JP5935434B2 - 高分子化合物及びそれを用いてなる発光素子 - Google Patents

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Description

本発明は、高分子化合物、より詳しくはナフタレン系高分子化合物及びそれを用いてなる発光素子に関する。
有機エレクトロルミネッセンス素子等の発光素子は、低電圧駆動、高輝度等の特性のため、ディスプレイ等の用途に好適であり、近年、注目されている。そして、この発光素子の製造には、発光材料や電荷輸送材料が用いられる。発光材料や電荷輸送材料としては、例えば、無置換のナフタレンから誘導された構成単位、１，５−位がヘキシルオキシ基で置換されたナフタレンから誘導された構成単位、又は、１，５−位がメチルオクチルオキシフェニル基で置換されたナフタレンから誘導された構成単位を含む高分子化合物が提案されている（特許文献１）。
特開２００２−３５６６７４号公報
しかし、上記の高分子化合物は、発光素子の作製に用いた場合に、得られる発光素子の輝度寿命が十分ではない。
そこで、本発明は、発光素子に用いた場合に、得られる発光素子の輝度寿命が優れたものとなる高分子化合物を提供することを目的とする。
本発明は第一に、下記式（１）で表される構成単位を含む高分子化合物を提供する。
Figure 0005935434
 （式（１）中、
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、又は、非置換若しくは置換のアリールオキシ基を表す。
Ａｒ1は、非置換若しくは置換のアリーレン基、非置換若しくは置換の２価の縮合多環芳香族複素環基、又は、下記式（２）で表される２価の芳香族アミン残基を表す。
但し、前記非置換若しくは置換の２価の縮合多環芳香族複素環基におけるナフタレン環と結合する環の骨格は炭素原子のみからなる。）
Figure 0005935434
 （式（２）中、
Ａｒ2、Ａｒ3、及びＡｒ4は、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアリーレン基、非置換若しくは置換の２価の芳香族複素環基、又は、非置換若しくは置換のアリーレン基および非置換若しくは置換の２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる２個以上の基が結合してなる基を表す。
Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立に、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、又は、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基を表す。
ａは０又は１である。）
本発明は第二に、正孔輸送材料、電子輸送材料および発光材料からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料と、前記高分子化合物と、を含有する組成物を提供する。
本発明は第三に、前記高分子化合物と、溶媒と、を含有する液状組成物を提供する。
本発明は第四に、前記高分子化合物を含有する薄膜を提供する。
本発明は第五に、陽極及び陰極からなる電極と、該電極間に設けられた、前記高分子化合物を含有する層と、を有する発光素子を提供する。
本発明は第六に、下記式（ａ）で表される化合物を提供する。
Figure 0005935434
 （式（ａ）中、
Ｒ1は、前記と同じ意味を表す。
Ｒ17は、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、又は、非置換若しくは置換のアリールオキシ基を表す。
Ｚ1及びＺ2は、それぞれ独立に、ホウ酸エステル残基、又は、ホウ酸残基を表す。）
本発明は第七に、下記式（ｂ）で表される化合物を提供する。
Figure 0005935434
 （式（ｂ）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｚ1及びＺ2は、前記と同じ意味を表す。）
本発明は第八に、下記式（ｃ）で表される化合物と、
下記式（ｄ）で表される化合物および下記式（ｅ）で表される化合物からなる群から選ばれる１種以上の化合物と、
を反応させることを含む、前記式（ａ）で表される化合物の製造方法を提供する。
Figure 0005935434
 （式（ｃ）中、Ｒ1及びＲ17は、前記と同じ意味を表す。）
Figure 0005935434
 （式（ｄ）中、
ＲA及びＲBは、それぞれ独立に、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、又は、非置換若しくは置換のアリール基を表す。複数あるＲAは同一でも異なっていてもよく、２つのＲA同士が結合を形成して環構造を形成してもよい。複数あるＲBは同一でも異なっていてもよく、２つのＲB同士が結合を形成して環構造を形成してもよい。）
Figure 0005935434
 （式（ｅ）中、
ＲAは前記と同じ意味を表す。複数あるＲAは同一でも異なっていてもよく、２つのＲA同士が結合を形成して環構造を形成してもよい。）
本発明は第九に、下記式（ｆ）で表される化合物と、
下記式（ｄ）で表される化合物および下記式（ｅ）で表される化合物からなる群から選ばれる１種以上と、
を反応させることを含む、前記式（ｂ）で表される化合物の製造方法を提供する。
Figure 0005935434
 （式（ｆ）中、
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、又は、非置換若しくは置換のアリールオキシ基を表す。）
本発明は第十に、前記式（ａ）で表される化合物と、ハロゲン化剤と、
を反応させることを含む、下記式（ｇ）で表される化合物の製造方法を提供する。
Figure 0005935434
 （式（ｇ）中、
Ｒ1及びＲ17は、前記と同じ意味を表す。
ＸA及びＸBは、それぞれ独立に、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又は、ヨウ素原子を表す。）
本発明は第十一に、前記式（ｂ）で表される化合物と、ハロゲン化剤と、
