JP6117696B2 - 処理された鉱物フィラー生成物、この調製方法およびこの使用 - Google Patents

Description

本発明は、処理された鉱物フィラー生成物の技術分野に関する。本発明は、さらに、このような処理された鉱物フィラー生成物の調製方法、およびプラスチック用途、特に、ポリプロピレン（ＰＰ）系またはポリエチレン（ＰＥ）系の通気性膜または押出コーティング膜の用途の分野での好ましい使用に関する。

鉱物フィラー、特に、炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーは、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリウレタン（ＰＵ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）から通常作られるポリマー製品の粒状フィラーとして使用されることが多い。しかし、炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーは、一般的に、このような鉱物フィラーの塗布中および／またはこのような鉱物フィラーを含むポリマー製品の処理中に達する温度で発生する揮発性物質の存在を伴う。このような揮発性物質は、例えば、以下のようであってよい。
鉱物フィラーに固有に付随し（「固有の揮発性物質」）、特に、付随する水であり、および／または
例えば、ポリマープラスチック媒体に鉱物フィラーがより分散性になるように鉱物フィラーの処理中に導入され（「添加された揮発性物質」）、および／または
固有の有機物質および／または添加された有機物質と鉱物フィラーとの反応によって作られ、このような反応は、特に、鉱物フィラーを含むポリマー材料の導入および／または処理中（例えば、押出または配合方法中）に達する温度によって誘発または促進されてもよく、および／または
固有の有機物質および／または添加された有機物質の分解によって作られ、ＣＯ_２、水、可能な場合、これらの有機物質の低分子量フラクションを生成し、このような分解は、特に、鉱物フィラーを含むポリマー材料の導入および／または処理中（例えば、押出または配合方法中）に達する温度によって誘発または促進されてもよい。

このような揮発性物質が存在する結果として、平坦ではない表面を生じさせ、したがって、このような鉱物フィラーを含む最終的なポリマー製品の品質を悪化させるような空隙がないポリマー製品を調製するのが難しい場合がある。このことは、鉱物フィラー、さらに特定的には、炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーを含むＰＰ系またはＰＥ系の通気性膜または押出コーティング膜の調製に際し、特に問題である。さらに、揮発性物質は、このような膜の張力および引裂強度を下げることがあり、見た目という観点、特に、見た目の均一性を損なう場合がある。さらに、揮発性物質は、配合工程中に、鉱物を充填したポリマー溶融物に過剰な気泡を発生させることがあり、真空抽出で望ましくない生成物の蓄積を生じ、したがって、生産率が低くなることがある。

当分野では、鉱物フィラー、特に、炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーの適用可能性を高めるために、例えば、このような鉱物フィラーを、少なくとも炭素原子を１０個含む高級脂肪族カルボン酸および／またはカルボン酸塩（例えば、パルミチン酸および／またはステアリン酸、ある場合には、脂肪酸と呼ばれることもある。）で処理することによって、いくつかの試みがなされてきた。しかし、高級カルボン酸（つまり、炭素原子を少なくとも１０個含むカルボン酸）は、室温で固体であることに留意すべきである。結果的に、この高級カルボン酸は、液体で保存するか、または簡単に取り扱いやすい高温で運ぶ必要があり、さらに、この高級カルボン酸は、表面処理剤として使用するためのさらなる熱処理工程によって溶融させる必要がある。例えば、ＷＯ００／２０３３６は、超微細天然炭酸カルシウムに関し、場合により、１種類または数種類の脂肪酸または１種類または数種類のこの塩または混合物で処理されてもよく、ポリマー組成物のレオロジー調整剤として使用される。

同様に、ＵＳ４，４０７，９８６は、炭酸カルシウムと結晶性ポリプロピレンとを混練するときに潤滑添加剤の添加を制限するため、およびポリプロピレンの衝撃強度を制限してしまう炭酸カルシウム凝集物の生成を避けるために、高級脂肪酸およびこの金属塩を含んでいてもよい分散剤で表面処理された沈降炭酸カルシウムに関する。

ＥＰ０３２５１１４において、優れたレオロジー特性および接着特性をもつ、自動車用のたるみのないポリ塩化ビニル系アンダーシール組成物に関し、実施例７は、鉱物フィラーを処理するために用いられる、脂肪酸と組み合わせた１２−ヒドロキシステアリン酸アンモニウム塩の混合物（重量比１：１）を開示している。

ＷＯ０３／０８２９６６は、架橋可能および／または架橋したナノフィラー組成物に関し、任意選択の実施形態では、さらに、ステアリン酸、ステアレート、シラン、シロキサンおよび／またはチタネートでコーティングされていてもよく、コーティングされていなくてもよいフィラーを含んでいてもよい。このようなナノフィラー組成物は、バリア特性を高め、強度および熱変形温度を高めるために用いられ、これにより、医学用途、自動車用途、電気用途、建築用途、食品用途に有用となる。

ＵＳ２００２／０１０２４０４は、飽和および不飽和の脂肪族カルボン酸およびこの塩と有機化合物（例えば、フタル酸エステル）との組み合わせで表面がコーティングされ、粘度安定性および接着特性を高めるために接着性組成物に用いられる分散性炭酸カルシウム粒子を記述している。

さらに、ＵＳ２００２／０１０２４０４は、飽和および不飽和の脂肪族カルボン酸／塩の混合物を組み入れることを必要としている。不飽和脂肪族カルボン酸／塩が存在することによって、不飽和脂肪族カルボン酸／塩を含む任意の物質の処理中に、インサイチュで二重結合と望ましくない副反応を起こす危険性が増す。さらに、不飽和脂肪族カルボン酸／塩が存在することによって、これが組み込まれる物質が変色するか、または望ましくない臭気が発生し、著しく嫌な臭気が発生することがある。

ＷＯ９２／０２５８７の請求項１１は、さらなる処理工程を進める前に、炭酸カルシウムに望ましいレベルの脂肪酸コーティングを最終的に製造するために、少なくとも１種類の高分子量不飽和脂肪酸、または少なくとも１種類の高分子量不飽和脂肪酸と少なくとも１種類の高分子量不飽和脂肪酸の組み合わせの鹸化ナトリウム塩溶液を、あらかじめ加熱しておいた沈降炭酸カルシウムスラリーに加えてもよいことを示す。

ＪＰ５４１６２７４６の要約書は、塩化ビニル組成物の熱安定性を高めるために用いられる、所与の相対量の剛性塩化ビニル樹脂、脂肪酸で処理されたコロイド状炭酸カルシウム、ステアリン酸バリウムを含む組成物を開示している。

ＵＳ４，５２０，０７３は、コーティング材料のキャリアとして蒸気を用い、多孔性材料の加圧コーティングによって調製された、優れた疎水性コーティングを有する鉱物フィラー材料を記述している。このコーティング材料は、さまざまな選択肢の中でも、特に、長鎖脂肪族脂肪酸およびこの塩から選択されてもよい。

ＷＯ １／３２７８７は、粒子表面に、（ａ）アルカリ土類金属炭酸塩と少なくとも１種類の所与の脂肪族カルボン酸との反応生成物を含む第１成分、および（ｂ）第１成分よりもかなり高い炭酸塩放出温度を有し、式ＣＨ_３（ＣＨ_２）_ｍＣＯＯＲの化合物を含む第２成分から作られた組成物を含む疎水性材料のコーティングを有する、粒状アルカリ土類金属炭酸塩材料生成物を記述している。

しかし、この従来技術は、以下の多岐にわたる技術的な問題を解決するような、処理された鉱物フィラー生成物をほとんど開示していない。

作業可能な粘度、すなわち、２３℃でのブルックフィールド粘度が１０００ｍＰａ・ｓ未満という特徴をもつ表面処理剤を用いることによって鉱物フィラーを処理すること；
得られた処理された鉱物フィラー生成物が、炭素原子を少なくとも１０個含むカルボン酸および／またはカルボン酸塩で処理された鉱物フィラー生成物よりも顕著に高い揮発性物質発生温度を特徴とするように、鉱物フィラーを処理すること；
得られた処理された鉱物フィラー生成物が、ポリマー媒体中で処理された鉱物フィラー生成物が分散性であることを必要とするプラスチック用途で十分に疎水性であり、好ましくは、この処理された鉱物フィラー生成物が、炭素原子を少なくとも１０個含むカルボン酸および／またはカルボン酸塩で処理されたときよりも疎水性が高くなるように、鉱物フィラーを処理すること；
得られた処理された鉱物フィラー生成物が、炭素原子を少なくとも１０個含むカルボン酸および／またはカルボン酸塩で処理された鉱物フィラー生成物よりも吸湿しやすさが低くなるように、鉱物フィラーを処理すること；
少なくとも１種類の鉱物フィラーが表面処理剤と接触して塩交換を受け、処理された鉱物フィラーの表面に対応するカルシウム塩を生成するか否かにかかわらず、上のことを達成するような表面処理剤を特定すること。

