JP6116236B2 - 銀インク組成物 - Google Patents

Description

本発明は、インクジェット印刷法への適用に好適な銀インク組成物に関する。

金属銀は、記録材料や印刷刷版の材料として、また、導電性に優れることから高導電性材料として幅広く使用されている。通常、金属銀をこのような用途に適用する場合には、金属銀又はその形成材料となる成分を含む銀インク組成物を調製し、この組成物を各種印刷法によって被印刷物に付着させ、必要に応じて金属銀の被膜を形成するために、付着した組成物を加熱（焼成）する手法が採用される。そして、微細な金属銀のパターンを形成するためには、前記印刷法としてインクジェット印刷法が汎用される。
このようなインクジェット印刷法への適用に好適な銀インク組成物としては、銀ナノ粒子を各種有機溶媒中に分散させて得られたものが開示されている（特許文献１及び２参照）。

特表２０１０−５０４４０９号公報 特開２０１０−１９６１５０号公報

しかし、特許文献１及び２に記載の銀インク組成物では、還元剤を使用して硝酸銀を還元することにより、原料である銀ナノ粒子を調製する操作が必要であり、銀インク組成物の製造には煩雑な工程が伴うという問題点があった。

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、簡便な方法で製造でき、インクジェット印刷法への適用に好適であり、実用的な量の金属銀を形成できる銀インク組成物を提供することを課題とする。

上記課題を解決するため、
本発明は、式「−ＣＯＯＡｇ」で表される基を有するカルボン酸銀、炭素数２〜１０の脂肪族第一級アミン又は第二級アミン、下記一般式（２）で表されるアセチレンアルコール類、及び炭素数６〜１４の炭化水素が配合されてなり、２７℃における動的表面張力が５６ｍＮ／ｍ以下である銀インク組成物であって、前記銀インク組成物において、前記アセチレンアルコール類の配合量が、前記カルボン酸銀の配合量１モルあたり０．０６〜０．３モルであることを特徴とする銀インク組成物を提供する。

（式中、Ｒ’及びＲ’’は、それぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基、又は１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基である。）

本発明の銀インク組成物においては、前記炭化水素が、炭素数１０〜１４の直鎖状若しくは分岐鎖状の飽和炭化水素、又は炭素数６〜１４の環状の飽和炭化水素、アルケン若しくはアルキンであることが好ましい。
本発明の銀インク組成物においては、前記カルボン酸銀が、下記一般式（１）で表されるβ−ケトカルボン酸銀であることが好ましい。

（式中、Ｒは１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよい炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基若しくはフェニル基、水酸基、アミノ基、又は一般式「Ｒ^１−ＣＹ_２−」、「ＣＹ_３−」、「Ｒ^１−ＣＨＹ−」、「Ｒ^２Ｏ−」、「Ｒ^５Ｒ^４Ｎ−」、「（Ｒ^３Ｏ）_２ＣＹ−」若しくは「Ｒ^６−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＹ_２−」で表される基であり；
Ｙはそれぞれ独立にフッ素原子、塩素原子、臭素原子又は水素原子であり；Ｒ^１は炭素数１〜１９の脂肪族炭化水素基又はフェニル基であり；Ｒ^２は炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基であり；Ｒ^３は炭素数１〜１６の脂肪族炭化水素基であり；Ｒ^４及びＲ^５はそれぞれ独立に炭素数１〜１８の脂肪族炭化水素基であり；Ｒ^６は炭素数１〜１９の脂肪族炭化水素基、水酸基又は式「ＡｇＯ−」で表される基であり；
Ｘはそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、ハロゲン原子、１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基若しくはベンジル基、シアノ基、Ｎ−フタロイル−３−アミノプロピル基、２−エトキシビニル基、又は一般式「Ｒ^７Ｏ−」、「Ｒ^７Ｓ−」、「Ｒ^７−Ｃ（＝Ｏ）−」若しくは「Ｒ^７−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−」で表される基であり；
Ｒ^７は、炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基、チエニル基、又は１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基若しくはジフェニル基である。）

本発明の銀インク組成物においては、前記Ｒが直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル基、フェニル基、又は前記一般式「Ｒ^６−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＹ_２−」で表される基であり、前記Ｘが水素原子、直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル基、又はベンジル基であることが好ましい。
本発明の銀インク組成物においては、前記β−ケトカルボン酸銀が、２−メチルアセト酢酸銀、アセト酢酸銀、２−エチルアセト酢酸銀、プロピオニル酢酸銀、イソブチリル酢酸銀、ピバロイル酢酸銀、２−ｎ−ブチルアセト酢酸銀、２−ベンジルアセト酢酸銀、ベンゾイル酢酸銀、ピバロイルアセト酢酸銀、イソブチリルアセト酢酸銀及びアセトンジカルボン酸銀からなる群から選択される一種以上であることが好ましい。
本発明の銀インク組成物においては、前記第一級アミン又は第二級アミンの窒素原子に結合している脂肪族炭化水素基が、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基であることが好ましい。
本発明の銀インク組成物においては、前記第一級アミン又は第二級アミンが、２−エチルヘキシルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、Ｎ−メチルヘキシルアミン及びＮ−エチルヘキシルアミンからなる群から選択される一種以上であることが好ましい。
本発明の銀インク組成物においては、前記Ｒ’及びＲ’’が、炭素数１〜１０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基であることが好ましい。
本発明の銀インク組成物においては、前記アセチレンアルコール類が、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、３−メチル−１−ブチン−３−オール及び３−メチル−１−ペンチン−３−オールからなる群から選択される一種以上であることが好ましい。

本発明によれば、簡便な方法で製造でき、インクジェット印刷法への適用に好適であり、実用的な量の金属銀を形成できる銀インク組成物が提供される。

＜銀インク組成物＞
本発明の銀インク組成物は、式「−ＣＯＯＡｇ」で表される基を有するカルボン酸銀（以下、単に「カルボン酸銀」と略記することがある）、炭素数２〜１０の脂肪族第一級アミン又は第二級アミン（以下、「アミン化合物」と略記することがある）、下記一般式（２）で表されるアセチレンアルコール類（以下、「アセチレンアルコール類」と略記することがある）、及び炭素数６〜１４の炭化水素（以下、「炭化水素」と略記することがある）が配合されてなり、２７℃における動的表面張力が５６ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とする。

（式中、Ｒ’及びＲ’’は、それぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基、又は１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基である。）

［カルボン酸銀］
前記カルボン酸銀は、式「−ＣＯＯＡｇ」で表される基を有していれば特に限定されない。例えば、式「−ＣＯＯＡｇ」で表される基の数は１個のみでもよいし、２個以上でもよい。また、カルボン酸銀中の式「−ＣＯＯＡｇ」で表される基の位置も特に限定されない。
前記カルボン酸銀は、加熱等によって分解し、金属銀を形成するものである。

本発明において、前記カルボン酸銀は、一種を単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。二種以上を併用する場合、その組み合わせ及び比率は、任意に調節できる。

前記カルボン酸銀は、下記一般式（１）で表されるβ−ケトカルボン酸銀（以下、「β−ケトカルボン酸銀」と略記することがある）であることが好ましい。
なお、本明細書においては、単なる「カルボン酸銀」との記載は、特に断りの無い限り、「β−ケトカルボン酸銀」だけではなく、これらを包括する、「式「−ＣＯＯＡｇ」で表される基を有するカルボン酸銀」を意味するものとする。

（式中、Ｒは１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよい炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基若しくはフェニル基、水酸基、アミノ基、又は一般式「Ｒ^１−ＣＹ_２−」、「ＣＹ_３−」、「Ｒ^１−ＣＨＹ−」、「Ｒ^２Ｏ−」、「Ｒ^５Ｒ^４Ｎ−」、「（Ｒ^３Ｏ）_２ＣＹ−」若しくは「Ｒ^６−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＹ_２−」で表される基であり；
Ｙはそれぞれ独立にフッ素原子、塩素原子、臭素原子又は水素原子であり；Ｒ^１は炭素数１〜１９の脂肪族炭化水素基又はフェニル基であり；Ｒ^２は炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基であり；Ｒ^３は炭素数１〜１６の脂肪族炭化水素基であり；Ｒ^４及びＲ^５はそれぞれ独立に炭素数１〜１８の脂肪族炭化水素基であり；Ｒ^６は炭素数１〜１９の脂肪族炭化水素基、水酸基又は式「ＡｇＯ−」で表される基であり；
Ｘはそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、ハロゲン原子、１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基若しくはベンジル基、シアノ基、Ｎ−フタロイル−３−アミノプロピル基、２−エトキシビニル基、又は一般式「Ｒ^７Ｏ−」、「Ｒ^７Ｓ−」、「Ｒ^７−Ｃ（＝Ｏ）−」若しくは「Ｒ^７−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−」で表される基であり；
Ｒ^７は、炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基、チエニル基、又は１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基若しくはジフェニル基である。）

（β−ケトカルボン酸銀）
本発明において、前記β−ケトカルボン酸銀は、前記一般式（１）で表される。
式中、Ｒは１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよい炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基若しくはフェニル基、水酸基、アミノ基、又は一般式「Ｒ^１−ＣＹ_２−」、「ＣＹ_３−」、「Ｒ^１−ＣＨＹ−」、「Ｒ^２Ｏ−」、「Ｒ^５Ｒ^４Ｎ−」、「（Ｒ^３Ｏ）_２ＣＹ−」若しくは「Ｒ^６−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＹ_２−」で表される基である。

Ｒにおける炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状（脂肪族環式基）のいずれでもよく、環状である場合、単環状及び多環状のいずれでもよい。また、前記脂肪族炭化水素基は、飽和脂肪族炭化水素基及び不飽和脂肪族炭化水素基のいずれでもよい。そして、前記脂肪族炭化水素基は、炭素数が１〜１０であることが好ましく、１〜６であることがより好ましい。Ｒにおける好ましい前記脂肪族炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基が例示できる。

Ｒにおける直鎖状又は分枝鎖状の前記アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、１，１−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基、３−エチルブチル基、１−エチル−１−メチルプロピル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、１，１−ジメチルペンチル基、２，２−ジメチルペンチル基、２，３−ジメチルペンチル基、２，４−ジメチルペンチル基、３，３−ジメチルペンチル基、４，４−ジメチルペンチル基、１−エチルペンチル基、２−エチルペンチル基、３−エチルペンチル基、４−エチルペンチル基、２，２，３−トリメチルブチル基、１−プロピルブチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、１−メチルヘプチル基、２−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、４−メチルヘプチル基、５−メチルヘプチル基、１−エチルヘキシル基、２−エチルヘキシル基、３−エチルヘキシル基、４−エチルヘキシル基、５−エチルヘキシル基、１，１−ジメチルヘキシル基、２，２−ジメチルヘキシル基、３，３−ジメチルヘキシル基、４，４−ジメチルヘキシル基、５，５−ジメチルヘキシル基、１−プロピルペンチル基、２−プロピルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基が例示できる。
Ｒにおける環状の前記アルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、ノルボルニル基、イソボルニル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、トリシクロデシル基が例示できる。

Ｒにおける前記アルケニル基としては、ビニル基（エテニル基、−ＣＨ＝ＣＨ_２）、アリル基（２−プロペニル基、−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ_２）、１−プロペニル基（−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_３）、イソプロペニル基（−Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２）、１−ブテニル基（−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２−ＣＨ_３）、２−ブテニル基（−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_３）、３−ブテニル基（−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ_２）、シクロヘキセニル基、シクロペンテニル基等の、Ｒにおける前記アルキル基の炭素原子間の１個の単結合（Ｃ−Ｃ）が二重結合（Ｃ＝Ｃ）に置換された基が例示できる。
Ｒにおける前記アルキニル基としては、エチニル基（−Ｃ≡ＣＨ）、プロパルギル基（−ＣＨ_２−Ｃ≡ＣＨ）等の、Ｒにおける前記アルキル基の炭素原子間の１個の単結合（Ｃ−Ｃ）が三重結合（Ｃ≡Ｃ）に置換された基が例示できる。

Ｒにおける炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基は、１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよく、好ましい前記置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が例示できる。また、置換基の数及び位置は特に限定されない。そして、置換基の数が複数である場合、これら複数個の置換基は互いに同一でも異なっていてもよい。すなわち、すべての置換基が同一であってもよいし、すべての置換基が異なっていてもよく、一部の置換基のみが異なっていてもよい。

Ｒにおけるフェニル基は、１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよく、好ましい前記置換基としては、炭素数が１〜１６の飽和又は不飽和の一価の脂肪族炭化水素基、該脂肪族炭化水素基が酸素原子に結合してなる一価の基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、水酸基（−ＯＨ）、シアノ基（−Ｃ≡Ｎ）、フェノキシ基（−Ｏ−Ｃ_６Ｈ_５）等が例示でき、置換基の数及び位置は特に限定されない。そして、置換基の数が複数である場合、これら複数個の置換基は互いに同一でも異なっていてもよい。
置換基である前記脂肪族炭化水素基としては、炭素数が１〜１６である点以外は、Ｒにおける前記脂肪族炭化水素基と同様のものが例示できる。

ＲにおけるＹは、それぞれ独立にフッ素原子、塩素原子、臭素原子又は水素原子である。そして、一般式「Ｒ^１−ＣＹ_２−」、「ＣＹ_３−」及び「Ｒ^６−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＹ_２−」においては、それぞれ複数個のＹは、互いに同一でも異なっていてもよい。

ＲにおけるＲ^１は、炭素数１〜１９の脂肪族炭化水素基又はフェニル基（Ｃ_６Ｈ_５−）であり、Ｒ^１における前記脂肪族炭化水素基としては、炭素数が１〜１９である点以外は、Ｒにおける前記脂肪族炭化水素基と同様のものが例示できる。
ＲにおけるＲ^２は、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基であり、Ｒにおける前記脂肪族炭化水素基と同様のものが例示できる。
ＲにおけるＲ^３は、炭素数１〜１６の脂肪族炭化水素基であり、炭素数が１〜１６である点以外は、Ｒにおける前記脂肪族炭化水素基と同様のものが例示できる。
ＲにおけるＲ^４及びＲ^５は、それぞれ独立に炭素数１〜１８の脂肪族炭化水素基である。すなわち、Ｒ^４及びＲ^５は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素数が１〜１８である点以外は、Ｒにおける前記脂肪族炭化水素基と同様のものが例示できる。
ＲにおけるＲ^６は、炭素数１〜１９の脂肪族炭化水素基、水酸基又は式「ＡｇＯ−」で表される基であり、Ｒ^６における前記脂肪族炭化水素基としては、炭素数が１〜１９である点以外は、Ｒにおける前記脂肪族炭化水素基と同様のものが例示できる。

Ｒは、上記の中でも、直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル基、フェニル基、又は一般式「Ｒ^６−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＹ_２−」で表される基であることが好ましい。そして、Ｒ^６は、直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル基、水酸基又は式「ＡｇＯ−」で表される基であることが好ましい。

一般式（１）において、Ｘはそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、ハロゲン原子、１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基若しくはベンジル基（Ｃ_６Ｈ_５−ＣＨ_２−）、シアノ基、Ｎ−フタロイル−３−アミノプロピル基、２−エトキシビニル基（Ｃ_２Ｈ_５−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−）、又は一般式「Ｒ^７Ｏ−」、「Ｒ^７Ｓ−」、「Ｒ^７−Ｃ（＝Ｏ）−」若しくは「Ｒ^７−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−」で表される基である。
Ｘにおける炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基としては、Ｒにおける前記脂肪族炭化水素基と同様のものが例示できる。

Ｘにおけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が例示できる。
Ｘにおけるフェニル基及びベンジル基は、１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよく、好ましい前記置換基としては、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、ニトロ基（−ＮＯ_２）等が例示でき、置換基の数及び位置は特に限定されない。そして、置換基の数が複数である場合、これら複数個の置換基は互いに同一でも異なっていてもよい。

ＸにおけるＲ^７は、炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基、チエニル基（Ｃ_４Ｈ_３Ｓ−）、又は１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基若しくはジフェニル基（ビフェニル基、Ｃ_６Ｈ_５−Ｃ_６Ｈ_４−）である。Ｒ^７における前記脂肪族炭化水素基としては、炭素数が１〜１０である点以外は、Ｒにおける前記脂肪族炭化水素基と同様のものが例示できる。また、Ｒ^７におけるフェニル基及びジフェニル基の前記置換基としては、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）等が例示でき、置換基の数及び位置は特に限定されない。そして、置換基の数が複数である場合、これら複数個の置換基は互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｒ^７がチエニル基又はジフェニル基である場合、これらの、Ｘにおいて隣接する基又は原子（酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、カルボニルオキシ基）との結合位置は、特に限定されない。例えば、チエニル基は、２−チエニル基及び３−チエニル基のいずれでもよい。

一般式（１）において、２個のＸは、２個のカルボニル基で挟まれた炭素原子と二重結合を介して１個の基として結合していてもよく、このようなものとしては式「＝ＣＨ−Ｃ_６Ｈ_４−ＮＯ_２」で表される基が例示できる。

Ｘは、上記の中でも、水素原子、直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル基、又はベンジル基であることが好ましく、少なくとも一方のＸが水素原子であることが好ましい。

前記β−ケトカルボン酸銀は、２−メチルアセト酢酸銀（ＣＨ_３−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ（ＣＨ_３）−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、アセト酢酸銀（ＣＨ_３−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ_２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、２−エチルアセト酢酸銀（ＣＨ_３−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ（ＣＨ_２ＣＨ_３）−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、プロピオニル酢酸銀（ＣＨ_３ＣＨ_２−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ_２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、イソブチリル酢酸銀（（ＣＨ_３）_２ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ_２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、ピバロイル酢酸銀（（ＣＨ_３）_３Ｃ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ_２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、２−ｎ−ブチルアセト酢酸銀（ＣＨ_３−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３）−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、２−ベンジルアセト酢酸銀（ＣＨ_３−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ（ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５）−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、ベンゾイル酢酸銀（Ｃ_６Ｈ_５−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ_２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、ピバロイルアセト酢酸銀（（ＣＨ_３）_３Ｃ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ_２−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ_２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、イソブチリルアセト酢酸銀（（ＣＨ_３）_２ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ_２−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ_２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）、又はアセトンジカルボン酸銀（ＡｇＯ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ_２−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ_２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＡｇ）であることが好ましい。これらβ−ケトカルボン酸銀は、前記一般式（１）で表されるものの中でも、加熱（焼成）処理により形成された金属銀において、残存する原料や不純物の濃度をより低減できる。原料や不純物が少ない程、例えば、形成された金属銀同士の接触が良好となり、導通が容易となり、抵抗率が低下する。

前記β−ケトカルボン酸銀は、後述するように、当該分野で公知の還元剤等を使用しなくても、好ましくは６０〜２１０℃、より好ましくは６０〜２００℃という低温で分解し、金属銀を形成する。

本発明において、β−ケトカルボン酸銀は、一種を単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。二種以上を併用する場合、その組み合わせ及び比率は、任意に調節できる。

銀インク組成物において、カルボン酸銀中の銀の含有量は、１７質量％以上であることが好ましく、１８質量％以上であることがより好ましい。このような範囲とすることで、後述する方法で形成された金属銀は、導電性が良好となり、品質により優れたものとなる。前記銀の含有量の上限値は、本発明の効果を妨げない限り特に限定されないが、取り扱い性等を考慮すると２５質量％であることが好ましい。

［アミン化合物］
本発明において、前記アミン化合物は、脂肪族第一級アミン又は脂肪族第二級アミンで、炭素原子の総数が２〜１０であれば特に限定されないが、好ましいものとして、窒素原子に結合している脂肪族炭化水素基がアルキル基であるもの（アルキルアミン、ジアルキルアミン）が例示できる。そして、前記アルキル基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでもよい。
前記直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基としては、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、１，１−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基等が例示できる。
前記環状のアルキル基は、単環状及び多環状のいずれでもよく、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘブチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、ノルボルニル基、イソボルニル基、アダマンチル基、トリシクロデシル基等が例示できる。

なかでも、前記アミン化合物としては、窒素原子に結合しているアルキル基が、直鎖状又は分岐鎖状であるものが好ましい。そして、前記アミンは、炭素数が２〜９であるものが好ましく、炭素数が３〜８であるものがより好ましく、具体的には、ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−ヘプチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、Ｎ−メチルヘキシルアミン、Ｎ−エチルヘキシルアミン等が例示できる。

前記アミン化合物は、一種を単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。二種以上を併用する場合、その組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択すればよい。

