JP6047493B2 - 補助陽極、それを用いたコンクリート構造物の防食構造および防食方法 - Google Patents
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Description
外部電源方式は、直流電源装置の正極を補助陽極および負極を防食する鋼材に導体で接続して電気回路を作り、補助陽極から防食電流を鋼材へ流すカソード防食である。
流電陽極方式は、電気防食の対象の鋼材よりも酸化還元電位が低い物質、例えば、亜鉛、マグネシウム、アルミニウム等の卑金属やこれらの合金からなる流電陽極(犠牲陽極)を導体で鋼材とつなぎ、鋼材の代わりに流電陽極の金属がイオン化することにより鋼材の腐食を防ぐものである。すなわち、防食する鋼材を陰極にして、鋼材よりも酸化還元電位が低い物質を陽極として電池を完成させ、両極間の電位差によって防食電流を鋼材へ流す方法である。
一方、外部電源方式は、チタンメッシュ、チタングリッド、チタンロッド等の耐食性の高い補助陽極をコンクリートの表面または表面に溝や穴を設けて設置し、モルタルで固定するので、補助陽極の定期的な交換は不要であるが、耐食性の高い補助陽極が高価でコスト的に不利であり、施工に手数がかかるという問題がある。
また、白金チタン線をコンクリート面に間隔をおいて取り付け、コンクリート全面を導電性の塗料でコーティングする方法もあるが、導電塗膜とコンクリートの接触面の電位分布が均一でないため、電気化学的反応により導電塗膜が劣化して剥がれやすいという問題がある。
例えば、特許文献1には、内側に、塩分と水分を通しづらい特定の透気性を有する材料を貼り、その内側に、炭素繊維の不織布または炭素粉末をコーティングしたシートを貼り付け、さらにその内側に無収縮モルタルを塗布した保護カバーを、鉄筋コンクリート構造物の外表面に取り付け、保護カバーの端部で耐食性の高い金属と前記シートを接続して陽極側の通電点とし、適宜な箇所のコンクリートに穴をあけ、金属を鉄筋に連結して陰極側の通電点とする鉄筋コンクリート構造物の電気防食方法が提案されている。
そして、特許文献3においては、特許文献2の提案について、導電性接着剤の導電性と接着強度を自在に調整することは困難であるとして、コンクリート構造物表面と炭素繊維シートとの間に、両者を接着するための接着剤層と、該接着剤よりも導電性が高い導電性材料の層とを区分けして配置した防食補強コンクリート組立体の鋼材を陰極とし、炭素繊維シートを陽極とするように通電する防食方法が提案されている。
しかし、導電性を上げるために導電性接着剤中の炭素や金属の導電性粒子の含有率を高くすると、接着力が低下し、接着力を上げるために導電性接着剤中の炭素や金属の導電性粒子の含有率を低くすると、導電性が低下する。従って、導電性接着剤の導電性と接着強度を自在に調整することが困難となる。
しかし、導電層が存在する部分と導電層が存在しない部分とでは、コンクリート表面の電位分布が不均一となり、防食に必要な所定の電流を得るためには、ある程度、印加する電圧を高くする必要がある。
また、接着剤層と導電層をストライプ状に設ける作業は、現場施工であり、橋梁の床盤など構造物の裏面に処理を施す場合が多い防食工事にとっては、作業を頭上で行う必要があり、施工が煩雑を極め現実的ではない。
そして、例えば特許文献4に記載されるようなバックフィルを用いたとしても、バックフィル自体は、コンクリート表面と炭素系シートの接着を補強する機能を有しない。従って、長期間の通電においては、コンクリート表面と陽極の密着度合いが低下して電気化学的分極が大きくなり、印加電圧の上昇を避けることはできない。また、外側容器をコンクリート構造物表面に固定して、バックフィルを充填する作業が追加されるので、施工現場での作業量の低減には寄与しない。
(1)シート状に成形された導電層の一面に、電解質が樹脂マトリックスを用いてシート状に成形されて前記導電層および被防食体の表面層に貼着可能な粘着力を有する第1の電解質層が貼着されたことを特徴とする補助陽極。
(2)前記導電層が炭素素材を含む(1)の補助陽極。
(3)炭素素材が繊維基材またはフィルム基材に担持された(2)の補助陽極。
(4)炭素素材が炭素粉末である(3)の補助陽極。
(5)前記導電層が気体の透過が可能な多数の連通孔を有する(1)〜(4)のいずれかの補助陽極。
(6)前記導電層がイオンの透過が可能な多数の連通孔を有し、さらに前記導電層のもう一方の面に、電解質がシート状に成形されて前記導電層に貼着可能な粘着力を有する第2の電解質層が貼着された(1)〜(5)のいずれかの補助陽極。
(7)前記導電層または第2の電解質層の外面が保護層で覆われた(1)〜(6)のいずれかの補助陽極。
(8)(1)〜(7)のいずれかの補助陽極を、第1の電解質層を用いてコンクリート構造物の表面に貼着し、前記補助陽極の前記導電層を外部電源の正極に接続し、外部電源の負極を被防食体に接続したことを特徴とするコンクリート構造物の防食構造。
(9)(8)のコンクリート構造物の防食構造を用いて、前記補助陽極の前記導電層と被防食体との間に電圧を印加して防食電流を流すことを特徴とするコンクリート構造物の防食方法。
また、シート状に成形された導電層とシート状に成形されたゲル電解質が、広い面積で均一に密着することにより、電気防食を行う際の被防食体の表面層の電位分布が均一となる。また、コンクリートに比べて豊富な電解質のイオンにより、外部電源からの電荷の移動が電解質のイオン伝導に効率よく変換されるため、電気化学的分極を小さくすることができる。その結果、補助陽極に印加する電圧を低く設定できるので、水や塩素化合物の電気分解による気体の発生を少なくすることが可能である。
また、本発明の補助陽極10は、印加する電圧が小さくても防食効果が得られるので、高価で設置に手間のかかる電源装置を必要とする商用電源を用いなくとも、太陽電池、燃料電池や乾電池などの独立した電源を用いることにより防食が可能である。
さらに本発明の補助陽極10は、コンクリートとの接点に電解質層を採用しているので、異物と直接接触することがない。従って、本発明の補助陽極は、短絡や電食の影響を小さくすることが可能である。
(3)の補助陽極によれば、(2)の補助陽極の効果に加えて、合成樹脂の基材に炭素素材を担持させることができるので、耐食性が高く、導電性の調整および低コスト化が可能となる。
(4)の補助陽極によれば、(3)の補助陽極の効果に加えて、安価な炭素粉末を用いることができるので、コスト的に有利である。
(5)の補助陽極によれば、(1)〜(4)の補助陽極の効果に加えて、前記導電層が気体の透過が可能な多数の連通孔を有するので、大きな電流を流して防食する場合に、第1の電解質層との界面で発生する気体を逃がすことができる。これにより、第1の電解質層から導電層が部分的に剥離することを防止できる。従って、腐食が進行している鉄筋に対して、第一段階として、大きな電流が流れる電圧を印加して腐食を制止し、不動態皮膜が形成されたら、第二段階として、水や電解質の電気分解による気体の発生が少ない電圧を印加して防食を行うことが可能である。
(6)の補助陽極によれば、(1)〜(5)の補助陽極の効果に加えて、さらに前記導電層の第1の電解質層が貼着されていないもう一方の面に、シート状に固体化された第2の電解質層が貼着されているので、導電層の両面が電解質層と密着することができる。これにより、導電層の両面で電子伝導がイオン伝導に変換されるので、より一層、電気化学的分極を小さくすることができる。
(7)の補助陽極によれば、(1)〜(6)の補助陽極の効果に加えて、補助陽極の取扱性や施工性を低下させることなく、導電層または第2の電解質層の物理的損傷、汚れ、雨や飛来塩分等の侵入を防止することができる。
(9)の防食方法によれば、(8)の防食構造と同様な効果に加えて、防食に大きな電流を用いる場合でも、印加する電圧を低く抑えることができるので、長期間安定した電気防食を行うことができる。
図1に本発明の補助陽極10の一例およびそれを用いたコンクリート構造物の防食構造の第1形態例を模式的に示す。
本形態例の補助陽極10を用いたコンクリート構造物の防食構造1は、第1の電解質層12をコンクリート層3の表面に貼着して補助陽極10を設置する。そして、回路配線6を用いて外部電源5の正極を補助陽極10の導電層11に接続し、回路配線6を用いて外部電源5の負極を被防食体4に接続して防食回路を形成する。
なお、「貼着」とは、物体同士が粘着または接着により一体化することを意味する。粘着とは、意図的な界面での剥離は可能であるが、自然な状態では剥離しない接着強度で物体同士が一体化することを意味する。接着とは、界面での剥離が不能な接着強度で物体同士が一体化することを意味する。
導電層11に用いられる耐食性が高い材料としては、白金、チタン、ニッケル、鉛やステンレス等の金属および炭素素材を挙げることができる。
耐食性が高い金属の中では、チタンは耐食性に優れ、軽くて軟らかいので好ましい。ステンレスはコスト的に有利なので好ましい。ステンレスやチタンは、白金やルテニウムがメッキされていると、耐食性および導電性に優れるのでより好ましい。
金属箔を用いる場合、その厚さは、入手しやすさ、剛性、重量、コストなどを考慮して決めればよい。例えば、チタン箔を用いる場合は、その厚さは、20μm〜500μmが好ましい。ステンレス箔を用いる場合は、その厚さは、10μm〜300μmが好ましい。この範囲より厚いと、導電層が重くなりすぎて長期の使用時に第1の電解質層から剥離する可能性が出てくる。また、剛性が高くて加工しにくい。また、補助陽極を屈曲面に施工する際、屈曲面に追従しにくい。
なお、金属リボンを用いる場合は、幅を広くするために、複数枚を並べて用いることができる。この場合は、金属リボン同士を導電体で電気的に接続しておくことが好ましい。
導電層11に炭素素材を用いる場合は、黒鉛をシート状に加工したグラファイトシート、有機繊維を炭化した炭素繊維の織布、不織布、編布などの導電性を有する炭素素材からなるシート、導電性を有するカーボン混抄紙、フィルム基材や織布、不織布、編布、紙などのシート状の繊維基材に炭素の短繊維や炭素粉末等の導電性を有する炭素素材を塗布または含浸したシートを用いることができる。炭素繊維のシートは、繊維の一部が炭素繊維でなくともよい。
炭素塗布シートの炭素素材を担持するフィルム基材や繊維基材の材料は、金属、炭素素材、合成樹脂、ガラス、綿、麻、羊毛や絹等が使用可能である。
これらのうち、金属からなる基材は、導電性に優れるので好ましいが、通電時に発生する酸素や塩素などの気体および電解質溶液(電解液)で腐食することがある。このため、耐食性の高い白金やチタン等を用いる必要があり、コスト的に不利である。したがって、炭素塗布シートは、合成樹脂の基材に炭素素材を担持させると、耐食性が高く、導電性の調整および低コスト化が可能となるので好ましい。
金属繊維からなる繊維基材は、導電性に優れるが、電解質溶液や気体の発生に伴い経時的に腐食する場合がある。このような場合は、耐食性に優れる炭素素材を塗布することが好ましい。この場合は、繊維導電層全体が導電性となるので導電性が高い。
繊維導電層の繊維基材の内、合成樹脂繊維からなる繊維基材は、耐食性が高いので好ましい。
しかし、基材がフィルムであると、炭素素材を厚く塗布することが難しい場合がある。そのような場合は、フィルムの両面に炭素素材を塗布してもよい。この場合、フィルムを多孔性としたり、表裏を導電テープで接続したりして、表裏の炭素塗布層を導通させることが好ましい。また、繊維基材を炭素塗布層中に埋設して、炭素塗布層を補強してもよい。
貫通孔15の形状は、円形、楕円形、正方形、長方形、多角形、不定形、その他任意の形状とすることができる。
フィルム導電層に用いられるフィルム基材の厚さは、物理的強度が確保される限り制限はないが、通常は、10μm〜100μm程度とすることができる。
導電性カーボンとしては、例えば、グラファイト;ケッチェンブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック等の各種のカーボンブラック;カーボンナノチューブ等を用いることができる。これらのうち、導電性が高いことから、グラファイト、ケッチェンブラックおよびカーボンナノチューブが好ましい。特に安価で高い導電性を有するグラファイトが好ましい。なお、炭素粉末は、炭素の短繊維を含んでいてもよい。
導電性粒子として、炭素素材を用いることにより、白金や金等の貴金属を導電性粒子に用いる場合に比べると安価であり、ニッケルや亜鉛等の卑金属を導電性粒子に用いる場合に比べると化学的安定性に優れる。これにより、繊維導電層またはフィルム導電層からなる導電層11の電解質溶液や電流の発生に伴う経時的な腐食に対する耐久性を高くすることができる。
これらのうち、ゲル電解質は、イオン伝導度が高く、柔軟性を付与しやすいので好ましい。ゲル電解質は、ポリマー添加、オイルゲル化剤添加、多官能モノマー類を含む重合、ポリマーの架橋反応等により電解質を樹脂マトリックス中にゲル化(固体化)させたものである。
第1の電解質層12に用いるゲル電解質層の厚さは、特に制限はないが、100μm〜1000μmとすることが好ましい。第1の電解質層12がこの範囲より厚くても特に問題はないが、コスト的に不利である。第1の電解質層12がこの範囲より薄いと、粘着力が不足することがある。また、ゲル電解質中の電解質溶液がコンクリート層3に吸収されたときに、電荷の移動能力が下がることがある。
第1の電解質層12に用いる高分子ゲル電解質は、高分子三次元網目構造を適切に設計することで、柔軟な高分子三次元網目構造の骨格(樹脂マトリックス)を形成することができる。このような骨格を持つ高分子ゲル電解質は、適度な凝集力を有し、被着体表面への濡れが良好なので、被着体物との接触部分を分子レベルで接近させることができる。また、高分子ゲル電解質の適度な凝集力により、ゲルに圧縮強度、引っ張り強度が付与されるので、相互の分子間力により、高い接着性が得られる。
第1の電解質層12に用いる高分子ゲル電解質の樹脂マトリックスは、凝集力を高めるために、架橋剤にて架橋処理を施したり、重合性単量体と架橋性単量体とを重合して架橋させたりしておくことが好ましい。高分子鎖が三次元に架橋された樹脂マトリックスは、溶媒や湿潤剤を保持する能力に優れる。これにより、樹脂マトリックス内に電解質塩を分子レベルで溶解した状態で保持することが可能である。
高分子ゲル電解質の溶媒や湿潤剤を保持する能力や凝集力を高くするために、予め重合した樹脂マトリックスに、新たに重合性単量体と架橋性単量体を含浸させ、再度重合させて異なる樹脂マトリックス同士を互いに貫通させた三次元構造を形成してもよい。予め重合した樹脂マトリックスは、架橋していても架橋していなくてもよい。
そのような溶媒としては、水、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのセロソルブ類、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N’−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチル−2−ピロリドンなどのアミド類、スルホラン、ジメチルスルホキシド等を挙げることができる。これらの溶媒成分は、混合して用いてもよい。
高分子ゲル電解質に含まれる溶媒は5〜50重量%であることが好ましく、より好ましくは5〜40重量%である。この範囲未満では高分子ゲル電解質の可撓性が低く、電解質塩をほとんど添加できないので、良好な導電性を得ることができない。また、この範囲を超えると高分子ゲル電解質の平衡溶媒保持量を大きく超えるため、溶媒のブリード等が生じることがある。また、保持しきれない溶媒が流れ出て、経時的物性の変化が大きくなることがある。
ハイドロゲルは、樹脂マトリックス内に電解質塩を分子レベルで水に溶解した状態で保持することが可能である。また、電解質水溶液により電荷の移動速度が速く、柔軟性と粘着性とを容易に付与することができる。
第1の電解質層12に用いるハイドロゲルの含水率は、通常、5〜50重量%、好ましくは10〜30重量%である。含水率が低いと、ハイドロゲルの柔軟性が低下することがある。また、イオン伝導性が低下し、電荷を移動させる能力に劣る場合がある。ハイドロゲルの含水率が高いと、ハイドロゲルの保持可能な水分量を超えた水分が離脱や乾燥してゲルが収縮したり、イオン伝導性等の物性の変化が大きくなったりすることがある。また、柔軟すぎて保形性に劣る場合がある。
第1の電解質層12に用いるハイドロゲルは、電解質を含んでいれば、イオン伝導性となり、電荷の移動が可能であるが、酸化還元剤も含むと、電荷の移動がより円滑となる。その様な酸化還元剤としては、キノン−ヒドロキノン混合物などの有機系のものや、S/S2-、I2/I-のような無機系のものを挙げることができる。また、LiI、NaI、KI、CsI、CaI2のような金属ヨウ化物や、テトラアルキルアンモニウムヨージド、ピリジニウムヨージド、イミダゾリンヨージドのような第四級アンモニウム化合物などのヨウ素化合物も好適に用いられる。
また、ハイドロゲルのpHを調整するために、NaOHやKOH等のアルカリを含んでいてもよい。
第1の電解質層12に用いるハイドロゲルには、必要に応じて、防腐剤、防黴剤、防錆剤、酸化防止剤、安定剤、界面活性剤、着色剤等を適宜添加してもよい。
第1の電解質層12として、予めシートに成形されたハイドロゲルを用いる場合は、ハイドロゲルのシートが粘着性を有するので、ハイドロゲルのシートを、そのまま導電層11に貼着することができる。この方法は、ロール巻回体の導電層11およびロール巻回体のハイドロゲルのシートを用いて、補助陽極10をロールtoロールで大量生産する場合に好ましい。
導電層11が枚葉である場合は、重合性単量体、架橋性単量体、湿潤剤、重合開始剤および電解質塩を加えたものを水中に溶解または分散させたものを導電層11の上に塗布してゾル状の電解質層を形成し、その後ラジカル重合することによってゲル化させてもよい。
補助陽極10をロールtoロールで大量生産するに際し、第1の電解質層12を一体化してロールに巻き取る場合、あるいは枚葉に裁断して重ねる場合は、第1の電解質層12の外側に露出する面に剥離紙を積層しておくことが好ましい。
保護層14は、導電層11が金属箔や炭素塗布シートの場合は、樹脂フィルムをドライラミネートしたものや樹脂を押出ラミネートしたものが好ましい。導電層11が金属メッシュやパンチングメタルなどの凹凸を有する場合は、樹脂を予めシートや板等の平らな部材に成形しておき、その周囲をエポキシ系接着剤等で接着することが好ましい。
これらの樹脂の内、フッ素系樹脂は、耐候性に優れるので、好ましい。また、フッ素系樹脂は、気体のバリア性が低いので、多数の孔を設けるなどの加工を施すことなく、10mA〜30mA程度の電流を流して防食する場合に発生する酸素や塩素などの気体を排出する保護層14とすることができる。
保護層14は、これらの樹脂がフィルムに成形されていると、ドライラミネートで積層することができ、補助陽極10をロールtoロールで大量生産する場合に好ましい。この様なフィルムは、強度を高めるために延伸されていることが好ましい。
保護層14は、着色されていてもよいし、文字情報や模様等の意匠が付されていてもよい。特に、コンクリート層3の表面の色に似た灰色系統の色に着色されていると、補助陽極10が目立たないので、好ましい。
保護層14の形成方法は、通常、フィルムに成形して導電層11に接着剤を用いて積層される。導電層11がフィルム導電層である場合は、炭素素材が塗布されていないフィルム基材の面を保護層14として兼用してもよい。
被防食体4がコンクリート層3中に埋設されている場合、コンクリート層3中の極めて小さい空隙中には水分を含んだゲル状の物質がある。このゲル状の物質中に含まれるイオンとしては、OH-、Na+、Ca2+、K+などが主なものである。また、防食の必要性の高い海に近い場所にある構造物のコンクリート層には、塩化ナトリウムが浸み込んでくる。つまり、コンクリート層3は、インピーダンスが著しく大きい固体状の電解質層であり、これらのイオンによるイオン伝導性の層として機能することができる。そして、コンクリート層3中の水分は、乾燥により空気中へ水分を放出したり、あるいは雨水や気温の日較差により空気中の水分を吸収したりするので、コンクリート層3が絶乾状態になることはない。
しかも、第1の電解質層12としてハイドロゲルを用いた場合は、ハイドロゲルの一部が表面のクラックや微細な孔に侵入して、被防食体に接する、もしくは極めて近くに位置することになるので、より確実に防食できる。
また、ハイドロゲルは、樹脂マトリックスを有するので、塗料皮膜を有する金属を防食する場合に、補助陽極10を被防食体となる金属の表面に直接接着させても、導電層11が金属に接触しないので、短絡することがない。
回路配線6は、アノード溶解に対する耐腐食性を有するものが好ましく、例えば、炭素、チタン、ステンレス、白金、タンタル、ジルコニウム、ニオビウム、ニッケル、モネルやインコネル等のニッケル合金が挙げられる。これらのうち、チタンは、入手しやすく、広い範囲の電位に亘ってアノード溶解に耐性があるので好ましい。
また、アルミ線や銅線などのアノード溶解に耐性がないものでも樹脂層で被覆して用いることができる。
本形態例のコンクリート構造物の防食構造2が第1形態例と異なるところは、導電層11の第1の電解質層12が積層されていない面に、導電層11に貼着可能な粘着力を有する第2の電解質層13が積層されていることである。
第2の電解質層13は、導電層11との界面で電子伝導からイオン伝導への変換を行う。外部電源5から導電層11に供給される電流による正の電荷の電子伝導が第1の電解質層12と第2の電解質層13の導電層11との両者の界面でイオン伝導に変換される。そして、第2の電解質層13の界面でイオン伝導に変換された正の電荷が導電層11を透過して第1の電解質層12の界面でイオン伝導に変換された正の電荷とともにコンクリート層3に効率よく移動する。
導電層11が繊維導電層である場合は、繊維間の微小な隙間が連通するように炭素素材を塗布してイオン透過性の連通孔16とすることができる。
導電層11が繊維電極であると、表面の凹凸により導電層11と第1の電解質層12および第2の電解質層13との接触面積が大きくなり、イオンが電解質層間を移動しやすくなるので好ましい。
貫通孔16の内部に第1および第2の電解質層12,13の一部が入り込み、これらが直接接触することが好ましい。従って、貫通孔16の内径は、イオンの透過が可能であれば小さくても良いが、例えば0.3〜10mm程度とすることが好ましい。また、導電層11の厚みが大きい場合には、貫通孔16の径も相対的に大きくすることが好ましい。
なお、第1および第2の電解質層12,13が電解液(電解質溶液)を含有するゲル電解質である場合には、ゲル電解質からしみ出た電解液が貫通孔16内に満たされれば電荷の移動が可能になる。従って、この場合は、必ずしも第1の電解質層12は、導電層11の貫通孔16内において第2の電解質層13と直接接触しなくてもよい。
貫通孔16の形状は、円形、楕円形、正方形、長方形、多角形、不定形、その他任意の形状とすることができる。
貫通孔16は、導電層11が繊維導電層である場合でも、イオン透過性が不足する場合に有効である。
第2の電解質層13は、コンクリート層3に貼着する機能を必要としないので、ポリアクリル酸塩やポリエーテル系樹脂に電解質溶液を保持させたもの等の粘着力を有しない電解質も使用することができる。しかし、第2の電解質層13が粘着力を有すると、導電層11との積層、および保護層14との積層に際し、別途の接着剤を用いることなく積層できるので好ましい。
なお、本形態例においては、保護層14は、第2の電解質層13の上に積層し、第2の電解質層13が濡れたり、乾燥したり、汚れたり、劣化したり、破損したりすることも防止する。従って、保護層14は、第2の電解質層13の全面を覆うことが好ましい。
保護層14は、第2の電解質層13の劣化を防ぐために、紫外線を反射や吸収して、透過させないことが好ましい。
以下の手順により、補助陽極10の実施例1を作製し、定電圧電源装置により定電圧を印加したときの電流変化を測定した。定電圧を印加する理由は、塩素ガスや酸素ガスが発生して、測定結果に影響することを避けるために、これらが発生しない1Vに保持するためである。
厚さ38μmのPPSフィルムに粉末状のグラファイトを有機溶剤に分散させ、バインダーを配合した導電性のカーボンペーストを塗布して乾燥し、幅60mm、長さ80mmの導電層11を作成した。炭素粉末の付着量は、乾燥重量で約20g/m2であった。導電層11の厚みは、15μmであった。
第1の電解質層12として厚さ約0.8mm、幅約50mm、長さ約50mmのハイドロゲルのシート(積水化成品工業製「テクノゲルSR−R」)を用いた。第1の電解質層12に導電層11の炭素粉末面を、導電層11の3辺の周囲の余白が5mmで、1辺の余白が25mmになるように重ねて密着し、図1に示す補助陽極10の実施例1を作製した。
得られた補助陽極10の幅25mmで露出した導電層11に、長手方向の一辺に沿って幅10mmの銅テープを導電性接着剤で貼り付けた。この銅テープは、電流の排流点(外部電源5の正極接続部)の設置場所であり、導電層11の排流点から遠い部分と近い部分の通電時にかかる電圧差を小さくする給電材である。
外部電源5の正極を樹脂で被覆された銅線からなる導線6で補助陽極10の導電層11の銅テープに接続し、外部電源5の負極を同様な導線6で鉄板4に接続した。保護層14の周囲と導電層11の銅テープおよび銅線6の各接続部を、フッ素系樹脂フィルムおよびエポキシ系接着剤を用いて封止し、図1に示すコンクリート構造物の防食構造1の第1形態例の実施例1とした。
定電圧通電試験によれば、200日(4800時間)以上の期間にわたり3mA/m2以上の電流が流れていた。これにより、長期通電に対するコンクリート層3と第1の電解質層12と導電層11の密着性能は、実用的な耐久性を有していることが判る。3mA/m2以上の電流が流れていれば、腐食の進行が浅い鉄筋の防食や不動態皮膜が形成されている鉄筋の予備的防食が可能である。従って、本発明の補助陽極およびそれを用いたコンクリート構造物の防食構造および防食方法は、その様な防食に用いることが可能なことが示された。
コンクリート構造物の防食構造1の実施例1の定電圧通電試験と同様にして、実施例1と比較例1のそれぞれに電圧1Vを印加し、電流量を測定した。その結果を図4に示す。
図4において、実施例1(カーボン/ゲル)には符号Aを、比較例1(カーボン/モルタル)には符号Bを付して示す。
実施例1の防食構造1は、比較例1の防食構造に比べて、当初の電流量が小さかったが、400時間程度(図4中、符号Cで示す。)で逆転し、測定開始時から500時間まで電流量が安定しており、電流の変化がほとんど見られなかった。
なお、比較例1において、当初の電流量が大きく、その後次第に小さくなった理由は、無収縮セメント中の水分の影響と考えられる。
通電開始後150時間は、3〜4Vで、電圧が比較的安定していたが、それ以降は、徐々に電圧が上がり、230時間を超えたあたりで、電圧の応答がなくなった。この挙動は、発生した気体が補助陽極10内に滞留し、導電層11と第1の電解質層12が剥離したり、銅テープの導電性粘着剤を劣化させたりしたものと推定される。
実施例2の補助陽極10を用いて、コンクリート構造物の防食構造1の実施例1と同様にして防食構造1の実施例2を作製し、300mA/m2の定電流を流した。結果を図6に示す。
その結果、40日間にわたって3V〜3.5Vで、電圧が安定しており、図5のような電圧の上昇傾向も見られなかった。
通常、脱塩処理や再アルカリ化には、1A/m2以上の電流を用いるが、理論的には、小さな電流であっても防食効果があれば、脱塩処理や再アルカリ化は進行する。従って、本発明の補助陽極10は、保護層14として、透気性の高いものを用いなくとも脱塩処理や再アルカリ化に適用が可能である。我々の別の実験によれば、300mA/m2の電流を用いた場合も、EPMAによる元素分析で、明確に塩素イオンがコンクリート中で移動することを確認している。従って、保護層14として、透気性の高いものを用いることで、本発明の補助陽極およびそれを用いたコンクリート構造物の防食構造および防食方法は、積極的な脱塩処理や再アルカリ化が可能である。
また、大きな電流を用いて防食を行う場合は、補助陽極10の透気性の導電層11に保護層14を積層すること、導電層11と保護層14とを点状に接着すること、それらの間に不織布などの透気層を介在させること等により、導電層11と保護層14の間に気体の通路を形成することが好ましいことが判った。
また、本発明の補助陽極およびそれを用いたコンクリート構造物の防食構造および防食方法は、気体の発生が少ない30mA以下の防食電流を流す場合は、導電層11の貫通孔15や保護層14との間の気体の通路を省略した簡素な構成で長期間の防食が可能である。
本発明の補助陽極は、コンクリートとの接点に電解質層を採用しているので、異物と直接接触することがない。従って、本発明の補助陽極は、短絡や電食の影響を小さくすると考えられるので、補助陽極10と供試体を作製し、実験を行った。
供試体は、端面が縦横とも100mmの正方形で、長さが600mmのコンクリート角柱とした。供試体の作製に際し、コンクリート角柱の両端面の中心から端部が露出するように直径16mmの鉄筋を埋設し標準供試体とした。標準供試体は、普通セメントに357mixの砂と塩を10Kg/m3を混ぜ、水セメント比50%とした。そして、標準供試体の一表面の長さ方向中央に一部が露出するように直径3mmの鉄線を埋め込んだ。供試体に鉄線を埋め込むに際し、一つは、3本の鉄線を平行に並べて鉄筋に巻き付けて埋め込んで短絡供試体とした。もう一つは、3本の鉄線を鉄筋に沿って供試体の一表面に平行に並べて埋め込んで電食供試体とした。
一方、実施例3〜5の補助陽極10に代えて直径1mmの細線を白金メッキした22mm×45mmの菱形の網目状のチタンメッシュ(幅100mm、長さ100mm)からなる補助陽極を厚さ10mmのモルタルで接着して防食構造の比較例2〜4とした。
そして、防食構造の実施例3〜5と比較例2〜4のそれぞれに26mA/m2の定電流を流し、データロガーを用いて1時間ごとに防食回路に印加された電圧と鉄筋電位の自然電位に対する変化量を測定した。測定に際し、AgClの貼付け型照合電極を補助陽極が存在しない供試体表面に貼着した。実験温度を20℃に固定して、実施例3〜5については120日間、比較例2〜4については50日間測定した。
一方、短絡供試体を用いた実施例4に印加された電圧は、防食当初、1.1Vで、ほぼ一定の傾きで上昇し、70日目位から約1.7Vで安定した。
つまり、実施例3〜5は、いずれも2V以下の電圧が印加され、一定の電圧に収束する傾向を示した。
ところで、標準供試体を用いた実施例3に比べて短絡供試体の実施例4の電圧が一定となるのに長期間を要した。その理由は、電流がハイドロゲルのイオン伝導で流れて鉄線が防食され、ハイドロゲルと鉄線の接触部に不動態被膜が形成されて電流が流れにくくなった。そのため、徐々に接触部以外に電流が流れるようになった結果と推測される。
短絡供試体を用いた比較例3に印加された電圧は、防食当初、2.5Vで、その後、ほぼ一定の傾きで上昇し、50日目には、3.8Vに至り、更に上昇中であった。比較例3は、鉄筋とチタンメッシュが鉄線により短絡しているので、低い電圧で電流が流れると予想されたが、実際は、実施例3に比べて2倍以上の電圧であった。その理由は、比較例2と大差がなかったことから、チタンメッシュをモルタルで接着したので、接触抵抗が高く、短絡電流が予想よりも小さかったためと推定される。
電食供試体を用いた比較例4に印加された電圧は、防食当初、1.3Vで、その後、ほぼ一定の傾きで上昇し、50日目には、1.9Vに至り、更に上昇中であった。
一方、標準供試体を用いた比較例2は、防食当初、300mVで、5日目に320mVに上がり、その後は、ほぼ一定であった。
短絡供試体を用いた比較例3は、防食当初、125mVで、1日で160mVまで上がった。そして、9日目から15日目までは一定で推移し、その後、徐々に下降し、45日目には、150mVでほぼ一定となった。
電食供試体を用いた比較例4は、防食当初、200mVで、1日で250mVまで上がった。その後、ほぼ一定の傾きで上昇し、50日目には、300mVに至り、更に上昇中であった。
また、標準供試体を用いた比較例2に対する短絡供試体を用いた比較例3の鉄筋電位の変化量の差は、防食当初が175mmVで58%減、50日目が170mmVで53%減と、半分以下であった。この理由は、短絡により電流の一部が電子伝導で流れたためと推定される。
一方、標準供試体を用いた実施例3に対する短絡供試体を用いた実施例4の鉄筋電位の変化量の差は、防食当初が25mmVで13%減、120日目が55mmVで20%減と比較例2に比べて小さい。そして、実施例3〜5は、防食回路に印加された電圧が一定値に収束する傾向を示した。従って、短絡供試体を用いた実施例3は、短絡電流が流れることはなく、安定した防食が可能であることが判った。
一方、電食供試体を用いた実施例4と標準供試体を用いた実施例5は、電圧がほとんど同じ挙動を示した。従って、電食供試体を用いた実施例4は、電食部の影響を受けることなく、安定した防食が可能であることが判った。
そして、本発明の防食構造は、補助陽極でコンクリートの表面を覆っているので、仮に電食が起きて、錆の汚れがコンクリート表面に浮き出てきても問題となることはない。
Claims (9)
- シート状に成形された導電層の一面に、電解質が樹脂マトリックスを用いてシート状に成形されて前記導電層および被防食体の表面層に貼着可能な粘着力を有する第1の電解質層が貼着されたことを特徴とする補助陽極。
- 前記導電層が炭素素材を含む請求項1に記載の補助陽極。
- 炭素素材が繊維基材またはフィルム基材に担持された請求項2に記載の補助陽極。
- 炭素素材が炭素粉末である請求項3に記載の補助陽極。
- 前記導電層が気体の透過が可能な多数の連通孔を有する請求項1ないし4のいずれかに記載の補助陽極。
- 前記導電層がイオンの透過が可能な多数の連通孔を有し、さらに前記導電層のもう一方の面に、電解質がシート状に成形されて前記導電層に貼着可能な粘着力を有する第2の電解質層が貼着された請求項1ないし5のいずれかに記載の補助陽極。
- 前記導電層または第2の電解質層の外面が保護層で覆われた請求項1ないし6のいずれかに記載の補助陽極。
- 請求項1ないし7のいずれかに記載の補助陽極を、第1の電解質層を用いてコンクリート構造物の表面に貼着し、前記補助陽極の前記導電層を外部電源の正極に接続し、外部電源の負極を被防食体に接続したことを特徴とするコンクリート構造物の防食構造。
- 請求項8に記載のコンクリート構造物の防食構造を用いて、前記補助陽極の前記導電層と被防食体との間に電圧を印加して防食電流を流すことを特徴とするコンクリート構造物の防食方法。
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