JP6023588B2 - 人工爪コーティングのための除去可能な着色性ゲルベースコートおよびそれらのための方法 - Google Patents

Description

発明の分野
本開示は一般に爪コーティング用組成物に関し、特に、重合可能組成物およびこれから重合された接着促進ベースコートに関するがこれに限られない。

背景
以下に提供される情報は、本発明に対する従来技術と認められるものではなく、読者の理解を助けるためだけに提供されるにすぎない。

爪コーティングおよび爪エンハンスメント（ｅｎｈａｎｃｅｍｅｎｔ）の形の人工の指爪用および足爪用組成物は周知であり、外観および美容産業の主要な製品ラインになっている。指爪（および多くの場合には足爪も）の外観は、多くのファッション意識の高い人または天然爪の物理的変形を修正したい人にとって重要となっている。市販の人工爪組成物が、爪の外観を向上させるために、また、もろい爪板の強化を含めて爪の物理的性質を向上させるために用いられている。

従来の爪コーティングは、二つのカテゴリ、すなわちラッカー、ニスまたはエナメルとしても知られるマニキュアと、ゲルまたはアクリルとしても知られる人工爪とに分類できる。マニキュアは、非反応性溶媒に溶解および／または懸濁される様々な固体成分を典型的に含む。塗布および乾燥されると、固体が爪表面上に透明、半透明、または有色の膜として堆積する。マニキュアは典型的にひっかき傷がつきやすく、溶媒を用いて通常１分以内に容易に除去可能であり、以上のように除去されない場合には１〜５日で天然爪から欠けまたは剥がれる。

従来の人工爪は、典型的に１００％固体であり非反応性溶媒を必要としないシステムを生成するために反応性または非反応性ポリマーと組み合わせた、化学反応性モノマー、および／またはオリゴマーから構成される。予混合ならびにその後の爪板への塗布、または塗布および紫外線への曝露時に化学的反応が生じ、除去困難な、長持ちで耐久性の高い架橋熱硬化性爪コーティングが形成される。人工爪はマニキュアと比較すると非常に高い接着性、耐久性、ならびにひっかき抵抗性および溶媒抵抗性を有しうる。しかしこれらの固有の特性のために、このような熱硬化性物質は、消費者が除去したい場合に除去がはるかに困難である。除去には、３０〜９０分間非反応性溶媒に浸漬することが典型的に必要であり（これはアクリルおよび現在利用可能な「浸漬可能ゲル」の場合であり、従来のＵＶ爪ゲルを溶媒で除去しようとすれば９０分より長くかかりうる）、除去プロセスを助けるために表面を大量に研磨し、または木製もしくは金属製のヘラでこすることも典型的に必要となりうる。

熱硬化性物質のより高い接着性および耐久性をもちながら、マニキュアにより近い除去容易性ももつ美容製品への必要が残る。

本開示は、反応性ベースコート接着層（本開示、出願番号第１２／５５５，５７１号、２００９年９月８日出願、現在係属中）、中間の装飾および反応性着色層（出願番号第１２／５７３、６３３号、２００９年１０月５日出願、現在係属中）と、保護および反応性トップコート（出願番号第１２／５７３，６４０号、２００９年１０月５日出願、現在係属中）とを含む爪コーティングシステムの一部を形成する。各出願の内容は、あらゆる目的で参照により他の各々に相互に組み込まれる。

他の目的および利点は、以下の開示から明らかになる。

発明の要旨
本開示の一態様は、三次元（３−ｄｉｍｅｎｔｉｏｎａｌ）（３−Ｄ）熱硬化性格子を含む爪コーティングを提供し、この３−Ｄ熱硬化性格子は、有機溶媒溶解性樹脂を含むネットワークにより相互貫通されている。本開示の一態様によれば、３−Ｄ熱硬化性格子は、従来の人工爪コーティングの接着性、耐久性／強度の向上を提供する。本開示の一態様によれば、空隙と有機溶媒溶解性樹脂の相互貫通ネットワークとの相互接続システムが、従来の爪エンハンスメントと比較して溶媒による除去可能性の容易さを提供する。

一態様によれば、本開示は、３−Ｄ熱硬化性物質に重合する、少なくとも一つのモノマー、および／またはオリゴマー、および／またはポリマーを含む液体組成物を提供する。一態様によれば、本開示は、少なくとも一つの有機溶媒溶解性樹脂を含む液体組成物を提供する。一態様によれば、有機溶媒溶解性樹脂は、３−Ｄ熱硬化性格子の中に内包物のネットワークを形成する。

一態様によれば、本開示は、３−Ｄ格子の中に組み込まれ、接着性の向上をもたらし、溶媒による重合格子の「解凍」を促進する少なくとも一つのポリマーを含む液体組成物を提供する。一態様によれば、接着性の向上をもたらしポリマーの溶媒除去も促進するポリマーは、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）およびメタクリル酸（ＭＡＡ）から共重合されてポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）およびポリメタクリル酸（ＰＭＡＡ）から構成されるポリマーを形成するポリマーである。一態様によれば、ポリマーのモノマー部分は、９０部ＰＭＭＡ対１０部ＰＭＡＡの比（９０：１０ＰＭＭＡ／ＰＭＡＡ）で存在する。一態様によれば、ＭＡＡモノマー画分は０〜１００％まで変動しうる。