銀インク組成物において、前記アミン化合物の配合量は、前記カルボン酸銀の配合量１モルあたり１〜６モルであることが好ましく、１．５〜５モルであることがより好ましい。下限値以上とすることで、アミン化合物の使用効果がより高くなり、上限値以下とすることで、より良好な品質の金属銀を形成できる。

［アセチレンアルコール類］
本発明において、アセチレンアルコール類は、前記一般式（２）で表される。
一般式（２）において、Ｒ’及びＲ’’は、それぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基、又は１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基である。
Ｒ’及びＲ’’における炭素数１〜２０のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状（脂肪族環式基）のいずれでもよく、環状である場合、単環状及び多環状のいずれでもよい。Ｒ’及びＲ’’における前記アルキル基としては、Ｒにおける前記アルキル基と同様のものが例示できる。

Ｒ’及びＲ’’におけるフェニル基の水素原子が置換されていてもよい前記置換基としては、炭素数が１〜１６の飽和又は不飽和の一価の脂肪族炭化水素基、該脂肪族炭化水素基が酸素原子に結合した一価の基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、水酸基、シアノ基、フェノキシ基等が例示でき、Ｒにおけるフェニル基の水素原子が置換されていてもよい前記置換基と同様である。そして、置換基の数及び位置は特に限定されず、置換基の数が複数である場合、これら複数の置換基は互いに同一でも異なっていてもよい。

Ｒ’及びＲ’’は、炭素数１〜２０のアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜１０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基であることがより好ましい。

好ましい前記アセチレンアルコール類としては、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オールが例示できる。

本発明において、アセチレンアルコール類は、一種を単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。二種以上を併用する場合で、その組み合わせ及び比率は、任意に調節できる。

銀インク組成物において、アセチレンアルコール類の配合量は、前記カルボン酸銀の配合量１モルあたり０．０３〜０．７モルであることが好ましく、０．０６〜０．３モルであることがより好ましい。下限値以上とすることで、アセチレンアルコール類の使用効果がより高くなり、上限値以下とすることで、より良好な品質の金属銀を形成できる。

［炭化水素］
本発明において、前記炭化水素は、炭素数が６〜１４であり、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでもよく、飽和炭化水素及び不飽和炭化水素のいずれでもよい。前記炭化水素は、１５〜３７℃で液状であるものが好ましく、１５〜３０℃で液状であるものがより好ましい。

直鎖状又は分岐鎖状の前記飽和炭化水素としては、ｎ−ヘキサン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタン、２，２−ジメチルブタン、２，３−ジメチルブタン、ｎ−ヘプタン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、２，２−ジメチルペンタン、２，３−ジメチルペンタン、２，４−ジメチルペンタン、３，３−ジメチルペンタン、３−エチルペンタン、２，２，３−トリメチルブタン、ｎ−オクタン、２−メチルヘプタン、３−メチルヘプタン、４−メチルヘプタン、２，２−ジメチルヘキサン、２，３−ジメチルヘキサン、２，４−ジメチルヘキサン、２，５−ジメチルヘキサン、３，３−ジメチルヘキサン、３，４−ジメチルヘキサン、２，２，３−トリメチルペンタン、２，２，４−トリメチルペンタン（イソオクタン）、２，３，３−トリメチルペンタン、２，３，４−トリメチルペンタン、３−エチル−２−メチルペンタン、３−エチル−３−メチルペンタン、２，２，３，３−テトラメチルブタン、ｎ−ノナン、２−メチルオクタン、３−メチルオクタン、４−メチルオクタン、２，２−ジメチルヘプタン、２，３−ジメチルヘプタン、２，４−ジメチルヘプタン、２，５−ジメチルヘプタン、２，６−ジメチルヘプタン、３，３ジメチルヘプタン、３，４−ジメチルヘプタン、３，５−ジメチルヘプタン、４，４−ジメチルヘプタン、２，２，４，４，−テトラメチルペンタン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカンが例示できる。

環状の前記飽和炭化水素は、単環状及び多環状のいずれでもよいが、単環状であることが好ましく、炭素数が８以下であることが好ましく、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタンが例示できる。

前記不飽和炭化水素としては、前記飽和炭化水素の炭素原子間の１個以上の単結合（Ｃ−Ｃ）が、不飽和結合（二重結合（Ｃ＝Ｃ）、三重結合（Ｃ≡Ｃ））に置換されたものが例示できる。
前記不飽和炭化水素は、炭素原子間の不飽和結合として、二重結合及び三重結合のいずれか一方のみを有していてもよいし、両方を有していてもよく、不飽和結合の数及び位置は特に限定されないが、不飽和結合の数は１又は２であることが好ましい。また、前記不飽和結合として二重結合を有する場合、前記不飽和炭化水素は、ｃｉｓ型及びｔｒａｎｓ型のいずれでもよい。
前記不飽和炭化水素は、アルケン又はアルキンであることが好ましい。

本発明において、前記炭化水素は、一種を単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。二種以上を併用する場合で、その組み合わせ及び比率は、任意に調節できる。

銀インク組成物において、前記炭化水素の配合量は、前記カルボン酸銀の配合量１モルあたり０．０５〜２モルであることが好ましく、０．１〜１．５モルであることがより好ましい。下限値以上とすることで、銀インク組成物の粘度をより適した低い値に調節でき、上限値以下とすることで、より良好な品質の金属銀を形成できる。

［その他の成分］
銀インク組成物は、前記カルボン酸銀、アミン化合物、アセチレンアルコール類及び炭化水素以外に、本発明の効果を妨げない範囲内において、これらに該当しないその他の成分がさらに配合されてなるものでもよい。
銀インク組成物は、配合成分の総量に占める、前記カルボン酸銀、アミン化合物、アセチレンアルコール類及び炭化水素の総配合量が、８５質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以上であることが特に好ましく、１００質量％であってもよい。

［銀インク組成物の表面張力］
銀インク組成物は、２７℃における動的表面張力が５６ｍＮ／ｍ以下であり、５３ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、このよう範囲であることで、銀インク組成物はインクジェット印刷法に適した物性を有するものとなる。
前記動的表面張力の下限値は特に限定されないが、銀インク組成物の取り扱い性等を考慮すると、２８ｍＮ／ｍであることが好ましい。
本発明において、「動的表面張力」は、例えば、銀インク組成物中に気泡を発生させた場合の、該気泡が銀インク組成物から受ける圧力の最大値を用いて算出する、所謂「最大泡圧法」で求められる。最大泡圧法では、例えば、気泡周波数が９〜１１Ｈｚのいずれかの場合において、動的表面張力を求めればよい。

また、銀インク組成物は、２７℃における静的表面張力が、３０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２８ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。このような範囲であることで、銀インク組成物は、インクジェット印刷法により適した物性を有するものとなる。
前記静的表面張力の下限値は特に限定されないが、銀インク組成物の取り扱い性等を考慮すると、１４ｍＮ／ｍであることが好ましい。
本発明においては、例えば、前記最大泡圧法で、気泡周波数が０．０５〜０．２Ｈｚのいずれかの場合の表面張力を「静的表面張力」とすればよい。

また、銀インク組成物は、前記最大泡圧法での２７℃における、気泡周波数が１Ｈｚでの表面張力が、４５ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、４０ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。このような範囲であることで、銀インク組成物は、インクジェット印刷法により適した物性を有するものとなる。
前記１Ｈｚでの表面張力の下限値は特に限定されないが、銀インク組成物の取り扱い性等を考慮すると、２１ｍＮ／ｍであることが好ましい。

銀インク組成物の表面張力（動的表面張力、静的表面張力等）は、例えば、配合成分の種類及び量で調節できるが、特に前記炭化水素の種類で容易に調節できる。

なお、ここでは銀インク組成物の２７℃における表面張力について説明したが、銀インク組成物の使用時の温度は、２７℃に限定されるものではなく、任意に選択できる。２７℃における表面張力が上記のような範囲であることで、通常の使用条件で、前記銀インク組成物は、優れた効果を奏する。

［銀インク組成物の製造］
銀インク組成物は、前記カルボン酸銀、アミン化合物、アセチレンアルコール類及び炭化水素、並びに必要に応じて前記その他の成分を配合することで得られる。
各成分の配合時には、すべての成分を添加してからこれらを混合してもよいし、一部の成分を順次添加しながら混合してもよく、すべての成分を順次添加しながら混合してもよい。
混合方法は特に限定されず、撹拌子又は撹拌翼等を回転させて混合する方法、ミキサーを使用して混合する方法、超音波を加えて混合する方法等、公知の方法から適宜選択すればよい。

配合成分は、銀インク組成物中ですべて溶解していてもよいし、一部の成分が溶解せずに分散した状態であってもよい。

配合時の温度は、各配合成分が劣化しない限り特に限定されないが、−５〜３０℃であることが好ましい。

［金属銀］
本発明の銀インク組成物は、例えば、６０〜２００℃等の温度で加熱（焼成）処理することにより、カルボン酸銀を熱分解させ、容易に金属銀を形成できる。したがって、銀インク組成物を、その粘度に適したインクジェット印刷法等の各種印刷法に適用し、得られた印刷パターンを加熱処理することで、金属銀のパターンを形成できる。

金属銀形成時の加熱温度は、カルボン酸銀の種類に応じて、適宜調節すればよい。カルボン酸銀は、例えば、好ましくは６０〜２１０℃、より好ましくは６０〜２００℃という低温で分解し、金属銀を形成する。したがって、このような分解温度を反映して、本発明の銀インク組成物は、当該分野で公知の還元剤等を使用しなくても、上記のような従来の金属銀形成材料よりも低温で金属銀を形成できる。そして、加熱時間は、加熱温度に応じて適宜調節すればよい。

前記銀インク組成物でインクジェット印刷を行う被印刷物は、公知のものでよく、基材上にインク受理層が設けられたものが例示できるが、これに限定されない。

前記基材の材質は特に限定されず、目的に応じて選択すればよい。具体的には、原紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、レジンコート紙、合成紙等の紙類；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリフェニレンスルファイド、ポリスルホン、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ポリウレタン、ポリイミド等の合成樹脂等が例示できる。また、二種以上の材質のものが積層されたものでもよい。

前記基材は、形状がシート状又はフィルム状であることが好ましく、厚さが２０〜１０００μｍであることが好ましい。下限値以上とすることで、インク受理層の構造をより安定して保持でき、上限値以下とすることで、被印刷物としての取り扱い性がより良好となる。

インク受理層は、厚さが１〜２０μｍであることが好ましい。このような範囲とすることで、インク受理層の構造をより安定して保持できると共に、印刷物の品質がより向上する。

本発明の銀インク組成物は、動的表面張力が上記数値範囲であることで、インクジェット印刷法への適用に好適なものである。そして、各成分を所定の温度で配合するだけという、極めて簡便な方法で製造可能であり、しかも、得られた銀インク組成物は、前記還元剤等を使用しなくても、そのまま加熱処理することで、極めて容易に実用的な量の金属銀を形成できる。

以下、具体的実施例により、本発明についてより詳細に説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施例に、何ら限定されるものではない。

＜銀インク組成物の製造及び評価＞
［実施例１］
（銀インク組成物の製造）
２−エチルヘキシルアミン（３．１ｇ）、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール（エアープロダクツジャパン社製「サーフィノール６１」）（０．１７ｇ）及びｎ−オクタン（０．８ｇ）を、１３．５ｍＬバイアル瓶内に添加して撹拌し、さらにここへ、氷冷下２−メチルアセト酢酸銀（３．０ｇ）を添加して、３０分間撹拌することで、銀インク組成物を得た。各成分の配合量を表１に示す。

（銀インク組成物の評価）
・表面張力
得られた銀インク組成物（７ｇ）中に、表面張力計（英弘精機社製「ポータブル表面張力計シータｔ６０」）のセンサーを浸漬し、温度２７℃の環境下で、気泡周波数を０Ｈｚから１０Ｈｚまで変化させ、最大泡圧法により、銀インク組成物の０．１Ｈｚの場合の表面張力（静的表面張力）、１Ｈｚの場合の表面張力、及び１０Ｈｚの場合の表面張力（動的表面張力）をそれぞれ測定した。結果を表２に示す。

＜金属銀の製造及び評価＞
（金属銀の製造）
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製の基材（東レ社製「ルミラーＳ１０」、厚さ１００μｍ）上に、上記で得られた銀インク組成物を吐出させ、塗布した。このときの銀インク組成物の基材上への塗布量は、１５±１ｇ／ｍ^２となるように調節した。
次いで、この銀インク組成物に対して、８０℃で３０分間の熱風吹き付けによる加熱処理、さらに１５０℃で３０分間又は６０分間の熱風吹き付けによる加熱処理を順次行い、二通りで金属銀を形成させた。

（金属銀の評価）
得られた金属銀において、電気抵抗測定装置「ロレスタＭＣＰ−Ｔ６１０（三菱化学アナリティック社製）」を使用して、ＪＩＳ Ｋ ７１９４（ＡＳＴＭ Ｄ ９９１）に準じて、表面抵抗値（Ω／□）を測定した。結果を表２に示す。

＜銀インク組成物の製造及び評価、並びに金属銀の製造及び評価＞
［実施例２〜１５、比較例１〜４］
各成分の種類と配合量を表１に示す通りとしたこと以外は、実施例１と同様に銀インク組成物を製造及び評価した。結果を表２に示す。なお、表１中「−」は、その成分が未配合であることを示す。
さらに、得られた銀インク組成物を使用して、実施例１と同様に金属銀を製造及び評価した。結果を表２に示す。なお、表２中、「ＯＬ」は値が大き過ぎて測定できなかった（オーバーロード）ことを示す。

なお、表１に示す各略号は、以下のものを意味する。
（ａ）カルボン酸銀
（ａ）−１：２−メチルアセト酢酸銀
（ｂ）アミン化合物
（ｂ）−１：２−エチルヘキシルアミン
（ｃ）アセチレンアルコール類
（ｃ）−１：３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール
（ｃ）−２：３−メチル−１−ペンチン−３−オール（日信化学工業社製「オルフィンＰ」）
（ｃ）−３：３−メチル−１−ブチン−３−オール（日信化学工業社製「オルフィンＢ」）

上記結果から明らかなように、本発明の銀インク組成物は、動的表面張力が５１．９ｍＮ／ｍ以下であり、容易に吐出可能で、インクジェット印刷法への適用に適したものであることを確認できた。また、金属銀は十分な量が形成され、その抵抗値は０．４Ω／□以下と小さく、加熱処理の時間が変化しても安定しており、導電性材料として好適なものであった。
これに対して、比較例１の銀インク組成物は、炭化水素を配合しなかったことにより、動的表面張力が高く、吐出に困難を伴い、インクジェット印刷法への適用に適さないものであった。
また、比較例２及び３の銀インク組成物は、配合した炭化水素の種類が適さなかったことにより、動的表面張力が高く、吐出に困難を伴い、インクジェット印刷法への適用に適さないものであった。さらに、比較例３では、形成された金属銀は抵抗値が著しく高く、その値を測定できなかった。
また、比較例４の銀インク組成物は、炭化水素を配合しなかったのに対し、比較例１よりもカルボン酸銀の配合量を少なくし、アミン化合物の配合量を多くしたものであり、動的表面張力が低かったものの、形成された金属銀は抵抗値が高かった。

＜銀インク組成物の製造及び評価、並びに金属銀の製造及び評価＞
［実施例１６〜２１］
各成分の種類と配合量を表３に示す通りとしたこと以外は、実施例１と同様に銀インク組成物を製造及び評価した。結果を表４に示す。
さらに、得られた銀インク組成物を使用して、実施例１と同様に金属銀を製造及び評価した。結果を表４に示す。

なお、表１に示す各略号は、以下のものを意味する。
（ａ）カルボン酸銀
（ａ）−２：アセト酢酸銀
（ａ）−３：ピバロイル酢酸銀
（ａ）−４：イソブチリル酢酸銀
（ａ）−５：アセトンジカルボン酸銀

上記結果から明らかなように、本発明の銀インク組成物は、動的表面張力が５０．２ｍＮ／ｍ以下であり、容易に吐出可能で、インクジェット印刷法への適用に適したものであることを確認できた。また、金属銀は十分な量が形成され、その抵抗値は５．２Ω／□以下と小さく、加熱処理の時間が変化しても安定しており、導電性材料として好適なものであった。

本発明は、インクジェット印刷用のインクとして利用可能であり、微細な金属銀のパターン形成に特に有用である。

Claims (9)

1. 式「−ＣＯＯＡｇ」で表される基を有するカルボン酸銀、炭素数２〜１０の脂肪族第一級アミン又は第二級アミン、下記一般式（２）で表されるアセチレンアルコール類、及び炭素数６〜１４の炭化水素が配合されてなり、２７℃における動的表面張力が５６ｍＮ／ｍ以下である銀インク組成物であって、
   前記銀インク組成物において、前記アセチレンアルコール類の配合量が、前記カルボン酸銀の配合量１モルあたり０．０６〜０．３モルであることを特徴とする銀インク組成物。
   

   

   （式中、Ｒ’及びＲ’’は、それぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基、又は１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基である。）
2. 前記炭化水素が、炭素数１０〜１４の直鎖状若しくは分岐鎖状の飽和炭化水素、又は炭素数６〜１４の環状の飽和炭化水素、アルケン若しくはアルキンであることを特徴とする請求項１に記載の銀インク組成物。
3. 前記カルボン酸銀が、下記一般式（１）で表されるβ−ケトカルボン酸銀であることを特徴とする請求項１又は２に記載の銀インク組成物。
   

   

   （式中、Ｒは１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよい炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基若しくはフェニル基、水酸基、アミノ基、又は一般式「Ｒ^１−ＣＹ_２−」、「ＣＹ_３−」、「Ｒ^１−ＣＨＹ−」、「Ｒ^２Ｏ−」、「Ｒ^５Ｒ^４Ｎ−」、「（Ｒ^３Ｏ）_２ＣＹ−」若しくは「Ｒ^６−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＹ_２−」で表される基であり；
   Ｙはそれぞれ独立にフッ素原子、塩素原子、臭素原子又は水素原子であり；Ｒ^１は炭素数１〜１９の脂肪族炭化水素基又はフェニル基であり；Ｒ^２は炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基であり；Ｒ^３は炭素数１〜１６の脂肪族炭化水素基であり；Ｒ^４及びＲ^５はそれぞれ独立に炭素数１〜１８の脂肪族炭化水素基であり；Ｒ^６は炭素数１〜１９の脂肪族炭化水素基、水酸基又は式「ＡｇＯ−」で表される基であり；
   Ｘはそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、ハロゲン原子、１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基若しくはベンジル基、シアノ基、Ｎ−フタロイル−３−アミノプロピル基、２−エトキシビニル基、又は一般式「Ｒ^７Ｏ−」、「Ｒ^７Ｓ−」、「Ｒ^７−Ｃ（＝Ｏ）−」若しくは「Ｒ^７−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−」で表される基であり；
   Ｒ^７は、炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基、チエニル基、又は１個以上の水素原子が置換基で置換されていてもよいフェニル基若しくはジフェニル基である。）
4. 前記Ｒが直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル基、フェニル基、又は前記一般式「Ｒ^６−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＹ_２−」で表される基であり、前記Ｘが水素原子、直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル基、又はベンジル基であることを特徴とする請求項３に記載の銀インク組成物。
5. 前記β−ケトカルボン酸銀が、２−メチルアセト酢酸銀、アセト酢酸銀、２−エチルアセト酢酸銀、プロピオニル酢酸銀、イソブチリル酢酸銀、ピバロイル酢酸銀、２−ｎ−ブチルアセト酢酸銀、２−ベンジルアセト酢酸銀、ベンゾイル酢酸銀、ピバロイルアセト酢酸銀、イソブチリルアセト酢酸銀及びアセトンジカルボン酸銀からなる群から選択される一種以上であることを特徴とする請求項３又は４に記載の銀インク組成物。
6. 前記第一級アミン又は第二級アミンの窒素原子に結合している脂肪族炭化水素基が、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の銀インク組成物。
7. 前記第一級アミン又は第二級アミンが、２−エチルヘキシルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、Ｎ−メチルヘキシルアミン及びＮ−エチルヘキシルアミンからなる群から選択される一種以上であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の銀インク組成物。
8. 前記Ｒ’及びＲ’’が、炭素数１〜１０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の銀インク組成物。
9. 前記アセチレンアルコール類が、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、３−メチル−１−ブチン−３−オール及び３−メチル−１−ペンチン−３−オールからなる群から選択される一種以上であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の銀インク組成物。