JP6047897B2 - 芳香族ポリアミド多孔質膜及び二次電池用セパレータ - Google Patents
芳香族ポリアミド多孔質膜及び二次電池用セパレータ Download PDFInfo
- Publication number
- JP6047897B2 JP6047897B2 JP2012058397A JP2012058397A JP6047897B2 JP 6047897 B2 JP6047897 B2 JP 6047897B2 JP 2012058397 A JP2012058397 A JP 2012058397A JP 2012058397 A JP2012058397 A JP 2012058397A JP 6047897 B2 JP6047897 B2 JP 6047897B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aromatic polyamide
- mol
- film
- porous membrane
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000004760 aramid Substances 0.000 title claims description 70
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 title claims description 70
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims description 52
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 36
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 claims description 32
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 25
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 claims description 13
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 11
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 4
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Natural products C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 claims description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 66
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 49
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 description 27
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 21
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 21
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 21
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 15
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 12
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 12
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 12
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 10
- MGLZGLAFFOMWPB-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C(Cl)=C1 MGLZGLAFFOMWPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- MSWAXXJAPIGEGZ-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzene-1,4-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C(Cl)=C1 MSWAXXJAPIGEGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 4-Aminophenyl ether Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=C(N)C=C1 HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 3
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 2
- 210000001787 dendrite Anatomy 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001225 nuclear magnetic resonance method Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 2
- WUPRYUDHUFLKFL-UHFFFAOYSA-N 4-[3-(4-aminophenoxy)phenoxy]aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=CC(OC=2C=CC(N)=CC=2)=C1 WUPRYUDHUFLKFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTDAGHZGKXPRQI-UHFFFAOYSA-N 4-[4-[4-(4-aminophenoxy)phenyl]sulfonylphenoxy]aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=C(S(=O)(=O)C=2C=CC(OC=3C=CC(N)=CC=3)=CC=2)C=C1 UTDAGHZGKXPRQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012695 Interfacial polymerization Methods 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 241000156302 Porcine hemagglutinating encephalomyelitis virus Species 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- BXKDSDJJOVIHMX-UHFFFAOYSA-N edrophonium chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](C)(C)C1=CC=CC(O)=C1 BXKDSDJJOVIHMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 238000000445 field-emission scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000010220 ion permeability Effects 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 229920000083 poly(allylamine) Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000000710 polymer precipitation Methods 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 238000010248 power generation Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Description
ただし、Ar1、Ar2はいずれも芳香族基を示す。
また、本発明において用いる芳香族ポリアミドは、上記式(1)の芳香族ポリアミド1kg当たりに存在するアミド基数が3.8〜6.3molである。1kg当たりのアミド基数が3.8mol未満であると、水素結合に基づいた分子間凝集力が低下するため、破断強度やヤング率、突き刺し強度といった機械特性が低下し、またガラス転移点も低下するため耐熱性が悪化する傾向がある。また、6.3molを超えると分子間凝集力が高くなるために良好なガーレ透気度を有する多孔質膜を得られない場合があり、良好なガーレ透気度を得ようとするとポリマー濃度を低下させる必要があるなど生産性が低くなる。また孔径の表裏差が大きくなりやすい。孔径が制御しやすく、孔径にあまり表裏差がなく、機械特性に優れた多孔質膜を得る上で、好ましくは1kg当たりのアミド基数が4.0〜6.2molであり、より好ましくは4.8〜6.1molであり、更に好ましくは5.7〜6.1molである。上記の1kg当たりのアミド基数については、下記式で示される群より、式aで表される芳香族基を多くすることで、アミド基数は大きく、式b〜eで表される芳香族基を多くすることで、アミド基数は小さくすることができる。アミド基数の算出は、ポリマー合成反応が化学量論的に進行する場合は、その原料仕込み比率によって算出できる。また、成形体においては、NMR(核磁気共鳴法)を用いて測定可能である。
測定はJIS−P8117(1998年)に規定された方法に則った。試料の多孔質膜を直径28.6cm、面積645mm2の円孔に締め付け、内筒により(内筒質量567g)、筒内の空気を試験円孔部から筒外へ通過させた際に、空気100ccが通過する時間を測定し、ガーレ値とした。測定装置として、B型ガーレデンソメーター(安田精機製作所製)を使用した。
JIS−K7127(1999年)に規定された方法に従って測定を行った。ロボットテンシロンRTA(オリエンテック社製)を用いて25℃、相対湿度65%において測定した。フィルムの幅方向が長辺となるように幅10mm、長さ100mmに切り出したものを試料片とし、引っ張り速度は300mm/分とした。測定回数は5回とし、平均値を算出した。
破断強度=(最高応力)/(厚さ×試幅) (kg/mm2)
(3)平均孔径および孔径比
電界放射型走査型顕微鏡(UHR−FE−SEM)によって、多孔質膜の幅方向中心部分の表面を観察した。加速電圧3kV、倍率10,000倍の条件で観察を行った。開孔部の長径と短径を測定し、平均したものを一つの開孔部の孔径とした。5cm間隔で5ヶ所とり、1カ所につき10個の開孔部の孔径を測定し、その平均値を算出した。また、この操作を大孔径表面、小孔径表面のそれぞれにおいて行ない、[(大孔径表面の平均孔径)/(小孔径表面の平均孔径)]から孔径比を算出した。
フィルムの幅方向が長辺となるように、幅10mm、長さ150mmの短冊状として切り出したものを試料とした。切り出した試料の長手方向に対して、両端から10mmの位置にペンで印をつけて、印の間隔を測定した。その後、試料に対して実質的に荷重が掛からない状態で、250℃の熱風オーブン中にて10分間熱処理を行い、十分に空冷した後に再び印の間隔を測定した。測定した値から下記式に従って計算し、同様の操作5回の平均値を取ることで熱収縮率を求めた。
(5)伸長率
セイコーインスツルメンツ(株)製の熱・応用・歪み測定装置TMA/SS6000を用いて以下の条件で測定し、250℃での伸長率を求めた。
昇温範囲:25〜300℃
昇温速度:5℃/分
測定荷重:20mN
測定環境:温度25℃、相対湿度65%、大気中
伸長率は、温度25℃、相対湿度65%における初期のフィルム長さをL1、温度250℃におけるフィルム長さをL2とし、以下の式で求めた。
(6)突き刺し強度
試料として多孔質膜を6cm×6cmにサンプリングしたものを使用した。中央に直径3cmの穴のあいた治具を多孔質膜に取り付け、治具の穴部には多孔質膜のみが固定されている状態とし、穴のちょうど中央部の多孔質膜に、面に対し垂直な方向から針を突き刺して試験を行った。針先端の曲率半径1.5mm、速度0.3m/minの条件とし、測定回数は3回とした。破膜時にかかった最大荷重を多孔質膜の膜厚で除すことで、突き刺し強度(N/mm)を求めた(3回の平均値)。
脱水したN−メチル−2−ピロリドンに2−クロロ−パラフェニレンジアミンを75モル%、4,4’−ジアミノジフェニルエーテルを25モル%とを溶解させ、100モル%の2−クロロテレフタル酸クロライドを添加し、3時間攪拌し重合を行い、炭酸リチウムで中和を行い、ポリマー濃度が10質量%の芳香族ポリアミド溶液を得た。
脱水したN−メチル−2−ピロリドンに2−クロロ−パラフェニレンジアミンを75モル%、4,4’−ジアミノジフェニルエーテルを25モル%とを溶解させ、100モル%の2−クロロテレフタル酸クロライドを添加し、3時間攪拌し重合を行い、炭酸リチウムで中和を行い、ポリマー濃度が10質量%の芳香族ポリアミド溶液を得た。
脱水したN−メチル−2−ピロリドンに2−クロロパラフェニレンジアミンを60モル%、4,4’−ジアミノジフェニルエーテルを40モル%とを溶解させ、100モル%の2−クロロテレフタル酸クロライドを添加し、3時間攪拌し重合を行い、炭酸リチウムで中和を行い、ポリマー濃度が14質量%の芳香族ポリアミド溶液を得た。
脱水したN−メチル−2−ピロリドンに2−クロロパラフェニレンジアミンを50モル%、4,4’−ジアミノジフェニルエーテルを50モル%とを溶解させ、100モル%の2−クロロテレフタル酸クロライドを添加し、3時間攪拌し重合を行い、炭酸リチウムで中和を行い、ポリマー濃度が14質量%の芳香族ポリアミド溶液を得た。
脱水したN−メチル−2−ピロリドンに2−クロロパラフェニレンジアミンを30モル%、4,4’−ジアミノジフェニルエーテルを70モル%とを溶解させ、100モル%の2−クロロテレフタル酸クロライドを添加し、3時間攪拌し重合を行い、炭酸リチウムで中和を行い、ポリマー濃度が14質量%の芳香族ポリアミド溶液を得た。
脱水したN−メチル−2−ピロリドンに1,3−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼンを100モル%溶解させ、100モル%のイソフタル酸クロライドを添加し、3時間攪拌し重合を行い、炭酸リチウムで中和を行い、ポリマー濃度が12質量%の全芳香族ポリアミドを得た。
脱水したN−メチル−2−ピロリドンに2−クロロパラフェニレンジアミンを80モル%、4,4’−ジアミノジフェニルエーテルを20モル%とを溶解させ、100モル%の2−クロロテレフタル酸クロライドを添加し、3時間攪拌し重合を行い、炭酸リチウムで中和を行い、ポリマー濃度が10質量%の芳香族ポリアミド溶液を得た。
脱水したN−メチル−2−ピロリドンに2−クロロパラフェニレンジアミンを25モル%、4,4’−ジアミノジフェニルエーテルを75モル%とを溶解させ、100モル%の2−クロロテレフタル酸クロライドを添加し、3時間攪拌し重合を行い、炭酸リチウムで中和を行い、ポリマー濃度が14質量%の芳香族ポリアミド溶液を得た。
脱水したN−メチル−2−ピロリドンに2−クロロパラフェニレンジアミンを20モル%、4,4’−ジアミノジフェニルエーテルを80モル%とを溶解させ、100モル%の2−クロロテレフタル酸クロライドを添加し、3時間攪拌し重合を行い、炭酸リチウムで中和を行い、ポリマー濃度が14質量%の芳香族ポリアミド溶液を得た。
脱水したN−メチル−2−ピロリドンに2−クロルパラフェニレンジアミンを85モル%と4,4’−ジアミノジフェニルエーテルを15モル%溶解させ、100モル%の2−クロルテレフタル酸クロライドを添加し、3時間攪拌し重合を行い、炭酸リチウムで中和を行い、ポリマー濃度が10質量%の芳香族ポリアミド溶液を得た。
比較例1と同様に重合を行い、得られた溶液を水中にドープすることでポリマーを単離した。
脱水したN−メチル−2−ピロリドンにビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]スルホンを100モル%溶解させ、100モル%のイソフタル酸クロライドを添加し、3時間攪拌し重合を行い、炭酸リチウムで中和を行い、ポリマー濃度が10質量%の全芳香族ポリアミドを得た。
Claims (3)
- 下記式(1)で示される構造を含む芳香族ポリアミドであって、該芳香族ポリアミド1kg当たりに存在するアミド基数が5.7〜6.1molであり、250℃における少なくとも一方向の熱収縮率が−1〜1%であり、TMA引張試験において少なくとも一方向の250℃での伸長率が0.5%以上である芳香族ポリアミド多孔質膜の製造方法であって、芳香族ポリアミドの重合原液に対し、重合後、中和時に発生する中和塩を除去することなく、当該重合原液に親水性ポリマーを1〜30質量%含有せしめた溶液を用いて製膜する芳香族ポリアミド多孔質膜の製造方法。
−NH−Ar1−NH−CO−Ar2−CO− ・・・(1)
ただし、Ar1、Ar2はいずれも芳香族基を示す。 - 式(1)においてAr1の20モル%〜75モル%が4,4’−ジフェニルエーテル基である、請求項1または2に記載の芳香族ポリアミド多孔質膜の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012058397A JP6047897B2 (ja) | 2011-03-17 | 2012-03-15 | 芳香族ポリアミド多孔質膜及び二次電池用セパレータ |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011058789 | 2011-03-17 | ||
JP2011058789 | 2011-03-17 | ||
JP2012058397A JP6047897B2 (ja) | 2011-03-17 | 2012-03-15 | 芳香族ポリアミド多孔質膜及び二次電池用セパレータ |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2012207221A JP2012207221A (ja) | 2012-10-25 |
JP6047897B2 true JP6047897B2 (ja) | 2016-12-21 |
Family
ID=47187230
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012058397A Active JP6047897B2 (ja) | 2011-03-17 | 2012-03-15 | 芳香族ポリアミド多孔質膜及び二次電池用セパレータ |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6047897B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20140075202A (ko) * | 2012-12-11 | 2014-06-19 | 도레이케미칼 주식회사 | 폴리 메타-페닐렌테레프탈아미드 분리막의 제조방법 및 이를 통해 제조된 폴리 메타-페닐렌테레프탈아미드 분리막 |
JP6299168B2 (ja) * | 2012-12-25 | 2018-03-28 | 東レ株式会社 | 芳香族ポリアミド多孔質膜および電池用セパレータ |
JP6398304B2 (ja) * | 2013-08-09 | 2018-10-03 | 東レ株式会社 | 芳香族ポリアミド多孔質膜および電池用セパレータ |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11250890A (ja) * | 1998-02-27 | 1999-09-17 | Toray Ind Inc | 電池セパレータ用多孔性高分子フィルム |
JP4499851B2 (ja) * | 1999-07-28 | 2010-07-07 | 帝人株式会社 | 電極隔離用セパレーター |
DE602005022772D1 (de) * | 2005-02-17 | 2010-09-16 | Toray Industries | Poröse folie aus aromatischem polyamid, herstellungsverfahren dafür und sekundärbatterie |
JP2008056905A (ja) * | 2006-07-31 | 2008-03-13 | Toray Ind Inc | 高分子重合体多孔質膜の製造方法及び高分子重合体多孔質膜 |
-
2012
- 2012-03-15 JP JP2012058397A patent/JP6047897B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2012207221A (ja) | 2012-10-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5176318B2 (ja) | 芳香族ポリアミド多孔性フィルムおよび芳香族ポリアミド多孔性フィルムの製造方法、ならびに二次電池 | |
TWI497804B (zh) | An aromatic polyamide porous film, and a separator for a capacitor using the porous film and a separator for a battery | |
KR100912800B1 (ko) | 다공질 필름, 이를 사용한 전지용 세퍼레이터 및 당해 세퍼레이터를 포함하는 전지 | |
JP5439772B2 (ja) | 多孔性フィルムおよび蓄電デバイス | |
JP5601681B2 (ja) | 無機粒子含有ポリオレフィン微多孔膜及び非水電解液電池用セパレータ | |
JP6299168B2 (ja) | 芳香族ポリアミド多孔質膜および電池用セパレータ | |
JP6047897B2 (ja) | 芳香族ポリアミド多孔質膜及び二次電池用セパレータ | |
JP2007016211A (ja) | 芳香族ポリアミド及び/又は芳香族ポリイミドを含む多孔性フィルム、および電池用セパレータ | |
JP2016032934A (ja) | ポリオレフィン系多層複合多孔膜の製造方法 | |
JP5794054B2 (ja) | 全芳香族ポリアミド多孔質膜および非水電解質セパレータ | |
JP2010262785A (ja) | 非水電解液電池用セパレータ及び非水電解液電池 | |
CN101659753A (zh) | 拉伸的聚酰亚胺多孔膜及其制备方法和锂离子电池 | |
KR20140126978A (ko) | 내열성 나노 웹 층을 지닌 분리막 및 이의 제조방법 | |
KR101296109B1 (ko) | 이차전지용 메타아라미드 다공성 막의 제조방법 및 그로부터 제조되는 다공성 막 | |
JP2013206560A (ja) | 非水系二次電池用セパレータ | |
JP3669777B2 (ja) | ポリエチレン微多孔膜 | |
JP6398304B2 (ja) | 芳香族ポリアミド多孔質膜および電池用セパレータ | |
JP5853607B2 (ja) | 芳香族ポリアミド多孔質膜の製造方法およびそれにより得られる多孔質膜ならびにそれを用いた電池用セパレータ | |
JP5533265B2 (ja) | 芳香族ポリアミドを含む多孔質フィルムおよび蓄電デバイス | |
CN112635919B (zh) | 一种柔性锂电池隔膜 | |
KR20100036136A (ko) | 전기방사를 이용한 불화비닐계 고분자 분리막의 제조 방법 및 상기 제조 방법에 의해 제조된 리튬 2차 전지용 고분자 분리막 | |
JP2008266588A (ja) | 芳香族ポリアミド多孔質膜 | |
JP2012219103A (ja) | 芳香族ポリアミド多孔質膜、および電池用セパレーター | |
JP2006306945A (ja) | 高分子重合体多孔質膜の製造方法及び高分子重合体多孔質膜 | |
KR20150091851A (ko) | 폴리케톤 다공성 분리막의 제조방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150302 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20151118 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20151201 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160128 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160405 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160603 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20161025 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20161107 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6047897 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |