JP6122713B2 - エチレンのトリマー化帯域から得られた生成物の混合物から1−ヘキセンを分離する方法 - Google Patents
エチレンのトリマー化帯域から得られた生成物の混合物から1−ヘキセンを分離する方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6122713B2 JP6122713B2 JP2013138513A JP2013138513A JP6122713B2 JP 6122713 B2 JP6122713 B2 JP 6122713B2 JP 2013138513 A JP2013138513 A JP 2013138513A JP 2013138513 A JP2013138513 A JP 2013138513A JP 6122713 B2 JP6122713 B2 JP 6122713B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylene
- column
- distillation column
- fraction
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 95
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 91
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 90
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 title claims description 90
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 title claims description 44
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 40
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 18
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 85
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 62
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 50
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 46
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 40
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 32
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 23
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 13
- 239000002683 reaction inhibitor Substances 0.000 claims description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- CXOWYJMDMMMMJO-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpentane Chemical compound CCCC(C)(C)C CXOWYJMDMMMMJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 8
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 8
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 8
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 8
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 8
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 7
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 6
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 4
- NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N octan-3-ol Chemical compound CCCCCC(O)CC NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical compound CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CETWDUZRCINIHU-UHFFFAOYSA-N 2-heptanol Chemical compound CCCCCC(C)O CETWDUZRCINIHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NMRPBPVERJPACX-QMMMGPOBSA-N 3-Octanol Natural products CCCCC[C@@H](O)CC NMRPBPVERJPACX-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 2
- YVBCULSIZWMTFY-UHFFFAOYSA-N 4-Heptanol Natural products CCCC(O)CCC YVBCULSIZWMTFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- RZKSECIXORKHQS-UHFFFAOYSA-N Heptan-3-ol Chemical compound CCCCC(O)CC RZKSECIXORKHQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methylaniline Chemical compound CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- NDVCTNQNFVYPPY-UHFFFAOYSA-N chromium;2-ethylhexanoic acid Chemical compound [Cr].CCCCC(CC)C(O)=O.CCCCC(CC)C(O)=O.CCCCC(CC)C(O)=O NDVCTNQNFVYPPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QNVRIHYSUZMSGM-UHFFFAOYSA-N hexan-2-ol Chemical compound CCCCC(C)O QNVRIHYSUZMSGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOCHHNOQQHDWHG-UHFFFAOYSA-N hexan-3-ol Chemical compound CCCC(O)CC ZOCHHNOQQHDWHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SJWFXCIHNDVPSH-UHFFFAOYSA-N octan-2-ol Chemical compound CCCCCCC(C)O SJWFXCIHNDVPSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N (z)-octadec-9-en-1-amine Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 239000005968 1-Decanol Substances 0.000 description 1
- ACUZDYFTRHEKOS-SNVBAGLBSA-N 2-Decanol Natural products CCCCCCCC[C@@H](C)O ACUZDYFTRHEKOS-SNVBAGLBSA-N 0.000 description 1
- QNVRIHYSUZMSGM-LURJTMIESA-N 2-Hexanol Natural products CCCC[C@H](C)O QNVRIHYSUZMSGM-LURJTMIESA-N 0.000 description 1
- LTHQZRHTXDZWGX-UHFFFAOYSA-N 2-ethyldecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCC(CC)CO LTHQZRHTXDZWGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGVFLDUEHSIZIG-UHFFFAOYSA-N 2-methylheptan-3-ol Chemical compound CCCCC(O)C(C)C QGVFLDUEHSIZIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCFKURIJYIJNRU-UHFFFAOYSA-N 2-methylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(C)CO LCFKURIJYIJNRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTDMYWXTWWFLGJ-JTQLQIEISA-N 4-Decanol Natural products CCCCCC[C@@H](O)CCC DTDMYWXTWWFLGJ-JTQLQIEISA-N 0.000 description 1
- ISTVDWLOTXIVAP-UHFFFAOYSA-N 7-methyldecan-2-ol Chemical compound CCCC(C)CCCCC(C)O ISTVDWLOTXIVAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 150000001934 cyclohexanes Chemical class 0.000 description 1
- ACUZDYFTRHEKOS-UHFFFAOYSA-N decan-2-ol Chemical compound CCCCCCCCC(C)O ACUZDYFTRHEKOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICEQLCZWZXUUIJ-UHFFFAOYSA-N decan-3-ol Chemical compound CCCCCCCC(O)CC ICEQLCZWZXUUIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTDMYWXTWWFLGJ-UHFFFAOYSA-N decan-4-ol Chemical compound CCCCCCC(O)CCC DTDMYWXTWWFLGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZMNDOUFZGODBR-UHFFFAOYSA-N decan-5-ol Chemical compound CCCCCC(O)CCCC SZMNDOUFZGODBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011552 falling film Substances 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- FXAPYULXJOJQMW-UHFFFAOYSA-L magnesium;2,6-diphenylphenolate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=1C=CC=C(C=2C=CC=CC=2)C=1O[Mg]OC1=C(C=2C=CC=CC=2)C=CC=C1C1=CC=CC=C1 FXAPYULXJOJQMW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZWTYPKXRTBJGGZ-UHFFFAOYSA-L magnesium;2-tert-butyl-6-phenylphenolate Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1O[Mg]OC(C(=CC=C1)C(C)(C)C)=C1C1=CC=CC=C1 ZWTYPKXRTBJGGZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N n-butyl methyl ketone Natural products CCCCC(C)=O QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMTCPFCMAHMEMT-UHFFFAOYSA-N n-decyldecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCNCCCCCCCCCC GMTCPFCMAHMEMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMBQZPYQVQWPTP-UHFFFAOYSA-N n-ethylhexan-2-amine Chemical compound CCCCC(C)NCC IMBQZPYQVQWPTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- WOFPPJOZXUTRAU-UHFFFAOYSA-N octan-4-ol Chemical compound CCCCC(O)CCC WOFPPJOZXUTRAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 230000003606 oligomerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000153 supplemental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/04—Purification; Separation; Use of additives by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/02—Alkenes
- C07C11/107—Alkenes with six carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C2/08—Catalytic processes
- C07C2/24—Catalytic processes with metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/005—Processes comprising at least two steps in series
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
a) エチレンのトリマー化反応から得られた混合物を、第1の蒸留塔において、エチレンを含む頂部フラクションと、底部フラクションとに分離する工程:
b) 少なくとも1つの他の蒸留塔において、工程a)から得られた底部フラクションに由来する流出物の少なくとも一部を、1−ヘキセンおよび1−ブテンを含む頂部フラクションと、底部フラクションとに分離する工程:
c) 最後の蒸留塔において、工程b)から得られた、1−ヘキセンおよび1−ブテンを含むフラクションの少なくとも一部を、1−ブテンを主に含む頂部フラクションおよび1−ヘキセンを主に含む底部フラクションに分離する工程
を含み、該方法において:
・ 工程b)から得られた底部フラクションに由来する流出物の少なくとも一部は、反応セクションに戻され、工程b)から得られた前記底部フラクションの少なくとも1つの他の部分は、反応セクションと前記工程b)の塔とを接続する少なくとも1つの再流通ループにおいて用いられ、前記再流通ループは、反応セクションを冷却しかつ工程b)の前記塔を再沸騰させるために用いられる
方法に関する。
本発明の方法はエチレントリマー化反応セクションを含む。トリマー化反応の間に、エチレンはオリゴマー化触媒と接触させられ、1−ヘキセンが生じる。
典型的には、エチレンのトリマー化から得られたオリゴマー性のオレフィンの分子量は、未反応エチレンより大きい。一般的には、未反応エチレンは、トリマー化反応から得られた、1−ヘキセンを含むオリゴマーの沸点より低い沸点を有する。
本発明によると、分離装置(23)から得られたフラクション、すなわち、未転化エチレン、形成された生成物および溶媒は、分離工程a)を経る。前記フラクションは、蒸気の形態で、ライン(24)を介して、第1の蒸留塔(25)に送られ、この第1の蒸留塔(25)において、未転化エチレンが、頂部フラクションとして、底部フラクションの残りの化合物から分離される。
本発明によると、工程a)から得られた底部フラクションに由来する流出物の少なくとも一部は、次いで、分離工程b)を経る。この分離工程b)において、工程a)から得られた前記底部フラクションに由来する前記流出物の少なくとも一部が、少なくとも1つの他の蒸留塔(30)において、1−ヘキセンおよび1−ブテンを含む、ライン(31)中の頂部フラクションと底部フラクションとに分離される。前記底部フラクションは、主に溶媒からなる。有利には、このフラクション中の溶媒の量は、95重量%以上、好ましくは98重量%超、より好ましくは99.5重量%以上である。
・ 反応によって放出された熱が排出されること:従来技術では、これは、例えば、ケトル型交換器において水を蒸発させることによって行われる;この生じた水蒸気の圧力は低すぎてこの方法において効率的に用いられ得ない;これにより生じた水蒸気は、それ故に、補助的な交換器(例えば空気熱交換器)において凝縮させられて、ケトル型交換器に再循環させられなければならない;この蒸気を冷却することは、高いエネルギー消費を示し、関連設備(交換器、ドラム、ポンプ)は、さらなる投資コストを示す;
・ 工程b)の塔(30)の底部の再沸騰の大部分;従来技術では、これは、交換器によって行われ、例えば、水蒸気が高温流体として用いられる;この蒸気の生成は、高いエネルギー消費を示し、それを生じさせることに関連する設備(沸騰器、ポンプ、水処理)も、高い投資コストを示す;
を保証するために用いられ得る。
本発明によると、工程b)から得られた、ライン(31)中の頂部フラクションの少なくとも一部は、工程c)を経、この工程c)において、工程b)から得られた、1−ヘキセンおよび1−ブテンを本質的に含む前記フラクションは、最終蒸留塔(32)において、1−ブテンを主として含む、ライン(33)中の頂部フラクションおよび1−ヘキセンを主として含む、ライン(34)中の底部フラクションに分離される。有利には、本発明によると、分離工程c)の前記蒸留塔は、0.5〜1.5MPaの範囲、好ましくは0.7〜1.2MPaの範囲の圧力で操作され、塔頂温度は、30〜130℃の範囲、好ましくは50〜90℃の範囲であり、塔底温度は、100〜300℃の範囲、好ましくは130〜200℃の範囲である。
より良好な理解の目的のために本発明の方法のいくつかの実施形態が図1および2において例示される。これらの実施形態は、例示のために与えられ、全く制限するものではない。本発明の方法のこれらの例示は、それを行うのに必要な構成の全ての詳細を含むわけではない。本発明を理解するために必要な要素のみが、そこに示される;当業者は、これらの例示を完結させて本発明を実施することが可能であるだろう。
(実施例1:本発明に合致する)
用いられた方法のレイアウトは、図1のものであった。
実施例1と同様に、用いられた溶媒はシクロヘキサンであった。
用いられた方法は、用いられた溶媒が2,2−ジメチルペンタンであった点で、実施例1の方法とは異なっていた。
実施例3と同様に、用いられた溶媒は、2,2−ジメチルペンタンであった。
用いられた方法のレイアウトは、図1のものであった。
実施例5と同様に、用いられた溶媒はシクロヘキサンであった。
用いられた方法は、用いられた溶媒がトルエンであった点で、実施例5の方法から異なっていた。
実施例7と同様に、用いられた溶媒はトルエンであった。
15 ドラム
23 分離装置
25 第1の蒸留塔
27 中間蒸留塔
30 工程b)の蒸留塔
32 最終蒸留塔
Claims (15)
- エチレンのトリマー化反応セクションから得られた混合物から1−ヘキセンを分離する方法であって、前記混合物は、エチレン、溶媒、エチレントリマー化触媒および形成された生成物を含み、該形成された生成物は、1−ヘキセンを含み、該方法は、少なくとも以下の工程:
a) 第1の蒸留塔において、エチレンのトリマー化反応から得られた混合物を、エチレンを含む頂部フラクションと底部フラクションとに分離する工程;
b) 少なくとも1つの他の蒸留塔において、工程a)から得られた底部フラクションに由来する流出物の少なくとも一部を、1−ヘキセンおよび1−ブテンを含む頂部フラクションと底部フラクションとに分離する工程;
c) 最終の蒸留塔において、工程b)から得られた、1−ヘキセンおよび1−ブテンを含むフラクションの少なくとも一部を、1−ブテンを主として含む頂部フラクションと、1−ヘキセンを主として含む底部フラクションとに分離する工程
を含み、
該方法において、
・ 工程b)から得られた底部フラクションに由来する流出物の少なくとも一部は、反応セクションに戻され、工程b)から得られた前記底部フラクションの少なくとも1つの他の部分は、反応セクションと前記工程b)の塔とを接続する少なくとも1つの再流通ループにおいて用いられ、前記再流通ループは、反応セクションを冷却し、かつ、工程b)の前記塔を再沸騰させるために用いられる
方法。 - 工程b)から得られた底部フラクションに由来する流出物の少なくとも一部は、少なくとも1つの第3の蒸留塔に送られて、C8+オレフィンを本質的に含む底部フラクションがそこから除去され、その後に、前記第3の蒸留塔から得られた頂部フラクションの少なくとも一部を反応セクションに戻す、請求項1に記載の方法。
- 工程a)から得られた底部フラクションに由来する流出物の少なくとも一部は、少なくとも1つの別個の蒸留塔に送られて、C8+オレフィンを本質的に含む底部フラクションがそこから除去され、その後に、前記別個の蒸留塔から得られた頂部フラクションの少なくとも一部を工程b)の蒸留塔に送る、請求項1に記載の方法。
- 工程b)から得られた底部フラクションに由来する流出物の少なくとも一部は、工程a)の第1の塔の頂部に戻され、前記第1の塔の頂部から出るエチレンを洗浄し、C4+オレフィンフラクションを前記第1の塔の底部の方に同伴させる、請求項1〜3のいずれか1つに記載の方法。
- 工程a)の第1の蒸留塔から分離された未反応エチレンは、反応セクションに戻される、請求項1〜4のいずれか1つに記載の方法。
- 新鮮なエチレンが、反応セクションに戻されたエチレンと混合される、請求項5に記載の方法。
- 水素が、反応セクションに戻された未反応エチレンと混合される、請求項5または6に記載の方法。
- 反応セクションは、少なくとも1つのトリマー化反応器を含む、請求項1〜7のいずれか1つに記載の方法。
- トリマー化反応器のための操作条件は、反応媒体があわ立ち点にあるようにされる、請求項8に記載の方法。
- 反応器の頂部から抜き出された蒸気は、トリマー化反応器の頂部から連続的に抜き出される、請求項9に記載の方法。
- 前記蒸気の少なくとも一部は、工程a)の蒸留塔に送られる、請求項10に記載の方法。
- エチレンのトリマー化反応は、0〜300℃の範囲の温度および0.1〜35MPaの範囲の圧力で操作される、請求項1〜11のいずれか1つに記載の方法。
- エチレンのトリマー化反応セクションから得られた混合物に含まれる触媒が、反応抑制剤を注入することによって中和される工程を含む、請求項1〜12のいずれか1つに記載の方法。
- 中和された触媒を含む底部フラクションの少なくとも一部は、中和された触媒並びに反応の重質の副生物(C12+)と、未転化エチレン、形成された他の生成物および溶媒とに分離される、請求項13に記載の方法。
- 分離は、一連のフラッシュ段階において行われる、請求項14に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR1201886A FR2992962B1 (fr) | 2012-07-04 | 2012-07-04 | Procede de separation de l'hexene-1 a partir d'un melange de produits issus d'une zone de trimerisation de l'ethylene |
FR1201886 | 2012-07-04 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2014012665A JP2014012665A (ja) | 2014-01-23 |
JP2014012665A5 JP2014012665A5 (ja) | 2016-08-04 |
JP6122713B2 true JP6122713B2 (ja) | 2017-04-26 |
Family
ID=46754512
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013138513A Active JP6122713B2 (ja) | 2012-07-04 | 2013-07-02 | エチレンのトリマー化帯域から得られた生成物の混合物から1−ヘキセンを分離する方法 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8816147B2 (ja) |
EP (1) | EP2703373B1 (ja) |
JP (1) | JP6122713B2 (ja) |
KR (1) | KR102073426B1 (ja) |
CA (1) | CA2819921C (ja) |
ES (1) | ES2655920T3 (ja) |
FR (1) | FR2992962B1 (ja) |
RU (1) | RU2619113C2 (ja) |
TW (1) | TWI594980B (ja) |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TR201802617T4 (tr) * | 2015-01-19 | 2018-03-21 | Evonik Degussa Gmbh | Etenden en azından büten ve oktenin kombine üretimi. |
MX369759B (es) * | 2015-01-19 | 2019-11-20 | Evonik Operations Gmbh | Preparación combinada de buteno y octeno a partir de eteno. |
JP6711029B2 (ja) * | 2015-03-25 | 2020-06-17 | 三菱ケミカル株式会社 | α−オレフィン低重合体の製造方法 |
FR3045652B1 (fr) * | 2015-12-22 | 2018-01-12 | Axens | Procede de fractionnement pour un procede d'oligomerisation d'olefines legeres |
US20190010099A1 (en) * | 2015-12-29 | 2019-01-10 | Sabic Global Technologies B.V. | Fractional distillation systems and methods for linear alpha olefin production |
WO2017115309A1 (en) * | 2015-12-30 | 2017-07-06 | Sabic Global Technologies B.V. | Method of separating hexene |
CN113636907B (zh) * | 2015-12-30 | 2022-10-21 | 沙特基础工业全球技术有限公司 | 分离己烯的方法 |
US20190010100A1 (en) * | 2015-12-30 | 2019-01-10 | Sabic Global Technologies B.V. | Method of separating hexene |
US9707549B1 (en) | 2016-05-26 | 2017-07-18 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Ethylene oligomerization catalyst systems using chemically-treated solid oxides |
RU2754264C2 (ru) * | 2016-12-19 | 2021-08-31 | Сабик Глобал Текнолоджис Б.В. | Способ разделения линейных альфа-олефинов |
US11254630B2 (en) | 2016-12-19 | 2022-02-22 | Sabic Global Technologies B.V. | Method of separating linear alpha olefins |
WO2020114745A1 (en) | 2018-12-04 | 2020-06-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods for separating linear alpha olefins from combined product streams |
KR102383417B1 (ko) * | 2018-12-10 | 2022-04-07 | 주식회사 엘지화학 | 에틸렌 올리고머화 반응 생성물의 분리방법 |
KR102602865B1 (ko) | 2019-08-21 | 2023-11-16 | 주식회사 엘지화학 | 올리고머 제조 방법 및 올리고머 제조 장치 |
FR3102685B1 (fr) | 2019-11-06 | 2021-10-29 | Ifp Energies Now | Procédé d’oligomérisation d’oléfines dans un réacteur d’oligomérisation |
FR3103485B1 (fr) * | 2019-11-26 | 2023-03-24 | Ifp Energies Now | Procédé de séparation d’un effluent issu d’une étape d’oligomérisation |
FR3108264B1 (fr) | 2020-03-19 | 2022-04-08 | Ifp Energies Now | Installation d’oligomérisation d’éthylène pour produire des alpha-oléfines |
JP7366486B2 (ja) | 2020-09-07 | 2023-10-23 | エルジー・ケム・リミテッド | オリゴマーの製造方法 |
FR3121439B1 (fr) | 2021-03-30 | 2023-03-24 | Ifp Energies Now | Procede d'oligomerisation comprenant une etape de recyclage d'un solvant prealablement refroidi |
FR3123354B1 (fr) | 2021-05-28 | 2023-05-26 | Ifp Energies Now | Procede d'oligomerisation dans un reacteur a zones de diametres variables comprenant une etape de recyclage d'un solvant prealablement refroidi |
CN114917608A (zh) * | 2022-06-30 | 2022-08-19 | 中国天辰工程有限公司 | 一种低能耗的丙烯寡聚体分离系统及分离方法 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3540827B2 (ja) * | 1993-11-30 | 2004-07-07 | 三菱化学株式会社 | 1−ヘキセンの製造方法 |
US20020182124A1 (en) * | 1997-10-14 | 2002-12-05 | William M. Woodard | Olefin production process |
GB0016895D0 (en) * | 2000-07-11 | 2000-08-30 | Bp Chem Int Ltd | Olefin oligomerisation |
JP2002256007A (ja) * | 2000-12-26 | 2002-09-11 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | α−オレフィン低重合体の製造方法 |
RU2200725C1 (ru) * | 2001-08-24 | 2003-03-20 | Попов Валерий Георгиевич | Способ получения тримеров и тетрамеров пропилена |
US7476775B2 (en) * | 2004-03-03 | 2009-01-13 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Method and system for separating an oligomerization reactor effluent |
JP2005314268A (ja) * | 2004-04-28 | 2005-11-10 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 1−ヘキセンの製造方法 |
US7858833B2 (en) * | 2006-02-03 | 2010-12-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for generating linear alpha olefin comonomers |
EP2098542A4 (en) * | 2006-12-28 | 2011-03-09 | Mitsubishi Chem Corp | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF LOW MOLECULAR WEIGHT POLYMER POLYMERS |
WO2008081646A1 (ja) * | 2006-12-28 | 2008-07-10 | Mitsubishi Chemical Corporation | エチレン低重合体の製造方法 |
EP2196444A1 (en) * | 2008-12-11 | 2010-06-16 | Total Petrochemicals Research Feluy | Process to make alpha olefins from ethanol |
EP2295474A1 (en) * | 2009-09-11 | 2011-03-16 | Total Petrochemicals Research Feluy | Process for recycling product streams separated from a hydrocarbon-containing feed stream. |
US8658750B2 (en) | 2010-03-09 | 2014-02-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | System and method for selective trimerization |
-
2012
- 2012-07-04 FR FR1201886A patent/FR2992962B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2013
- 2013-06-04 EP EP13305742.2A patent/EP2703373B1/fr active Active
- 2013-06-04 ES ES13305742.2T patent/ES2655920T3/es active Active
- 2013-07-01 TW TW102123501A patent/TWI594980B/zh active
- 2013-07-01 US US13/932,032 patent/US8816147B2/en active Active
- 2013-07-02 CA CA2819921A patent/CA2819921C/fr active Active
- 2013-07-02 JP JP2013138513A patent/JP6122713B2/ja active Active
- 2013-07-03 RU RU2013130665A patent/RU2619113C2/ru active
- 2013-07-04 KR KR1020130078445A patent/KR102073426B1/ko active IP Right Grant
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20140005115A (ko) | 2014-01-14 |
CA2819921C (fr) | 2020-08-25 |
EP2703373B1 (fr) | 2017-10-25 |
EP2703373A1 (fr) | 2014-03-05 |
TW201402543A (zh) | 2014-01-16 |
TWI594980B (zh) | 2017-08-11 |
RU2013130665A (ru) | 2015-01-10 |
RU2619113C2 (ru) | 2017-05-12 |
FR2992962A1 (fr) | 2014-01-10 |
CA2819921A1 (fr) | 2014-01-04 |
JP2014012665A (ja) | 2014-01-23 |
FR2992962B1 (fr) | 2015-06-26 |
ES2655920T3 (es) | 2018-02-22 |
KR102073426B1 (ko) | 2020-02-04 |
US20140012059A1 (en) | 2014-01-09 |
US8816147B2 (en) | 2014-08-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6122713B2 (ja) | エチレンのトリマー化帯域から得られた生成物の混合物から1−ヘキセンを分離する方法 | |
US10370307B2 (en) | Process for the oligomerization of olefins employing a cleaning device | |
RU2635551C9 (ru) | Способ олигомеризации этилена | |
US7476775B2 (en) | Method and system for separating an oligomerization reactor effluent | |
JP6081590B2 (ja) | エチレンのオリゴマー化のための方法 | |
KR100972263B1 (ko) | C₄ 분획의 연속적 분별 방법 | |
KR102074753B1 (ko) | 적어도 하나의 공단량체 생성물을 형성하기 위한 탄화수소 올리고머화 방법 | |
TWI392661B (zh) | 用於甲醇製烯烴方法之吸收-脫甲烷塔 | |
WO2018208373A1 (en) | Linear alpha olefin process using temperature control in oligomerization reactor | |
WO2018208375A1 (en) | Linear alpha olefin process including solvent purification using dividing wall distillation column | |
US10550052B2 (en) | Method for separating and purifying isobutylene and method for producing isobutylene | |
EA039573B1 (ru) | Способ извлечения альдегида, полученного путем гидроформилирования, с использованием двух колонн с увеличивающимся давлением | |
JPH06179630A (ja) | 反応方法 | |
US11958791B2 (en) | Method for preventing three-phase separation of butenes from C4 hydrocarbon streams | |
RU2177930C1 (ru) | Способ получения олигомеров алкенов |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160621 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160621 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20161214 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20161220 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170216 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170307 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170403 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6122713 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |