CN104053733A

CN104053733A - 银油墨组合物

Info

Publication number: CN104053733A
Application number: CN201380005696.0A
Authority: CN
Inventors: 广濑久美; 今井真里奈
Original assignee: Toppan Forms Co Ltd
Current assignee: Toppan Edge Inc
Priority date: 2012-01-27
Filing date: 2013-01-25
Publication date: 2014-09-17
Also published as: US20150008376A1; HK1200861A1; KR101763194B1; US9371465B2; KR20140106693A; KR20160130518A

Abstract

一种银油墨组合物，其特征在于，通过混合具有由式“－COOAg”表示的基团的羧酸银、碳原子数2～10的脂肪族伯胺或仲胺、由下述通式(2)表示的炔醇类以及碳原子数6～20的烃而成，在27℃下的粘度为40mPa·s以下(式中，R’以及R”分别独立地表示碳原子数1～20的烷基或者1个以上的氢原子可以由取代基取代的苯基。)。[化学式1]

Description

银油墨组合物

技术领域

本发明涉及适合于向喷墨印刷法的应用的银油墨组合物。

本申请基于并要求2012年1月27日在日本申请的特愿2012-15581号、2012年1月27日在日本申请的特愿2012-15582号、2012年12月27日在日本申请的特愿2012-284711号以及2012年12月27日在日本申请的特愿2012-284712号优先权的权益，并将其内容结合于本文。

背景技术

金属银作为记录材料或印刷刷版的材料，并且由于导电性优异而作为高导电性材料而被广泛地使用。通常，在将金属银应用于这种用途时，调制含有金属银或成为其形成材料的成分的银油墨组合物，通过各种印刷法使该组合物附着于被印刷物，根据需要而形成金属银的被膜，为此，采用加热(烧成)所附着的组合物的方法。为了形成微细的金属银的图案，作为所述印刷法，通用喷墨印刷法。

作为适合于向这种喷墨印刷法的应用的银油墨组合物，已经公开一种通过使银纳米粒子分散于各种有机溶剂中而得到的组合物(参照专利文献1以及2)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：特表2010-504409号公报

专利文献2：专利特开2010-196150号公报

发明内容

发明要解决的课题

但是，在专利文献1以及2记载的银油墨组合物中，需要通过使用还原剂还原硝酸银而调制作为原料的银纳米粒子的操作，具有在银油墨组合物的制造中伴随繁杂的工序这样的问题。

本发明就是鉴于上述情况而被做出的，将提供能够以简便的方法进行制造、适合于向喷墨印刷法的应用、能够形成实用上的量的金属银的银油墨组合物作为课题。

解决课题的手段

为了解决上述课题，本发明提供一种银油墨组合物，其特征在于，通过混合具有由式“－COOAg”表示的基团的羧酸银、碳原子数2～10的脂肪族伯胺或仲胺、由下述通式(2)表示的炔醇类以及碳原子数6～20的烃而成，在27℃下的粘度为40mPa·s以下。

在本发明的银油墨组合物中，优选地，混合碳原子数6～14的烃而成，在27℃下的动态表面张力为56mN/m以下。

[化学式1]

(式中，R’以及R”分别独立地表示碳原子数1～20的烷基或者1个以上的氢原子可以由取代基取代的苯基。)

在本发明的银油墨组合物中，优选地，所述羧酸银为由下述通式(1)表示的β-酮基羧酸银。

[化学式2]

(R为1个以上的氢原子可以由取代基取代的、碳原子数1～20的脂肪族烃基或苯基、羟基、氨基，或者由通式“R¹－CY₂－”、“CY₃－”、“R¹－CHY－”、“R²O－”、“R⁵R⁴N－”、“(R³O)₂CY－”或“R⁶－C(＝O)－CY₂－”表示的基团；Y分别独立地为氟原子、氯原子、溴原子或氢原子；R¹为碳原子数1～19的脂肪族烃基或苯基；R²为碳原子数1～20的脂肪族烃基；R³为碳原子数1～16的脂肪族烃基；R⁴和R⁵分别独立地为碳原子数1～18的脂肪族烃基；R⁶为碳原子数1～19的脂肪族烃基、羟基或由式“AgO－”表示的基团；X分别独立地为氢原子、碳原子数1～20的脂肪族烃基、卤原子、1个以上的氢原子可以由取代基取代的苯基或苄基、氨基、N-邻苯二甲酰基-3-氨基丙基、2-乙氧乙烯基或者由通式“R⁷O－”、“R⁷S－”、“R⁷－C(＝O)－”或“R⁷－C(＝O)－O－”表示的基团；R⁷为碳原子数1～10的脂肪族烃基、噻吩基(thienyl)或1个以上的氢原子可以由取代基取代的苯基或二苯基。)

在本发明的银油墨组合物中，优选地，所述R为直链状或支链状的烷基、苯基或由所述通式“R⁶－C(＝O)－CY₂－”表示的基团，所述X为氢原子、直链状或支链状的烷基或苄基。

