JP6122861B2 - 圧縮型冷凍機用潤滑油 - Google Patents
圧縮型冷凍機用潤滑油 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6122861B2 JP6122861B2 JP2014538653A JP2014538653A JP6122861B2 JP 6122861 B2 JP6122861 B2 JP 6122861B2 JP 2014538653 A JP2014538653 A JP 2014538653A JP 2014538653 A JP2014538653 A JP 2014538653A JP 6122861 B2 JP6122861 B2 JP 6122861B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lubricating oil
- compression type
- compression
- polyvinyl ether
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M107/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound
- C10M107/20—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound containing oxygen
- C10M107/22—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M107/24—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an alcohol, aldehyde, ketonic, ether, ketal or acetal radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M107/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound
- C10M107/20—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound containing oxygen
- C10M107/30—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M107/32—Condensation polymers of aldehydes or ketones; Polyesters; Polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/04—Reduction, e.g. hydrogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
- C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
- C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
- C09K5/041—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems
- C09K5/044—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds
- C09K5/045—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds containing only fluorine as halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M131/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing halogen
- C10M131/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing halogen containing carbon, hydrogen and halogen only
- C10M131/04—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing halogen containing carbon, hydrogen and halogen only aliphatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M171/00—Lubricating compositions characterised by purely physical criteria, e.g. containing as base-material, thickener or additive, ingredients which are characterised exclusively by their numerically specified physical properties, i.e. containing ingredients which are physically well-defined but for which the chemical nature is either unspecified or only very vaguely indicated
- C10M171/008—Lubricant compositions compatible with refrigerants
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25B—REFRIGERATION MACHINES, PLANTS OR SYSTEMS; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS
- F25B1/00—Compression machines, plants or systems with non-reversible cycle
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25B—REFRIGERATION MACHINES, PLANTS OR SYSTEMS; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS
- F25B31/00—Compressor arrangements
- F25B31/002—Lubrication
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
- C09K2205/10—Components
- C09K2205/12—Hydrocarbons
- C09K2205/122—Halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
- C09K2205/24—Only one single fluoro component present
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2209/04—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an alcohol or ester thereof; bound to an aldehyde, ketonic, ether, ketal or acetal radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2209/04—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an alcohol or ester thereof; bound to an aldehyde, ketonic, ether, ketal or acetal radical
- C10M2209/043—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an alcohol or ester thereof; bound to an aldehyde, ketonic, ether, ketal or acetal radical used as base material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
- C10M2209/1033—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups used as base material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
- C10M2209/104—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups of alkylene oxides containing two carbon atoms only
- C10M2209/1045—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups of alkylene oxides containing two carbon atoms only used as base material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
- C10M2209/105—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups of alkylene oxides containing three carbon atoms only
- C10M2209/1055—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups of alkylene oxides containing three carbon atoms only used as base material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
- C10N2020/01—Physico-chemical properties
- C10N2020/04—Molecular weight; Molecular weight distribution
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
- C10N2020/09—Characteristics associated with water
- C10N2020/097—Refrigerants
- C10N2020/101—Containing Hydrofluorocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/02—Pour-point; Viscosity index
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/06—Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/08—Resistance to extreme temperature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/30—Refrigerators lubricants or compressors lubricants
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25B—REFRIGERATION MACHINES, PLANTS OR SYSTEMS; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS
- F25B2500/00—Problems to be solved
- F25B2500/16—Lubrication
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Lubricants (AREA)
Description
また、地球温暖化に対する影響が少ない冷媒としては、炭酸ガス(二酸化炭素)、アンモニア、炭化水素ガスに加えて、R32(ジフルオロメタン)冷媒も代替冷媒として検討されている。
一方でR32冷媒は、HFC冷媒に比べ地球温暖化係数が低く、冷媒としての特性が優れていることから次世代の冷媒としてその適用が検討されている。
そこで、R32冷媒と共に用いるのに適した新規な冷凍機油の開発が進められており、ポリビニルエーテル(PVE)もその候補として考えられている。
さらに、側鎖に異なるエーテル構造を有する構成単位を共重合させたポリビニルエーテル共重合体を冷凍機用潤滑油として用いることも検討されているが(例えば、特許文献3参照)、この場合にもポリビニルエーテル系化合物とR32冷媒との相溶性は必ずしも十分ではない。
また、特許文献5には、C/Oモル比が4.0以下のポリビニルエーテル系化合物が自然冷媒(CO2、NH3、C3H8)との相溶性に優れるとの技術が開示されているが、R32冷媒に関しては触れられていない。
このように、これまでに開示された潤滑油では、いずれも−20℃までにR32冷媒と分離してしまうという問題があった。
(1)ジフルオロメタン(R32)冷媒を使用する圧縮型冷凍機用潤滑油であって、
一般式(I−1)で表される構成単位を有する重合体であり、かつ炭素/酸素モル比が3.0以上4.0未満である第1のポリビニルエーテル系化合物を含むことを特徴とする、圧縮型冷凍機用潤滑油である。
(2)前記ポリビニルエーテル系化合物が、重合体中の全側鎖に対してメトキシ基を1モル%以上含むことが好ましい。
ジフルオロメタン(R32)冷媒を使用する圧縮型冷凍機用潤滑油であって、
分子中にアルキレングリコール単位又はポリオキシアルキレングリコール単位と、ビニルエーテル単位とを有し、分子量が300〜3,000の範囲にある重合体であり、かつ該重合体における全側鎖中の炭素/酸素モル比が1.00以上2.40未満である第2のポリビニルエーテル系化合物を含むことを特徴とする、圧縮型冷凍機用潤滑油である。
(4)前記第2のポリビニルエーテル系化合物が、一般式(I−2)で表される構造を有することが好ましい。
mはその平均値が1〜50、kは1〜50、pは0〜50示し、kおよびpはそれらが複数ある場合にはそれぞれブロックでもランダムでもよい。また、複数のRbOがある場合には、複数のRbOは同一であっても異なっていてもよい。
(5)前記第2のポリビニルエーテル系化合物が、重合体中にエチレングリコール残基及び/又はプロピレングリコール残基を含むことが好ましく、
(6)前記第2のポリビニルエーテル系化合物が、全質量に対してエチレングリコール残基及び/又はプロピレングリコール残基を5質量%以上50質量%以下含むことが好ましい。
(7)メタノール、ジメチルアセタール、エチルメチルアセタールから選ばれる1種類以上の第1の重合開始剤を用い、一般式(II−1)で表されるビニルエーテル系モノマーを重合して(1)又は(2)に記載の圧縮型冷凍機用潤滑油を製造する圧縮型冷凍機用潤滑油の製造方法である。
(8)一般式(II−2)で表されるビニルエーテル系モノマーを、一般式(III)で表されるアルキレングリコール化合物又はポリオキシアルキレングリコール化合物である第2の重合開始剤を用いて重合して(3)〜(6)のいずれかに記載の圧縮型冷凍機用潤滑油を製造する圧縮型冷凍機用潤滑油の製造方法である。
(9)(1)〜(6)のいずれかに記載の圧縮型冷凍機用潤滑油と、R32冷媒とを含むことを特徴とする圧縮型冷凍機用組成物である。また、圧縮型冷凍機用組成物は、
(10)(7)又は(8)に記載の製造方法により得られた圧縮型冷凍機用潤滑油と、R32冷媒とを含むことを特徴とする圧縮型冷凍機用組成物であってもよい。
(11)(1)〜(6)のいずれかに記載の圧縮型冷凍機用潤滑油、及び/又は、(7)若しくは(8)に記載の製造方法により得られた圧縮型冷凍機用潤滑油を用いることを特徴とする圧縮型冷凍装置である。
[圧縮型冷凍機用潤滑油及びその製造方法]
本発明の圧縮型冷凍機用潤滑油は、次の第1の本発明に係る圧縮型冷凍機用潤滑油と、第2の本発明に係る圧縮型冷凍機用潤滑油とがある。
第1の本発明に係る圧縮型冷凍機用潤滑油は、ジフルオロメタン(R32)冷媒を使用する圧縮型冷凍機用潤滑油であって、一般式(I−1)で表される構成単位を有する重合体であり、かつ炭素/酸素モル比が3.0以上4.0未満である第1のポリビニルエーテル系化合物を含むことを特徴とする、圧縮型冷凍機用潤滑油である。
第1の本発明に係る圧縮型冷凍機用潤滑油が上記構成であることで、−20℃より低温においても、R32冷媒と分離しない圧縮型冷凍機用潤滑油とすることができる。
第2の本発明に係る圧縮型冷凍機用潤滑油が上記構成であることで、−20℃より低温においても、R32冷媒と分離しない上、粘度指数の高い圧縮型冷凍機用潤滑油とすることができる。
以下、圧縮型冷凍機用潤滑油に用いるポリビニルエーテル系化合物について、詳細に説明する。
1.第1のポリビニルエーテル系化合物
第1の本発明の圧縮型冷凍機用潤滑油において、基油として用いられる第1のポリビニルエーテル系化合物は、上記一般式(I−1)で表される構成単位を有する重合体である。
また、圧縮型冷凍機用潤滑油とR32との相溶性の観点から、第1のポリビニルエーテル系化合物の炭素/酸素モル比は、3.0以上4.0未満である。炭素/酸素モル比が4.0以上では、−20℃より低温において、R32冷媒と分離してしまう。また、炭素/酸素モル比が3.0未満では、ポリビニルエーテル系化合物の構成が第2のポリビニルエーテル系化合物の構成である場合を除き、粘度指数及び体積抵抗率が小さくなり好ましくない。
第1のポリビニルエーテル系化合物の炭素/酸素モル比は3.5以上3.9以下であることが好ましく、3.7以上3.9以下であることがより好ましい。
なお、第1のポリビニルエーテル系化合物の炭素/酸素モル比は、第1のポリビニルエーテル系化合物について元素分析を行い、測定結果から算出することができる。
第1の本発明の圧縮型冷凍機用潤滑油は、圧縮型冷凍機用潤滑油とR32冷媒との相溶性の観点から、前記第1のポリビニルエーテル系化合物が、重合体中の全側鎖のモル量に対してメトキシ基を1モル%以上含むことが好ましい。
さらに、該メトキシ基は、第1のポリビニルエーテル系化合物中に5モル%以上含まれることがより好ましい。