一態様によれば、本開示は、重合格子の除去容易性の「解凍」特性を与えるモノマーを提供する。一態様によれば、このモノマーは、ポリプロピレングリコール−４−モノメタクリレート（ＰＰＧ４モノメタクリレート）でありうる。一態様によれば、適切なモノマーは、ＰＰＧファミリーの任意のアクリレート化またはメタクリレート化モノマーを含みうる。一態様によれば、「解凍」モノマーは、約０〜約７０重量％（ｗｔ％）存在する。

一態様によれば、上記液体組成物は、重合組成物に接着性の増加を提供する反応性モノマー、および／またはオリゴマー、および／またはポリマーを含む。一態様によれば、このような反応性モノマー、および／またはオリゴマー、および／またはポリマーは、（メタ）アクリレートでありうる。ポリマー分野における当業者に公知であるように、（メタ）アクリレートという用語は、アクリレートおよび／またはメタクリレートを包含する。一態様によれば、このような反応性モノマー、および／またはオリゴマー、および／またはポリマーは、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、ヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＰＭＡ）、エチルメタクリレート（ＥＭＡ）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート（ＴＨＦＭＡ）、ピロメリト酸二無水物ジ（メタ）アクリレート、ピロメリト酸二無水物グリセリルジメタクリレート、ピロメリト酸ジメタクリレート、メタクロイルオキシエチルマレエート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート／スクシネート、１，３−グリセロールジメタクリレート／スクシネート付加物、フタル酸モノエチルメタクリレート、およびそれらの混合物からなる群より選択されうる。一態様によれば、このような反応性モノマー、および／またはオリゴマー、および／またはポリマーは、酸性官能基を有する。一態様によれば、重合組成物に接着性の増加を提供するモノマー、オリゴマーまたはポリマーは、約０〜約８０ｗｔ％存在する。

本開示の一態様は、非反応性、溶媒溶解性、膜形成性ポリマーを含む重合可能液体組成物を提供する。一態様によれば、この非反応性、溶媒溶解性、膜形成性ポリマーは、セルロースエステルである。特定の態様によれば、この非反応性、溶媒溶解性、膜形成性ポリマーは、セルロースアセテートアルキレートである。より特定の態様によれば、この非反応性、溶媒溶解性、膜形成性ポリマーは、セルロースアセテートブチレートまたはセルロースアセテートプロピオネートである。さらなる態様によれば、除去容易性を提供する成分は、約０〜約５０ｗｔ％存在しうる。

本開示の一態様は、除去の方法を提供する。一態様によれば、本開示の組成物から重合された熱硬化性物質は、有機溶媒、特にアセトンに対する感受性が与えられる。本開示の一態様によれば、ポリマー／天然爪境界面に有機溶媒を分配するための手段が提供される。一態様によれば、ポリマー／天然爪境界面に適切な溶媒を送達することにより、接着性接合境界面の急速な破壊をもたらし、かつ天然爪からの迅速かつ穏やかな除去を大きく促進する解凍効果が生じる。
本発明は、例えば以下の項目を提供する。
（項目１）
少なくとも一つの反応性（メタ）アクリレートと；
少なくとも一つの反応性ウレタン（メタ）アクリレートと；
少なくとも一つの反応性ポリプロピレングリコールモノメタクリレートと；
少なくとも一つのポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）−ポリメタクリル酸（ＰＭＡＡ）コポリマーと；
少なくとも一つのピロメリト酸二無水物グリセリルジメタクリレート（ＰＭＧＤＭ）と；
少なくとも一つの非反応性、溶媒溶解性ポリマーと；
少なくとも一つの非反応性溶媒と；
を含む、重合可能組成物であり、
化学線への曝露時に、前記重合可能組成物が、内部に規定された空隙を有するアクリル熱硬化性物質に硬化し、前記空隙が、前記少なくとも一つの非反応性、溶媒溶解性ポリマーを含む、重合可能組成物。
（項目２）
前記少なくとも一つの非反応性、溶媒溶解性ポリマーが、セルロースエステルである、項目１に記載の重合可能組成物。
（項目３）
前記セルロースエステルが、セルロースアセテートアルキレートである、項目２に記載の重合可能組成物。
（項目４）
前記セルロースアセテートアルキレートが、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、およびそれらの混合物からなる群より選択される、項目３に記載の重合可能組成物。
（項目５）
前記少なくとも一つのＰＭＭＡ−ＰＭＡＡコポリマーが、約５０：５０のＰＭＭＡ：ＰＭＡＡモノマー比を有する、項目１に記載の重合可能組成物。
（項目６）
前記少なくとも一つのＰＭＭＡ−ＰＭＡＡコポリマーが、約６０：４０のＰＭＭＡ：ＰＭＡＡモノマー比を有する、項目１に記載の重合可能組成物。
（項目７）
前記少なくとも一つのＰＭＭＡ−ＰＭＡＡコポリマーが、約８０：２０のＰＭＭＡ：ＰＭＡＡモノマー比を有する、項目１に記載の重合可能組成物。
（項目８）
前記少なくとも一つのＰＭＭＡ−ＰＭＡＡコポリマーが、約９０：１０のＰＭＭＡ：ＰＭＡＡモノマー比を有する、項目１に記載の重合可能組成物。
（項目９）
前記少なくとも一つのＰＭＭＡ−ＰＭＡＡコポリマーが、約９５：５のＰＭＭＡ：ＰＭＡＡモノマー比を有する、項目１に記載の重合可能組成物。
（項目１０）
前記少なくとも一つの少なくとも一つのウレタン（メタ）アクリレートが、約１００〜約２０，０００の分子量（グラム／モル）を有する、項目１に記載の重合可能組成物。
（項目１１）
前記少なくとも一つの少なくとも一つのウレタン（メタ）アクリレートが、約２００〜約１０，０００の分子量を有する、項目１０に記載の重合可能組成物。
（項目１２）
前記少なくとも一つの少なくとも一つのウレタン（メタ）アクリレートが、約３００〜約５，０００の分子量を有する、項目１１に記載に記載の重合可能組成物。
（項目１３）
前記少なくとも一つの少なくとも一つのウレタン（メタ）アクリレートが、約３００〜約１，０００の分子量を有する、項目１２に記載の重合可能組成物。
（項目１４）
前記少なくとも一つの溶媒が、ケトン、アルキルアセテート、アルコール、アルカン、アルケン、およびそれらの混合物からなる群より選択される、項目１に記載の重合可能組成物。
（項目１５）
前記少なくとも一つの非反応性溶媒が、アセトン、エチルアセテート、ブチルアセテート、イソプロピルアルコール、エタノール、メチルエチルケトン、トルエン、ヘキサン、およびそれらの混合物からなる群より選択される、項目１４に記載の重合可能組成物。
（項目１６）
前記少なくとも一つの溶媒が、最大約７０重量％含まれる、項目１に記載の重合可能組成物。
（項目１７）
少なくとも一つの光重合開始剤をさらに含む、項目１に記載の重合可能組成物。
（項目１８）
前記少なくとも一つの光重合開始剤が、ベンゾイルフェニルホスフィネート、シクロヘキシルフェニルケトン、ベンジルケタール、およびそれらの混合物からなる群より選択される、項目１７に記載の重合可能組成物。
（項目１９）
前記少なくとも一つの光重合開始剤が、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィネート、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンジルジメチルケタール、およびそれらの混合物からなる群より選択される、項目１７に記載の重合可能組成物。
（項目２０）
前記少なくとも一つの光重合開始剤が、最大約１０ｗｔ％存在する、項目１７に記載の重合可能組成物。
（項目２１）
内部に規定された複数の空隙を有するアクリル熱硬化性物質であり、前記空隙が、少なくとも一つの非反応性、溶媒溶解性ポリマーを含む、アクリル熱硬化性物質。
（項目２２）
内部に規定された複数の空隙を有するアクリル熱硬化性物質であり、前記空隙が、最小の一つの非反応性、溶媒溶解性ポリマーの周りに形成される、アクリル熱硬化性物質。
（項目２３）
内部に規定された複数の熱可塑性内包物を有するアクリル熱硬化性物質。
（項目２４）
項目２３に記載の複数の熱可塑性内包物を有する前記アクリル熱硬化性物質であり；前記アクリル熱硬化性物質が、
少なくとも一つの（メタ）アクリレートと；
少なくとも一つのウレタン（メタ）アクリレートと；
少なくとも一つのポリプロピレングリコールモノメタクリレートと；
少なくとも一つのポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）−ポリメタクリル酸（ＰＭＡＡ）コポリマーと；
少なくとも一つのピロメリト酸二無水物グリセリルジメタクリレート（ＰＭＧＤＭ）と；
少なくとも一つの非反応性、溶媒溶解性ポリマーと；
少なくとも一つの非反応性溶媒と；
を含む重合可能組成物の反応生成物であり、
前記熱可塑性内包物が、前記少なくとも一つの非反応性溶媒溶解性ポリマーを含む、アクリル熱硬化性物質。
（項目２５）
内部に規定された複数の熱可塑性内包物を有するアクリル熱硬化性物質を作製する方法であり、
重合可能液体組成物を提供するステップと；
前記重合可能液体組成物を化学線に曝露するステップと；
を含み、前記重合可能液体組成物が、
少なくとも一つの（メタ）アクリレートと；
少なくとも一つのウレタン（メタ）アクリレートと；
少なくとも一つのポリプロピレングリコールモノメタクリレートと；
少なくとも一つのポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）−ポリメタクリル酸（ＰＭＡＡ）コポリマーと；
少なくとも一つのピロメリト酸二無水物グリセリルジメタクリレート（ＰＭＧＤＭ）と；
少なくとも一つの非反応性、溶媒溶解性ポリマーと；
少なくとも一つの非反応性溶媒と
を含む、方法。

本発明のさらに他の態様および利点は、単に本発明を実施する上で企図される最良の形態の例証として本発明の好ましい実施形態を示し記載した以下の詳細な説明から当業者に直ちに明らかになる。明らかとなるように、本発明は、他の実施形態および異なる実施形態が可能であり、そのいくつかの詳細は、本発明から逸脱することなく、様々な明らかな点において変更が可能である。したがって本記載の性質は限定的ではなく、例示的であると考えられなければならない。

（図面の簡単な説明）
該当なし。

好ましい実施形態の詳細な説明
爪コーティングは一般に、ケラチン爪表面に塗布される材料からなる。従来技術のコーティングは、少なくとも二つのメカニズムにより爪に損傷を与えうる。第一に、爪に対するエンハンスメントの適切な接着には、爪表面を粗くするための研磨が必要となりうる。そして第二に、エンハンスメントの除去には、損傷を与える可能性のある溶媒への長時間の曝露およびまたは爪表面のさらなる研磨が必要となりうる。

本開示の実施形態は、有機溶媒溶解性樹脂を含むネットワークにより相互貫通された三次元（３−ｄｉｍｅｎｔｉｏｎａｌ）（３−Ｄ）熱硬化性格子を含む爪コーティングを提供する。本開示の一態様によれば、３−Ｄ熱硬化性格子は、従来の人工爪の接着性、強度、およびひっかき抵抗性の向上を提供する。

液体組成物の実施形態は、重合組成物に接着性増加を提供する反応性モノマー、および／またはオリゴマー、および／またはポリマーを含む。ある実施形態では、このような反応性モノマー、および／またはオリゴマー、および／またはポリマーは、（メタ）アクリレートでありうる。ポリマー分野における当業者に公知であるように、（メタ）アクリレートという用語は、アクリレートおよび／またはメタクリレートを包含する。一態様によれば、このような反応性モノマー、および／またはオリゴマー、および／またはポリマーは、ヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＰＭＡ）、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、ＥＭＡ、ＴＨＦＭＡ、ピロメリト酸二無水物ジ（メタ）アクリレート、ピロメリト酸二無水物グリセリルジメタクリレート、ピロメリト酸ジメタクリレート、メタクロイルオキシエチルマレエート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート／スクシネート、１，３−グリセロールジメタクリレート／スクシネート付加物、フタル酸モノエチルメタクリレート、およびそれらの混合物からなる群より選択されうる。一態様によれば、このような反応性モノマー、および／またはオリゴマー、および／またはポリマーは、酸性官能基を有する。一態様によれば、重合組成物に接着性増加を提供するモノマー、オリゴマー、またはポリマーは、約０〜約５０ｗｔ％存在する。

液体組成物のある実施形態は、少なくとも一つのポリマーを含み、このポリマーは、３−Ｄ格子の中に組み込まれ、接着性の向上をもたらし、溶媒による重合格子の「解凍」を促進する。本発明者らは、ポリマー／天然爪境界面における特定のポリマーの存在により、境界面結合が有機溶媒により破れやすくなることを発見した。

一態様によれば、接着性の向上をもたらすとともにポリマー／爪境界面を溶媒に対して高感度化するポリマーは、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）およびポリメタクリル酸（ＰＭＡＡ）のコポリマーである。一態様によれば、モノマーは、９０部ＰＭＭＡ対１０部ＰＭＡＡ（９０：１０ＰＭＭＡ／ＰＭＡＡ）の比でポリマー中に存在する。一態様によれば、ＰＭＡＡモノマー画分は、０〜１００％まで変動しうる。一態様によれば、ＰＭＭＡ−ＰＭＡＡコポリマーは、約５０：５０のＰＭＭＡ：ＰＭＡＡモノマー比を有する。一態様によれば、ＰＭＭＡ−ＰＭＡＡコポリマーは、約６０：４０のＰＭＭＡ：ＰＭＡＡモノマー比を有する。一態様によれば、ＰＭＭＡ−ＰＭＡＡコポリマーは、約８０：２０のＰＭＭＡ：ＰＭＡＡモノマー比を有する。一態様によれば、ＰＭＭＡ−ＰＭＡＡコポリマーは、約９０：１０のＰＭＭＡ：ＰＭＡＡモノマー比を有する。一態様によれば、ＰＭＭＡ−ＰＭＡＡコポリマーは、約９５：５のＰＭＭＡ：ＰＭＡＡモノマー比を有する。

液体組成物のある実施形態は、境界面結合を有機溶媒に対して高感度にすることにより「解凍」特性を与える少なくとも一つのモノマーを含む。一態様によれば、この少なくとも一つのモノマーは、ポリプロピレングリコール−４−モノメタクリレート（ＰＰＧ−４モノメタクリレート）でありうる。一態様によれば、適切なモノマーは、ＰＰＧまたはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）ファミリーの任意のアクリレート化またはメタクリレート化モノマーを含みうる。一態様によれば、「解凍」モノマーは、約０〜約７０重量％（ｗｔ％）存在する。

本開示の実施形態は、接着性、粘性、摩耗および耐久性の向上を提供する芳香族または脂肪族（メタ）アクリレートモノマーから構成される重合可能液体組成物を提供する。ある実施形態では、（メタ）アクリレートモノマーは、テトラヒドロフルフリルメタクリレートである。他の実施態様においては、テトラヒドロフルフリルメタクリレートのいくつかのまたは全てが、メチルメタクリレートまたはエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレートまたはヒドロキシブチルメタクリレート、および／または他のモノマー（例えば、ピロメリト酸二無水物グリセリルジメタクリレート、ならびに類似の（メタ）アクリレートモノマー）を含むがこれに限られないモノマーで置換されうる。芳香族または脂肪族（メタ）アクリレートモノマーは、約０〜約７０ｗｔ％存在しうる。

本開示のある実施形態は、接着性を向上させるために存在しうる、別のまたは「第二」芳香族または脂肪族（メタ）アクリレートモノマーを含みうる。第二（メタ）アクリレートモノマーは、ピロメリト酸二無水物グリセリルジメタクリレート（ＰＭＧＤＭ）でありうる。一般に、第二メタクリレートモノマーは、酸官能性（メタ）アクリレートモノマーでありうる。第二メタクリレートモノマーは、約０〜約７０ｗｔ％存在しうる。

本開示の重合可能液体組成物のある実施形態は、重合製品に可撓性および強度をもたらしうるウレタン（メタ）アクリレート樹脂を含みうる。ある実施形態では、ウレタンメタクリレートが好ましい。ウレタン（メタ）アクリレートモノマーは、約０〜約８０ｗｔ％存在しうる。ある実施形態では、ウレタン（メタ）アクリレートは、約１００〜約２０，０００の分子量（グラム／モル）を有しうる。ある実施形態では、ウレタン（メタ）アクリレートは、約３００〜約１５，０００の分子量を有しうる。ある実施形態では、ウレタン（メタ）アクリレートは、約５００〜約１３，０００の分子量を有しうる。ある実施形態では、ウレタン（メタ）アクリレートは、約５００〜約６，０００の分子量を有しうる。

本開示のある実施形態においては、３−Ｄ熱硬化性格子は、溶媒の進化（ｅｖｏｌｕｔｉｏｎ）により残された空隙のネットワークにより相互貫通される。硬化プロセスの間には、架橋ポリマーマトリックスの中に非反応性、有機溶媒溶解性樹脂の領域が形成する。爪カバーを除去することが所望されるときには、溶媒溶解性樹脂の領域へと空隙のネットワークを貫通する溶媒に、ポリマーが曝露される。樹脂の溶解により、熱硬化性物質の内部へ、またポリマー／爪境界面へと、溶媒がさらに浸透しうる。

本開示の重合可能液体組成物のある実施形態は、非反応性、溶媒溶解性、膜形成性ポリマーを含みうる。一態様によれば、非反応性、溶媒溶解性、膜形成性ポリマーは、セルロースエステルである。特定の態様によれば、非反応性、溶媒溶解性、膜形成性ポリマーは、セルロースアセテートアルキレートである。より特定の態様によれば、非反応性、溶媒溶解性、膜形成性ポリマーは、セルロースアセテートブチレートまたはセルロースアセテートプロピオネートである。非反応性、溶媒溶解性、膜形成性ポリマーは、任意の許容可能なポリマーの混合物でありうる。さらなる態様によれば、非反応性、溶媒溶解性、膜形成性ポリマーは、約０〜約５０ｗｔ％存在しうる。

理論に拘束されるものではないが、本開示は、コーティング内部への溶媒の進入を促進することにより、爪カバーの除去を容易にする。従来の重合爪コーティングは、有機溶媒への長時間（３０〜９０分）曝露により弱められる。溶媒は、熱硬化性物質の外側表面および端部にゆっくり浸透し、最終的にはコーティングを膨張させる。膨張は最終的にマトリックス構造体全体を弱めるとともに、爪表面に対する接着を崩壊させる。弱く取り付けられた爪コーティングでも、溶媒の浸透性および速やかな除去を向上させるために表面研磨が必要となりうる。しかし、溶媒が熱硬化性物質を通って拡散する速度が遅いことにより、膨張およびその後の除去の速度が制限される。

本発明は、硬化の間の溶媒の進化（ｅｖｏｌｕｔｉｏｎ）から残された空隙と有機溶媒可溶性ポリマーの領域とのネットワークにより相互貫通された３−Ｄ熱硬化性物質を提供する。コーティングが有機溶媒に曝露されると、溶媒が硬化プロセスの間に残された空隙を通じてセルロースエステルまたは他の非反応性の有機溶媒可溶性ポリマーへとバルク材料を貫通し、可溶性ポリマーが溶媒により溶解されてさらなる空隙が残されることにより、材料のバルク内へポリマー／爪境界面までより深い完全な貫通が可能になる。結果は、熱硬化性物質の全体に広がった一連の溶媒到達可能通路である。これらの条件下では、溶媒が遅い拡散速度にもはや制限されずに熱硬化性物質の内部を侵しうる。

本開示は、爪とコーティング表面との間の中間層としてベースコートを提供する。本発明のベースコートは、爪表面上に完全に共形のコーティングを提供するための、重合可能液体である。本発明の組成物は、化学線により重合可能でありうる。化学線は、紫外線（ＵＶ）放射でありうる。

本発明の組成物は、複数の遊離ヒドロキシル基を有するモノマーおよびオリゴマーを含む。本発明の組成物のヒドロキシル基は、ケラチン性爪表面でありうる基質と水素結合を形成するために利用可能でありうる。本発明の組成物のヒドロキシル基は、天然爪または人工爪エンハンスメントコーティングの表面でありうる基質と水素結合を形成するために利用可能でありうる。

液体組成物が爪表面に塗布された後、液体が重合または硬化される。液体組成物は、ＵＶ開始、フリーラジカル重合法により重合または硬化されうるエチレン性不飽和（メタ）アクリレートを含む。重合分野における当業者は、本発明の使用のために適切な光重合開始剤を容易に決定できる。以下に記載するのは、本発明の目的に適切な非制限的な代表的な光重合開始剤である。

非限定的な適切な光重合開始剤は、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィネートであり、Ｌｕｃｉｒｉｎ（登録商標）ＴＰＯ−Ｌ（ＢＡＳＦ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ，Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，ＤＥ）の商用名で入手できる。２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィネート光重合開始剤は、約０％〜約１０ｗｔ％存在しうる。

非限定的な適切な光重合開始剤は、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンであり、これはＩｇｒａｃｕｒｅ（登録商標）１８４の商用名で入手でき、約０〜約１０ｗｔ％存在しうる。

非限定的な適切な光重合開始剤は、ベンジルジメチルケタール（ＢＤＫ）であり、これはＦＩＲＳＴＣＵＲＥ（登録商標）ＢＤＫ（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ，Ｂａｔｏｎ Ｒｏｕｇｅ，ＬＡ，ＵＳ）の商用名で入手でき、約０〜約１０ｗｔ％存在しうる。

従来の熱硬化性爪コーティングは、１００％固体を含み、非反応性溶媒を含まない。本開示の重合可能液体組成物は、少なくとも一つの非反応性溶媒をさらに含む。適切な非反応性溶媒は、室温で直ちに揮発性となり、残りの成分の良溶媒である。塗布時には、非反応性溶媒は直ちに揮発し、爪コーティング全体にわたり多孔性の増した領域が残る。これらの多孔性領域は後に、アセトンでありうるリムーバ溶媒（ｒｅｍｏｖｅｒ ｓｏｌｖｅｎｔ）の進入を促進する。

適切な非反応性溶媒は、ケトン、アルキルアセテート、アルコール、アルカン、アルケン、およびそれらの混合物からなる群より選択されうる。適切な溶媒は、アセトン、エチルアセテート、ブチルアセテート、イソプロピルアルコール、エタノール、メチルエチルケトン、トルエン、ヘキサン、およびそれらの混合物からなる群より選択されうる。特に適切な溶媒は、アセトンである。典型的には、溶媒または溶媒の混合物は最大約７０重量％含まれる。

本調合物のある実施形態は、接着および除去特性を微調整するために、（メタ）アクリレートモノマーまたはポリマーを必要に応じて含みうる。このような（メタ）アクリレートの非限定的な例には、モノまたはポリ（メタ）アクリル酸、ＨＰＭＡ、ＨＥＭＡ、ピロメリト酸二無水物ジ（メタ）アクリレート、ピロメリト酸二無水物グリセリルジメタクリレート、ピロメリト酸ジメタクリレート、メタクロイルオキシエチルマレエート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート／スクシネート、１，３−グリセロールジメタクリレート／スクシネート付加物、フタル酸モノエチルメタクリレート、エチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ＰＥＧ−４ジメタクリレート、ＰＰＧモノメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ヒドロキシエチル（ｈｙｄｏｘｙｅｔｈｙｌ）メタクリレート、イソプロピリデンジフェニルビスグリシジルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、ウレタンメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート（ｄｉｍｅｔｈａｃｙｌａｔｅ）、アセトアセトキシメタクリレートが含まれる。

本調合物のある実施形態は、ポリビニルブチラールおよび／またはトシルアミドホルムアルデヒド樹脂等であるがこれに限られない樹脂を必要に応じて含みうる。このような樹脂は、膜形成剤、接着促進剤、および除去補助剤として作用する。これらの樹脂は、溶媒の吸収および移動のためのチャネルを作製するために抽出されうる、溶媒溶解性の相互貫通樹脂としても認められうる。

未重合ベースコートは、液体またはゲルのコンシステンシーを有しうる。未重合ベースコートが、ケラチン爪表面に塗布されうる。紫外線曝露により未重合ベースコートが重合されうる。一実施形態においては、例えば同時係属出願（代理人整理番号０１７５３５−０３７２２２７）に記載されるように、未重合ベースコートが爪表面に塗布され、着色層に接触されうる。爪表面−ベースコート−着色層システムが、紫外線に曝露されうる。ベースコートが重合され、これにより着色層が爪表面に接着されうる。

一実施形態においては、爪表面を研磨せずにベースコートが塗布される。一実施形態においては、着色層または他の材料が、爪表面を研磨せずに爪表面に接着されうる。一実施例においては、着色層または他の材料が、爪コーティングの表面を研磨せずに爪表面から除去されうる。

従来の人工爪エンハンスメントコーティングと比較して、本開示は、丈夫なゴム様着色層が接着性の喪失または他のコーティング破壊の兆候を伴わずに天然爪に２週間を上回る期間接着するのを可能にするという大きな利点に関する。従来のコーティングとは対照的に、本開示は、塗布プロセスに天然爪の研磨やすり掛けが必要でないため、爪へのダメージがより少ないＵＶゲルシステムに関する。そして、除去のプロセスは、最大でも木製スティックでの軽いタッチの使用が必要であるにとどまる。本ベースコートは、最上層自体が溶媒除去可能である場合には最上層の一切の研磨なしで除去可能である。さらに、従来のシステムと比較して、本開示は、ベースコートだけで２０秒以内からシステム全体では２０分で除去を達成する、より迅速に除去可能なベースコートシステムに関する。

重合可能ベースコートは、水素結合および／または共有結合によりケラチン爪表面に接着しうる。ベースコートは、有機溶媒により爪表面から除去されうる。非限定的な溶媒には、アセトン、ブチルアセテート、イソプロピルアルコール、エタノール、エチルアセテート、メチルアセテート、メチルエチルケトン、およびそれらの混合物が含まれる。

（産業上の有用性）
本発明は、天然爪の研磨を必要とせずに天然爪に対する爪コーティングの接着性を改善するための組成物および方法を提供することにおいて、産業上の利用可能性を有する。本発明は、長い浸漬時間または天然爪の表面の研磨を必要とせずに爪コーティングを除去するための手段をさらに提供する。

Claims (39)

1. 少なくとも一つの反応性（メタ）アクリレートと；
   少なくとも一つの反応性ウレタン（メタ）アクリレートと；
   少なくとも一つのポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）−ポリメタクリル酸（ＰＭＡＡ）コポリマーと；
   少なくとも一つの非反応性の、溶媒溶解性ポリマーと；
   少なくとも一つの非反応性溶媒と；
   を含む、重合可能組成物であって、
   化学線への曝露時に、前記重合可能組成物が、内部に規定された空隙を有するアクリル熱硬化性物質に硬化する、重合可能組成物。
2. 爪表面を被覆するための系であって、
   前記系は、化学線への暴露の際に、前記爪表面上に適合するアクリル熱硬化性格子層へと硬化可能なコーティング組成物を含み、
   前記コーティング組成物は、
   重合可能（メタ）アクリレート、
   ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート化モノマーまたはポリエチレングリコール（メタ）アクリレート化モノマー、
   少なくとも一つのＰＭＭＡ−ＰＭＡＡコポリマー、
   非反応性溶媒、および
   非反応性の、溶媒溶解性ポリマー
   を含む、系。
3. 爪表面を被覆するための請求項２に記載の多層系であって、
   前記多層系は、少なくとも第一の層および第二の層を含み、
   前記第一の層および前記第二の層のうちの少なくとも一つは、化学線への暴露の際に、前記爪表面上に適合するアクリル熱硬化性格子層へと硬化可能なコーティング組成物を含み、
   前記コーティング組成物は、重合可能（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート化モノマーまたはポリエチレングリコール（メタ）アクリレート化モノマー、少なくとも一つのＰＭＭＡ−ＰＭＡＡコポリマー、非反応性溶媒、および非反応性の、溶媒溶解性ポリマーを含む、系。
4. 前記少なくとも一つの非反応性の、溶媒溶解性ポリマーが、セルロースエステル、ポリビニルブチラール樹脂、トシルアミド（トルエンスルホンアミド）ホルムアルデヒド樹脂、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜２のいずれか一項に記載の組成物または系。
5. 前記セルロースエステルが、セルロースアセテートアルキレートである、請求項４に記載の組成物または系。
6. 前記セルロースアセテートアルキレートが、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、およびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項５に記載の組成物または系。
7. 前記少なくとも一つのＰＭＭＡ−ＰＭＡＡコポリマーが、５０：５０のＰＭＭＡ：ＰＭＡＡモノマー比を有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物または系。
8. 前記少なくとも一つのＰＭＭＡ−ＰＭＡＡコポリマーが、６０：４０のＰＭＭＡ：ＰＭＡＡモノマー比を有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物または系。
9. 前記少なくとも一つのＰＭＭＡ−ＰＭＡＡコポリマーが、８０：２０のＰＭＭＡ：ＰＭＡＡモノマー比を有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物または系。
10. 前記少なくとも一つのＰＭＭＡ−ＰＭＡＡコポリマーが、９０：１０のＰＭＭＡ：ＰＭＡＡモノマー比を有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物または系。
11. 前記少なくとも一つのＰＭＭＡ−ＰＭＡＡコポリマーが、９５：５のＰＭＭＡ：ＰＭＡＡモノマー比を有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物または系。
12. ウレタン（メタ）アクリレートをさらに含む、請求項２〜３のいずれか一項に記載の系。
13. 前記少なくとも一つのウレタン（メタ）アクリレートが、１００〜２０，０００の分子量（グラム／モル）を有する、請求項１または１２のいずれか一項に記載の組成物または系。
14. 前記少なくとも一つのウレタン（メタ）アクリレートが、２００〜１０，０００の分子量を有する、請求項１３に記載の組成物または系。
15. 前記少なくとも一つのウレタン（メタ）アクリレートが、３００〜５，０００の分子量を有する、請求項１４に記載の組成物または系。
16. 前記少なくとも一つのウレタン（メタ）アクリレートが、３００〜１，０００の分子量を有する、請求項１５に記載の組成物または系。
17. 前記少なくとも一つの溶媒が、ケトン、アルキルアセテート、アルコール、アルカン、アルケン、およびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１〜２のいずれか一項に記載の組成物または系。
18. 前記少なくとも一つの非反応性溶媒が、アセトン、エチルアセテート、ブチルアセテート、イソプロピルアルコール、エタノール、メチルエチルケトン、トルエン、ヘキサン、およびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１７に記載の組成物または系。
19. 前記少なくとも一つの溶媒が、最大７０重量％含まれる、請求項１〜２のいずれか一項に記載の組成物または系。
20. 少なくとも一つの光重合開始剤をさらに含む、請求項１〜２のいずれか一項に記載の組成物または系。
21. 前記少なくとも一つの光重合開始剤が、ベンゾイルフェニルホスフィネート、シクロヘキシルフェニルケトン、ベンジルケタール、およびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項２０に記載の組成物または系。
22. 前記少なくとも一つの光重合開始剤が、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィネート、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンジルジメチルケタール、およびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項２０に記載の組成物または系。
23. 前記少なくとも一つの光重合開始剤が、最大１０重量％存在する、請求項２０に記載の組成物または系。
24. 少なくとも一つのピロメリト酸二無水物グリセリルジメタクリレート（ＰＭＧＤＭ）をさらに含む、請求項１〜２のいずれか一項に記載の組成物または系。
25. 少なくとも一つの反応性ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート化モノマーまたはポリエチレングリコール（メタ）アクリレート化モノマーをさらに含む、請求項１〜２のいずれか一項に記載の組成物または系。
26. ポリプロピレングリコール−４−モノメタクリレート（ＰＰＧ４モノメタクリレート）をさらに含む、請求項１〜２のいずれか一項に記載の組成物または系。
27. 少なくとも一つのピロメリト酸二無水物グリセリルジメタクリレート（ＰＭＧＤＭ）、および少なくとも一つの反応性ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート化モノマーまたはポリエチレングリコール（メタ）アクリレート化モノマーをさらに含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物または系。
28. 前記少なくとも一つの非反応性溶媒が、エチルアセテートである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物または系。
29. 前記少なくとも一つの非反応性溶媒が、ブチルアセテートである、請求項１〜２のいずれか一項に記載の組成物または系。
30. 接着促進剤をさらに含む、請求項１〜２のいずれか一項に記載の組成物または系。
31. 前記接着促進剤が、ヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＰＭＡ）、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、エチルメタクリレート（ＥＭＡ）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート（ＴＨＦＭＡ）、ピロメリト酸二無水物ジ（メタ）アクリレート、ピロメリト酸二無水物グリセリルジメタクリレート（ＰＭＧＤＭ）、ピロメリト酸ジメタクリレート、メタクロイルオキシエチルマレエート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート／スクシネート、１，３−グリセロールジメタクリレート／スクシネート付加物、フタル酸モノエチルメタクリレート、メタクロイルオキシエチルマレエート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート／スクシネート、１，３−グリセロールジメタクリレート／スクシネート付加物、ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ＰＥＧ−４ジメタクリレート、ＰＰＧモノメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、イソプロピリデンジフェニルビスグリシジルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、ウレタンメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート（ｄｉｍｅｔｈａｃｙｌａｔｅ）、アセトアセトキシメタクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート、アセトアセトキシエチルメタクリレート（ＡＡＥＭＡ）、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項３０に記載の組成物または系。
32. 最大５重量％の可塑剤をさらに含む、請求項１〜２のいずれか一項に記載の組成物または系。
33. 前記可塑剤は、ジイソブチルアジペートである、請求項３２に記載の組成物または系。
34. 最大１０重量％の着色剤をさらに含む、請求項１〜２のいずれか一項に記載の組成物または系。
35. 前記着色剤は、染料、顔料、効果顔料、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項３４に記載の組成物または系。
36. 前記非反応性の、溶媒溶解性ポリマーおよび非反応性溶媒は、前記コーティング組成物が前記爪の表面上に硬化される場合、前記コーティング組成物が、有機溶媒への暴露の２０分以内に前記爪の表面から除去されるアクリル熱硬化性格子層へと硬化するのに十分な量で存在する、請求項１〜２のいずれか一項に記載の組成物または系。
37. 前記有機溶媒が、アセトンである、請求項３６に記載の組成物または系。
38. 前記コーティング組成物は、硬化される場合、前記非反応性の溶媒溶解性ポリマーの相互貫通ネットワークを含む、請求項３に記載の系。
39. 前記コーティング組成物は、硬化される場合、空隙の相互貫通ネットワークを含む、請求項３に記載の系。