JP6010916B2 - 熱電素子用組成物 - Google Patents
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- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Description
図1に示すように、本実施形態では、熱電モジュール2は、熱電素子としての複数の半導体素子4と、高抵抗層6と、内部導体層8と、取り出し電極10、12と、を有する。また、本実施形態では、熱電モジュールにおいて、半導体素子として、全てn型の半導体素子を用いている。
半導体素子4は、本実施形態に係る熱電素子用組成物から構成される。該熱電素子用組成物は、CaおよびMnを有し、ペロブスカイト構造を有する複合酸化物であり、負のゼーベック係数を示す。したがって、半導体素子4は、n型の半導体素子である。また、CaとMnとのモル比を示すCa/Mnが0.9761〜0.9998である。
本実施形態では、図1に示すように、高抵抗層6は、半導体素子4間を直列に接続する内部導体層8が半導体素子4と隔てられるように形成され、半導体素子間の短絡を防いでいる。高抵抗層が形成されていなくても、熱電モジュールとしての特性を示すことができるが、高抵抗層が形成されることで、内部導体層を保護することができる。高抵抗層の材質は特に制限されないが、本実施形態では、高抵抗層は、CaおよびMnを含み、それらのモル比率がCa:Mn=32:68〜37:63である酸化物を主成分として含有している。
内部導体層8は、発生した起電力を取り出せる程度の導電性を有していれば特に制限されないが、Cu、Pt、Au、Ag、Pd、Ni等の導電性金属のいずれか、あるいはそれらの合金が例示される。また、上記の導電性金属あるいは合金と、高抵抗層を構成する成分と、のコンポジット層であってもよいし、上記の導電性金属あるいは合金と、高抵抗層を構成する成分と、本実施形態に係る説電素子用組成物と、のコンポジット層であってもよい。
取り出し電極10,12は、発生した起電力を取り出せる程度の導電性を有していれば特に制限されないが、上述した導電性金属あるいは合金であってもよいし、上記のコンポジット層であってもよい。
図1に示す構造の熱電モジュール2は、印刷法やシート法等の公知の方法により製造すればよい。本実施形態では、焼成後に端子部、高抵抗層、内部導体層および半導体素子となる各ペースト層を形成して、積層体を作製し、これを焼成することで、熱電モジュールを製造する。以下、製造方法について具体的に説明する。
まず、CaとMnとを含み、ペロブスカイト構造を有する複合酸化物の原料として、CaCO3およびMn3O4を準備した。また、表1および2に示す置換元素の原料を準備した。置換元素の原料としては、酸化物、炭酸塩などを用いた。
得られた焼結体から寸法が2.5×2.5×20mmの試験片を作製し、スパンが10mm、クロスヘッド速度が30mm/minの条件で、3点曲げ試験を行い、機械的強度としての曲げ強さを測定した。評価基準として、試料ごとに試験片を8本作製し、その平均値が120MPa以上を良好とした。さらに測定値から標準偏差を算出し、強度のバラツキとした。標準偏差は30MPa以下を良好とした。結果を表1および2に示す。
焼結体に対し、ゼーベック特性測定装置(オザワ科学RZ2001i)を用いて、800℃におけるゼーベック係数および比抵抗を測定した。ゼーベック係数は絶対値が大きい方が好ましく、比抵抗は小さい方が好ましい。結果を表1および2に示す。
4… 半導体素子
4a… 第1端部
4b… 第2端部
6… 高抵抗層
8… 内部導体層
8a… 第1端子部
8b… 第2端子部
10,12… 取り出し電極
Claims (2)
- CaおよびMnを有し、ペロブスカイト構造を有する複合酸化物であって、
前記Caと前記Mnとのモル比を示すCa/Mnが0.9761〜0.9998である熱電素子用組成物であって、
前記熱電素子用組成物が、Y、Nd、Ta、Pr、Sm、La、Yb、Ti、Zn、Mg、Sr、Ba、Sn、Mo、Si、Nb、W、Co、V、Fe、Ni、Cr、Zr、Cuからなる群から選ばれる少なくとも1つの元素を有し、
前記Caと前記Mnとの合計2.0000モルに対する前記元素の置換量が0.03〜0.15モルであることを特徴とする熱電素子用組成物。 - CaおよびMnを有し、ペロブスカイト構造を有する複合酸化物であって、
前記Caと前記Mnとのモル比を示すCa/Mnが0.9761〜0.9998である熱電素子用組成物であって、
前記熱電素子用組成物が、NaおよびAlの一方または両方を有し、
前記Caと前記Mnとの合計2.0000モルに対する前記元素の置換量が0.001〜0.03モルであることを特徴とする熱電素子用組成物。
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