在本发明的银油墨组合物中，优选地，所述β-酮基羧酸银是选自由2-甲基乙酰乙酸银、乙酰乙酸银(silver acetoactate)、2-乙基乙酰乙酸银、丙酰乙酸银、异丁酰乙酸银、特戊酰基乙酸银、2-正丁基乙酰乙酸银、2-苄基乙酰乙酸银、苯甲酰乙酸银、特戊酰基乙酰乙酸银、异丁酰基乙酰乙酸银以及丙酮二羧酸银组成的组的一种以上。

在本发明的银油墨组合物中，优选地，结合于所述伯胺或仲胺的氮原子的脂肪族烃基为直链状或支链状的烷基。

在本发明的银油墨组合物中，优选地，所述伯胺或仲胺是选自由2-乙基己胺、正丙胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、N-甲基己胺以及N-乙基己胺组成的组的一种以上。

在本发明的银油墨组合物中，优选地，所述R’以及R”为碳原子数1～10的直链状或支链状的烷基。

在本发明的银油墨组合物中，优选地，所述炔醇类是选自由3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、3-甲基-1-丁炔-3-醇以及3-甲基-1-戊炔-3-醇组成的组的一种以上。

发明效果

根据本发明，可以提供能够以简便的方法进行制造、适合于向喷墨印刷法的应用、能够形成实用上的量的金属银的银油墨组合物。

具体实施方式

〈银油墨组合物〉

本发明的银油墨组合物将如下作为特征：通过混合具有由式“－COOAg”表示的基团的羧酸银(以下，有时仅简记为“羧酸银”)、碳原子数2～10的脂肪族伯胺或仲胺(以下，有时仅简记为“胺化合物”)、由下述通式(2)表示的炔醇类(以下，有时仅简记为“炔醇类”)以及碳原子数为6～20的烃(以下，有时仅简记为“烃”)而成，在27℃下的粘度为40m Pa·s以下。

[化学式3]

(式中，R’以及R”分别独立地表示碳原子数1～20的烷基或者1个以上的氢原子可以由取代基取代的苯基。

[羧酸银]

所述羧酸银只要具有由式“－COOAg”表示的基团，则就不特别地限制。例如，由式“－COOAg”表示的基团的个数既可以只有1个，也可以为2个以上。此外。羧酸银中的由“－COOAg”表示的基团的位置也不被特别地限制。

所述羧酸银通过加热等分解，形成金属银。

在本发明中，所述羧酸银既可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。在同时使用两种以上时，其组合以及比例能够任意地调节。

所述羧酸银优选为由下述通式(1)表示的β-酮基羧酸银(以下，有时简记为“β-酮基基羧酸银”)。

在本说明书中，如果没有特地预先通知，只是“羧酸银”这一记载是指，不仅包括“β-酮基羧酸银”，而且还包括它们的、具有由式“－COOAg”表示的基团的羧酸银”：

[化学式4]

(R为1个以上的氢原子可以由取代基取代的、碳原子数1～20的脂肪族烃基或苯基、羟基、氨基，或者由通式“R¹－CY₂－”、“CY₃－”、“R¹－CHY－”、“R²O－”、“R⁵R⁴N－”、“(R³O)₂CY－”或“R⁶－C(＝O)－CY₂－”表示的基团；Y分别独立地为氟原子、氯原子、溴原子或氢原子；R¹为碳原子数1～19的脂肪族烃基或苯基；R²为碳原子数1～20的脂肪族烃基；R³为碳原子数1～16的脂肪族烃基；R⁴和R⁵分别独立地为碳原子数1～18的脂肪族烃基；R⁶为碳原子数1～19的脂肪族烃基、羟基或由式“AgO－”表示的基团；X分别独立地为氢原子、碳原子数1～20的脂肪族烃基、卤原子、1个以上的氢原子可以由取代基取代的苯基或苄基、氨基、N-邻苯二甲酰基-3-氨基丙基、2-乙氧乙烯基或者由通式“R⁷O－”、“R⁷S－”、“R⁷－C(＝O)－”或“R⁷－C(＝O)－O－”表示的基团；R⁷为碳原子数1～10的脂肪族烃基、噻吩基或1个以上的氢原子可以由取代基取代的苯基或二苯基。)

(β-酮基羧酸银)

在本发明中，所述β-酮基羧酸银由所述通式(1)表示。

式中，R为1个以上的氢原子可以由取代基取代的、碳原子数1～20的脂肪族烃基或苯基、羟基、氨基，或者由通式“R¹－CY₂－”、“CY₃－”、“R¹－CHY－”、“R²O－”、“R⁵R⁴N－”、“(R³O)₂CY－”或“R⁶－C(＝O)－CY₂－”表示的基团。

R中的碳原子数1～20的脂肪族烃基为直链状、支链状以及环状(脂肪族环式基)中的哪一个都可以，在为环状时，为单环状和多环状中的哪一个都可以。此外，所述脂肪族烃基为饱和脂肪族烃基和不饱和脂肪族烃基中的哪一个都可以。所述脂肪族烃基优选碳原子数为1～10，更优选为1～6。作为R中的优选的所述脂肪族烃基，能够例示烷基、链烯基、炔基。