を反応させることを含む、下記式（ｈ）で表される化合物の製造方法を提供する。
Figure 0005935434
 （式（ｈ）中、Ｒ1、Ｒ2、ＸA及びＸBは、前記と同じ意味を表す。）
本発明の高分子化合物は、発光素子の作製に用いた場合に、得られる発光素子の輝度寿命が優れたものである。そのため、本発明の高分子化合物は、例えば、発光材料、電荷輸送材料等の電子材料として有用である。また、本発明の高分子化合物及び発光素子は、液晶ディスプレイのバックライト、照明用としての曲面状や平面状の光源、セグメントタイプの表示素子、ドットマトリックスのフラットパネルディスプレイ等に有用である。
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
まず、本明細書で用いられる用語を説明する。
「構成単位」とは、高分子化合物中に１個以上存在する単位を意味する。
「ｎ価の芳香族複素環基」（ｎは１又は２である）とは、芳香族性を持つ複素環式化合物からｎ個の水素原子を除いてなる基を意味する。
「複素環式化合物」とは、環式構造を持つ有機化合物のうち、環を構成する元素が炭素原子だけでなく、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、燐原子、ホウ素原子等のヘテロ原子を環内に含む化合物を意味する。
「アリーレン基」とは、芳香族炭化水素から水素原子２個を除いてなる原子団を意味する。
「アリール基」とは、芳香族炭化水素から水素原子１個を除いてなる原子団を意味し、縮合環を持つ基、独立したベンゼン環及び縮合環から選ばれる２個以上が結合した基を含む。
ホウ酸残基とは、−Ｂ（ＯＨ）2で表される基を意味する。
ホウ酸エステル残基とは、例えば、下記式で表される基を意味する。
Figure 0005935434
［高分子化合物］
以下、好適な実施形態に係る高分子化合物について説明する。
＜式（１）で表される構成単位＞
本発明の高分子化合物は、前記式（１）で表される構成単位を含む。
前記式（１）中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、又は、非置換若しくは置換のアリールオキシ基を表し、得られる発光素子の輝度寿命がより優れるので、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、又は、非置換若しくは置換のアルコキシ基が好ましく、非置換若しくは置換のアルキル基、又は、非置換若しくは置換のアリール基がより好ましく、非置換若しくは置換のアルキル基が更に好ましく、非置換のアルキル基が特に好ましい。
Ｒ1及びＲ2で表される非置換若しくは置換のアルキル基は、直鎖、分岐鎖又は環状鎖のいずれでもよい。直鎖および分岐鎖のアルキル基の炭素数は、置換基の炭素数を含まないで、通常１〜５０であり、好ましくは３〜３０であり、より好ましくは４〜２０である。環状鎖のアルキル基の炭素数は、置換基の炭素数を含まないで、通常３〜５０であり、好ましくは３〜３０であり、より好ましくは４〜２０である。
Ｒ1及びＲ2で表される非置換若しくは置換のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソアミル基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、３−ｎ−プロピルヘプチル基、ｎ−デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、２−エチルオクチル基、２−ｎ−ヘキシル−デシル基、等の非置換アルキル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、３−フェニルプロピル基、３−（４−メチルフェニル）プロピル基、（３、５−ジ−ｎ−ヘキシルフェニルプロピル基）、６−エチルオキシヘキシル基等の置換アルキル基が挙げられ、得られる発光素子の輝度寿命がより優れるので、非置換のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、イソアミル基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、シクロヘキシルエチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、３−ｎ−プロピルヘプチル基、ｎ−デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、２−エチルオクチル基、２−ｎ−ヘキシル−デシル基がより好ましく、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、イソアミル基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、シクロヘキシルエチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、３−ｎ−プロピルヘプチル基、ｎ−デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、２−エチルオクチル基、２−ｎ−ヘキシル−デシル基が更に好ましく、シクロヘキシルエチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、３−ｎ−プロピルヘプチル基、ｎ−デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、２−エチルオクチル基が特に好ましい。
Ｒ1及びＲ2で表される非置換若しくは置換のアリール基の炭素数は、置換基の炭素数を含まないで、通常６〜６０であり、好ましくは６〜２０であり、より好ましくは６〜１０であり、更に好ましくは６である。
Ｒ1及びＲ2で表される非置換若しくは置換のアリール基としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−フルオレニル基、３−フルオレニル基、４−フルオレニル基、２−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、４−フェニルフェニル基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられ、高分子化合物の有機溶媒への溶解性と耐熱性とがバランス良く向上するので、アルキル基で置換されたフェニル基、アリール基で置換されたフェニル基が好ましい。