ここで、炭素数1〜8の炭化水素基とは、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基などのアルキル基;シクロペンチル基、シクロヘキシル基、各種メチルシクロヘキシル基、各種エチルシクロヘキシル基、各種ジメチルシクロヘキシル基などのシクロアルキル基;フェニル基、各種メチルフェニル基、各種エチルフェニル基、各種ジメチルフェニル基などのアリール基;ベンジル基、各種フェニルエチル基、各種メチルベンジル基などのアリールアルキル基を示す。
一般式(I−1)におけるR1、R2及びR3は、以上の中でも、特に水素原子が好ましい。
炭素数1〜20の炭化水素基とは、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基などのアルキル基;シクロペンチル基、シクロヘキシル基、各種メチルシクロヘキシル基、各種エチルシクロヘキシル基、各種プロピルシクロヘキシル基、各種ジメチルシクロヘキシル基などのシクロアルキル基;フェニル基、各種メチルフェニル基、各種エチルフェニル基、各種ジメチルフェニル基、各種プロピルフェニル基、各種トリメチルフェニル基、各種ブチルフェニル基、各種ナフチル基などのアリール基;ベンジル基、各種フェニルエチル基、各種メチルベンジル基、各種フェニルプロピル基、各種フェニルブチル基のアリールアルキル基などを示す。
なお、一般式(I−1)におけるR1 〜R4は、構成単位毎に同一であっても異なっていてもよい。すなわち、本発明の潤滑油を構成するポリビニルエーテル系化合物は、R1 〜R4のいずれか、又は全部が、構成単位毎に異なる共重合体であってもよい。
一般式(II−1)で表されるビニルエーテル系モノマーとしては、例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニル−n−プロピルエーテル、ビニル−イソプロピルエーテル、ビニル−n−ブチルエーテル、ビニル−イソブチルエーテル、ビニル−sec−ブチルエーテル、ビニル−tert−ブチルエーテル、ビニル−n−ペンチルエーテル、ビニル−n−ヘキシルエーテル等が挙げられる。
ただし、第1の本発明においては、既述のように、重合開始剤として、メタノール、ジメチルアセタール、エチルメチルアセタールから選ばれる1種類以上を必ず含むこととする。
溶媒は、反応原料を必要量溶解し、かつ反応に不活性なものであれば特に制限はないが、例えば、ヘキサン、ベンゼン、トルエンなどの炭化水素系の溶媒、及びエチルエーテル、1,2−ジメトキシエタン、テトラヒドロフランなどのエーテル系の溶媒を好適に使用することができる。なお、この重合反応はアルカリを加えることによって停止することができる。重合反応終了後、必要に応じて通常の分離方法、及び/又は精製方法を施すことにより、目的とする一般式(I−1)で表される構成単位を有する第1のポリビニルエーテル系化合物が得られる。
この観点から、原料モノマー中に一般式(II−1) で表されるビニルエーテル系モノマーを含ませることにより、第1のポリビニルエーテル系化合物の炭素/酸素モル比を3.0以上4.0未満とすることができる。
また、重合開始剤として使用する水、アルコール類、フェノール類及びアセタール類等と、モノマー類との組合せによっても、炭素/酸素モル比を調整することが可能である。
すなわち、一般式(II−1) で表されるビニルエーテル系モノマーより炭素/酸素モル比が大きいアルコール類、フェノール類などを重合開始剤として使用すれば、原料モノマーの炭素/酸素モル比より炭素/酸素モル比の大きな重合体が得られ、一方、メタノール、メトキシエタノール、ジメチルアセタールなどの炭素/酸素モル比の小さなアルコール類やアセタール類を用いれば、原料モノマーの炭素/酸素モル比より炭素/酸素モル比の小さな重合体が得られる。この観点から、重合開始剤として、メタノール等の第1の重合開始剤を用いることにより、第1のポリビニルエーテル系化合物の炭素/酸素モル比を3.0以上4.0未満とすることができる。
第1の本発明においては、一般式(II−1) で表されるビニルエーテル系モノマーを含むモノマー成分及び第1の開始剤成分の少なくとも一方により、第1のポリビニルエーテル系化合物の炭素/酸素モル比を3.0以上4.0未満とする。
第2の本発明の圧縮型冷凍機用潤滑油において、基油として用いられる第2のポリビニルエーテル系化合物は、分子中にアルキレングリコール単位又はポリオキシアルキレングリコール単位と、ビニルエーテル単位とを有し、分子量が300〜3,000の範囲にある重合体であり、かつ該重合体における全側鎖中の炭素/酸素モル比が1.00以上2.40未満である。
第2の本発明に係る圧縮型冷凍機用潤滑油が上記構成であることで、−20℃より低温においても、R32冷媒と分離しない上、粘度指数の高い圧縮型冷凍機用潤滑油とすることができる。
第2のポリビニルエーテル化合物の分子量としては、300〜2,000であることが好ましく、300〜900であることがより好ましい。
第2のポリビニルエーテル系化合物は、特定の構成単位を有し、特定の分子量を有する重合体であり、少なくともアルキレングリコール基及びエーテル基が重合体の側鎖として含まれる。
第2のポリビニルエーテル系化合物を構成する重合体における全側鎖中の炭素/酸素モル比が1.00未満又は2.40以上では、ポリビニルエーテル系化合物の構成が第1のポリビニルエーテル系化合物の構成である場合を除き、いずれの場合も−20℃より低温において、ポリビニルエーテル系化合物とR32冷媒と分離してしまう。
第2のポリビニルエーテル系化合物における当該炭素/酸素モル比は1.20以上2.40未満であることが好ましく、1.50以上2.30未満であることがより好ましい。
mはその平均値が1〜50、kは1〜50、pは0〜50示し、kおよびpはそれらが複数ある場合にはそれぞれブロックでもランダムでもよい。また、複数のRbOがある場合には、複数のRbOは同一であっても異なっていてもよい。
一般式(I−2)におけるR1、R2及びR3は、以上の中でも、特に水素原子が好ましい。
なお、一般式(I−2)におけるmは、RbOの繰り返し数を示し、その平均値が1〜50、好ましくは2〜20、さらに好ましくは2〜10、特に好ましくは2〜5の範囲の数である。
RbOが複数ある場合には、複数のRbOは同一でも異なっていてもよい。
また、kは1〜50、好ましくは1〜10、さらに好ましくは1〜2、特に好ましくは1、pは0〜50、好ましくは2〜25、さらに好ましくは5〜15の数を示し、kおよびpはそれらが複数ある場合にはそれぞれブロックでもランダムでもよい。
また、Raのうち炭素数2〜20のアシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、トルオイル基などを挙げることができる。
さらに、Raのうち炭素数2〜50の酸素含有炭化水素基の具体例としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシプロピル基、1,1−ビスメトキシプロピル基、1,2−ビスメトキシプロピル基、エトキシプロピル基、(2−メトキシエトキシ)プロピル基、(1−メチル−2−メトキシ)プロピル基などを好ましく挙げることができる。
なお、R1〜R3、Ra、Rb及びm並びにR1〜R3及びR5は、それぞれ構成単位毎に同一であっても異なっていてもよい。
従って、第2のポリビニルエーテル系化合物は「−O(RbO)mRa」で表されるアルキレングリコール残基を有する。
ここで、Rbが炭素数2のエチレン基である場合、「−O(RbO)mRa」は、エチレングリコール残基であり、Rbが炭素数3のプロピレン基である場合、「−O(RbO)mRa」はプロピレングリコール残基である。
第2のポリビニルエーテル系化合物は、構成単位中にエチレングリコール残基及び/又はプロピレングリコール残基を含むものが好ましい。特に、第2のポリビニルエーテル系化合物中に、エチレングリコール残基及び/又はプロピレングリコール残基を、第2のポリビニルエーテル系化合物の全質量に対して5質量%以上50質量%以下含むことが好ましく、10質量%以上40質量%以下含むことがより好ましい。
第2のポリビニルエーテル系化合物がエチレングリコール残基及び/又はプロピレングリコール残基を、第2のポリビニルエーテル系化合物の全質量に対して5質量%以上50質量%以下含むことにより、−20℃より低温におけるR32冷媒との相溶性が一層向上する。
なお、本発明における「エチレングリコール残基」、及び「プロピレングリコール残基」には、「−O(RbO)mRa」におけるmが1のエチレングリコール残基、プロピレングリコール残基、mが3のトリエチレングリコール残基等の低分子残基だけでなく、ポリエチレングリコール残基及びポリプロピレングリコール残基である高分子残基も含まれる。
なお上記式において、Ra,Rb、m、R1〜R3及びR5は前記で説明した通りである。
これらのビニルエーテル系モノマーは公知の方法により製造することができる。
一般式(III)で表されるアルキレングリコール化合物又はポリオキシアルキレングリコール化合物の具体的な化合物としては、例えば、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコール、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルキレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシアルキレングリコール及びそれらのモノエーテル化合物などが挙げられる。
一般式(III)で表されるアルキレングリコール化合物又はポリオキシアルキレングリコール化合物は、以上の中でも、一般式(III)におけるRbがエチレン基であるエチレングリコール残基を有する化合物(例えば、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール等)及び、一般式(III)におけるRbがプロピレン基であるプロピレングリコール残基を有する化合物(例えば、プロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等)が好ましい。
また、前記のアルキレングリコール残基を有する化合物としては、片末端がメトキシ化されたポリエチレングリコール、片末端がメトキシ化されたポリプロピレングリコール、さらにはこれらの共重合体などが挙げられる。アルキレングリコール残基を有する化合物も、エチレングリコール残基又はプロピレングリコール残基を有する化合物であることが好ましい。
一般式(III)で表されるアルキレングリコール化合物又はポリオキシアルキレングリコール化合物は、1種のみを用いてもよいし、複数種を併用してもよい。
溶媒は、反応原料を必要量溶解し、かつ反応に不活性なものであれば特に制限はないが、例えば、ヘキサン、ベンゼン、トルエンなどの炭化水素系の溶媒、及びエチルエーテル、1,2−ジメトキシエタン、テトラヒドロフランなどのエーテル系の溶媒を好適に使用することができる。なお、この重合反応はアルカリを加えることによって停止することができる。重合反応終了後、必要に応じて通常の分離方法、及び/又は精製方法を施すことにより、目的とする一般式(I−2)で表される構造を有する第2のポリビニルエーテル系化合物が得られる。
すなわち、第2の重合開始剤を用いることにより、第2のポリビニルエーテル系化合物の炭素/酸素モル比を1.00以上2.40未満とすることができる。第2の本発明においては、重合開始剤中のエチレングリコール残基及び/又はプロピレングリコール残基を有する化合物の量を、重合開始剤全質量に対して10〜100質量%程度とすることが好ましい。
第2の本発明の圧縮型冷凍機用潤滑油においても同様に、第2のポリビニルエーテル系化合物を、好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上、特に好ましくは100質量%含む。第2のポリビニルエーテル化合物は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。30質量%以下の割合で併用できるポリビニルエーテル系化合物以外の潤滑油基油の種類については特に制限はない。
なお、これらの添加剤の配合量は、潤滑油全量基準で、通常0.001〜10質量%程度である。
第1の本発明の圧縮型冷凍機用潤滑油を製造する圧縮型冷凍機用潤滑油の製造方法は、メタノール、ジメチルアセタール、エチルメチルアセタールから選ばれる1種類以上の第1の重合開始剤を用い、一般式(II−1)で表されるビニルエーテル系モノマーを重合して、製造される。
すなわち、第1の本発明の圧縮型冷凍機用潤滑油に含まれる第1のポリビニルエーテル系化合物を上記方法により製造し、必要に応じて、ポリビニルエーテル系化合物に各種添加剤を混合することにより第1の本発明の圧縮型冷凍機用潤滑油を製造する。
すなわち、第2の本発明の圧縮型冷凍機用潤滑油に含まれる第2のポリビニルエーテル系化合物を上記方法により製造し、必要に応じて、ポリビニルエーテル系化合物に各種添加剤を混合することにより第2の本発明の圧縮型冷凍機用潤滑油を製造する。なお、一般式(II−2)で表されるビニルエーテル系モノマー及び一般式(III)で表されるアルキレングリコール化合物又はポリオキシアルキレングリコール化合物の詳細は記述のとおりである。
本発明の圧縮型冷凍機用組成物は、第1の本発明の圧縮型冷凍機用潤滑油、又は、第2の本発明の圧縮型冷凍機用潤滑油と、R32冷媒とを含むことを特徴とする。第1の本発明の圧縮型冷凍機用潤滑油及び第2の本発明の圧縮型冷凍機用潤滑油は、第1のポリビニルエーテル系化合物及び第2のポリビニルエーテル系化合物がそれぞれR32冷媒との相溶性に優れるとともに、潤滑性能に優れることから、圧縮型冷凍機用組成物における潤滑油として用いられる。
その混合割合は、第1のポリビニルエーテル系化合物又は第2のポリビニルエーテル系化合物と、R32冷媒との質量比(ポリビニルエーテル系化合物/R32冷媒)で、1/99〜99/1の範囲であることが好ましく、5/95〜60/40の範囲であることがより好ましい。
飽和フッ化炭化水素の代表例としては、R125(ペンタフルオロエタン)、R134a(1,1,1,2−テトラフルオロエタン)、R143a(1,1,1−トリフルオロエタン)などが挙げられる。また、これらの冷媒を2以上混合した混合冷媒も使用できる。混合冷媒としては、例えばR404A(R125、R143a、R134aの混合物)、R407A、R407C、R407E(以上は、R32、R125、R134aの混合物)、R410A(R32、R125の混合物)、R507A(R125、R143aの混合物)等を挙げることができる。また、不飽和フッ化炭化水素冷媒の代表例としては、R1225ye(1,2,3,3,3−ペンタフルオロプロペン)やR1234yf(2,3,3,3−テトラフルオロプロペン)、R1234ze(1,3,3,3−テトラフルオロプロペン)、R1234yz(1,2,3,3−テトラフルオロプロペン)などが挙げられる。これらの不飽和フッ化炭化水素冷媒は、一種を単独で又は二種以上を混合して使用することができ、さらに、これらと前記飽和フッ化炭化水素冷媒と混合して使用することもできる。
さらに、上記その他の冷媒としては、ハイドロフルオロカーボン以外に、含フッ素エーテル系冷媒、ジメチルエーテル等の非フッ素含有エーテル系冷媒との混合冷媒としても使用することもできる。
本発明はまた、本発明の圧縮型冷凍機用潤滑油を用いることを特徴とする圧縮型冷凍装置をも提供する。
本発明の圧縮型冷凍装置に用いる圧縮型冷凍機用潤滑油は、第1の本発明の圧縮型冷凍機用潤滑油、第2の本発明の圧縮型冷凍機用潤滑油、本発明の圧縮型冷凍機用潤滑油の製造方法により製造された第1の本発明の圧縮型冷凍機用潤滑油、及び、第2の本発明の圧縮型冷凍機用潤滑油からなる群より選択される少なくとも1種を用いる。
ここで乾燥器中には、細孔径3.5Å以下のゼオライトからなる乾燥剤を充填することが好ましい。また、このゼオライトとしては、天然ゼオライトや合成ゼオライトを挙げることができる。
さらに、本発明の圧縮型冷凍装置は、上記圧縮型冷凍装置の冷凍サイクルとしての循環システムを構成するものであって、圧縮機と電動機とが一つのカバーの中に覆われた内部高圧形あるいは内部低圧形の密閉式圧縮機、または圧縮機の駆動部が外部にある開放型圧縮機、半密閉型圧縮機、キャンドモータ式圧縮機である。
また本発明の圧縮型冷凍装置において、モーター部分の電気絶縁材料である絶縁フィルムについては、ガラス転移温度60℃以上の結晶性プラスチックフィルムからなるものが好ましい。特にこの結晶性プラスチックフィルムにはオリゴマー含有量が5質量%以下のものが好適である。
このようなガラス転移温度60℃以上の結晶性プラスチックとしては、例えばポリエーテルニトリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエチレンナフタレート、ポリアミドイミドあるいはポリイミドを好適なものとして挙げることができる。
なお、上記モーターの絶縁フィルムは、前述の結晶性プラスチックフィルム単一層からなるものでもよいが、またガラス転移温度の低いフィルム上に、ガラス転移温度の高いプラスチック層を被覆する複合フィルムとすることもできる。
更に、本発明の圧縮型冷凍装置においては、圧縮機内部に各種の有機材料(例えばリード線被覆材、結束糸、エナメル線、絶縁フィルムなど)を配設することができるが、その場合、該有機材料としては、その引張強度低下率が20%以下のものが好適に使用される。
さらには、本発明の圧縮型冷凍装置において、圧縮機内のガスケットの膨潤率が20%以下のものが好ましい。
本発明の圧縮型冷凍装置の具体例としては、密閉型スクロール式圧縮機、密閉型スイング式圧縮機、密閉型往復式圧縮機、密閉型ロータリー式圧縮機などがある。密閉型圧縮機の用途としては電動カーエアコン、空調機、冷凍機、給湯機などがある。
一般式(I−1)で表される構成単位を有する重合体であり、かつ炭素/酸素モル比が3.0以上4.0未満である第1のポリビニルエーテル系化合物を含むことを特徴とする、圧縮型冷凍機用潤滑油。
(1−5)(1−3)に記載の製造方法により得られた圧縮型冷凍機用潤滑油と、R32冷媒とを含むことを特徴とする圧縮型冷凍機用組成物。
第1の本発明に係る圧縮型冷凍機用潤滑油は、特定の構成単位を有し、かつ炭素/酸素モル比が3.0以上4.0未満である第1のポリビニルエーテル系化合物を含む潤滑油がその目的に適合し得るとの知見に基づき、発明された。
また、第1の本発明に係る圧縮型冷凍機用潤滑油の製造方法は、圧縮型冷凍機用潤滑油に含まれる第1のポリビニルエーテル系化合物を、特定の重合開始剤と特定のモノマーを用いることにより容易に製造し得るとの知見に基づき発明された。
分子中にアルキレングリコール単位又はポリオキシアルキレングリコール単位と、ビニルエーテル単位とを有し、分子量が300〜3,000の範囲にある重合体であり、かつ該重合体における全側鎖中の炭素/酸素モル比が1.00以上2.40未満である第2のポリビニルエーテル系化合物を含むことを特徴とする、圧縮型冷凍機用潤滑油。
mはその平均値が1〜50、kは1〜50、pは0〜50示し、kおよびpはそれらが複数ある場合にはそれぞれブロックでもランダムでもよい。また、複数のRbOがある場合には、複数のRbOは同一であっても異なっていてもよい。
(2−4)前記第2のポリビニルエーテル系化合物が、全質量に対してエチレングリコール残基及び/又はプロピレングリコール残基を5質量%以上50質量%以下含む(2−3)に記載の圧縮型冷凍機用潤滑油。
(2−7)(2−5)に記載の製造方法により得られた圧縮型冷凍機用潤滑油と、R32冷媒とを含むことを特徴とする圧縮型冷凍機用組成物。
第2の本発明に係る圧縮型冷凍機用潤滑油は、特定の構成単位を有する重合体であり、かつ該重合体における全側鎖中の炭素/酸素モル比が1.00以上2.40未満である第2のポリビニルエーテル系化合物を含む潤滑油がその目的に適合し得るとの知見に基づき、発明された。
また、第2の本発明に係る圧縮型冷凍機用潤滑油の製造方法は、圧縮型冷凍機用潤滑油に含まれる第2のポリビニルエーテル系化合物を、特定の重合開始剤と特定のモノマーを用いることにより容易に製造し得るとの知見に基づき発明された。
各例で得られた基油(ポリビニルエーテル系化合物)の動粘度(40℃、100℃)、粘度指数(VI)、元素分析、メトキシ残基含有率及びポリプロピレン基含有率の各測定、並びに、各例で得られた基油のR32に対する相溶性試験は、以下のように行った。
JIS K2283に準拠して試料油の100℃の動粘度と40℃の動粘度を測定した。
(2)粘度指数(VI)
JIS K2283に準拠し、得られた上記の動粘度から、粘度指数を求めた。
(3)元素分析
各例で製造したポリビニルエーテル系化合物について、パーキンエルマー社製「2400−CHN装置」により元素分析を行い、炭素/酸素モル比(C/Oモル比)を求めた。
なお、第1の本発明に関する実施例1−1〜1−3及び比較例1−1においては、ポリビニルエーテル系化合物の炭素/酸素モル比を求め、第2の本発明に関する実施例2−1〜2−4及び比較例2−1〜2−2においては、ポリビニルエーテル系化合物における全側鎖中の炭素/酸素モル比を求めた。
実施例1−1〜1−3及び比較例1−1では、各例で製造したポリビニルエーテル系化合物の全側鎖中のメトキシ基含有率を求めた。
実施例2−1〜2−4及び比較例2−1〜2−2では、ポリビニルエーテル系化合物全質量に対するポリビニルエーテル系化合物中のプロピレングリコール残基、エチレングリコール残基、エトキシ基の含有率を求めた。
なお、特定基含有率は、各例で製造したポリビニルエーテル系化合物について、日本電子製:AL400型NMR装置によりNMRスペクトルを測定し、このスペクトルに基づき算出した。
(5)二層分離温度の測定
各例で製造したポリビニルエーテル系化合物を試料として用い、R32(ジフルオロメタン)冷媒との相溶性を調べた。具体的には次のように行った。
R32に対し、10質量%及び20質量%となるように所定量の試料を耐圧ガラスアンプルに加え、これを真空配管およびR32ガス配管に接続した。アンプルを室温で真空脱気後、液体窒素で冷却して所定量のR32を採取した。次いで、アンプルを封じ、恒温槽中で低温分離温度を室温から徐々に冷却することで、相分離が始まる温度を測定した。相分離温度が低いほど好ましい。
SUS316L製の2L容積オートクレーブに、ニッケル珪藻土触媒(日揮触媒化成社製、商品名N113)6g及びイソオクタン300gを仕込んだ。オートクレーブ内を窒素置換し、次いで水素置換したのち、水素圧を3.0MPaGとして昇温し、140℃で30分間保持後、室温まで冷却した。オートクレーブ内を窒素置換したのち、オートクレーブにアセトアルデヒドジエチルアセタール10gを加え、再び窒素置換し、次いで水素置換後、水素圧を3.0MPaGとして昇温した。130℃で30分間保持後、室温まで冷却した。昇温によりオートクレーブ内の圧力が上昇する一方、アセトアルデヒドジエチルアセタールが反応することにより、水素圧力の減少が認められた。圧力が減少し、3.0MPaG以下となった場合は水素を足し、3.0MPaGとした。室温まで冷却後脱圧し、次いで、オートクレーブ内を窒素置換したのち、脱圧した。
攪拌機を取付けたガラス製300cm3フラスコに、トルエン40g、メタノール8.33g、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体0.1gを入れた。三角フラスコにエチルビニルエーテル150gを入れた。フラスコ内を撹拌しながら、エチルビニルエーテルをポンプで5cm3/minで供給し、22.5g供給したところで一旦ポンプを停止した。反応によりフラスコ内の温度が上昇したことを確認したのち、ポンプを再起動し、4時間かけて残りのエチルビニルエーテルを供給した。この間、フラスコ内の温度が25℃になるようにウォーターバスで温度を制御した。供給終了後さらに5分間撹拌した。反応混合物を洗浄槽に移し、1質量%水酸化ナトリウム水溶液200ミリリットルで1回洗浄し、さらに、純水200ミリリットルで3回洗浄した。ロータリーエバポレターを用い減圧下溶媒及び未反応原料を除去し粗製品150gを得た。
基油の収量は108gであった。またC/Oモル比は3.9であり、メトキシ基含有量は10モル%であった。
得られた基油は、一般式(I−1)で表される構成単位を有する重合体であり、一般式(I−1)におけるR1〜R3が水素原子、R4がエチル基のポリビニルエーテル系化合物であった。
攪拌機を取付けたガラス製300cm3フラスコに、イソオクタン36g、メタノール8.53g、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体0.1gを入れた。加圧容器にエチルビニルエーテル135gとメチルビニルエーテル15gを入れて密閉した。フラスコ内を撹拌しながら、エチルビニルエーテルとメチルビニルエーテルの混合液をポンプで5cm3/minで供給し、22g供給したところで一旦ポンプを停止した。反応によりフラスコ内の温度が上昇したことを確認したのち、ポンプを再起動し、4時間かけて残りのビニルエーテル混合液を供給した。この間、フラスコ内の温度が25℃になるようにウォーターバスで温度を制御した。供給終了後さらに5分間撹拌した。次いで、洗浄及び水添反応を実施例1−1と同様に行い110gの基油を得た。
この基油におけるC/Oモル比は3.8であり、メトキシ基含有量は20モル%であった。
得られた基油は、一般式(I−1)で表される構成単位を有する重合体であり、一般式(I−1)におけるR1〜R3が水素原子、R4がメチル基のポリビニルエーテル系化合物と一般式(I−1)で表される構成単位を有する重合体であり、一般式(I−1)におけるR1〜R3が水素原子、R4がエチル基のポリビニルエーテル系化合物の混合物であった。
攪拌機を取付けたガラス製300cm3フラスコに、トルエン38g、ジメチルアセタール20.3g、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体0.1gを入れた。三角フラスコにエチルビニルエーテル130gを入れた。フラスコ内を撹拌しながら、エチルビニルエーテルをポンプで4時間かけて供給した。この間、フラスコ内の温度が25℃になるようにウォーターバスで温度を制御した。供給終了後さらに5分間撹拌した。次いで、洗浄及び水添反応を実施例1−1と同様に行い100gの基油を得た。
この基油におけるC/Oモル比は3.8であり、メトキシ基含有量は 20モル%であった。
得られた基油は、一般式(I−1)で表される構成単位を有する重合体であり、一般式(I−1)におけるR1〜R3が水素原子、R4がエチル基のポリビニルエーテル系化合物であった。
攪拌機を取付けたガラス製300cm3フラスコに、イソオクタン24g、エタノール 7.67g、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体0.1gを入れた。三角フラスコにエチルビニルエーテル90g入れた。フラスコ内を撹拌しながら、エチルビニルエーテルをポンプで5cm3/minで供給し、14g供給したところで一旦ポンプを停止した。反応によりフラスコ内の温度が上昇したことを確認したのち、ポンプを再起動し、4時間かけて残りのビニルエーテルを供給した。この間、フラスコ内の温度が25℃になるようにウォーターバスで温度を制御した。供給終了後さらに5分間撹拌した。次いで、洗浄及び水添反応を実施例1−1と同様に行い75gの製品を得た。
上記製品のC/Oモル比は4.0であり、メトキシ基の含有量は0モル%であった。
得られた基油は、一般式(I−1)におけるR1〜R3が水素原子、R4がエチル基のポリビニルエーテル系化合物であった。
攪拌機を取付けたガラス製300cm3フラスコに、トルエン43g、エチレングリコールモノメチルエーテル19.8g、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体0.1gを入れた。三角フラスコにエチルビニルエーテル150gを入れた。フラスコ内を撹拌しながら、エチルビニルエーテルをポンプで5cm3/minで供給し、22g供給したところで一旦ポンプを停止した。反応によりフラスコ内の温度が上昇したことを確認したのち、ポンプを再起動し、4時間かけて残りのビニルエーテルを供給した。この間、フラスコ内の温度が25℃になるようにウォーターバスで温度を制御した。供給終了後さらに5分間撹拌した。次いで、反応混合物を洗浄槽に移し、1質量%水酸化ナトリウム水溶液200ミリリットルで1回洗浄し、さらに、純水200ミリリットルで3回洗浄した。ロータリーエバポレターを用い減圧下溶媒及び未反応原料を除去し粗製品150gを得た。
得られた基油は、一般式(I−2)で表される構造を有する重合体であり、一般式(I−2)におけるアルキレングリコール単位のR1〜R3が水素原子、Raがメチル基、Rbがエチレン基、mが1;ビニルエーテル単位のR1〜R3が水素原子、R5がエチル基のポリビニルエーテル系化合物であった。
攪拌機を取付けたガラス製300cm3フラスコに、トルエン48g、トリエチレングリコールモノメチルエーテル42.7g、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体0.1gを入れた。三角フラスコにエチルビニルエーテル150g入れた。フラスコ内を撹拌しながら、エチルビニルエーテルをポンプで5cm3/minで供給し、22g供給したところで一旦ポンプを停止した。反応によりフラスコ内の温度が上昇したことを確認したのち、ポンプを再起動し、4時間かけて残りのビニルエーテルを供給した。この間、フラスコ内の温度が25℃になるようにウォーターバスで温度を制御した。供給終了後さらに5分間撹拌した。次いで、洗浄及び水添反応を実施例1と同様に行い150gの基油を得た。
この基油の重合体における全側鎖中のC/Oモル比は1.91であり、また仕込みから推定される基油の理論構造式に基づく分子量の計算値は696であった。なお、この基油におけるトリエチレングリコール残基含有率は23.4質量%であった。
得られた基油は、一般式(I−2)で表される構造を有する重合体であり、一般式(I−2)におけるアルキレングリコール単位のR1〜R3が水素原子、Raがメチル基、Rbがエチレン基、mが3;ビニルエーテル単位のR1〜R3が水素原子、R5がエチル基のポリビニルエーテル系化合物であった。
攪拌機を取付けたガラス製300cm3フラスコに、トルエン37g、ポリエチレングリコール(PEG200)46.2g、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体0.2gをいれた。三角フラスコにエチルビニルエーテル100g入れた。フラスコ内を撹拌しながら、エチルビニルエーテルをポンプで5cm3/minで供給し、40g供給したところで一旦ポンプを停止した。反応によりフラスコ内の温度が上昇したことを確認したのち、ポンプを再起動し、4時間かけて残りのビニルエーテルを供給した。この間、フラスコ内の温度が25℃になるようにウォーターバスで温度を制御した。供給終了後さらに5分間撹拌した。次いで、洗浄及び水添反応を実施例2−1と同様に行い70gの基油を得た。
この基油の重合体における全側鎖中のC/Oモル比は2.18であり、また仕込みから推定される基油の理論構造式に基づく分子量の計算値は796であった。なお、この基油におけるポリエチレングリコール残基含有率は25.8質量%であった。
得られた基油は、一般式(I−2)で表される構造を有する重合体であり、一般式(I−2)におけるアルキレングリコール単位のR1〜R3が水素原子、Raがメチル基、Rbがエチレン基、mが4;ビニルエーテル単位のR1〜R3が水素原子、R5がエチル基のポリビニルエーテル系化合物であった。
攪拌機を取付けたガラス製300cm3フラスコに、イソオクタン54g、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル(平均重合数:3)65.2g、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体0.1gを入れた。三角フラスコにエチルビニルエーテル150g入れた。フラスコ内を撹拌しながら、エチルビニルエーテルをポンプで5cm3/minで供給し、40g供給したところで一旦ポンプを停止した。反応によりフラスコ内の温度が上昇したことを確認したのち、ポンプを再起動し、4時間かけて残りのビニルエーテルを供給した。この間、フラスコ内の温度が25℃になるようにウォーターバスで温度を制御した。供給終了後さらに5分間撹拌した。次いで、洗浄及び水添反応を実施例2−1と同様に行い150gの基油を得た。
この基油の重合体における全側鎖中のC/Oモル比は2.20であり、また仕込みから推定される基油の理論構造式に基づく分子量の計算値は594であった。なお、この基油におけるポリプロピレングリコール残基含有率は34.5質量%であった。
得られた基油は、一般式(I−2)で表される構造を有する重合体であり、一般式(I−2)におけるアルキレングリコール単位のR1〜R3が水素原子、Raがメチル基、Rbがプロピレン基、mが3;ビニルエーテル単位のR1〜R3が水素原子、R5がエチル基のポリビニルエーテル系化合物であった。
攪拌機を取付けたガラス製300cm3フラスコに、イソオクタン74g、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル(平均重合数:7)146g、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体0.1gをいれた。三角フラスコにエチルビニルエーテル150g入れた。フラスコ内を撹拌しながら、エチルビニルエーテルをポンプで5cm3/minで供給し、40g供給したところで一旦ポンプを停止した。反応によりフラスコ内の温度が上昇したことを確認したのち、ポンプを再起動し、4時間かけて残りのビニルエーテルを供給した。この間、フラスコ内の温度が25℃になるようにウォーターバスで温度を制御した。供給終了後さらに5分間撹拌した。次いで、洗浄及び水添反応を実施例2−1と同様に行い160gの基油を得た。
この基油の重合体における全側鎖中のC/Oモル比は2.46であり、また仕込みから推定される基油の理論構造式に基づく分子量の計算値は826であった。なお、この基油におけるポリプロピレングリコール残基含有率は52.9質量%であった。
得られた基油は、一般式(I−2)で表される構造を有する重合体であり、一般式(I−2)におけるアルキレングリコール単位のR1〜R3が水素原子、Raがメチル基、Rbがプロピレン基、mが7;ビニルエーテル単位のR1〜R3が水素原子、R5がエチル基のポリビニルエーテル系化合物であった。
攪拌機を取付けたガラス製300cm3フラスコに、イソオクタン62g、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル(平均重合数:7)97.5g、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体0.1gをいれた。三角フラスコにエチルビニルエーテル150g入れた。フラスコ内を撹拌しながら、エチルビニルエーテルをポンプで5cm3/minで供給し、27g供給したところで一旦ポンプを停止した。反応によりフラスコ内の温度が上昇したことを確認したのち、ポンプを再起動し、4時間かけて残りのビニルエーテルを供給した。この間、フラスコ内の温度が25℃になるようにウォーターバスで温度を制御した。供給終了後さらに5分間撹拌した。次いで、洗浄及び水添反応を実施例2−1と同様に行い180gの基油を得た。
この基油の重合体における全側鎖中のC/Oモル比は2.43であり、また仕込みから推定される基油の理論構造式に基づく分子量の計算値は1041であった。なお、この基油におけるポリプロピレングリコール残基含有率は42.0質量%であった。
得られた基油は、一般式(I−2)で表される構造を有する重合体であり、一般式(I−2)におけるアルキレングリコール単位のR1〜R3が水素原子、Raがメチル基、Rbがプロピレン基、mが7;ビニルエーテル単位のR1〜R3が水素原子、R5がエチル基のポリビニルエーテル系化合物であった。
Claims (15)
- ジフルオロメタン(R32)を含む冷媒を使用する圧縮型冷凍機用潤滑油であって、
基油として、分子中にアルキレングリコール単位又はポリオキシアルキレングリコール単位と、ビニルエーテル単位とを有し、分子量が300〜3,000の範囲にある重合体であり、かつ該重合体における全側鎖中の炭素/酸素モル比が1.00以上2.40未満である第2のポリビニルエーテル系化合物を含み、前記第2のポリビニルエーテル系化合物が、一般式(I−2)で表される構造を有することを特徴とする、圧縮型冷凍機用潤滑油。
〔式中、R 1 、R 2 及びR 3 は、それぞれ水素原子を示し、R b は炭素数2〜4の二価の炭化水素基を示す。R a は、炭素数1〜5のアルキル基を示す。R 5 は炭素数1〜5のアルキル基を示す。R a 、R b 、及びR 5 は、それらが複数ある場合には、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
mはその平均値が1〜50、kは1〜50、pは0〜50を示し、kおよびpはそれらが複数ある場合にはそれぞれブロックでもランダムでもよい。また、複数のR b Oがある場合には、複数のR b Oは同一であっても異なっていてもよい。〕 - 前記第2のポリビニルエーテル系化合物が、重合体中にエチレングリコール残基及び/又はプロピレングリコール残基を含む請求項1に記載の圧縮型冷凍機用潤滑油。
- 前記第2のポリビニルエーテル系化合物が、全質量に対してエチレングリコール残基及び/又はプロピレングリコール残基を5質量%以上50質量%以下含む請求項2に記載の圧縮型冷凍機用潤滑油。
- 前記冷媒が、ジフルオロメタン(R32)からなる請求項1〜3のいずれか1項に記載の圧縮型冷凍機用潤滑油。
- 前記冷媒が、更にハイドロフルオロカーボンを含む請求項1〜3のいずれか1項に記載の圧縮型冷凍機用潤滑油。
- 前記基油は、前記第2のポリビニルエーテル系化合物を70質量%以上含む請求項1〜5のいずれか1項に記載の圧縮型冷凍機用潤滑油。
- 前記基油は、前記第2のポリビニルエーテル系化合物を100質量%含む請求項1〜6のいずれか1項に記載の圧縮型冷凍機用潤滑油。
- 前記第2のポリビニルエーテル系化合物が、重合体中にエチレングリコール残基を含む請求項2に記載の圧縮型冷凍機用潤滑油。
- 前記第2のポリビニルエーテル系化合物が、全質量に対してエチレングリコール残基を5質量%以上50質量%以下含む請求項8に記載の圧縮型冷凍機用潤滑油。
- 前記一般式(I−2)中、mは、その平均値が1〜10を示す請求項1〜9のいずれか1項に記載の圧縮型冷凍機用潤滑油。
- 前記一般式(I−2)中、pは、その平均値が2〜25を示す請求項1〜10のいずれか1項に記載の圧縮型冷凍機用潤滑油。
- 一般式(II−2)で表されるビニルエーテル系モノマーを、一般式(III)で表されるアルキレングリコール化合物又はポリオキシアルキレングリコール化合物である第2の重合開始剤を用いて重合して請求項1〜11のいずれか1項に記載の圧縮型冷凍機用潤滑油を製造する圧縮型冷凍機用潤滑油の製造方法。
〔式中、R1、R2及びR3は、それぞれ水素原子を示し、R 5は炭素数1〜5のアルキル基を示す。Raは、炭素数1〜5のアルキル基を示す。Rbは炭素数2〜4の二価の炭化水素基を示す。mはその平均値が1〜50の数を示す。〕 - 請求項1〜11のいずれか1項に記載の圧縮型冷凍機用潤滑油と、R32冷媒とを含むことを特徴とする圧縮型冷凍機用組成物。
- 請求項12に記載の製造方法により得られた圧縮型冷凍機用潤滑油と、R32冷媒とを含むことを特徴とする圧縮型冷凍機用組成物。
- 請求項1〜11のいずれか1項に記載の圧縮型冷凍機用潤滑油、及び/又は、請求項12に記載の製造方法により得られた圧縮型冷凍機用潤滑油を用いることを特徴とする圧縮型冷凍装置。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012218007 | 2012-09-28 | ||
JP2012218003 | 2012-09-28 | ||
JP2012218003 | 2012-09-28 | ||
JP2012218007 | 2012-09-28 | ||
PCT/JP2013/076410 WO2014051108A1 (ja) | 2012-09-28 | 2013-09-27 | 圧縮型冷凍機用潤滑油 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017073650A Division JP6298556B2 (ja) | 2012-09-28 | 2017-04-03 | 圧縮型冷凍機用潤滑油 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2014051108A1 JPWO2014051108A1 (ja) | 2016-08-25 |
JP6122861B2 true JP6122861B2 (ja) | 2017-04-26 |
Family
ID=50388498
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014538653A Active JP6122861B2 (ja) | 2012-09-28 | 2013-09-27 | 圧縮型冷凍機用潤滑油 |
JP2017073650A Active JP6298556B2 (ja) | 2012-09-28 | 2017-04-03 | 圧縮型冷凍機用潤滑油 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017073650A Active JP6298556B2 (ja) | 2012-09-28 | 2017-04-03 | 圧縮型冷凍機用潤滑油 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US9683190B2 (ja) |
EP (1) | EP2902467A4 (ja) |
JP (2) | JP6122861B2 (ja) |
KR (1) | KR102124305B1 (ja) |
CN (2) | CN107663467B (ja) |
MY (1) | MY178209A (ja) |
TW (1) | TW201420744A (ja) |
WO (1) | WO2014051108A1 (ja) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3153567A4 (en) * | 2014-06-06 | 2018-01-10 | Asahi Glass Company, Limited | Composition for heat cycle system and heat cycle system |
JP6519909B2 (ja) | 2014-07-18 | 2019-05-29 | 出光興産株式会社 | 冷凍機油組成物、及び冷凍装置 |
KR102504399B1 (ko) * | 2014-10-09 | 2023-03-02 | 에네오스 가부시키가이샤 | 냉동기유 및 냉동기용 작동 유체 조성물 |
CN107614664A (zh) * | 2015-05-26 | 2018-01-19 | 出光兴产株式会社 | 冷冻机油、冷冻机用组合物和冷冻机 |
JP2017057278A (ja) * | 2015-09-16 | 2017-03-23 | 出光興産株式会社 | 冷凍機油、冷凍機用組成物及び圧縮型冷凍機 |
JP6159373B2 (ja) * | 2015-10-07 | 2017-07-05 | 出光興産株式会社 | 冷凍機油、冷凍機用組成物、冷凍機及び冷凍機油の選定方法 |
JP7032043B2 (ja) * | 2016-12-20 | 2022-03-08 | 出光興産株式会社 | 冷凍機油、及び冷凍機用組成物 |
JP2018100349A (ja) * | 2016-12-20 | 2018-06-28 | 出光興産株式会社 | 冷凍機油、及び冷凍機用組成物 |
JP6801929B2 (ja) * | 2017-04-25 | 2020-12-16 | 出光興産株式会社 | 冷凍機油、冷凍機用組成物、冷凍機及び冷凍機油の選定方法 |
CN107216926A (zh) * | 2017-07-06 | 2017-09-29 | 沈阳市宏城精细化工厂 | 与r32制冷剂低温互溶的聚乙烯基醚类润滑油基础油的制备方法及其在制冷系统中的应用 |
CN107653044B (zh) * | 2017-10-26 | 2020-04-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种燃气发动机润滑油组合物及其制备方法 |
EP3778842A4 (en) | 2018-04-02 | 2021-09-01 | Eneos Corporation | REFRIGERATOR, REFRIGERATOR OIL, WORKING LIQUID COMPOSITION FOR REFRIGERATOR |
JP2020139072A (ja) * | 2019-02-28 | 2020-09-03 | 出光興産株式会社 | 冷凍機用組成物 |
CN113736552A (zh) * | 2021-09-22 | 2021-12-03 | 东莞市金龙珠宝首饰有限公司 | 贵金属冷却液 |
Family Cites Families (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3173684B2 (ja) | 1992-06-04 | 2001-06-04 | 出光興産株式会社 | 圧縮型冷凍機用潤滑油 |
US5518643A (en) * | 1992-06-04 | 1996-05-21 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Lubricating oil containing a polyvinyl ether compound for compression-type refrigerators |
MY111325A (en) * | 1993-12-03 | 1999-10-30 | Idemitsu Kosan Co | A lubricating oil for compression-type refrigerators. |
JP3583175B2 (ja) | 1993-12-03 | 2004-10-27 | 出光興産株式会社 | 圧縮型冷凍機用潤滑油 |
JP4112645B2 (ja) | 1996-02-05 | 2008-07-02 | 出光興産株式会社 | 圧縮型冷凍機用潤滑油 |
JP3557053B2 (ja) * | 1996-09-30 | 2004-08-25 | 三洋電機株式会社 | 冷媒圧縮機 |
JP3501258B2 (ja) | 1996-11-18 | 2004-03-02 | 出光興産株式会社 | 冷凍装置及び冷媒圧縮機 |
JPH10159734A (ja) * | 1996-11-28 | 1998-06-16 | Sanyo Electric Co Ltd | 冷凍装置 |
JP4024899B2 (ja) | 1997-03-26 | 2007-12-19 | 出光興産株式会社 | 冷凍機油組成物 |
JP4885339B2 (ja) | 1998-05-13 | 2012-02-29 | 出光興産株式会社 | 冷凍機油組成物 |
JP3501058B2 (ja) * | 1999-12-28 | 2004-02-23 | ダイキン工業株式会社 | 空気調和機 |
KR100733182B1 (ko) * | 2000-07-26 | 2007-06-27 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | 냉동기용 윤활유 및 이를 포함하는 냉동기용 작동유체조성물 |
JP5039251B2 (ja) * | 2000-08-23 | 2012-10-03 | 出光興産株式会社 | 冷凍機用潤滑油組成物及びそれを用いた冷凍機用作動流体組成物 |
JP4667761B2 (ja) * | 2004-04-02 | 2011-04-13 | 出光興産株式会社 | 冷凍機油組成物 |
MY158056A (en) | 2005-09-07 | 2016-08-30 | Idemitsu Kosan Co | Lubricant for compression type refrigerating machine and refrigerating device using same |
JP5139665B2 (ja) * | 2006-11-02 | 2013-02-06 | 出光興産株式会社 | 冷凍機用潤滑油組成物 |
EP2119760B1 (en) * | 2007-03-08 | 2018-10-31 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Composition for lubricating a compression type refrigerating |
JP5319548B2 (ja) | 2007-11-22 | 2013-10-16 | 出光興産株式会社 | 冷凍機用潤滑油組成物およびこれを用いた圧縮機 |
JP5060335B2 (ja) * | 2008-02-15 | 2012-10-31 | 出光興産株式会社 | 冷凍機油組成物 |
JP5612250B2 (ja) * | 2008-03-07 | 2014-10-22 | 出光興産株式会社 | 冷凍機用潤滑油組成物 |
EP2164917B1 (en) * | 2008-03-07 | 2019-04-24 | Arkema Inc. | Halogenated alkene heat transfer compositions with improved oil return |
JP5248959B2 (ja) * | 2008-09-12 | 2013-07-31 | Jx日鉱日石エネルギー株式会社 | 冷凍機油および冷凍機用作動流体ならびに冷蔵庫 |
WO2010098451A1 (ja) * | 2009-02-26 | 2010-09-02 | ダイキン工業株式会社 | 温暖化係数の低いハイドロフルオロプロペンを含む冷媒組成物 |
JP2011106770A (ja) * | 2009-11-19 | 2011-06-02 | Panasonic Corp | 熱交換器および冷凍サイクル装置 |
JP5466555B2 (ja) * | 2010-03-25 | 2014-04-09 | 出光興産株式会社 | 冷凍機用潤滑油組成物 |
JP5759696B2 (ja) * | 2010-09-28 | 2015-08-05 | 出光興産株式会社 | 圧縮型冷凍機用潤滑油組成物 |
US8889031B2 (en) * | 2010-11-30 | 2014-11-18 | Jx Nippon Oil & Energy Corporation | Working fluid composition for refrigerator machine and refrigerating machine oil |
WO2012086518A1 (ja) | 2010-12-20 | 2012-06-28 | 日立アプライアンス株式会社 | 冷凍空調用圧縮機及び冷凍空調装置 |
JP5871688B2 (ja) * | 2012-03-29 | 2016-03-01 | Jx日鉱日石エネルギー株式会社 | 冷凍機用作動流体組成物 |
-
2013
- 2013-09-27 JP JP2014538653A patent/JP6122861B2/ja active Active
- 2013-09-27 US US14/430,704 patent/US9683190B2/en active Active
- 2013-09-27 WO PCT/JP2013/076410 patent/WO2014051108A1/ja active Application Filing
- 2013-09-27 EP EP13840751.5A patent/EP2902467A4/en not_active Withdrawn
- 2013-09-27 KR KR1020157007018A patent/KR102124305B1/ko active IP Right Grant
- 2013-09-27 CN CN201710899057.3A patent/CN107663467B/zh active Active
- 2013-09-27 MY MYPI2015700929A patent/MY178209A/en unknown
- 2013-09-27 CN CN201380050447.3A patent/CN104685040B/zh active Active
- 2013-09-30 TW TW102135327A patent/TW201420744A/zh unknown
-
2017
- 2017-04-03 JP JP2017073650A patent/JP6298556B2/ja active Active
- 2017-05-24 US US15/603,603 patent/US20170260473A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20170260473A1 (en) | 2017-09-14 |
EP2902467A1 (en) | 2015-08-05 |
CN104685040A (zh) | 2015-06-03 |
MY178209A (en) | 2020-10-07 |
JPWO2014051108A1 (ja) | 2016-08-25 |
CN107663467B (zh) | 2020-12-04 |
JP2017125209A (ja) | 2017-07-20 |
US20150275119A1 (en) | 2015-10-01 |
EP2902467A4 (en) | 2016-05-25 |
JP6298556B2 (ja) | 2018-03-20 |
US9683190B2 (en) | 2017-06-20 |
CN104685040B (zh) | 2017-10-27 |
KR20150059744A (ko) | 2015-06-02 |
WO2014051108A1 (ja) | 2014-04-03 |
KR102124305B1 (ko) | 2020-06-18 |
CN107663467A (zh) | 2018-02-06 |
TW201420744A (zh) | 2014-06-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6298556B2 (ja) | 圧縮型冷凍機用潤滑油 | |
EP2119760B1 (en) | Composition for lubricating a compression type refrigerating | |
KR101442263B1 (ko) | 압축형 냉동기용 윤활유 및 그것을 이용한 냉동 장치 | |
KR101497179B1 (ko) | 냉동기용 윤활유 조성물 | |
JP5379485B2 (ja) | 圧縮型冷凍機用潤滑油、及びそれを用いた冷凍装置 | |
JP5379486B2 (ja) | 圧縮型冷凍機用潤滑油、及びそれを用いた冷凍装置 | |
JP5379483B2 (ja) | 圧縮型冷凍機用潤滑油、及びそれを用いた冷凍装置 | |
JP5379484B2 (ja) | 圧縮型冷凍機用潤滑油、及びそれを用いた冷凍装置 | |
JP5379487B2 (ja) | 圧縮型冷凍機用潤滑油、及びそれを用いた冷凍装置 | |
JP5379488B2 (ja) | 圧縮型冷凍機用潤滑油、及びそれを用いた冷凍装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20161018 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20161216 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170307 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170403 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6122861 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |