JP6097600B2 - スポンジ金属触媒及びその製造方法 - Google Patents
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スポンジ金属触媒は、触媒活性を有する金属の特性に応じて、水素化反応、脱水素反応、水和反応など、多様な有機化学の反応に広く用いられており、その種類は多い。たとえばニッケルとアルミニウムから得られるスポンジニッケル触媒は、貴金属触媒に比べ安価であることから、工業的に幅広く使用されおり、糖の水素化反応や、カルボニルからアルコールを得る水素化反応、ニトリルから1級アミンを得る水素化反応、不飽和結合の水素化反応などで使用されている。
本発明のスポンジ金属触媒の特徴は、触媒活性を有する金属とアルミニウムからなるアルミニウム合金から、アルミニウムを溶出させる展開方法として、キレート剤を添加したアルカリ水溶液を使用することにある。
展開時間は温度にもよるが、一般に10〜300分間程度で良い。
ニッケルアルミニウム合金粉末の調製
ニッケル5.0kg及びアルミニウム5.0kgを高周波溶解炉により1500℃で溶解し、ニッケルアルミニウム合金に得た。このニッケルアルミニウム合金に機械粉砕を施し、直径が約5〜200μmとなるよう調製し、ニッケルアルミニウム合金粉末9.5kgを得た。
30%水酸化ナトリウム水溶液4.9kgに、キレート剤としてグルコン酸ナトリウム100gを溶解させ、ここに上記ニッケルアルミニウム合金粉末1kgを投入して展開を行った。展開後デカンテーションによる洗浄を繰り返して、pHを11.0以下まで下げ、スポンジニッケル触媒を得た。
得られたスポンジニッケル触媒の組成、比表面積、触媒活性を測定した。触媒活性の測定方法は、スポンジニッケル触媒の存在下、30℃及び常圧のH2雰囲気下でアセトンの接触水素化反応を行い、その際の水素吸収速度を測定した。この触媒活性値は、数値の高いほど触媒活性が優れていることを示す。
測定結果を表1に示す。
実施例1で調製したニッケルアルミニウム合金粉末を使用して、キレート剤をトリエタノールアミン25gに変更し、他は実施例1と同条件で展開を行った。
測定結果を表1に示す。
実施例1で調製したニッケルアルミニウム合金粉末を使用して、キレート剤を添加せずに実施例1、または実施例2と同様に展開を行った。測定結果を表1に示す。
コバルトアルミニウム合金粉末の調製
コバルト5.0kg及びアルミニウム5.0kgを高周波溶解炉により1600℃で溶解し、コバルトアルミニウム合金に得た。このコバルトアルミニウム合金に機械粉砕を施し、直径が約5〜200μmとなるよう調製し、コバルトアルミニウム合金粉末9.4kgを得た。
30%水酸化ナトリウム水溶液4.9kgに、キレート剤としてグルコン酸ナトリウム100gを溶解させ、ここに上記コバルトアルミニウム合金粉末1kgを投入して展開を行った。展開後デカンテーションによる洗浄を繰り返して、pHを11.0以下まで下げ、スポンジコバルト触媒を得た。
得られたスポンジコバルト触媒の組成、比表面積、触媒活性を測定した。触媒活性の測定方法は、スポンジコバルト触媒の存在下、30℃及び常圧のH2雰囲気下でアセトンの接触水素化反応を行い、その際の水素吸収速度を測定した。この触媒活性値は、数値の高いほど触媒活性が優れていることを示す。
測定結果を表2に示す。
実施例3で調製したコバルトアルミニウム合金粉末を使用して、キレート剤を添加せずに実施例3と同様に展開を行った。
測定結果を表2に示す。
銅アルミニウム合金粉末の調製
銅5.0kg及びアルミニウム5.0kgを高周波溶解炉により1000℃で溶解し、銅アルミニウム合金に得た。この銅アルミニウム合金に機械粉砕を施し、直径が約5〜200μmとなるよう調製し、銅アルミニウム合金粉末9.4kgを得た。
30%水酸化ナトリウム水溶液4.9kgに、キレート剤としてグルコン酸ナトリウム100gを溶解させ、ここに上記銅アルミニウム合金粉末1kgを投入して展開を行った。展開後デカンテーションによる洗浄を繰り返して、pHを11.0以下まで下げ、スポンジ銅触媒を得た。
得られたスポンジ銅触媒の組成、比表面積、触媒活性を測定した。触媒活性の測定方法は、スポンジ銅触媒の存在下、70℃においてアクリロニトリルを加水分解させ、この時のアクリルアミド生成速度を測定した。
この触媒活性値は、数値の高いほど触媒活性が優れていることを示す。
測定結果を表3に示す。
実施例4で調製した銅アルミニウム合金粉末を使用して、キレート剤を添加せずに実施例4と同様に展開を行った。
測定結果を表3に示す。
鉄アルミニウム合金粉末の調製
鉄5.0kg及びアルミニウム5.0kgを高周波溶解炉により1600℃で溶解し、鉄アルミニウム合金に得た。この鉄アルミニウム合金に、機械粉砕を施し、直径が約5〜200μmとなるよう調製し、鉄アルミニウム合金粉末9.6kgを得た。
30%水酸化ナトリウム水溶液4.9kgに、キレート剤としてグルコン酸ナトリウム100gを溶解させ、ここに上記鉄アルミニウム合金粉末1kgを投入して展開を行った。展開後デカンテーションによる洗浄を繰り返して、pHを11.0以下まで下げ、スポンジ鉄触媒を得た。
得られたスポンジ鉄触媒の組成、比表面積、触媒活性を測定した。触媒活性の測定方法は、スポンジ鉄触媒の存在下、30℃及び常圧のH2雰囲気下で、アセトンの接触水素化反応を行い、その際の水素吸収速度を測定した。この触媒活性値は、数値の高いほど触媒活性が優れていることを示す。
測定結果を表4に示す。
実施例5で調製した鉄アルミニウム合金粉末を使用して、キレート剤を添加せずに実施例5と同様に展開を行った。
測定結果を表4に示す。
キレート剤を添加した場合は、鉄のピークのみが観察された。しかしキレート剤を添加しない場合は鉄のピーク以外に、鉄アルミニウム合金とは異なる鉄-アルミニウム由来の化合物のピークが観察された。このことからスポンジ鉄触媒の場合は、水酸化アルミニウム以外にも、触媒活性を有する金属である鉄とアルミニウムからなる化合物も副生し、これも触媒表面を覆ってしまい、比表面積を低下させ、その結果、反応物質と触媒の接触が阻害され、触媒活性を低下させたと推測される。
Claims (6)
- 触媒活性を有する金属とアルミニウムとからなるアルミニウム合金からスポンジ金属触媒を製造する方法において、アルミニウムを溶出させる展開する方法として、トリエタノールアミン、エデト酸ナトリウム、クエン酸塩、及びグルコン酸塩からなる群より選択される1種又は2種以上のキレート剤を添加したアルカリ水溶液を使用し、当該展開後に洗浄する方法として、上澄水がpH8〜11の範囲になるまで水洗することを特徴とするスポンジ金属触媒の製造方法。
- 上記キレート剤がグルコン酸塩又はトリエタノールアミンからなる請求項1記載のスポンジ金属触媒の製造方法。
- 上記触媒活性を有する金属がニッケル、コバルト、銅、鉄、銀からなる群より1種又は2種以上の元素からなる請求項1記載のスポンジ金属触媒の製造方法。
- 上記触媒活性を有する金属が更に助触媒としてバナジウム、マンガン、モリブデン、チタン、ジルコニウム、マグネシウム、クロム、スズ、及びガリウムからなる群より選択される1種又は2種以上の元素を含む請求項3記載のスポンジ金属触媒の製造方法。
- 上記アルカリ水溶液が、アルカリの量は上記アルミニウム合金中のアルミニウム量に対して、モル比で0.01〜3.0倍、アルカリ水溶液の濃度は40%以下とすることを特徴とする請求項1〜4のいずれか記載のスポンジ金属触媒の製造方法。
- 上記キレート剤を添加したアルカリ水溶液を使用するが、上記キレート剤の添加量は、アルカリ水溶液の量に対して、0.1〜10%とすることを特徴とする請求項1〜5のいずれか記載のスポンジ金属触媒の製造方法。
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