JP5993787B2 - 熱伝導性フィラー及びその製造方法並びに樹脂組成物 - Google Patents
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本発明の熱伝導性フィラー(以下、単に「熱伝導性フィラー」という)は、柱状酸化マグネシウム及びホウ素を少なくとも含み、長径/短径で定義されるアスペクト比の平均値が2以上である。
上記の熱伝導性フィラーは、原料である塩基性硫酸マグネシウムとホウ素又はホウ素化合物とを混合する混合工程と、混合後の混合物を焼成する焼成工程と、を経ることで製造することができる。以下、本発明の熱伝導性フィラーの製造方法について説明する。
原料である塩基性硫酸マグネシウムは、化学式がMgSO4・5Mg(OH)2・3H2Oで表される化合物であり、形状がウィスカー状(針状、繊維状ともいう)である。塩基性硫酸マグネシウムは、平均繊維長が5〜50μm、平均繊維径が0.1〜1.0μm、繊維長/繊維径で定義されるアスペクト比の平均値(平均アスペクト比)が2〜50のものが好ましい。塩基性硫酸マグネシウムの平均アスペクト比が2を下回ると、得られる熱伝導性フィラーの平均アスペクト比も低くなり、熱伝導率や耐水和性が劣るものとなりやすい。また、塩基性硫酸マグネシウムの平均アスペクト比が50を上回るものは、製造自体が困難である。
原料の塩基性硫酸マグネシウムと助剤のホウ素又はホウ素化合物とを、公知の方法で混合する工程である。原料と助剤の混合方法としては、乾式混合、湿式混合のいずれでもよいが、ホウ酸を酸化マグネシウムの表面に均一に付着させやすいことから、湿式混合が好ましい。乾式混合では、塩基性硫酸マグネシウム粉末とホウ素又はホウ素化合物の粉末とを袋などに入れて手作業で混合する方法や、公知のミキサーを用いて機械的に混合する方法を挙げることができる。湿式混合では、ホウ素又はホウ素化合物を水などの溶媒に溶解し、これに塩基性硫酸マグネシウム粉末を混合して撹拌し、ろ過・脱水・乾燥する方法を挙げることができる。撹拌時間、撹拌温度などの条件は適宜設定することができるが、例えば撹拌時間は5〜60分間、撹拌温度は10〜40℃の範囲内とすることができる。
混合工程で得られた混合物を高温で焼成する工程である。焼成は、電気炉、ガス炉などの公知の装置を用いて行うことができる。焼成温度は500〜1300℃の範囲内で適宜設定することができるが、好ましくは600〜1200℃の範囲内であり、より好ましくは700〜1100℃の範囲内である。焼成温度が500℃を下回ると、焼成が不十分で硫酸や水が残りやすくなる。また、焼成温度が1300℃を上回ると、平均アスペクト比の高い結晶が得られにくい。
上記の熱伝導性フィラーは、樹脂に配合して樹脂組成物の熱伝導性を高めることができる。以下、本発明の熱伝導性樹脂組成物(以下、単に「熱伝導性樹脂組成物」という)について説明する。
(1)使用原料及び助剤
(a)原料:塩基性針状硫酸マグネシウム(MgSO4・5Mg(OH)2・3H2O)・・・宇部マテリアルズ(株)モスハイジ(平均繊維長15μm、平均繊維径1μm、平均アスペクト比15)
(b)助剤:ホウ酸(H3BO3)・・・シグマアルドリッチジャパン(株)試薬特級
ビーカーに純水500mLを入れ、助剤のホウ酸を表1の添加量で添加して溶解した。なお、助剤の添加量は、酸化マグネシウム(MgO)換算で計算した。次に、溶解後の溶液に原料の塩基性硫酸マグネシウムを30g入れ、マグネットスターラ―を使用して室温で30分攪拌した。最後に、真空濾過機を用いて溶液をろ過・脱水して粉末とし、乾燥機を使用して120℃、12時間で粉末を乾燥して混合物を得た。
混合工程で得られた混合物20gを箱型電気炉(中外プロックス製 N100/H)に入れ、焼成を行った。焼成パターンは、室温スタートの後、昇温速度200℃/時間で800℃まで昇温し、続いて昇温速度100℃/時間で1100℃まで昇温した。この温度で1時間保持し、自然放冷して室温まで降温して熱伝導性フィラー(実施例1−1〜1−5)を得た。また助剤のホウ酸を添加せずに上記工程と同様の工程を実施し比較例の酸化マグネシウムを生成した(比較例1)。
得られた熱伝導性フィラー(実施例1−1〜1−5、比較例1)のそれぞれについて、成分組成、BET比表面積、平均短径、平均長径、平均アスペクト比を測定した。測定方法は以下のとおりである。得られた物性値を表1に示した。また、ホウ酸添加量0重量%(比較例1)、0.5重量%(実施例1−1)、2.0重量%(実施例1−3)、4.0重量%(実施例1−4)、8.0重量%(実施例1−5)で得られた熱伝導性フィラーのSEM写真を図1に示した。
(a)フィラー組成(成分組成):酸化マグネシウムはEDTA滴定法、その他組成はICP法を用いて分析した。
(b)BET比表面積:一点法で測定した。
(c)平均短径:画像解析ソフト(Mac-view:(株)マウントテック製)を使って短径を測定し、複数の粒子数の測定結果の平均値を求めた。
(d)平均長径:画像解析ソフト(Mac-view:(株)マウントテック製)を使って長径を測定し、複数の粒子数の測定結果の平均値を求めた。
(e)平均アスペクト比:画像解析ソフト(Mac-view:(株)マウントテック製)を使って柱状酸化マグネシウム各粒子の長径/短径の平均値を求めた。
ホウ酸添加量2重量%(実施例1−3)と未添加(比較例1)について、耐吸湿性の評価を行った。評価方法は、まず、熱伝導性フィラーのサンプル3gを磁性皿に入れ、温度60℃、湿度90%の恒温恒湿槽にサンプル入りの磁性皿を入れて48時間保持した。恒温恒湿槽から磁性皿を取り出し、サンプルの重量増加率を測定した。重量増加率=(保持後の重量増加分(g)/最初のサンプル量(3g))×100(%)で計算した。
上記の「1.湿式混合による熱伝導性フィラーの作製(実施例1)」の混合工程において、原料と助剤の混合を、袋に原料の粉末と助剤の粉末とを添加し、袋を振って混合を実施した以外は実施例1と同じ条件で熱伝導性フィラーを作製した。ホウ酸添加量0.5重量%(実施例2−1)、2.0重量%(実施例2−2)で得られた熱伝導性フィラーのSEM写真を図2に示した。なお、この図には、比較のため実施例1の湿式混合で得られたSEM写真も示している。
上記の「1.湿式混合による熱伝導性フィラーの作製(実施例1)」の助剤としてホウ砂(Na2B4O5(OH)4・8H2O)(片山化学工業(株)試薬特級)を用い、添加量を3.06重量%とした以外は実施例1と同じ条件で熱伝導性フィラーを作製した。得られた熱伝導性フィラーは、平均短径0.65μm、平均長径2.65μmで平均アスペクト比が4.2であった。熱伝導性フィラーのSEM写真を図3に示した。なお、この図には、比較のため、ホウ酸2.0重量%を添加して湿式混合で製造した実施例1−3のSEM写真も示している。
(1)混練に使用した物質
(a−1)熱伝導性フィラー(実施例4):実施例1−3(ホウ酸:MgO換算で2.0重量%添加品)
(a−2)粒状フィラー(比較例2):宇部マテリアルズ(株)製酸化マグネシウム (平均粒径10μm、平均アスペクト比1.4)
(b)樹脂:エチレンエチルアクリレート(EEA)(日本ユニカー(株)DPDJ-6169BKC)
熱伝導性フィラー(実施例4)と粒状フィラー(比較例1)のそれぞれについて、EEA樹脂:フィラー=50体積%:50体積%とEEA樹脂:フィラー=75体積%:25体積%(実施例4−2)の2つの配合比で樹脂と混練した。混練は、混練装置(東洋精機 LABO PLASTMILL 10D100−01)を用い、160℃、10分間を行った。混練物を180℃でヒートプレスして120mm×120mm×3mmTの試験片を作製した。
評価装置として、非定常法細線加熱法(京都電子(株) QTM−500)を使用した。装置メーカーの標準サンプルの石英基板の上に試験片を乗せ、試験片の熱伝導率を測定した。その結果を図4に示す。
Claims (6)
- 柱状酸化マグネシウム及びホウ素を少なくとも含み、
前記ホウ素の含有量がB 2 O 3 換算で0.1〜1.0重量%であり、
長径/短径で定義されるアスペクト比の平均値が2以上であることを特徴とする熱伝導性フィラー。 - 平均長径が1.0〜10.0μmであることを特徴とする請求項1に記載の熱伝導性フィラー。
- 前記ホウ素は、前記柱状酸化マグネシウムの表面を覆うように付着して前記柱状酸化マグネシウムに含有されていることを特徴とする請求項1又は2に記載の熱伝導性フィラー。
- 請求項1〜3のいずれかに記載の熱伝導性フィラーの製造方法であって、
ウィスカー状の塩基性硫酸マグネシウムとホウ素又はホウ素化合物とを混合する混合工程と、
前記混合後の混合物を500〜1300℃で焼成する焼成工程と、
を含むことを特徴とする熱伝導性フィラーの製造方法。 - 前記混合工程は、前記ホウ素又はホウ素化合物を溶媒に溶解し、前記塩基性硫酸マグネシウムを前記溶解後の前記溶媒に混合する湿式混合工程であることを特徴とする請求項4に記載の熱伝導性フィラーの製造方法。
- 柱状酸化マグネシウム及びホウ素を少なくとも含み、前記ホウ素の含有量がB 2 O 3 換算で0.1〜1.0重量%であり、長径/短径で定義されるアスペクト比の平均値が2以上である熱伝導性フィラーを酸化マグネシウム換算で1〜60体積%、樹脂を40〜99体積%含有することを特徴とする熱伝導性樹脂組成物。
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