この観点で、鉱物フィラーに付随する揮発性物質発生温度を上げる明らかな手段の１つは、特定の一般的なフィラー処理添加剤を避けるか、制限することである。しかし、鉱物フィラーがプラスチック用途に適用される場合、多くは、他の機能を確保するために、このような添加剤が必要である。

例えば、通気性膜用途の場合、疎水性コーティングを有する鉱物フィラーを提供するため、および膜前駆体材料中での鉱物フィラーの分散性を高めるため、さらに、可能な限り、最終用途の製品の膜前駆体材料の処理可能性および／または特性を高めるために、添加剤を導入する。この添加剤をなくすことは、得られる膜の品質を許容できないほど落としてしまうだろう。

この観点で、さらなる従来技術、つまり、ＷＯ９９／６１５２１およびＷＯ２００５／０７５３５３は、出発物質である鉱物フィラーの固有の水および吸湿性のみを下げることを示唆しており、全体的な揮発性物質に寄与する水以外の他の揮発性物質を減らすという点は、全くうまくいかなかった。

したがって、上述の技術的な問題に対処する、処理された鉱物フィラー生成物、特に、炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラー、特に、優れた表面特徴を有する処理された鉱物フィラー生成物の必要性が依然として存在する。

国際公開第２０００／２０３３６号 米国特許第４，４０７，９８６号明細書 欧州特許第０３２５１１４号明細書 国際公開第２００３／０８２９６６号 米国特許出願公開第２００２／０１０２４０４号明細書 国際公開第９２／０２５８７号 特開昭５４−１６２７４６号公報 米国特許第４，５２０，０７３号明細書 国際公開第２００１／３２７８７号 国際公開第９９／６１５２１号 国際公開第２００５／０７５３５３号

したがって、本発明の目的は、優れた表面特徴をもち、特に、高い揮発性物質発生温度をもつ、処理された鉱物フィラー生成物を提供することである。さらなる目的は、プラスチック用途にとって十分な疎水性という特徴を有する、処理された鉱物フィラー生成物を提供することである。なおさらなる目的は、吸湿しやすさを下げたという特徴を有する、処理された鉱物フィラー生成物を提供することである。本発明の別の目的は、簡単に取扱可能な表面処理剤を用いて調製される、処理された鉱物フィラー生成物を提供することである。さらなる目的は、費用対効果が高く、穏和な条件で行うことが可能な方法によって調製された、すなわち、使用済の抽出物の激しい熱処理を避けることによって、処理された鉱物フィラー生成物を調製することである。さらなる目的は、本発明の以下の記述から集めることができるだろう。

以上の目的および他の目的は、本明細書において、請求項１で定義されるような主題によって解決される。

本発明の処理された鉱物フィラー生成物の有利な実施形態は、対応する従属請求項に規定される。

本出願の第１態様によれば、揮発性物質発生温度が少なくとも２５０℃である、処理された鉱物フィラー生成物が開発され、この処理された鉱物フィラー生成物は、以下のものを含む。
（ａ）少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラー；
（ｂ）少なくとも１種類の前記炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーの表面に配置された処理層、この処理層は、本質的に以下のものからなる。
−炭素原子を６から９個含む少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸および／または
−少なくとも１種類の前記鉱物フィラーの表面に、少なくとも１種類の前記飽和脂肪族カルボン酸の反応生成物。

本発明者らは、驚くべきことに、本発明の上述の処理された鉱物フィラー生成物が、少なくとも２５０℃の高い揮発性物質発生温度、十分な疎水性、低い吸湿しやすさを与えることを見い出した。より正確には、本発明者らは、処理された鉱物フィラー生成物の表面特徴を、定義されている飽和脂肪族カルボン酸を添加することによって高めることができることを見い出した。

本発明の目的のために、以下の用語が以下の意味を有することを理解すべきである。

「鉱物フィラー」という用語は、本発明の意味では、バインダーのような高価な材料の消費量を少なくするため、または、製品の技術的特性を高めるために、紙、プラスチック、ゴム、塗料および接着剤などの材料に加えられる鉱物由来の物質を指す。当業者は、それぞれの分野で使用される典型的なフィラーを非常によく知っている。

「飽和」という用語は、本発明の意味では、５ｇ Ｉ_２／サンプル１００ｇ未満のヨウ素価を有することを意味する。このヨウ素価の決定は、当業者ならよく知っており、つまり、１００ｇのサンプルにヨウ素を加え、チオ硫酸ナトリウムを用いて余剰のヨウ素を逆滴定することによって決定する。

「脂肪族カルボン酸」という用語は、本発明の意味では、炭素および水素で構成される、直鎖、分枝鎖または脂環式の有機化合物を指す。この有機化合物は、さらに、炭素骨格末端に置かれたカルボキシル基を含む。

「から本質的になる処理層」という用語は、本発明の意味では、表面層の合計重量を基準として、少なくとも９５重量％、最も好ましくは少なくとも９９重量％の炭素を６から９個含む少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸および／またはこの反応生成物からなる処理層を指す。さらに、「処理層」という一般的な用語は、本発明の意味では、高級カルボン酸（つまり、炭素原子を少なくとも１０個含むカルボン酸）を含まない処理層を指すことが好ましい。

「反応生成物」という用語は、本発明の意味では、典型的には、鉱物フィラーと表面処理剤とを接触させることによって得られる生成物を指す。この反応生成物は、好ましくは、塗布された表面処理剤と、鉱物フィラー表面に位置する分子との間で形成される。

「理論的な合計重量」という用語は、本発明の意味では、処理剤のすべてが処理層に完全に堆積した場合に、処理層に存在すると思われる処理剤の量に関連する。

「分子／ｍ^２」または「分子数／ｍ^２」という用語は、本発明の意味では、少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーと接触するために加えられるそれぞれの処理剤の量（単位ｍｏｌ）を決定し、アボガドロ定数（６．０２２１４１７９×１０^２３／ｍｏｌ）を用いることによって、この量の理論的な分子数を算出することによって評価される。

「揮発性物質発生温度」という用語は、本明細書の意味では、残ったサンプルの質量（ｙ軸）を温度（ｘ軸）の関数としてプロットする熱重量（ＴＧＡ）曲線で観察される場合、粉砕助剤を用いるか、または用いない粉砕、浮遊助剤を用いるか、または用いないベネファクション（ｂｅｎｅｆａｃｔｉｏｎ）、上に明示的に列挙していない他の前処理剤を含む一般的な鉱物フィラー調製工程の結果として導入される揮発性物質を含め、以下に記載される熱重量分析法によって検出される揮発性物質が発生し始める温度を指し、このような曲線の作成および解釈は、以下に定義する。

ＴＧＡ分析法は、質量減少および揮発性物質発生温度に関する情報をかなり正確に与え、一般的な知識であり、例えば、「Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ｏｆ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ」、第５版、Ｓｋｏｏｇ、Ｈｏｌｌｅｒ、Ｎｉｅｍａｎ、１９９８（第１版は１９９２年）の第３１章、７９８から８００ページおよび多くの他の一般的に知られている参考文献に記載されている。本発明では、熱重量分析法（ＴＧＡ）は、サンプル５００±５０ｍｇに基づき、スキャン温度２５から３５０℃、速度２０℃／分、空気流７０ｍｌ／分でＭｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ ＴＧＡ ８５１を用いて行われる。

当業者は、ＴＧＡ曲線を以下のように分析することによって、「揮発性物質発生温度」を決定することができるだろう。ＴＧＡ曲線の第１の導関数が得られ、１５０から３５０℃の間の変曲点を特定する。水平線に対して４５°よりも大きな正接勾配値を有する変曲点の中で、２００℃よりも大きな最少関連温度をもつものを特定する。第１の導関数の最低温度変曲点に関連する温度値が「揮発性物質発生温度」である。

「溶融」状態または「液体」状態は、本発明の意味では、ある物質が完全に液体であり、言い換えると、完全に溶融している状態であると定義される。一方、溶融するという現象は、動的走査熱量測定（ＤＳＣ）によって得られるエネルギー入力値に対し、温度をプロットした曲線から観察されるように、エネルギーを加えると一定温度で起こり、温度が上がり始めると、溶融後の時点で物質は溶融しているとみなされる（ＤＩＮ ５１００５：１９８３−１１）。

鉱物フィラーの「比表面積」（単位ｍ^２／ｇ）という用語は、本明細書の意味で、ＢＥＴ法を用いて決定され、この方法は、当業者には既知である（ＩＳＯ ９２７７：１９９５）。次いで、処理前の鉱物フィラーの比表面積と質量（単位ｇ）とを乗算することによって、鉱物フィラーの全表面積（単位ｍ^２）を得る。

「乾燥」鉱物フィラーという用語は、鉱物フィラーの重量に対し、０．３重量％未満の水を含む鉱物フィラーであると理解される。水分量％は、Ｃｏｕｌｏｍｅｔｒｉｃ Ｋａｒｌ Ｆｉｓｃｈｅｒ測定法にしたがって決定され、この方法では、鉱物フィラーを２２０℃まで加熱し、蒸気として放出され、窒素気体流（１００ｍｌ／分）を用いて単離された含有水をＣｏｕｌｏｍｅｔｒｉｃ Ｋａｒｌ Ｆｉｓｃｈｅｒ単位で決定する。

「吸湿しやすさ」という用語は、本発明の意味では、鉱物フィラー表面に吸収された水分の量を指し、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気に４８時間暴露した後の、処理された乾燥鉱物フィラー生成物の水分（単位ｍｇ）／ｇで決定される。

鉱物フィラー生成物の「疎水性」は、大部分の鉱物フィラー生成物を沈殿させるのに必要なメタノール−水混合物中の水に対する最少メタノール比を決定することによって評価され、このとき、鉱物フィラー生成物は、家庭用のお茶用ふるいを通すことによって、メタノール−水混合物の表面に堆積する。

本明細書で使用し、当分野で一般的に定義されるように、「ｄ_５０」値は、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＳｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００を用いて作られた測定値に基づいて決定され、粒子の体積または質量の５０％（中点）が、特定の値に等しい直径を有する粒子によって占められているような粒径であると定義される。この方法および装置は、当業者には知られており、フィラーおよび含量の粒子径を決定するために一般的に用いられる。測定は、０．１重量％のＮａ_４Ｐ_２Ｏ_７溶液中で行われる。高速攪拌機および超音波を用いてサンプルを分散する。

Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度は、本明細書で使用され、当分野で一般的に定義されているように、ディスクスピンドル３を取り付けたＤＶ ＩＩＩ Ｕｌｔｒａ ｍｏｄｅｌ Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を用い、回転速度１００ｒｐｍ、１分間撹拌した後に室温（２３±１℃）で測定される。

本明細書で使用されるような少なくとも１種類のカルボン酸の定量および定性は、ＦＩＤ検出器、Ｉｎｔｅｇｒａｔｏｒソフトウエア、寸法が６０ｍ×０．３２ｍｍＩＤ（０．５ｍｍＯＤ）、膜厚が０．３５μｍのキャピラリーカラムＯｐｔｉｍａ ｄｅｌｔａ−６（Ｍａｒｃｈｅｒｅｙ Ｎａｇｅｌ）を取り付けたＰｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒガスクロマトグラフを用いることによって行われる。測定は、検出温度が約３１０℃、インジェクター口の温度が約３１０℃、等温オーブンの温度が約２４０℃で約３５分で行われる。炭酸カルシウム材料を分析する場合、２．５Ｍｏｌ ＨＣｌ／材料（Ｍｏｌ）を環流状態で炭酸カルシウム材料に加え、材料が完全に溶解するまで６０から８０℃で加熱する。その後、この溶液を３０℃未満まで冷却し、次いで、環流状態でエチルエーテルを用いて抽出する。有機相を分離し、濃縮し、得られた残渣約２０ｍｇ（±２ｍｇ）を密閉可能な容器に入れ、０．５ｍｌのピリジンに溶解する。その後、０．５ｍｌのフェニルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（ｐ．Ａ．、０．２Ｍメタノール、Ｓｕｐｅｌｃｏ ３３０９７−Ｕ）を加え、容器を密閉し、撹拌することによって試薬を混合する。調製したサンプル１．０μｌを５．０μｌシリンジを用いてＧＣに注入し、１個のピークを特定し、純粋なカルボン酸を含む外部較正を基準として定量した。

本発明の別の態様によれば、処理された鉱物フィラー生成物を調製する方法が提供され、この方法は、以下の工程を含む。
（ａ）少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーを準備する工程；
（ｂ）炭素原子を６から９個含む少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸を準備する工程；
（ｃ）少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸の添加量が、処理された鉱物フィラー生成物の表面にある分子の理論合計数１×１０^１８から１×１０^２０／ｍ^２に対応するように、工程（ａ）の少なくとも１種類の前記炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーを、１つ以上の工程で、工程（ｂ）の少なくとも１種類の前記飽和脂肪族カルボン酸と接触させる工程；
（ｄ）少なくとも１種類の前記飽和脂肪族カルボン酸および／または少なくとも１種類の前記飽和脂肪族カルボン酸の反応生成物を含む処理層を、少なくとも１種類の前記鉱物フィラーの表面に形成し、処理された鉱物フィラー生成物を得る工程。

本発明の別の態様によれば、処理された鉱物フィラー生成物が提供され、この鉱物フィラーは、処理された鉱物フィラー生成物を調製する本発明の方法によって得ることができる。別の態様によれば、本発明は、プラスチック材料、特に、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリウレタン（ＰＵ）および／またはポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）のようなポリオレフィンまたは熱可塑性プラスチックを含むプラスチック材料とともに混合および／または押出および／または配合および／または吹込成型する方法における、処理された鉱物フィラー生成物の使用を指す。別の態様によれば、本発明は、膜、特に、延伸膜および／または配向膜、好ましくは、処理された鉱物フィラー生成物を含む通気性膜または押出コーティング膜を含む群から選択される膜を指す。

本発明のある好ましい実施形態によれば、少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーは、沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ）（つまり、アラゴナイト、バテライト、カルサイトの鉱物結晶形態のうち１つ以上）および／または天然粉砕炭酸カルシウム（ＧＣＣ）（つまり、大理石、石灰岩または白亜のうち１つ以上）および／またはドロマイトであり、好ましくは、大理石および／またはドロマイトである。

本発明の別の好ましい実施形態によれば、少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸は、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸およびイソノナン酸（ｉｓｏｎａｎｏｉｃ ａｃｉｄ）からなる群から選択され、さらに好ましくは、オクタン酸および／またはノナン酸からなる群から選択される。

本発明のさらに別の好ましい実施形態によれば、少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーは、中央粒径ｄ_５０が０．３μｍから１０μｍ、好ましくは、０．５μｍから５μｍ、さらに好ましくは、１μｍから３μｍ、最も好ましくは、１．５μｍから１．８μｍであり、および／または比表面積（ＢＥＴ）が、ＢＥＴ窒素法によって測定した場合、１ｍ^２／ｇから１０ｍ^２／ｇ、さらに好ましくは、３ｍ^２／ｇから８ｍ^２／ｇである。

本発明のある好ましい実施形態によれば、処理された鉱物フィラー生成物は、揮発性物質発生温度が２６０℃以上、好ましくは、２７０℃以上、さらに好ましくは、２７０℃から３５０℃であることを特徴とする。

本発明の別の好ましい実施形態によれば、処理された鉱物フィラー生成物は、処理層を有する同じ鉱物フィラーであるが、少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸が、炭素原子を１０から２４個含む脂肪族カルボン酸および／または脂肪族カルボン酸塩と置き換わっている鉱物フィラーよりも揮発性物質発生温度が高い。

本発明のさらに別の好ましい実施形態によれば、処理された鉱物フィラー生成物の吸湿しやすさは、この全表面水分レベルが、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気に４８時間暴露した後に、処理された乾燥鉱物フィラー組成物の１．０ｍｇ／ｇ未満、さらに好ましくは、０．５ｍｇ／ｇ未満、最も好ましくは、０．４ｍｇ／ｇ未満であるような性質である。

本発明の別の好ましい実施形態によれば、１つ以上の処理層は、炭素を６から９個含む少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸および／または少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸の反応生成物から本質的になるカルボン酸処理層の上に配置されている。

本発明の別の好ましい実施形態によれば、少なくとも１つのこの処理層は、少なくとも１種類のポリシロキサン、好ましくは、ポリジメチルシロキサンから選択されるポリシロキサンを含むカルボン酸処理層の上に配置されている。

本発明の方法のある好ましい実施形態によれば、少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸の添加量が、処理された鉱物フィラー生成物の表面にある分子の理論合計数５×１０^１８から５×１０^１９／ｍ^２に対応するように、工程（ａ）の少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーを、１つ以上の工程で、工程（ｂ）の少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸と接触させる。

本発明の方法の別の好ましい実施形態によれば、工程（ｂ）の少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸は、等量の単離された粘度が、ディスクスピンドル３を取り付けたＤＶ ＩＩＩ Ｕｌｔｒａ ｍｏｄｅｌ Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を用い、回転速度１００ｒｐｍ、室温（２３±１℃）で測定される場合、２３℃で５００ｍＰａ・ｓ未満であることを特徴とする。

本発明の方法のさらに別の好ましい実施形態によれば、工程（ｄ）の処理層は、本質的に、少なくとも１種類の鉱物フィラーの表面にある少なくとも１種類の前記飽和脂肪族カルボン酸および／または少なくとも１種類の前記飽和脂肪族カルボン酸の反応生成物をからなり、少なくとも１種類の前記鉱物フィラーの表面に形成し、処理された鉱物フィラー生成物を得る。

本発明の方法のある好ましい実施形態によれば、１つ以上の処理層が、工程（ｄ）のカルボン酸処理層にさらに形成される。

上に示したように、改良された表面特徴をもつ本発明の処理された鉱物フィラー生成物は、少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーと、ポイント（ａ）および（ｂ）に記載されるような処理層とを備える。以下に、本発明のさらなる詳細、特に、本発明の処理された鉱物フィラー生成物の上述のポイントを示す。

（ａ）の特徴決定：少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラー
本発明のポイント（ａ）によれば、処理された鉱物フィラー生成物は、少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーを含む。

炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーは、本発明の意味では、粉砕した（または天然の）炭酸カルシウム（ＧＣＣ）または沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ）、またはＧＣＣとＰＣＣの混合物（場合により、一緒に粉砕されている。）から選択される炭酸カルシウム材料を指す。

ＧＣＣは、石灰岩または白亜のような堆積岩または変性大理石から採掘され、例えば、サイクロンまたは分級機によって湿式形態および／または乾式形態で粉砕、ふるい分けおよび／または分画のような処理によって加工される天然に存在する炭酸カルシウムの形態であると理解される。好ましくは、ＧＣＣは、大理石、白亜、ドロマイト、石灰石およびこれらの混合物を含む群から選択される。

対象的に、ＰＣＣ型の炭酸カルシウムとしては、水酸化カルシウム（一般的に、当分野では、水中の細かく分割した酸化カルシウム粒子から誘導される場合、石灰または乳状石灰のスラリーの炭酸化、またはイオン性塩溶液の析出によって得られる合成炭酸カルシウム生成物が挙げられる。ＰＣＣは、菱面体状および／または犬牙状および／または霰石状であってもよく、好ましい合成炭酸カルシウムまたは沈降炭酸カルシウムは、アラゴナイト、バテライト、カルサイトの結晶形態またはこれらの混合物を含む。

ある好ましい実施形態では、少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーは、大理石である。

少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーは、好ましくは、粒状物質の形態であり、生成される種類の生成物に含まれる物質に従来使用されるような粒度分布を有していてもよい。一般的に、少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーの中央粒径ｄ_５０値は、０．３μｍから１０μｍ、好ましくは、０．５μｍから５μｍ、さらに好ましくは、１μｍから３μｍ、最も好ましくは、１．５μｍから１．８μｍの範囲である。鉱物フィラーのｄ_９８が２５ミクロン未満、好ましくは、１０ミクロン未満であることが有利な場合もある。

さらに、またはこれに代えて、工程（ａ）で与えられる少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーは、窒素を用い、ＩＳＯ９２７７にしたがうＢＥＴ法を用いて測定すると、１ｍ^２／ｇから１０ｍ^２／ｇ、さらに好ましくは、３ｍ^２／ｇから８ｍ^２／ｇのＢＥＴ比表面積を示す。

工程（ａ）で与えられる少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーがＧＣＣから選択される場合、ＢＥＴ比表面積は、ＢＥＴ窒素法によって測定される場合、好ましくは、１ｍ^２／ｇから１０ｍ^２／ｇ、さらに好ましくは、３ｍ^２／ｇから８ｍ^２／ｇ、最も好ましくは、３．５ｍ^２／ｇから４．５ｍ^２／ｇである。

例えば、大理石を、工程（ａ）で与えられる少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーとして使用する場合、中央粒径ｄ_５０値は、好ましくは、１μｍから３μｍ、さらに好ましくは、１．１μｍから２．５μｍ、なおさらに好ましくは、１．２μｍから２μｍ、最も好ましくは、１．５μｍから１．８μｍの範囲である。この場合、大理石は、窒素を用い、ＩＳＯ９２７７にしたがうＢＥＴ法を用いて測定すると、好ましくは、３ｍ^２／ｇから６ｍ^２／ｇ、さらに好ましくは、３．５ｍ^２／ｇから５．５ｍ^２／ｇ、最も好ましくは、３．５ｍ^２／ｇから４．５ｍ^２／ｇのＢＥＴ比表面積を示す。

対象的に、ＰＣＣを工程（ａ）で与えられる少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーとして使用する場合、ＢＥＴ比表面積は、窒素を用い、ＩＳＯ９２７７にしたがうＢＥＴ法を用いて測定すると、好ましくは、１ｍ^２／ｇから１０ｍ^２／ｇ、さらに好ましくは、３ｍ^２／ｇから８ｍ^２／ｇ、なおさらに好ましくは、６ｍ^２／ｇから７．５ｍ^２／ｇ、最も好ましくは、６．５ｍ^２／ｇから７．５ｍ^２／ｇの範囲である。

少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーは、乾燥した粉砕材料、湿式粉砕し、乾燥する材料、または上の材料の混合物である。一般的に、粉砕工程は、例えば、主に、微細化が、第２の機械本体、すなわち、ボールミル、ロッドミル、振動ミル、ロールクラッシャー、遠心分離衝撃式ミル、鉛直ビーズミル、アトリションミル、ピンミル、ハンマーミル、微粉砕機、シュレッダー、デクランパー、ナイフカッター、または当業者に既知の他のこのような装置のうち１つ以上との衝撃から主に得られるような条件で、任意の従来の粉砕デバイスを用いて行うことができる。

処理された鉱物フィラー生成物が、湿式粉砕した炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーを含む場合、粉砕工程は、自動的な粉砕が起こるような条件で、および／または水平ボールミルおよび／または当業者に既知の他のこのような方法によって行われてもよい。湿式法によって粉砕したこのようにして得られる炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーを、よく知られた方法、例えば、フロック生成、濾過、乾燥前の強制蒸発によって洗浄し、脱水してもよい。その後の乾燥工程は、ひとつの工程（例えば、スプレー乾燥）または少なくとも２つの工程、例えば、付随する水分含有量を、鉱物フィラーの乾燥重量を基準として約０．５重量％を超えないレベルに減らすために、鉱物フィラーに第１の加熱工程を行い、残った水分含有量を、鉱物フィラーの乾燥重量を基準として約０．１５重量％を超えないレベルに減らすために、炭酸カルシウムに第２の加熱工程を行うことによって行われる。２つ以上の乾燥工程によって乾燥が行われる場合、第１の工程は、熱空気流中で加熱することによって行われてもよく、一方、第２の乾燥工程およびさらなる乾燥工程は、好ましくは、対応する容器の雰囲気が表面処理剤を含むような間接的な加熱によって行われる。不純物を除去するために、このような鉱物フィラーが選鉱工程（例えば、浮遊選鉱、漂泊または磁気による分離工程）を受けることも一般的である。

ある好ましい実施形態では、炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーは、乾式粉砕した鉱物フィラーである。別の好ましい実施形態では、少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーは、水平ボールミル内で湿式粉砕する材料であり、その後に、スプレー乾燥というよく知られた方法を用いることによって乾燥される。なお別の好ましい実施形態では、少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーは、乾式粉砕の後、１０重量％から３０重量％の固体物質含有量で水系の低固体湿式粉砕によって固体物質含有量を４０重量％から６０重量％まで熱的または機械的に濃縮、その後に乾燥することによって作られる材料である。

少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーの粉砕は、好ましくは、分散剤が存在しない状態で行われる。

処理された鉱物フィラー生成物を調製するのに利用される少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーによっては、少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーの合計表面水分含有量は、相対湿度５０％の水分雰囲気に２３℃で４８時間暴露した後でさえ、好ましくは、炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーの乾燥重量を基準として１．０重量％未満である。

ある好ましい実施形態では、少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーは、相対湿度５０％の水分雰囲気に２３℃で４８時間暴露した後でさえ、合計表面水分含有量が、炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーの乾燥重量を基準として、０．０１重量％から１．０重量％、好ましくは、０．０２重量％から０．９重量％、さらに好ましくは、０．０４重量％から０．２重量％である。

例えば、ＧＣＣを少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーとして使用する場合、少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーの合計表面水分含有量は、相対湿度５０％の水分雰囲気に２３℃で４８時間暴露した後でさえ、炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーの乾燥重量を基準として、好ましくは、０．０１重量％から１．０重量％、さらに好ましくは、０．０２重量％から０．１５重量％、最も好ましくは、０．０４から０．０７重量％である。この場合、ＧＣＣは、例えば、湿式粉砕した大理石およびスプレー乾燥した大理石から選択されてもよい。

ＰＣＣを少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーとして使用する場合、少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーの合計表面水分含有量は、相対湿度５０％の水分雰囲気に２３℃で４８時間暴露した後でさえ、炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーの乾燥重量を基準として、好ましくは、０．０１重量％から１．０重量％、さらに好ましくは、０．１重量％から０．９重量％、最も好ましくは、０．４重量％から０．７重量％である。

（ｂ）の特徴決定：鉱物フィラーの表面に配置される処理層
本発明のポイント（ｂ）によれば、処理された鉱物フィラー生成物は、少なくとも１種類の鉱物フィラーの表面にある、炭素原子を６から９個含む少なくとも１種類の前記飽和脂肪族カルボン酸および／または少なくとも１種類の前記飽和脂肪族カルボン酸の反応生成物から本質的になる少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーの表面に配置された処理層を含む。

この観点で、少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸は、表面処理剤を表し、直鎖または分枝鎖の置換または非置換の飽和カルボン酸から選択されてもよい。好ましくは、少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸は、脂肪族モノカルボン酸から選択される。これに代えて、またはさらに、少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸は、分枝鎖脂肪族モノカルボン酸から選択される。

例えば、少なくとも１種類のカルボン酸は、好ましくは、炭素原子の数が、６以上、最も好ましくは、８以上に選択される。さらに、カルボン酸は、一般的に、炭素原子の数が９以下である。

ある好ましい実施形態では、飽和脂肪族カルボン酸の炭素原子の数は、６から９、最も好ましくは、８または９である。別の好ましい実施形態では、飽和脂肪族カルボン酸の炭素原子の数は、６または７である。

第１の場合に、飽和脂肪族カルボン酸は、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、イソノナン酸およびこれらの混合物からなる群から選択される。ある好ましい実施形態では、飽和脂肪族カルボン酸は、オクタン酸、ノナン酸、イソノナン酸およびこれらの混合物からなる群から選択される。別の好ましい実施形態では、飽和脂肪族カルボン酸は、オクタン酸である。さらに好ましい実施形態では、飽和脂肪族カルボン酸は、ヘキサン酸および／またはヘプタン酸である。

処理された鉱物フィラー生成物の表面に処理層を調製するために、１種類より多い飽和脂肪族カルボン酸が用いられる場合、例えば、２種類の飽和脂肪族カルボン酸の混合物は、好ましくは、オクタン酸とノナン酸、またはノナン酸とイソノナン酸、またはオクタン酸とイソノナン酸を含む。ある好ましい実施形態では、２種類の飽和脂肪族カルボン酸の混合物は、オクタン酸とノナン酸を含む。

処理された鉱物フィラー生成物の処理層が、２種類の飽和脂肪族カルボン酸の混合物（例えば、本発明のオクタン酸とノナン酸）を含む場合、オクタン酸とノナン酸の重量比は、７０：３０から３０：７０、さらに好ましくは、６０：４０から４０：６０である。本発明のある特に好ましい実施形態では、オクタン酸とノナン酸の重量比は、約１：１である。

さらに、またはこれに代えて、本発明の少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸が、室温で液体であり（すなわち、少なくとも１種類の前記飽和脂肪族カルボン酸が、ディスクスピンドル３を取り付けたＤＶ ＩＩＩ Ｕｌｔｒａ ｍｏｄｅｌ Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を用い、回転速度１００ｒｐｍ、室温（２３±１℃）で測定される場合、２３℃で５００ｍＰａ・ｓ未満であることを特徴とすることに留意すべきである。

さらに、処理層の調製は、好ましくは、炭素原子を６から９個含む１種類以上の飽和脂肪族カルボン酸の１種類以上のカチオン塩をさらに準備することを含まず、ここで、カチオンは、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、アルミニウムおよびこれらの混合物から選択されることにも留意すべきである。

好ましい実施形態では、処理された鉱物フィラー生成物の処理層は、さらに、本発明の少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸および／または少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸の反応生成物に対応しないさらなる表面処理剤を含んでいてもよい。このような場合、このさらなる処理剤は、少なくとも１種類のポリシロキサン、さらに好ましくは、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）であることが好ましい。

別の好ましい実施形態では、処理された鉱物フィラー生成物は、さらなる処理層を含む。この場合、１つ以上のさらなる前記処理層は、１つ以上の処理層は、炭素を６から９個含む少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸および／または少なくとも１種類の前記飽和脂肪族カルボン酸の反応生成物から本質的になるカルボン酸処理層の上に配置されている。

好ましくは、カルボン酸処理層の上に配置される少なくとも１つの前記処理層は、本発明の少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸および／または少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸の反応生成物に対応しないさらなる表面処理剤を含む。このような場合、前記カルボン酸処理層の上に配置される少なくとも１つの前記処理層は、少なくとも１種類のポリシロキサン、好ましくは、ポリジメチルシロキサンから選択されるポリシロキサンを含む。

本発明の処理された鉱物フィラー生成物は、炭素原子を少なくとも１０個含むカルボン酸および／またはカルボン酸塩で処理された鉱物フィラー（すなわち、炭素原子を６から９個含む少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸を組み入れていない。）と比較して、優れた表面特徴を有する。本発明の処理された鉱物フィラー生成物は、揮発性物質発生温度が、炭素原子を少なくとも１０個含むカルボン酸および／またはカルボン酸塩で処理された鉱物フィラー生成物で得られる温度よりも高い。さらに、本発明の処理された鉱物フィラー生成物は、炭素原子を少なくとも１０個含むカルボン酸および／またはカルボン酸塩で処理された鉱物フィラー生成物で得られる値よりも小さな吸湿しやすさを与える。さらに、本発明の処理された鉱物フィラー生成物は、プラスチック用途に十分な疎水性を与える。この揮発性物質発生温度、および本発明に関連する他の表面特徴は、上に定義し、以下の実施例に示される測定法にしたがって決定される。

好ましい実施形態では、本発明の処理された鉱物フィラー生成物は、揮発性物質発生温度が少なくとも２５０℃であることを特徴とする。別の好ましい実施形態では、本発明の処理された鉱物フィラー生成物は、揮発性物質発生温度が２６０℃以上、好ましくは、２７０℃以上、さらに好ましくは、２７０℃から３５０℃であることを特徴とする。さらに、処理された鉱物フィラー生成物は、好ましくは、処理された鉱物フィラー生成物は、処理層を有する同じ鉱物フィラーであるが、炭素原子を６から９個含む少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸が、炭素原子を少なくとも１０個含む脂肪族カルボン酸および／または脂肪族カルボン酸塩と置き換わっている鉱物フィラーよりも揮発性物質発生温度が高い。

さらに、本発明の処理された鉱物フィラー生成物は、吸湿しやすさが低い。処理された鉱物フィラー生成物の吸湿しやすさは、この全表面水分レベルが、温度約２３℃、相対湿度５０％の雰囲気に４８時間暴露した後に、処理された乾燥鉱物フィラー組成物の１．０ｍｇ／ｇ未満、さらに好ましくは、０．５ｍｇ／ｇ未満、最も好ましくは、０．４ｍｇ／ｇ未満であるような性質であることが好ましい。さらに、処理された鉱物フィラー生成物の吸湿しやすさは、好ましくは、処理層を有する同じ鉱物フィラーよりも低いが、ここで、炭素原子を６から９個含む少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸は、炭素原子を少なくとも１０個含む脂肪族カルボン酸および／または脂肪族カルボン酸塩で置き換わっている。

別の好ましい実施形態では、本発明の処理された鉱物フィラー生成物は、水分含有量が、処理された鉱物フィラー生成物の乾燥重量を基準として、０．０１重量％から０．１５重量％、好ましくは、０．０２重量％から０．１重量％、さらに好ましくは、０．０３重量％から０．０８重量％、最も好ましくは、０．０３重量％から０．０６重量％である。

本発明の処理鉱物フィラー生成物は、従来の方法によって調製することができる。

本発明によれば、処理された鉱物フィラー生成物を調製する方法は、少なくとも１種類の前記炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーを準備する工程を含む。本発明の別の工程は、炭素原子を６から９個含む少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸を準備することを含む。本発明の方法のさらなる工程は、少なくとも１種類の前記飽和脂肪族カルボン酸の添加量が、処理された鉱物フィラー生成物の表面にある分子の理論合計数１×１０^１８から１×１０^２０／ｍ^２に対応するように、少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーを、１つ以上の工程で、少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸と接触させることを含む。本発明の方法は、さらに、少なくとも１種類の前記飽和脂肪族カルボン酸および／または少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸の反応生成物を含む処理層を、少なくとも１種類の鉱物フィラーの表面に形成し、処理された鉱物フィラー生成物を得ることを含む。

ある好ましい実施形態では、少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸の添加量が、処理された鉱物フィラー生成物の表面にある分子の理論合計数５×１０^１８から５×１０^１９／ｍ^２に対応するように、炭素原子を６から９個含む少なくとも１種類の前記飽和脂肪族カルボン酸を加える。

さらに、またはこれに代えて、炭素原子を６から９個含む少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸を加える。少なくとも１種類の前記飽和脂肪族カルボン酸の添加量が、処理された鉱物フィラー生成物の表面にある理論的な合計重量０．２５から５ｍｇ／ｍ^２に対応する。例えば、少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸の添加量が、処理された鉱物フィラー生成物の表面に５ｍｇ未満、さらに好ましくは、４．５ｍｇ未満、最も好ましくは、４．０ｍｇ／ｍ^２未満になるように、本発明の少なくとも１種類の前記飽和脂肪族カルボン酸を加える。

ある好ましい実施形態では、工程（ｄ）の処理層は、本質的に、少なくとも１種類の鉱物フィラーの表面にある少なくとも１種類の前記飽和脂肪族カルボン酸および／または少なくとも１種類の前記飽和脂肪族カルボン酸の反応生成物をからなり、少なくとも１種類の鉱物フィラーの表面に形成し、処理された鉱物フィラー生成物を得る。

少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーと、炭素原子を６から９個含む少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸とを接触させる工程は、好ましくは、混合条件で行われる。当業者は、これらの混合条件（例えば、混合ペレットの構造および混合速度）を本発明の装置に適応させる。

ある好ましい実施形態では、本発明の方法は、連続法であってもよい。この場合、少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーと、少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸とを一定の流速で接触させることが可能であり、その結果、接触工程中に、一定濃度のカルボン酸が得られる。別の好ましい実施形態では、本発明の方法は、バッチ法であってもよく（すなわち、少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーを、１つより多い工程で、少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸と接触させる。）、ここで、前記飽和脂肪族カルボン酸を、好ましくはほぼ等分にわけて加える。または、飽和脂肪族カルボン酸を、少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーに等分ずつではない部分（すなわち、より多い部分およびより少ない部分）で加えることも可能である。

炭素原子を６から９個含む少なくとも１種類のカルボン酸を組み入れる場合、ほぼ室温で作業可能な粘度を特徴とし、すなわち、少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸は、液体または溶融状態である。好ましくは、少なくとも１種類の前記飽和脂肪族カルボン酸は、ディスクスピンドル３を取り付けたＤＶ ＩＩＩ Ｕｌｔｒａ ｍｏｄｅｌ Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を用い、回転速度１００ｒｐｍ、室温（２３±１℃）で測定される場合、２３℃で５００ｍＰａ・ｓ未満であることを特徴とする。

ある好ましい実施形態では、少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーと、炭素原子を６から９個含む少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸とを接触させている間の処理温度は、好ましくは、少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸が溶融しているか、または液体状態であるように調節される。したがって、少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーと、少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸との接触は、炭素原子を少なくとも１０個含むカルボン酸および／またはカルボン酸塩を組み入れる方法で使用されるよりも低い処理温度で行われてもよい。好ましい実施形態では、少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーと、少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸との接触は、１５０℃未満、最も好ましくは、１３０℃未満の処理温度で行われる。別の好ましい実施形態では、少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーと、少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸との接触は、１５から１５０℃、さらに好ましくは、１５から１３０℃、例えば、約８０℃から約１２０℃、なおさらに好ましくは、９０から１１５℃、最も好ましくは、９０から１０５℃、または１００℃または約１２０℃で行われる。

別の好ましい実施形態では、少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーと、少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸との接触は、ほぼ室温で、さらに好ましくは、１５℃から３０℃、さらに好ましくは、１５℃から２５℃、例えば、約２０℃で行われる。

少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーと、少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸との接触を行うための処理時間は、３０分以下、好ましくは、２０分以下、さらに好ましくは、１５分以下の期間行われる。一般的に、少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーと、少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸との接触の長さ、この接触中に適用される処理温度によって決定される。例えば、約１００℃の処理温度が適用される場合、処理時間は短く、例えば、約５分である。約２０℃の処理温度が適用される場合、処理時間は長くなる場合がある（例えば、１５分）。本発明の方法が連続法で行われる場合、処理時間は、好ましくは、６０秒未満、さらに好ましくは、１０秒未満、最も好ましくは、５秒未満である。

ある場合に、処理された鉱物フィラー生成物の処理層は、さらに、少なくとも１種類のポリシロキサンを含む。このような場合に、少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーと、少なくとも１種類のポリシロキサンとのこのような接触は、少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーと、本発明の少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸とを接触させている間、または接触させた後に行われてもよい。

ある場合、処理された鉱物フィラー生成物は、炭素原子を６から９個含む少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸および／または少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸の反応生成物から本質的になるカルボン酸処理層の上に配置された１つ以上の処理層をさらに含み、このさらなる１つ以上の処理層は、好ましくは、工程（ｄ）のカルボン酸処理層の上に作られる。

処理された鉱物フィラー生成物が、さらに、カルボン酸処理層の上に１つ以上のさらなる処理層を含む場合、このさらなる１つ以上の処理層は、好ましくは、少なくとも１種類のポリシロキサンを含む。このような場合に、少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーと、少なくとも１種類のポリシロキサンとのこのような接触は、少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーと、本発明の少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸とを接触させた後に行われる。この場合に、接触は、好ましくは、９０から１１０℃の範囲の温度、例えば、約１００℃で行われる。少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーと、少なくとも１種類のポリシロキサンとの接触の長さ、この接触中に適用される処理温度によって決定される。例えば、約１００℃の処理温度が適用される場合、処理時間は短く、例えば、約５分である。

少なくとも１種類の前記ポリシロキサンは、好ましくは、少なくとも１種類の前記ポリシロキサンの理論的な合計重量が、処理された鉱物フィラー生成物の表面に、０．１ｍｇ未満、さらに好ましくは、０．０７５ｍｇ未満、最も好ましくは、０．０６ｍｇ／ｍ^２未満であるような量で加えられる。

本発明の処理された鉱物フィラー生成物は、特に、膜材料、つまり、延伸膜および／または配向膜、好ましくは、通気性膜または押出コーティング膜材料を得るために、有利には、プラスチック材料、好ましくは、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリウレタン（ＰＵ）および／またはポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）のようなポリオレフィンまたは熱可塑性プラスチックを含むプラスチック材料とともに混合および／または押出および／または配合および／または吹込成型する方法において実施されてもよい。

特に、特に、延伸膜および／または配向膜、好ましくは、処理された鉱物フィラー生成物を含む通気性膜または押出コーティング膜を含む群から選択される膜材料は、本発明の処理された鉱物フィラー生成物を含有することを特徴とする。

この観点で、本発明の膜は、本発明の処理された鉱物フィラー生成物を含有し、平坦ではない表面を生じさせる空隙が少なく、眼に見える均一性が向上することを特徴とする。別の利点として、本発明の鉱物フィラー生成物は、生産率が高い。

本発明の処理された鉱物フィラー生成物はまた、香味製品に有益に使用されてもよい。例えば、本発明の処理された膜を使用し、オムツの通気性ポリエチレンカバーのように、オムツ材料に香りをつけてもよい。さらに、本発明の処理された鉱物フィラーを用いることによって、処理中、例えば、マスターバッチ製造中、または押出機における膜形成方法中に、望ましくない臭気を避けることができるだろう。

以下の例は、さらに本発明を説明し得るが、例示した実施形態に本発明を制限することは意味していない。以下の実施例は、本発明の処理された鉱物フィラーの高い揮発性物質発生温度および低い吸湿しやすさを示す。

この実施例で実施したすべての測定法は、本明細書で上に記載している。

［比較例１］
比較例１は、湿式粉砕し、処理温度約１３０℃でステアリン酸およびパルミチン酸の１：１混合物を用いてスプレー乾燥し、次いで、ポリジメチルシロキサンを用いて処理する、大理石の処理を指す。

Ｃａｒｒａｒａ（イタリア）製の湿式粉砕し、スプレー乾燥した大理石５００ｇを、水道水中、２５重量％で水平ボールミル（Ｄｙｎｏｍｉｌｌ）中で湿式粉砕し、スプレー乾燥してｄ_５０が約１．６ミクロンであり、比表面積が４．１ｍ^２／ｇであり、湿度が０．０６重量％になったものをＭＴＩ Ｍｉｘｅｒに加え、３０００ｒｐｍで混合を行った。その後、表１に示される大理石ｍ^２あたりの処理薬剤を得るように、乾燥ステアリン酸粉末と乾燥パルミチン酸粉末の１：１混合物（重量基準）を、室温で上のミキサーに定量的に入れ、このミキサーを１３０℃まで加熱した。このミキサーの内容物を、３０００ｒｐｍで撹拌しつつ、１３０℃で１０分間混合した。その後、表１に示される大理石ｍ^２あたりの処理薬剤を得るように、このミキサーに、ポリジメチルシロキサン（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ２００ Ｆｌｕｉｄ １０００ ＣＳ）と定量的に加えた。このミキサーの内容物を、３０００ｒｐｍで撹拌しつつ、１００℃で第２の期間である５分間混合した。

このようにして得られた生成物をその後に分析し、結果を表１に表す。

［実施例２ 本発明の例］
実施例２は、処理温度約１００℃で、湿式粉砕し、スプレー乾燥した大理石と、オクタン酸との処理を指す。

Ｃａｒｒａｒａ（イタリア）製の湿式粉砕し、スプレー乾燥した大理石５００ｇを、水道水中、２５重量％で水平ボールミル（Ｄｙｎｏｍｉｌｌ）中で湿式粉砕し、スプレー乾燥してｄ_５０が約１．６ミクロンであり、比表面積が４．１ｍ^２／ｇであり、湿度が０．０６重量％になったものをＭＴＩ Ｍｉｘｅｒに加え、３０００ｒｐｍで混合を行った。その後、表１に示される大理石ｍ^２あたりの処理薬剤を得るように、オクタン酸（ＳＩＧＭＡ−Ａｌｄｒｉｃｈオーダー番号Ｏ３９０７）を入れ、ミキサーの内容物を１００℃まで加熱した。このミキサーの内容物を、３０００ｒｐｍで撹拌しつつ、１００℃で５分間混合した。

このようにして得られた生成物をその後に分析し、結果を表１に表す。

［実施例３ 本発明の例］
実施例３は、処理温度約１００℃で、湿式粉砕し、スプレー乾燥した大理石と、ノナン酸との処理を指す。

Ｃａｒｒａｒａ（イタリア）製の湿式粉砕し、スプレー乾燥した大理石５００ｇを、水道水中、２５重量％で水平ボールミル（Ｄｙｎｏｍｉｌｌ）中で湿式粉砕し、スプレー乾燥してｄ_５０が約１．６ミクロンであり、比表面積が４．１ｍ^２／ｇであり、湿度が０．０５重量％になったものをＭＴＩ Ｍｉｘｅｒに加え、３０００ｒｐｍで混合を行った。その後、表１に示される大理石ｍ^２あたりの処理薬剤を得るように、このミキサーにノナン酸（Ｆｌｕｋａオーダー番号７６３４３）を入れ、ミキサーの内容物を１００℃まで加熱した。このミキサーの内容物を、３０００ｒｐｍで撹拌しつつ、１００℃で５分間混合した。

このようにして得られた生成物をその後に分析し、結果を表１に表す。

［実施例４ 本発明の例］
実施例４は、処理温度約２０から２５℃で、湿式粉砕し、スプレー乾燥した大理石と、ヘキサン酸との処理を指す。

Ｃａｒｒａｒａ（イタリア）製の湿式粉砕し、スプレー乾燥した大理石５００ｇを、水道水中、２５重量％で水平ボールミル（Ｄｙｎｏｍｉｌｌ）中で湿式粉砕し、スプレー乾燥してｄ_５０が約１．６ミクロンであり、比表面積が４．１ｍ^２／ｇであり、湿度が０．０６重量％になったものをＭＴＩ Ｍｉｘｅｒに加え、３０００ｒｐｍで混合を行った。その後、表１に示される大理石ｍ^２あたりの処理薬剤を得るように、このミキサーにヘキサン酸（ＳＩＧＭＡ−Ａｌｄｒｉｃｈオーダー番号１５３７４５）を定量的に入れ、ミキサーの内容物を２０から２５℃に維持した。このミキサーの内容物を、３０００ｒｐｍで撹拌しつつ、２０から２５℃で１５分間混合した。

このようにして得られた生成物をその後に分析し、結果を表１に表す。

［実施例５ 本発明の例］
実施例５は、処理温度約１００℃で、湿式粉砕し、スプレー乾燥した大理石と、オクタン酸との処理、次いで、ポリジメチルシロキサンとの処理を指す。

Ｃａｒｒａｒａ（イタリア）製の湿式粉砕し、スプレー乾燥した大理石５００ｇを、水道水中、２５重量％で水平ボールミル（Ｄｙｎｏｍｉｌｌ）中で湿式粉砕し、スプレー乾燥してｄ_５０が約１．６ミクロンであり、比表面積が４．１ｍ^２／ｇであり、湿度が０．０６重量％になったものをＭＴＩ Ｍｉｘｅｒに加え、３０００ｒｐｍで混合を行った。その後、表１に示される大理石ｍ^２あたりの処理薬剤を得るように、オクタン酸（ＳＩＧＭＡ−Ａｌｄｒｉｃｈオーダー番号Ｏ３９０７）を入れ、ミキサーの内容物を１００℃で５分間活性化した。このミキサーの内容物を、３０００ｒｐｍで撹拌しつつ、１００℃で５分間混合した。その後、表１に示される大理石ｍ^２あたりの処理薬剤を得るように、このミキサーに、ポリジメチルシロキサン（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ２００ Ｆｌｕｉｄ １０００ ＣＳ）と定量的に加えた。このミキサーの内容物を、３０００ｒｐｍで撹拌しつつ、１００℃で第２の期間である５分間混合した。

このようにして得られた生成物をその後に分析し、結果を表１に表す。

［実施例６〜８ 本発明の例］
実施例６〜８は、処理温度約１２０℃で、湿式粉砕し、スプレー乾燥した大理石と、オクタン酸との処理を指す。

Ｃａｒｒａｒａ（イタリア）製の湿式粉砕し、スプレー乾燥した大理石５００ｇを、水道水中、２５重量％で水平ボールミル（Ｄｙｎｏｍｉｌｌ）中で湿式粉砕し、スプレー乾燥してｄ_５０が約１．６ミクロンであり、比表面積が４．１ｍ^２／ｇであり、湿度が０．０６重量％になったものをＭＴＩ Ｍｉｘｅｒに加え、３０００ｒｐｍで混合を行った。その後、表１に示される大理石ｍ^２あたりの処理薬剤を得るように、オクタン酸（ＳＩＧＭＡ−Ａｌｄｒｉｃｈオーダー番号Ｏ３９０７）を入れ、ミキサーの内容物を１２０℃まで加熱した。このミキサーの内容物を、３０００ｒｐｍで撹拌しつつ、１２０℃で１０分間混合した。

このようにして得られた生成物をその後に分析し、結果を表２に表す。

［実施例９ 通気性フィルムの塗布］
実施例２で得られた生成物５０重量％、直鎖低密度ポリエチレン（このポリエチレン２．１６ｋｇを用い、１９０℃で測定を行うと、溶融フローインデックス（ＭＦＩ）が６）４５重量％および低密度ポリエチレン（このポリエチレン２．１６ｋｇを用い、１９０℃で測定を行うと、ＭＦＩが２）５重量％からなる配合物をＢｕｓｓ同時混練機で形成した。次いで、このようにして得られた配合物を、直径が３０ｍｍ、ダイ長さが２５０ｍｍの一軸押出機が備わったＣｏｌｌｉｎ Ｃａｓｔｆｉｌｍ実験ラインを用いて膜に移した。ダイの前面で、直径が３０ｍｍのフィルターパッケージで仕切られ、（入ってくる配合物が直面する順序で）６３０ミクロン、２５０ミクロン、１２０ミクロン、４２ミクロン、１２０ミクロンの互いに配置されたフィルターメッシュから形成されるそれぞれが所与のフィルターメッシュ径を特徴とするＧＫＤ（Ｇｅｂｒ．Ｋｕｆｆｅｒａｔｈ ＡＧ ｏｆ Ｄｕｒｅｎ、ドイツ、物品番号１２１０５１７００５１）を挿入した。

生成した通気性膜は、水蒸気透過速度（ＷＶＴＲ）および水柱を測定することによって特性決定した。ＷＶＴＲは、Ｌｙｓｓｙ Ｌ８０−５０００ Ｗａｔｅｒ Ｖａｐｏｕｒ Ｐｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙ Ｔｅｓｔｅｒを用い、温度３８℃で測定された。

水柱は、Ｔｅｘｔｅｓｔ ＦＸ３０００ Ｈｙｄｒｏｓｔａｔｉｃ Ｈｅａｄ Ｔｅｓｔｅｒを用いて測定された。サンプルの試験領域は、膜厚１５μｍの１０ｃｍ^２であり、圧力上昇（勾配）を６０ｍｂａｒ／分に設定した。

試験結果を以下の表３に与えている。

［実施例１０ 官能試験］
コーティングされた炭酸カルシウム材料について、望ましくない臭気の発生が観察されるかどうかを決定するために、「官能試験」を実施した。

本発明の「官能試験」によれば、評価すべき物質を、温度８０℃、水存在下で１時間平衡状態にする。より正確には、ガラスバイアル中、脱塩水５ｍｌを、それぞれのサンプル１０ｇに加えた。バイアルを密閉し、上述の８０℃、１時間の後、対応するサンプルの臭気を４人の試験者によって評価した。

官能特性に関し、３種類のサンプルＡ、Ｂ、Ｃを評価した。すべてのサンプルは、コーティングされたＣａＣＯ_３粒子であり、２つの同じ本発明のサンプル（サンプルＡおよびＣ）は、オクタン酸（Ｃ８）でコーティングすることによって得られ、実施例２（試験２）の炭酸カルシウムに対応している。比較例の１サンプル（サンプルＢ）は、ステアリン酸（Ｃ１８）でコーティングすることによって得られ、比較例１に対応している。

４人の試験者は、３種類のサンプルＡ、Ｂ、Ｃのどれが同じであり、どれが異なっているのかを知らなかった。試験者は、どの２種類のサンプルが同じであり、どれが異なるのかを特定するよう求められた。第２の工程で、試験者は、それぞれのサンプルの官能特性または臭気を記述した。試験の結果を以下の表４に示す。

全試験者は、２つの同じサンプルＡおよびＣを明確に特定した。さらに、本発明のサンプルＡおよびＣは、比較例１のＣ１８表面処理された生成物である対応するサンプルＢよりも顕著に良好な官能特性を与え、なんら望ましくない臭気の発生は示されなかったということがわかった。

Claims (5)

1. 処理された鉱物フィラー生成物を調製する方法であって、その方法は、
   （ａ）乾燥した粉砕鉱物フィラー、または湿式粉砕し、乾燥した鉱物フィラーである、少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーを準備する工程と；
   （ｂ）炭素原子を６から９個含む液体または溶融状態の少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸を準備する工程と；
   （ｃ）少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸の添加量が、処理された鉱物フィラー生成物の表面にある分子の理論合計数１×１０^１８から１×１０^２０／ｍ^２に対応するように、工程（ａ）の少なくとも１種類の前記炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーを、１つ以上の工程で、水およびアルコールを含む反応媒体の不存在下で工程（ｂ）の少なくとも１種類の前記飽和脂肪族カルボン酸と接触させる工程と；
   （ｄ）少なくとも１種類の前記飽和脂肪族カルボン酸および／または少なくとも１種類の前記飽和脂肪族カルボン酸と少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーとの反応生成物を含む処理層を、少なくとも１種類の前記鉱物フィラーの表面に形成し、処理された鉱物フィラー生成物を得る工程と；
   （ｅ）工程（ｄ）のカルボン酸処理層の上に、少なくとも１種類のポリシロキサンを含む少なくとも１つの処理層をさらに形成する工程と
   を含み、
   前記炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーの比表面積（ＢＥＴ）が、ＢＥＴ窒素法によって測定した場合、３ｍ ^２ ／ｇから８ｍ ^２ ／ｇである、
   前記方法。
2. 少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸の添加量が、処理された鉱物フィラー生成物の表面にある分子の理論合計数５×１０^１８から５×１０^１９／ｍ^２に対応するように、工程（ａ）の少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーを、工程（ｂ）の少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸と接触させることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
3. 工程（ｂ）の少なくとも１種類の飽和脂肪族カルボン酸は、等量の単離された粘度が、ディスクスピンドル３を取り付けたＤＶ ＩＩＩ Ｕｌｔｒａ ｍｏｄｅｌ Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を用い、回転速度１００ｒｐｍ、室温（２３±１℃）で測定される場合、２３℃で５００ｍＰａ・ｓ未満であることを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
4. 工程（ｄ）の処理層は、少なくとも１種類の前記鉱物フィラーの表面にある少なくとも１種類の前記飽和脂肪族カルボン酸および／または少なくとも１種類の前記飽和脂肪族カルボン酸と少なくとも１種類の炭酸カルシウムを含有する鉱物フィラーとの反応生成物からなり、処理された鉱物フィラー生成物を得ることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
5. 工程（ｅ）のポリシロキサンが、ポリジメチルシロキサンから選択されることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。