填材料のもう一方の面を10cm×7.0cm、厚み1mmのガラスに貼付し、ガラス/タッチパネル用層間充填材料/ガラス構成体を作製した。次いで、この構成体に、超高圧水銀灯を用いて、365nmの波長の光を4000mJ/cm照射して、2枚のガラスの層間がタッチパネル用層間充填材料で充填されている積層体を得た。
この積層体を55℃、0.5MPaのオートクレーブで30分処理した。
得られた積層体に対して重さ30gの鉄球を23℃の環境下で155cmの高さから落下させ、積層体が割れなかった場合を1、積層体が割れたもののガラス片が飛散せず、かつ、タッチパネル用層間充填材料に裂け又は凝集破壊を確認できなかった場合を2、積層体が割れたもののガラス片が飛散しなかったが、タッチパネル用層間充填材料に部分的な裂けが生じていた場合を3、ガラス片が少量飛散し、タッチパネル用層間充填材料に裂け又は凝集破壊が生じていた場合を4、ガラス片が飛散し、タッチパネル用層間充填材料に裂け又は凝集破壊が認められた場合を5とした。1〜3を「○」と、4、5を「×」と評価とした。
ただし、落球箇所のガラス自体から生じたガラス粉又はガラス自体の破壊による破片はガラス片には含めず、ガラスとタッチパネル用層間充填材料との界面における、ガラスのタッチパネル用層間充填材料からの剥離によるガラス片、又は、タッチパネル用層間充填材料の凝集破壊による充填材料付きガラス片を評価対象とした。
(3)硬化収縮率の測定
タッチパネル用層間充填材料を1cmセルに満たし、高精度乾式自動密度計(マイクロメリティックス社製、アキュピックII 1340−1CC)を用いて、定容積膨張法により溶液密度(dl)を測定した。
一方、タッチパネル用層間充填材料を、ポリエチレンテレフタレート(PET)シートに厚さ600μmとなるようにスペーサーを介して塗工し、超高圧水銀灯を用いて、365nmの波長の光を4000mJ/cmで照射して得られた樹脂膜を、30mm四方に切り出し、剥がした樹脂膜について、高精度電子比重計(アルファミラージュ社製、SD−200L)を用いて、JIS K7112準拠し、水中置換法により樹脂膜密度(df)を測定した。
測定した溶液密度(dl)及び樹脂膜密度(df)から、以下の計算式によって硬化収縮率を算出した。
硬化収縮率(%)=(df−dl)/df×100
(4)液晶表示ムラの評価
10cm×7.0cm、厚み0.55mmの強化ガラス上に、ディスペンサーを用いて塗工後の厚みが200μmになるようにタッチパネル用層間充填材料を塗工し、タッチパネル用層間充填材料のもう一方の面を10cm×7.0cmの液晶パネル上に貼付し、ガラス/タッチパネル用層間充填材料/液晶パネル構成体を作製した。次いで、この構成体に、超高圧水銀灯を用いて、365nmの波長の光を4000mJ/cmで照射して、2枚のガラスの層間がタッチパネル用層間充填材料で充填されている積層体を得た。この積層体を55℃、0.5MPaのオートクレーブで30分処理した。
得られた積層体表面に天井の蛍光灯を写り込ませ、液晶表示ムラの発生に関して干渉パターンを目視観察して、表示ムラの発生が全く認められなかった場合を「◎」と、表示ムラの発生がほぼ認められなかった場合を「○」と、ごく弱い表示ムラの発生は認められたものの、画像表示で気にならず、実用上は許容される範囲にあった場合を「△」と、実用上問題となるような強い表示ムラの発生が認められた場合を「×」と評価した。
(5)ヘイズ値の測定
10cm×7.0cm、厚み1mmのガラス上に、ディスペンサーを用いて塗工後の厚みが100μmになるようにタッチパネル用層間充填材料を塗工し、タッチパネル用層間充填材料のもう一方の面を10cm×7.0cm、厚み1mmのガラスに貼付し、ガラス/タッチパネル用層間充填材料/ガラス構成体(ガラス−ガラス構成体)を得た。
また、同様の方法により積層体の片側のガラスをITOポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(積水化学工業株式会社製)とした、ガラス/タッチパネル用層間充填材料/ITOPET構成体(ガラス−ITO構成体)も得た。
得られた各構成体のヘイズ値を、カラーへイズメーター(村上色彩技術研究所社製)を用い、JIS K 5600に準拠して測定し、これを初期ヘイズ値とした。
次いで、得られた各積層体を温度85℃、湿度85%の恒温恒湿槽中に240時間静置した後、同様の方法によりヘイズ値を測定し、これを耐湿熱試験後ヘイズ値とした。
なお、各ヘイズ値は基材であるガラスやITOペットのヘイズ値を含めた数値である。
Figure 0006134448
Figure 0006134448
(実施例16)
(1)ポリビニルブチラールの調製
攪拌装置を備えた反応機に、イオン交換水2700mL、平均重合度1600、鹸化度99.3モル%のポリビニルアルコールを300g投入し、攪拌しながら加熱溶解し、溶液を得た。次に、この溶液に触媒として35重量%塩酸を、塩酸濃度が0.2重量%となるように添加し、温度を15℃に調整した後、攪拌しながらn−ブチルアルデヒド(n−BA)21gを添加した。その後、n−ブチルアルデヒド(n−BA)145gを添加したところ、白色粒子状のポリビニルブチラール樹脂が析出した。析出してから15分後に、35重量%塩酸を、塩酸濃度が1.8重量%になるように添加し、50℃に加熱し、50℃で2時間熟成させた。次いで、溶液を冷却し、中和した後、ポリビニルブチラール樹脂を水洗し、乾燥させることにより、ポリビニルブチラールを得た。得られたポリビニルブチラールの水酸基量は31.0モル%、アセチル基量は0.3モル%、ブチラール化度は68.7モル%であった。
(2)タッチパネル用層間充填材料の製造
表4に示したように、得られたポリビニルブチラール15重量%と、リン酸エステル系(メタ)アクリレート(サートマー社製、単官能メタクリル酸エステル、SR9050)5重量%と、非反応性成分として酸変性超淡色ロジン(荒川化学工業社製、KE−604)15重量%と、リン酸エステル系(メタ)アクリレート以外の(メタ)アクリレートとして、GMA(グリシジルメタクリレート)20重量%、4HBAGE(4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートグリシジルエーテル)15重量%、メトキシポリエチレングリコール#400アクリレート(新中村化学工業社製、AM−90G)21重量%と、ポリプロピレングリコール(#700)ジアクリレート(新中村化学工業社製、APG−700)9重量%とを60℃で充分に攪拌・混合して混合組成物を得た。
得られた混合組成物100重量部に対し、光重合開始剤として1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン(BASF社製、IRGACURE184)2重量部、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド(BASF社製、LUCIRIN TPO)1重量部及び過酸化ベンゾイル0.5重量部を充分に混合してタッチパネル用層間充填材料を得た。
なお、得られたタッチパネル用層間充填材料について、JISS Z 8803:2011に準じて、回転式粘度計(ブルックフィールド社製、DV−II+Pro)にて25℃における粘度を測定したところ、2650mPa・sであった。
(3)タッチパネル用層間充填材料の光硬化物の弾性率の測定
得られたタッチパネル用層間充填材料を、厚み50μmの離型ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムの離型処理面に厚さが800μmになるように塗工した。更に得られた層間充填材料層の上に、離型処理面が層間充填材料層に接するようにして新たに用意した離型PETフィルムを重ね合わせて積層体を得た。得られた積層体に対して、超高圧水銀灯を用いて、365nmの波長の光を4000mJ/cm照射した。その後シートを23℃で5日間養生して、離型PETフィルムが両面に貼り付けられた評価用サンプルを得た。
得られた評価用サンプルについて、動的粘弾性測定装置(アイティー計測制御社製、DVA−200)を用いて、3℃/分の降温速度で200℃から−50℃まで温度を低下させる条件かつ周波数1Hz及び歪1%の条件にて、25℃での貯蔵弾性率及びtanδを測定した。
(実施例17〜26、比較例13〜19)
配合を表4、5のようにした以外には、実施例16と同様にしてタッチパネル用層間充填材料を得た。
なお、表4、5中の他の成分は、以下のようである。
<リン酸エステル系(メタ)アクリレート>
SR9051:サートマー社製、3官能メタクリル酸エステル
SR9053:サートマー社製、3官能アクリル酸エステル
<その他の(メタ)アクリレート>
CN147:サートマー社製、酸変性アクリレートオリゴマー
M−5300:東亞合成社製、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート
<非反応性成分>
3GO:トリエチレングリコール−ジ−2−エチルヘキサノエート
(評価)
実施例16〜26及び比較例13〜19で得られたタッチパネル用層間充填材料について、以下の方法により評価を行った。
結果を表4、5に示した。
(1)耐衝撃性の評価
10cm×7.0cm、厚み0.55mmの強化ガラス上に、ディスペンサーを用いて塗工後の厚みが100μmになるようにタッチパネル用層間充填材料を塗工し、タッチパネル用層間充填材料のもう一方の面を10cm×7.0cm、厚み1mmのガラスに貼付し、ガラス/タッチパネル用層間充填材料/ガラス構成体(ガラス−ガラス構成体)を作製した。また、同様の方法により積層体の片側のガラスを厚み3mmのポリカーボネート(PC)板(タキロン株式会社製)とした、ガラス/タッチパネル用層間充填材料/PC板構成体(ガラス−PC構成体)も得た。次いで、この構成体に、超高圧水銀灯を用いて、365nmの波長の光を4000mJ/cm照射して、2枚のガラスの層間がタッチパネル用層間充填材料で充填されている積層体を得た。
この積層体を55℃、0.5MPaのオートクレーブで30分処理した。
得られたガラス−ガラス構成体に対して重さ30gの鉄球を23℃の環境下で170cmの高さから落下させ、積層体が割れなかった場合を「1」、積層体が割れたもののガラス片が飛散せず、かつ、タッチパネル用層間充填材料に裂け又は凝集破壊を確認できなかった場合を「2」、ガラス片が少量飛散し、タッチパネル用層間充填材料に裂け又は凝集破壊が生じていた場合を「3」、ガラス片が飛散し、タッチパネル用層間充填材料に裂け又は凝集破壊が認められた場合を「4」とした。結果が1、2であった場合を「○」と、3、4であった場合を「×」と評価した。
得られたガラス−PC構成体に対して重さ30g、60g、130gの鉄球を370cmの高さから連続して落下させ、積層体が割れなかった場合を「1」、ガラス−PC構成体に対して重さ30g、60g、130gの鉄球を350cmの高さから連続して落下させ、積層体が割れなかった場合を「2」、ガラス−PC構成体に対して60gの鉄球を370cmの高さからもしくは130gの鉄球を350cmの高さから落下させ、ガラス片が少量飛散し、タッチパネル用層間充填材料に裂け又は凝集破壊が生じていた場合を「3」ガラス片が飛散し、タッチパネル用層間充填材料に裂け又は凝集破壊が認められた場合を「4」とした。結果が1であった場合を「◎」と、2であった場合を「○」と、3、4であった場合を「×」と評価した。
ガラス−ガラス構成体に対する評価において「○」と、ガラス−PC構成体に対する評価において「◎」となったものを総合評価として「◎」とし、ガラス−ガラス構成体に対する評価において「○」と、ガラス−PC構成体に対する評価において「○」となったものを総合評価として「○」とし、ガラス−ガラス構成体に対する評価、ガラス−PC構成体に対する評価いずれかにおいて「×」となったものを総合評価として「△」とし、ガラス−ガラス構成体に対する評価において「×」と、ガラス−PC構成体に対する評価において「×」となったものを総合評価として「×」と評価した。
ただし、落球箇所のガラス自体から生じたガラス粉又はガラス自体の破壊による破片はガラス片には含めず、ガラスとタッチパネル用層間充填材料との界面における、ガラスのタッチパネル用層間充填材料からの剥離によるガラス片、又は、タッチパネル用層間充填材料の凝集破壊による充填材料付きガラス片を評価対象とした。
(2)イエローインデックス(YI)値の測定
10cm×7.0cm、厚み1mmのガラス上に、ディスペンサーを用いて塗工後の厚みが100μmになるようにタッチパネル用層間充填材料を塗工し、タッチパネル用層間充填材料のもう一方の面を10cm×7.0cm、厚み1mmのガラスに貼付し、ガラス/タッチパネル用層間充填材料/ガラス構成体を得た。
得られた構成体を、分光光度計(島津製作所社製、U−4000)を使用して、JIS Z 8722及びJIS R 3106に準拠して、380〜780nmの波長領域でのイエローインデックス値を求めた。
Figure 0006134448
Figure 0006134448
本発明によれば、携帯情報端末の製造等においてタッチパネルと他の部材との層間又はタッチパネルを構成する複数の透明導電フィルムの層間を充填するために用いられ、段差への追従性に優れ、かつ、割れや破損が生じにくいタッチパネル積層体を得ることができるタッチパネル用層間充填材料、及び、該タッチパネル用層間充填材料を用いて製造されたタッチパネル積層体を提供することができる。
1 本発明のタッチパネル用層間充填材料
2 タッチパネル
3 表面保護パネル
4 偏光フィルム
5 加飾印刷部

Claims (11)

  1. タッチパネルと他の部材との層間又は前記タッチパネルを構成する複数の透明導電フィルムの層間、ガラス板と透明導電フィルムとの層間、ガラス板とガラス板との層間、ガラス板と偏光フィルムとの層間、基板とガラス板との層間、基板と透明導電フィルムとの層間、基板と偏光フィルムとの層間を充填するために用いられるタッチパネル用層間充填材料であって、
    ポリビニルアセタール、反応性希釈剤、及び、光重合開始剤を含有することを特徴とするタッチパネル用層間充填材料。
  2. 反応性希釈剤は、反応性二重結合を有する反応性希釈剤であることを特徴とする請求項1記載のタッチパネル用層間充填材料。
  3. 反応性二重結合を有する反応性希釈剤は、(メタ)アクリルモノマー又は(メタ)アクリルオリゴマーであることを特徴とする請求項2記載のタッチパネル用層間充填材料。
  4. 反応性二重結合を有する反応性希釈剤は、グリコール骨格を有する(メタ)アクリレートを含有し、かつ、タッチパネル用層間充填材料中における前記グリコール骨格を有する(メタ)アクリレートの含有量が8〜38重量%であることを特徴とする請求項2記載のタッチパネル用層間充填材料。
  5. 反応性二重結合を有する反応性希釈剤は、リン酸エステル系(メタ)アクリレートを含有し、かつ、タッチパネル用層間充填材料中における前記リン酸エステル系(メタ)アクリレートの含有量が2〜10重量%であることを特徴とする請求項2記載のタッチパネル用層間充填材料。
  6. 光重合開始剤を除く全ての化合物中の二重結合量が2.9mmol/g以下であることを特徴とする請求項1、2、3、4又は5記載のタッチパネル用層間充填材料。
  7. 更に、非反応性成分を含有することを特徴とする請求項1、2、3、4、5又は6記載のタッチパネル用層間充填材料。
  8. 光照射後における25℃での貯蔵弾性率が9×10Pa以上であることを特徴とする請求項1、2、3、4、5、6又は7記載のタッチパネル用層間充填材料。
  9. 光照射後における25℃での損失弾性率が1×10Pa以下であることを特徴とする請求項1、2、3、4、5、6、7又は8記載のタッチパネル用層間充填材料。
  10. 光照射後における23℃での曲げ弾性率が30GPa以上であることを特徴とする請求項1、2、3、4、5、6、7、8又は9記載のタッチパネル用層間充填材料。
  11. 表面保護パネルとタッチパネルとの層間、タッチパネルと偏光フィルムとの層間、及び、タッチパネルを構成する複数の透明導電フィルムの層間、ガラス板と透明導電フィルムとの層間、ガラス板とガラス板との層間、ガラス板と偏光フィルムとの層間、基板とガラス板との層間、基板と透明導電フィルムとの層間、基板と偏光フィルムとの層間からなる群から選択される少なくとも1種の層間が、請求項1、2、3、4、5、6、7、8、9又は10記載のタッチパネル用層間充填材料で充填されていることを特徴とするタッチパネル積層体。
JP2016539237A 2015-05-15 2016-05-13 タッチパネル用層間充填材料及びタッチパネル積層体 Active JP6134448B2 (ja)

Applications Claiming Priority (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015100497 2015-05-15
JP2015100497 2015-05-15
JP2015206447 2015-10-20
JP2015206447 2015-10-20
JP2016014540 2016-01-28
JP2016014540 2016-01-28
JP2016027092 2016-02-16
JP2016027092 2016-02-16
PCT/JP2016/064304 WO2016186029A1 (ja) 2015-05-15 2016-05-13 タッチパネル用層間充填材料及びタッチパネル積層体

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2017083877A Division JP2017179372A (ja) 2015-05-15 2017-04-20 タッチパネル用層間充填材料及びタッチパネル積層体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP6134448B2 true JP6134448B2 (ja) 2017-05-24
JPWO2016186029A1 JPWO2016186029A1 (ja) 2017-06-01

Family

ID=57320065

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016539237A Active JP6134448B2 (ja) 2015-05-15 2016-05-13 タッチパネル用層間充填材料及びタッチパネル積層体
JP2017083877A Pending JP2017179372A (ja) 2015-05-15 2017-04-20 タッチパネル用層間充填材料及びタッチパネル積層体

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2017083877A Pending JP2017179372A (ja) 2015-05-15 2017-04-20 タッチパネル用層間充填材料及びタッチパネル積層体

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20180141315A1 (ja)
EP (1) EP3296846A4 (ja)
JP (2) JP6134448B2 (ja)
KR (1) KR20180006359A (ja)
CN (1) CN107003782A (ja)
TW (1) TW201702837A (ja)
WO (1) WO2016186029A1 (ja)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3360903B1 (en) * 2015-10-07 2022-11-02 Sekisui Chemical Co., Ltd. Poly(vinyl acetal) resin composition, adhesive sheet, interlaminar filling material for touch panel, and laminate
CN109196413B (zh) * 2016-12-27 2021-03-16 积水化学工业株式会社 液晶显示元件用密封剂、上下导通材料和液晶显示元件
US20200023619A1 (en) * 2017-02-03 2020-01-23 Sekisui Chemical Co., Ltd. Laminated glass intermediate film and laminated glass
EP3616905A4 (en) * 2017-03-27 2021-04-28 Kuraray Co., Ltd. POLYVINYL ACETAL RESIN FILM FOR LAMINATED GLASS
JP2019147707A (ja) * 2018-02-27 2019-09-05 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP7211713B2 (ja) * 2018-04-12 2023-01-24 積水化学工業株式会社 接着剤樹脂組成物
JP7463101B2 (ja) * 2018-04-12 2024-04-08 積水化学工業株式会社 接着剤
CN112280186B (zh) * 2020-11-11 2024-05-24 广西北海精一电力器材有限责任公司 一种用于混凝土电杆的保护层垫块及其制备方法
WO2024034575A1 (ja) * 2022-08-08 2024-02-15 積水化学工業株式会社 層間接着剤、タッチパネル用層間接着剤、及びタッチパネル

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5496541A (en) * 1978-01-18 1979-07-31 Teijin Ltd Photosensitive resin composition
US4293665A (en) * 1978-04-24 1981-10-06 Lord Corporation Structural adhesive formulations
US4710539A (en) * 1981-11-02 1987-12-01 W. R. Grace & Co. Heat activatable adhesive or sealant compositions
US4719539A (en) * 1985-09-06 1988-01-12 Electronic Concepts Hermetically sealed capacitor
JP2001098165A (ja) * 1999-07-29 2001-04-10 Mitsubishi Chemicals Corp 硬化性樹脂組成物
JP2003119207A (ja) * 2001-10-11 2003-04-23 Jsr Corp 光硬化性組成物、その硬化物、及び積層体
JP2004339370A (ja) * 2003-05-15 2004-12-02 Kyoto Elex Kk 感光性樹脂組成物
US8680171B2 (en) * 2011-07-01 2014-03-25 Arkema France Method of encapsulating a photovoltaic cell and encapsulated photovoltaic cell
JP5776777B2 (ja) * 2011-08-10 2015-09-09 東亞合成株式会社 活性エネルギー線硬化型空隙充填用フィルム又はシート
JP2013077198A (ja) * 2011-09-30 2013-04-25 Tomoegawa Paper Co Ltd タッチパネル用粘着層、タッチパネル用粘着型光学フィルム、タッチパネル用光学部材及びタッチパネル
JP6475457B2 (ja) * 2013-09-30 2019-02-27 積水化学工業株式会社 ポリビニルアセタール系樹脂及びポリビニルアセタール系樹脂組成物
JP6290598B2 (ja) * 2013-11-12 2018-03-07 曙ブレーキ工業株式会社 摩擦材組成物および摩擦材
US20150255186A1 (en) * 2014-03-06 2015-09-10 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. Base material with a transparent conductive film, method for manufacturing the same, touch panel, and solar cell
EP3360903B1 (en) * 2015-10-07 2022-11-02 Sekisui Chemical Co., Ltd. Poly(vinyl acetal) resin composition, adhesive sheet, interlaminar filling material for touch panel, and laminate
JP6116771B1 (ja) * 2015-10-07 2017-04-19 積水化学工業株式会社 タッチパネル用層間充填材料及びタッチパネル積層体
EP3360940A1 (en) * 2015-10-07 2018-08-15 Sekisui Chemical Co., Ltd. Interlayer filler material for touch panels, and touch panel laminate
EP3361359B1 (en) * 2015-10-07 2020-03-04 Sekisui Chemical Co., Ltd. Interlayer filler material for touch panels, and touch panel laminate
CN107614606A (zh) * 2015-10-07 2018-01-19 积水化学工业株式会社 聚乙烯醇缩醛树脂组合物、粘接片和粘接片的制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP3296846A1 (en) 2018-03-21
KR20180006359A (ko) 2018-01-17
CN107003782A (zh) 2017-08-01
TW201702837A (zh) 2017-01-16
US20180141315A1 (en) 2018-05-24
JPWO2016186029A1 (ja) 2017-06-01
JP2017179372A (ja) 2017-10-05
WO2016186029A1 (ja) 2016-11-24
EP3296846A4 (en) 2019-02-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6134448B2 (ja) タッチパネル用層間充填材料及びタッチパネル積層体
JP6116772B1 (ja) タッチパネル用層間充填材料及びタッチパネル積層体
US20230159689A1 (en) Poly(vinyl acetal) resin composition, adhesive sheet, interlaminar filling material for touch panel, and laminate
JP6116773B1 (ja) タッチパネル用層間充填材料及びタッチパネル積層体
WO2018135495A1 (ja) 充填接合材、保護シート付き充填接合材、積層体、光学デバイス及び光学デバイス用保護パネル
JP2018084905A (ja) タッチパネル用層間充填材料及びタッチパネル積層体
JP2018083878A (ja) タッチパネル用層間充填材料及びタッチパネル積層体
JP6116771B1 (ja) タッチパネル用層間充填材料及びタッチパネル積層体
JP2017078154A (ja) タッチパネル用層間充填材料及びタッチパネル積層体
JPWO2019198545A1 (ja) 接着剤

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20170208

A871 Explanation of circumstances concerning accelerated examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871

Effective date: 20170208

A975 Report on accelerated examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005

Effective date: 20170329

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20170404

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20170421

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 6134448

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250