作为R中的直链状或支链状的所述烷基，能够例示出：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-－二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、3-乙基丁基、1-乙基-1-甲基丙基、正庚基、1-甲基己基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基、1,1-二甲基戊基、2,2-二甲基戊基、2,3-二甲基戊基、2,4-二甲基戊基、3,3-二甲基戊基、4,4-二甲基戊基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、3-乙基戊基、4-乙基戊基、2,2,3-三甲基丁基、1-丙基丁基、正辛基、异辛基、1-甲基庚基、2-甲基庚基、3-甲基庚基、4-甲基庚基、5-甲基庚基、1-乙基己基、2-乙基己基、3-乙基己基、4-乙基己基、5-乙基己基、1,1-二甲基己基、2,2-二甲基己基、3,3-二甲基己基、4,4-二甲基己基、5,5-二甲基己基、1-丙基戊基、2-丙基戊基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十七烷基、十八烷基、二十烷基。

作为R中的环状的所述烷基，能够例示出：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、降冰片基、异冰片基、1-金刚烷基、2-金刚烷基、三环癸基。

作为R中的所述链烯基，能够例示出：乙烯基(乙烯基、－CH＝CH₂)、烯丙基(2-丙烯基、－CH₂－CH＝CH₂)、1-丙烯基(－CH＝CH－CH₃)、异丙烯基(－C(CH₃)＝CH₂)、1-丁烯基(－CH＝CH－CH₂－CH₃)、2-丁烯基(－CH₂－CH＝CH－CH₃)、3-丁烯基(－CH2－CH₂－CH＝CH₂)、环己烯基、环戊烯基等R中的所述烷基的碳原子间的一个单键(C－C)被替换为双键(C＝C)的基团。

作为R中的所述炔基，能够例示出：乙炔基(－C≡CH)、炔丙基(－CH2－C≡CH)等R中的所述烷基的碳原子间的一个单键(C－C)被替换为三键(－C≡CH)的基团。

在R中的碳原子数1～20的脂肪族烃基中，1个以上的氢原子可以由取代基取代，作为优选的所述取代基，能够例示氟原子、氯原子、溴原子。此外，取代基的个数以及位置不特别地限制。在取代基的个数为多个时，这些多个取代基既可以相互地相同，也可以互不相同。即，所有的取代基既可以都相同，所有的取代基也可以都不同，也可以只有一部分取代基不同。

R中的苯基可以1个以上的氢原子由取代基取代，作为优选的所述取代基，能够例示：碳原子数1～16饱和或不饱和的一价的脂肪族烃基、所述脂肪族烃基与氧原子结合而成的一价的基、氟原子、氯原子、溴原子、羟基(－OH)、氰基(－C≡N)、苯氧基(－O－C₆H₅)等，取代基的个数以及位置不被特别地限定。在取代基的个数为多个时，这些多个取代基既可以相互地相同，也可以互不相同。

就作为取代基的所述脂肪族烃基而言，能够例示出除了碳原子数为1～16这一点以外，与R中的所述脂肪族烃基同样的示例。

R中的Y分别独立地为氟原子、氯原子、溴原子或氢原子。在通式“R¹－CY₂－”、“CY₃－”以及“R⁶－C(＝O)－CY₂－”中，各自多个Y既可以相互地相同，也可以相互地不同。

R中的R¹是碳原子数为1～19的脂肪族烃基或苯基(C₆H₅－)，作为R1中的所述脂肪族烃基，能够例示出除了碳原子数为1～19这一点以外，与R中的所述脂肪族烃基同样的示例。

R中的R²是碳原子数为1～20的脂肪族烃基，能够例示出与R中的所述脂肪族烃基同样的示例。

R中的R³是碳原子数为1～16的脂肪族烃基，能够例示出除了碳原子数为1～16这一点以外，与R中的所述脂肪族烃基同样的示例。

R中的R⁴以及R⁵分别独立地为碳原子数1～18的脂肪族烃基。即，R⁴以及R⁵既可以相互地相同，也可以相互地不同，能够例示出除了碳原子数为1～18这一点以外，与R中的所述脂肪族烃基同样的示例。

R中的R⁶是碳原子数为1～19的脂肪族烃基、羟基或由式“AgO－”表示的基团，作为R⁶中的所述脂肪族烃基，能够例示出除了碳原子数为1～19这一点以外，与R中的所述脂肪族烃基同样的示例。

在上述中，R尤其优选为直链状或支链状的烷基、苯基或者由通式“R⁶－C(＝O)－CY₂－”表示的基团。R⁶优选为直链状或支链状的烷基、羟基或由式“AgO－”表示的基团。

在通式(1)中，X分别独立地为氢原子、碳原子数1～20的脂肪族烃基、卤原子、1个以上的氢原子可以由取代基取代的苯基或苄基(C₆H₅－CH₂－)、氰基、N-邻苯二甲酰基-3-氨基丙基、2-乙氧乙烯基(C₂H₅－O－CH＝CH－)或者由通式“R⁷O－”、“R⁷S－”、“R⁷－C(＝O)－”或“R⁷－C(＝O)－O－”表示的基团。

作为X中的碳原子数为1～20的脂肪族烃基，能够例示出与R中的所述脂肪族烃基同样的示例。

作为X中的卤原子，能够例示出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。

在X中的苯基或苄基中，1个以上的氢原子可以由取代基取代，作为优选的所述取代基，能够例示卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、硝基(－NO₂)等，取代基的个数以及位置不被特别地限定。在取代基的个数为多个时，这些多个取代基既可以相互地相同，也可以互不相同。

X中的R⁷为碳原子数1～10的脂肪族烃基、噻吩基(C₄H₃S－)或1个以上的氢原子可以由取代基取代的苯基或二苯基(联苯基、C₆H₅－C₆H₄－)。作为R⁷中的所述脂肪族烃基，能够例示出除了碳原子数为1～10这一点以外，与R中的所述脂肪族烃基同样的示例。此外，作为R⁷中的苯基和二苯基的所述取代基，能够例示卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)等，取代基的个数以及位置不被特别地限定。在取代基的个数为多个时，这些多个取代基既可以相互地相同，也可以互不相同。

在R⁷为噻吩基或二苯基时，这些的与在X中邻接的基团或原子(氧原子、硫原子、羰基、羰氧基)的结合位置不特别地限定。例如，噻吩基为2-噻吩基以及3-噻吩基中的哪一个都可以。

在通式(1)中，2个X也可以与由2个羰基夹持的碳原子经由双键而结合为1个基团，作为这种基团，能够例示出由式“＝CH－C₆H₄－NO₂”表示的基团。

在上述中，X尤其优选为氢原子、直链状或支链状的烷基或者苄基，优选地，至少一个X为氢原子。

所述β-酮基羧酸银优选为：2-甲基乙酰乙酸银(CH₃－C(＝O)－CH(CH₃)－C(＝O)－OAg)、乙酰乙酸银(CH₃－C(＝O)－CH₂－C(＝O)－OAg)、2-乙基乙酰乙酸银(CH₃－C(＝O)－CH(CH₂CH₃)－C(＝O)－OAg)、丙酰乙酸银(CH₃CH₂－C(＝O)－CH₂－C(＝O)－OAg)、异丁酰乙酸银((CH₃)₂CH－C(＝O)－CH₂－C(＝O)－OAg)、特戊酰基乙酸银((CH₃)₃C－C(＝O)－CH₂－C(＝O)－OAg)、2-正丁基乙酰乙酸银(CH₃－C(＝O)－CH(CH₂CH₂CH₂CH₃)－C(＝O)－OAg)、2-苄基乙酰乙酸银(CH₃－C(＝O)－CH(CH₂C₆H₅)－C(＝O)－OAg)、苯甲酰基乙酸银(C₆H₅－C(＝O)－CH₂－C(＝O)－OAg)、特戊酰基乙酰乙酸银((CH₃)₃C－C(＝O)－CH₂－C(＝O)－CH₂－C(＝O)－OAg)、异丁酰基乙酰乙酸银((CH₃)₂CH－C(＝O)－CH₂－C(＝O)－CH₂－C(＝O)－OAg)或者丙酮二羧酸银(AgO－C(＝O)－CH₂－C(＝O)－CH₂－C(＝O)－OAg)。这些β-酮羧酸银，尤其在由所属通式(1)表示的羧酸银中，能够更加降低在通过加热(烧成)处理而被形成的金属银中残存的原料或杂质的浓度。原料或杂质越少，例如被形成的金属银之间的接触就越良好，导通就越容易，电阻率就下降。

如后述那样，所述β-酮基羧酸银即使不使用在该领域中众所周知的还原剂等，也优选在60～210℃，更优选60～200℃这一低温下分解，形成金属银。

在本发明中，β-酮基羧酸银既可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。在同时使用两种以上时，其组合以及比例能够任意地调节。

在银油墨组合物中，羧酸银中的银含量优选为17质量％以上，更优选为18质量％以上。通过形成为这种范围，采用后述的方法而被形成的金属银成为导电性良好、品质优异的银。所述银的含量的上限值只要不妨碍本发明的效果，则就不特别地限定，但如果考虑到处理性，则就优选为25质量％。

[胺化合物]

在本发明中，所述胺化合物只要在脂肪族伯胺或脂肪族仲胺且碳原子的总数为2～10，则就不特别地限定，但作为优选的胺，能够例示出结合于氮原子的脂肪族烃基为烷基的胺(烷基胺、二烷基胺)。所述烷基为直链状、支链状以及环状中的哪一个都可以。

作为直链状或支链状的烷基，能够例示出：乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、壬基、癸基等。

所述环状的烷基为单环状或多环状都可以，能够例示出：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、降冰片基、异冰片基、金刚烷基、三环癸基等。

其中，作为所述胺化合物，尤其优选结合于氮原子的烷基为直链状或支链状的胺化合物。所述胺优选碳原子数为2～9的，更优选碳原子数为3～8的，具体而言，能够例示出：正丙胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、2-乙基己基胺、正辛胺、N-甲基己基胺、N-乙基己基胺等。

所述胺化合物既可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。在同时使用两种以上时，其组合以及比例能够根据目的而适当选择。

在银油墨组合物中，所述羧酸银的配合量平均每1摩尔，所述胺化合物的配合量优选为1～6摩尔，更优选为1.5～5摩尔。通过将胺化合物的配合量设定为下限值以上，胺化合物的使用效果更高，通过设定为上限值以下，能够形成更加良好的品质的金属银。

[炔醇类]

在本发明中，炔醇类能够由所述通式(2)表示。

在通式(2)中，R’以及R”分别独立地表示碳原子数1～20的烷基或者1个以上的氢原子可以由取代基取代的苯基。

R’以及R”中的碳原子数1～20烷基为直链状、支链状以及环状(脂肪族环式基)中的哪一个都可以，在为环状时，为单环状和多环状中的哪一个都可以。作为R’以及R”中的所述烷基，能够例示出与R中的所述烷基同样的示例。

作为R’以及R”中的苯基的氢原子可以被取代的所述取代基，能够例示出：碳原子数为1～16的饱和或不饱和的一价的脂肪族烃基、所述脂肪族烃基与氧原子结合后的一价的基团、氟原子、氯原子、溴原子、羟基、氰基、苯氧基，是与R中的苯基的氢原子可以被取代的所述取代基同样的。取代基的个数以及位置不特别地限制，在取代基的个数为多个时，这些多个取代基既可以相互地相同，也可以互不相同。

R’以及R”优选为碳原子数1～20的烷基，更优选为碳原子数1～10的直链状或支链状的烷基。

作为优选的所述炔醇类，能够例示出：3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、3-甲基-1-丁炔-3-醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇。

在本发明中，炔属醇既可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。在同时使用两种以上时，其组合以及比例能够任意地调节。

在银油墨组合物中，所述羧酸银的配合量平均每1摩尔，炔醇类的配合量优选为0.03～0.7摩尔，更优选为0.06～0.3摩尔。通过将炔醇类的配合量设定为下限值以上，炔醇类的使用效果更高，通过设定为上限值以下，能够形成更加良好的品质的金属银。

(烃)

在本发明中，所述烃的碳原子数为6～20，为直链状、支链状以及环状的哪一个都可以，并且为饱和烃和不饱和烃中的哪一个都可以。所述烃优选在15～37℃下为液状的，更优选在15～30℃下为液状的。

作为直链状或支链状的所述饱和烃，能够例示出：正己烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2,2-二甲基丁烷、2,3-二甲基丁烷、正庚烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、2,2-二甲基戊烷、2,3-二甲基戊烷、2,4-二甲基戊烷、3,3-二甲基戊烷、3-乙基戊烷、2,2,3-三甲基丁烷、正辛烷、2-甲基庚烷、3-甲基庚烷、4-甲基庚烷、2,2-二甲基己烷、2,3-二甲基己烷、2,4-二甲基己烷、2,5-二甲基己烷、3,3-二甲基己烷、3,4-二甲基己烷、2,2,3-三甲基戊烷、2,2,4-三甲基戊烷(异辛烷)、2,3,3-三甲基戊烷、2,3,4-三甲基戊烷、3-乙基-2-甲基戊烷、3-乙基-3-甲基戊烷、2,2,3,3-四甲基丁烷、正壬烷、2-甲基辛烷、3-甲基辛烷、4-甲基辛烷、2,2-二甲基庚烷、2,3-二甲基庚烷、2,4-二甲基庚烷、2,5-二甲基庚烷、2,6-二甲基庚烷、3,3-二甲基庚烷、3,4-二甲基庚烷、3,5-二甲基庚烷、4,4-二甲基庚烷、2,2,4,4-四甲基庚烷、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷、十五烷、十六烷、十七烷、十八烷、十九烷、二十烷。

环状的所述饱和烃虽然为单环状和多环状的哪一种都可以，但优选为单环状，优选碳原子数为8以下，能够例示环己烷、环庚烷、环辛烷。

作为所述不饱和烃，能够例示出所述饱和烃的碳原子间的1个以上的单键(C－C)被替换为不饱和键(双键(C＝C)、三键(C≡C))的烃。

所述不饱和烃作为碳原子间的不饱和键，即可以只具有双键以及三键中的任意一个，也可以具有两者，不饱和键的个数以及位置不被特别限定，而不饱和键的个数优选为1或2。此外，在作为所述不饱和键而具有双键时，所述不饱和烃为cis型和trans型中的哪一种都可以。

所述不饱和烃优选为链烯烃或链炔烃。

在本发明中，所述烃既可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。在同时使用两种以上时，其组合以及比例能够任意地调节。

在银油墨组合物中，所述羧酸银的配合量平均每1摩尔，所述烃的配合量优选为0.05～2摩尔，更优选为0.1～1.5摩尔。通过将烃的配合量设定为下限值以上，能够将银油墨组合物的粘度调节为更加适合的低值，通过设定为上限值以下，能够形成更加良好的品质的金属银。

[其它成分]

银油墨组合物除了所述羧酸银、胺化合物、炔醇类以及烃以外，在不妨碍本发明的效果的范围内，也可以是再混合不相当于这些物质的其它成分而成。

在银油墨组合物中，所述羧酸银、胺化合物、炔醇类以及烃在配合成分的总量中所占的总配合量优选为85质量％以上，更优选为90质量％以上，特别优选为95质量％以上，也可以为100质量％。

[银油墨组合物的粘度]

银油墨组合物在27℃下的粘度为40m Pa·s以下，优选为37m Pa·s，更优选为33m Pa·s以下。通过为上限值以下，银油墨组合物具有在喷墨印刷法中适合的物性。

此外，所述粘度的下限值虽然不被特别地限定，但如果考虑到银油墨组合物的处理性等，则就优选为5mPa·s。

银油墨组合物的粘度能够按照周知的方法测量，例如，能够利用超声波式粘度计来测量。

银油墨组合物的粘度能够用例如配合成分的种类以及量来调节，但尤其能够用所述烃的种类来容易地调节。

在此，虽然对银油墨组合物的27℃下的粘度进行了说明，但银油墨组合物的使用时的温度并非被限于27℃，能够任意地选择。通过使27℃下的粘度为上述那样的范围，在通常的使用条件下，所述银油墨组合物取得优异的效果。

[银油墨组合物的表面张力]

银油墨组合物在27℃下的动态表面张力为56mN/m以下，优选为53mN/m以下，通过为这种范围，银油墨组合物具有适于喷墨印刷法的物性。

所述动态表面张力的下限值虽然不被特别地限定，但如果考虑到银油墨组合物的处理性等，则就优选为28mN/m。

在本发明中，“动态表面张力”采用例如所谓的“最大泡压法”来求出，该法使用使气泡在银油墨组合物中产生时的该气泡从银油墨组合物所受到的压力的最大值而算出。在最大泡压法中，例如，只要在气泡频率为9～11Hz的任意的情况下，就可以求出动态表面张力。

此外，银油墨组合物在27℃下的静态表面张力优选为30mN/m以下，更优选为28mN/m以下。通过为这种范围，银油墨组合物具有更加适合于喷墨印刷法的物性。

所述静态表面张力的下限值虽然不被特别地限定，但如果考虑到银油墨组合物的处理性等，则就优选为14mN/m。

在本发明中，例如，在所述最大泡压法中，可以将气泡频率为0.05～0.2Hz中的任意的情况下的表面张力作为“静态表面张力”。

此外，银油墨组合物在所述最大泡压法中的27℃下的、气泡频率为1Hz的表面张力优选为45mN/m以下，更优选为40mN/m以下。通过为这种范围，银油墨组合物具有更加适合于喷墨印刷法的物性。

所述1Hz下的表面张力的下限值虽然不被特别地限定，但如果考虑到银油墨组合物的处理性等，则就优选为21mN/m。

银油墨组合物的表面张力(动态表面张力、静态表面张力)能够用例如配合成分的种类以及量来调节，但尤其能够用所述烃的种类来容易地调节。

在此，虽然对银油墨组合物的27℃下的表面张力进行了说明，但银油墨组合物的使用时的温度并非被限于27℃，能够任意地选择。通过使27℃下的表面张力为上述那样的范围，在通常的使用条件下，所述银油墨组合物取得优异的效果。

[银油墨组合物的制造]

银油墨组合物通过配合所述羧酸银、胺化合物、炔醇类和烃以及根据需要所述其它成分而得到。

在各成分配合时，既可以在添加所有的成分之后再将它们混合，也可以一边依次添加一部分的成分，一边混合，也可以一边依次添加所有的成分，一边混合。

混合方法不特别地限定，可以从使搅拌子或搅拌翼等旋转而混合的方法、使用搅拌器而混合的方法、施加超声波而混合的方法等周知的方法适当选择。

配合成分既可以全部溶解在银油墨组合物中，也可以是一部分的成分不溶解而分散的状态。

配合时的温度只要各配合成分不劣化，就不特别地限定，但是，优选为－5℃～30℃。

[金属银]

本发明的银油墨组合物通过在例如60～200℃等的温度下加热(烧成)处理，从而使羧酸银热分解，能够容易地形成金属银。因此，通过将银油墨组合物应用于适于其粘度的喷墨印刷法等各种印刷法，再加热处理所得到的印刷图案，能够形成金属银的图案。

金属银形成时的加热温度可以根据羧酸银的种类不同来适当调节。羧酸银例如优选在60～210℃、更优选60～200℃这一低温下分解，形成金属银。因此，反映这种分解温度，本发明的银油墨组合物即使不使用在该领域中周知的还原剂等，也能够以比上述那样的现有的金属银形成材料低的温度形成金属银。加热时间可以根据加热温度不同而适当调节。

用所述银油墨组合物进行喷墨印刷的被印刷物可以是周知的，能够例示在基材上设有油墨受理层的，但不限于此。

所述基材的材质不特别地限定，可以根据目的不同而选择。具体而言，能够例示：原纸、铜版纸、涂工纸、铸涂纸、树脂涂布纸、合成纸等纸类；聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚醋酸乙烯、丙烯酸树脂、AS树脂、ABS树脂、聚酰胺、聚甲醛、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚对苯二甲酸丙二酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二酸丁二醇酯、聚苯硫醚、聚砜类、聚碳酸酯、环氧基树脂、三聚氰胺树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、聚氨酯、聚酰亚胺等合成树脂等。此外，也可以是两种以上的材质的基材被叠层后的材料。

所述基材的形状优选为片状或膜状，厚度优选为20～1000μm。通过将基材的厚度设定为下限值以上，能够更加稳定地保持油墨受理层的结构；通过设定为上限值以下，作为被印刷物的处理性变得更加良好。

油墨受理层的厚度优选为1～20μm。通过将油墨受理层的厚度设定为这种范围，能够更加稳定地保持油墨受理层的结构，同时印刷物的品质更加提高。

本发明的银油墨组合物通过粘度为上述数值范围，从而是非常适合于向喷墨印刷法的应用的组合物。能够采用只在规定的温度下配合各成分这一极其简便的方法来制造。而且，所得到的银油墨组合物即使不使用所述还原剂等，通过直接加热处理，也能够极其容易地形成实用上的量的金属银。

并且，在本发明中，所谓“多个”是指，可以为至少2个以上的任意的数。

实施例

以下，通过具体的实施例，对本发明更加详细地说明。但是，本发明并不受以下所示的实施例任何限定。

〈银油墨组合物的制造及评价〉

实施例1

(银油墨组合物的制造)

将2-乙基己胺(3.1g)、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇(空气产品日本公司生产“Surfynol61”)(0.17g)以及正辛烷(0.8g)添加于13.5mL管形(vial)瓶(vial)并搅拌，再向其中添加冰冷下2-甲基乙酰乙酸银(3.0g)，搅拌30分钟，由此，得到了银油墨组合物。将各成分的配合量显示于表1。

(银油墨组合物的评价)

粘度

将超声波式粘度计(CBC公司制造“VISCOMATE VM－10A”)的传感器(振动体)浸渍于所得到的银油墨组合物(7g)中，在温度27℃的环境下，测量了银油墨组合物的粘度。将结果显示于表2。

表面张力

将表面张力仪(英弘精机株式会社制造“便携式表面张力仪Sita t60”)传感器浸渍于所得到的银油墨组合物(7g)中，在温度27℃的环境下，使气泡频率从0Hz变化至10Hz，通过最大泡压法，分别测量了银油墨组合物的0.1Hz时的表面张力(静态表面张力)、1Hz时的表面张力以及10Hz时的表面张力(动态表面张力)。将结果显示于表2。

〈金属银的制造以及评价〉

(金属银的制造)

使由上述得到的银油墨组合物喷出、涂布于对苯二甲酸乙二醇酯(PET)制的基材(东丽株式会社制造“LumirrorS10”、厚度100μm)上。此时的银油墨组合物向基材上的涂布量以成为15±1g/m²的方式进行了调节。

接下来，对该银油墨组合物，依次进行80℃下30分钟的热风喷吹加热处理、再150℃下30分钟或者60分钟的热风喷吹加热处理，以两种方式使金属银形成。

(金属银的评价)

在所得到的金属银中，使用电阻测量装置“Loresta MCP－T610(三菱化学Analytech公司制造)”，按照JIS K7194(ASTM D991)，测量了表面电阻值(Ω/□)。将结果显示于表2。

〈银油墨组合物的制造及评价、以及金属银的制造及评价〉

[实施例2～17、比较例1～3]

各成分的种类和配合量正如表1中所示的那样，除此以外，与实施例1同样地，制造以及评价银油墨组合物。将结果显示于表2。在表1中，“－”表示该成分未配合。

并且，使用所得到的银油墨组合物，与实施例1同样地制造以及评价了金属银。将结果显示于表2。在表2中，“OL”表示值过大而无法测量(过负荷，over load)。

表1中所示的各略号是指以下的物质：

(a)羧酸银

(a)-1：2-甲基乙酰乙酸银

(b)胺化合物

(b)-1：2-乙基己胺

(c)炔醇类

(c)-1：3,5-二甲基-1-己炔-3-醇

(c)-2：3-甲基-1-戊炔-3-醇(日信化学工业公司制造“Olfine P”)

(c)-3：3-甲基-1-丁炔-3-醇(日信化学工业公司制造“Olfine B”)

表1

表2

正如由上述结果表明那样，能够确认，本发明的银油墨组合物的粘度为31mPa·s以下，能够容易地喷出，是适于向喷墨印刷法的应用的。并且，金属银被形成足够的量，其电阻值为0.4Ω/□以下这样地小，即使加热处理的时间变化也稳定，是非常合适作为导电性材料的。

与此相反，比较例1的银油墨组合物由于未配合烃，因而粘度高，伴随喷出困难，是不适合于向喷墨印刷法的应用的。

此外，比较例2的银油墨组合物由于配合的烃的种类不合适，因而粘度高，伴随喷出困难，是不适合于向喷墨印刷法的应用的。并且，所被形成的金属银的电阻值显著地高，无法测量其值。

此外，比较例3的银油墨组合物未配合烃，而是使羧酸银的配合量比比较例1减少，使胺化合物的配合量变多的组合物，粘度虽然低，但是所被形成的金属银的电阻值却高。

〈银油墨组合物的制造及评价、以及金属银的制造及评价〉

[实施例18～23]

将各成分的种类和配合量正如表3中所示的那样，除此以外，与实施例1同样地，制造以及评价了银油墨组合物。将结果显示于表4。

并且，使用所得到的银油墨组合物，与实施例1同样地制造以及评价了金属银。将结果显示于表4。

表3中所示的各略号是指以下的物质：

(a)羧酸银

(a)-2：乙酰乙酸银

(a)-3：特戊酰基乙酸银

(a)-4：异丁酰乙酸银

(a)-5：丙酮二羧酸银

表3

表4

正如由上述结果表明那样，能够确认，本发明的银油墨组合物的粘度为25.6mPa·s以下，能够容易地喷出，是适于向喷墨印刷法的应用的。并且，金属银被形成足够的量，其电阻值为5.2Ω/□以下这样地小，即使加热处理的时间变化也稳定，是非常适合作为导电性材料的。

工业适用性

本发明能够用作喷墨印刷用的油墨，对于微细的金属银的图案形成特别地有用。

Claims

1.一种银油墨组合物，其通过混合具有由式－COOAg表示的基团的羧酸银、碳原子数2～10的脂肪族伯胺或仲胺、由下述通式(2)表示的炔醇类以及碳原子数6～20的烃而成，并且在27℃下的粘度为40mPa·s以下，

[化学式1]

(式中，R’以及R”分别独立地表示碳原子数1～20的烷基或者1个以上的氢原子可以由取代基取代的苯基)。

2.根据权利要求1所述的银油墨组合物，其中，所述银油墨组合物通过混合碳原子数为6～14的烃而成，并且在27℃下的动态表面张力为56mN/m以下。

3.根据权利要求1或2所述的银油墨组合物，其中，所述羧酸银为由下述通式(1)表示的β-酮基羧酸银：

[化学式2]

(式中，R为1个以上的氢原子可以由取代基取代的、碳原子数1～20的脂肪族烃基或苯基、羟基、氨基、或者由通式R¹－CY₂－、CY₃－、R¹－CHY－、R²O－、R⁵R⁴N－、(R³O)₂CY－或R⁶－C(＝O)－CY₂－表示的基团；

Y分别独立地为氟原子、氯原子、溴原子或氢原子；R¹为碳原子数1～19的脂肪族烃基或苯基；R²为碳原子数1～20的脂肪族烃基；R³为碳原子数1～16的脂肪族烃基；R⁴和R⁵分别独立地为碳原子数1～18的脂肪族烃基；R⁶为碳原子数1～19的脂肪族烃基、羟基或由式AgO－表示的基团；

X分别独立地为氢原子、碳原子数1～20的脂肪族烃基、卤原子、1个以上的氢原子可以由取代基取代的苯基或苄基、氨基、N-邻苯二甲酰基-3-氨基丙基、2-乙氧乙烯基或者由通式R⁷O－、R⁷S－、R⁷－C(＝O)－或R⁷－C(＝O)－O－表示的基团；

R⁷为碳原子数1～10的脂肪族烃基、噻吩基或1个以上的氢原子可以由取代基取代的苯基或二苯基)。

4.根据权利要求3所述的银油墨组合物，其中，所述R为直链状或支链状的烷基、苯基或由所述通式R⁶－C(＝O)－CY₂－表示的基团，所述X为氢原子、直链状或支链状的烷基或苄基。

5.根据权利要求3或4所述的银油墨组合物，其中，所述β-酮基羧酸银是选自由2-甲基乙酰乙酸银、乙酰乙酸银、2-乙基乙酰乙酸银、丙酰乙酸银、异丁酰乙酸银、特戊酰乙酸银、2-正丁基乙酰乙酸银、2-苄基乙酰乙酸银、苯甲酰乙酸银、特戊酰基乙酰乙酸银、异丁酰基乙酰乙酸银以及丙酮二羧酸银组成的组中的一种以上。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的银油墨组合物，其中，结合于所述伯胺或仲胺的氮原子的脂肪族烃基为直链状或支链状的烷基。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的银油墨组合物，其中，所述伯胺或仲胺是选自由2-乙基己胺、正丙胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、N-甲基己胺以及N-乙基己胺组成的组中的一种以上。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的银油墨组合物，其中，所述R’以及R”为碳原子数1～10的直链状或支链状的烷基。

9.根据权利要求1～8中任一项所述的银油墨组合物，其中，所述炔醇类是选自由3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、3-甲基-1-丁炔-3-醇以及3-甲基-1-戊炔-3-醇组成的组中的一种以上。