アルキル基で置換されたフェニル基としては、例えば、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、３−ｎ−ブチルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、３−ｎ−ヘキシル−５−メチルフェニル基、３，５−ジ−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−ｎ−ブチル−２，６−ジメチルフェニル基が挙げられる。
アリール基で置換されたフェニル基としては、４−フェニルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルフェニル基、３，５−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル基、３，５−ビス（３，５−ジ−ｎ−ヘキシルフェニル）フェニル基が挙げられる。
Ｒ1及びＲ2で表される非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基の炭素数は、置換基の炭素数を含まないで、通常２〜６０、好ましくは４〜６０であり、より好ましくは４〜２０である。
Ｒ1及びＲ2で表される非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基としては、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピペリジル基、キノリル基、イソキノリル基、ピリミジル基、トリアジニル基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、アルコキシ基等で置換された基が挙げられ、チエニル基、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基、ピリミジル基、トリアジニル基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、アルコキシ基で置換された基が好ましく、ピリジル基、ピリミジル基、トリアジニル基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、アルコキシ基で置換された基がより好ましい。
Ｒ1及びＲ2で表される非置換若しくは置換のアルコキシ基は、直鎖、分岐鎖又は環状鎖のいずれでもよい。直鎖及び分岐鎖のアルコキシ基の炭素数は、置換基の炭素数を含まないで、通常１〜４０であり、好ましくは２〜２０であり、より好ましくは４〜１０である。環状鎖のアルコキシ基の炭素数は、置換基の炭素数を含まないで、通常３〜４０であり、好ましくは３〜２０であり、より好ましくは４〜１０である。
Ｒ1及びＲ2で表される非置換若しくは置換のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基が挙げられ、高分子化合物の有機溶媒への溶解性と耐熱性とがバランス良く向上するので、ｎ−ブチルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基が好ましい。
Ｒ1及びＲ2で表される非置換若しくは置換のアリールオキシ基の炭素数は、置換基の炭素数を含まないで、通常６〜６０であり、好ましくは７〜４８である。
Ｒ1及びＲ2で表される非置換若しくは置換のアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、１−アントラセニルオキシ基、９−アントラセニルオキシ基、１−ピレニルオキシ基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、アルコキシ基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
前記式（１）中、Ａｒ1は、非置換若しくは置換のアリーレン基、非置換若しくは置換の２価の縮合多環芳香族複素環基、又は、前記式（２）で表される２価の芳香族アミン残基を表す。但し、前記非置換若しくは置換の２価の縮合多環芳香族複素環基におけるナフタレン環と結合する環の骨格は炭素原子のみからなる。Ａｒ1は、得られる発光素子の輝度寿命の観点からは、非置換若しくは置換のアリーレン基であることが好ましく、正孔輸送性と得られる発光素子の輝度寿命のバランスの観点からは、前記式（２）で表される２価の芳香族アミン残基であることが好ましい。
Ａｒ1で表される非置換若しくは置換のアリーレン基の炭素数は、置換基の炭素数を含まないで、通常６〜６０であり、好ましくは６〜３０であり、より好ましくは６〜１８であり、更に好ましくは１０〜１４である。
Ａｒ1で表される非置換若しくは置換のアリーレン基としては、例えば、非置換若しくは置換の１，４−フェニレン基、非置換若しくは置換の１，３−フェニレン基、非置換若しくは置換の１，２−フェニレン基等の非置換若しくは置換のフェニレン基；非置換若しくは置換の１，４−ナフタレンジイル基、非置換若しくは置換の１，５−ナフタレンジイル基、非置換若しくは置換の２，６−ナフタレンジイル基等の非置換若しくは置換のナフタレンジイル基；非置換若しくは置換の２，７−フェナントレンジイル基等の非置換若しくは置換のフェナントレンジイル基；非置換若しくは置換の９，１０−ジヒドロ−２，７−フェナントレンジイル基等の非置換若しくは置換のジヒドロフェナントレンジイル基；非置換若しくは置換の１，７−ナフタセンジイル基、非置換若しくは置換の２，８−ナフタセンジイル基、非置換若しくは置換の５，１２−ナフタセンジイル基等の非置換若しくは置換のナフタセンジイル基；非置換若しくは置換の２，７−フルオレンジイル基、非置換若しくは置換の３，６−フルオレンジイル基等の非置換若しくは置換のフルオレンジイル基；非置換若しくは置換の３，９−ペリレンジイル基、非置換若しくは置換の３，１０−ペリレンジイル基等の非置換若しくは置換のペリレンジイル基；非置換若しくは置換の６，１２−クリセンジイル基、非置換若しくは置換の２，８−クリセンジイル基等の非置換若しくは置換のクリセンジイル基が挙げられる。好ましくは、非置換若しくは置換のフェニレン基、非置換若しくは置換のナフタレンジイル基、非置換若しくは置換のフルオレンジイル基であり、より好ましくは、非置換若しくは置換のナフタレンジイル基、非置換若しくは置換のフルオレンジイル基である。
Ａｒ1で表されるアリーレン基が有し得る置換基としては、例えば、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、及び、非置換若しくは置換のアリールオキシ基が挙げられ、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換のアルコキシ基が好ましく、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基がより好ましい。これらの非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアリールオキシ基の定義、例は、Ｒ1及びＲ2で表される非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアリールオキシ基の定義、例と同じである。
Ａｒ1で表される非置換若しくは置換の２価の縮合多環芳香族複素環基の炭素数は、置換基の炭素数を含まないで、通常６〜６０であり、好ましくは８〜３０であり、より好ましくは８〜２０であり、特に好ましくは９〜１５である。
Ａｒ1で表される非置換若しくは置換の２価の縮合多環芳香族複素環基は、炭化水素環と複素環とが縮合してなる縮合多環芳香族環基から２個の水素原子を取り除いた残りの原子団である。ここで、Ａｒ1で表される非置換若しくは置換の２価の縮合多環芳香族複素環基において、前記炭化水素環が、Ｒ1及びＲ2を有するナフタレン環と結合する。即ち、Ａｒ1で表される非置換若しくは置換の２価の縮合多環芳香族複素環基において、ナフタレン環と結合する環の骨格は炭素原子のみからなる。
Ａｒ1で表される非置換若しくは置換の２価の縮合多環芳香族複素環基は、好ましくは、下記式（１２）で表される基、又は、下記式（１２）で表される基が更に置換基を有する基である。
Figure 0005935434
 （式（１２）中、
環１２Ａは、式（１）中でＲ1及びＲ2を有するナフタレン環と結合する、骨格が炭素原子のみからなる環を表す。
環１２Ｂは、環１２Ａと縮合しており、単環又は縮合多環の芳香族複素環を表す。）
Ａｒ1で表される非置換若しくは置換の２価の縮合多環芳香族複素環基としては、例えば、下記式（１２−１）〜（１２−１２）で表される基、及び、下記式（１２−１）〜（１２−１２）で表される基が更に置換基を有する基が挙げられ、下記式（１２−９）〜（１２−１２）で表される基、及び、下記式（１２−９）〜（１２−１２）で表される基が更に置換基を有する基が好ましく、下記式（１２−１２）で表される基が更に好ましい。ここで、Ｒｂは、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、又は、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基を表す。
Figure 0005935434
Ａｒ1で表される２価の縮合多環芳香族複素環基が有し得る置換基としては、例えば、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、及び、非置換若しくは置換のアリールオキシ基が挙げられ、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換のアルコキシ基が好ましく、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基がより好ましい。これらの非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアリールオキシ基の定義、例は、Ｒ1及びＲ2で表される非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアリールオキシ基の定義、例と同じである。
前記式（２）中、Ａｒ2、Ａｒ3及びＡｒ4は、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアリーレン基、非置換若しくは置換の２価の芳香族複素環基、又は、非置換若しくは置換のアリーレン基および非置換若しくは置換の２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる２個以上の基が結合してなる基を表す。
Ａｒ2、Ａｒ3及びＡｒ4で表される非置換若しくは置換のアリーレン基の炭素数は、置換基の炭素数を含まないで、通常６〜６０であり、好ましくは６〜３０であり、より好ましくは６〜１８であり、更に好ましくは６〜１０であり、特に好ましくは６である。
Ａｒ2、Ａｒ3及びＡｒ4で表される非置換のアリーレン基としては、例えば、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基等のフェニレン基；１，４−ナフタレンジイル基、２，６−ナフタレンジイル基等のナフタレンジイル基；９，１０−アントラセンジイル基等のアントラセンジイル基、２，７−フェナントレンジイル基等のフェナントレンジイル基；９，１０−ジヒドロ−２，７−フェナントレンジイル基等のジヒドロフェナントレンジイル基；５，１２−ナフタセンジイル基等のナフタセンジイル基、２，７−フルオレンジイル基等のフルオレンジイル基；３，８−ペリレンジイル基等のペリレンジイル基、２，８−クリセンジイル基、６，１２−クリセンジイル基等のクリセンジイル基が挙げられる。
Ａｒ2、Ａｒ3及びＡｒ4で表される非置換若しくは置換の２価の芳香族複素環基の炭素数は、置換基の炭素数を含まないで、通常２〜６０であり、好ましくは４〜６０であり、より好ましくは４〜２０であり、更に好ましくは４〜９であり、特に好ましくは４又は５である。
Ａｒ2、Ａｒ3及びＡｒ4で表される非置換の２価の芳香族複素環基としては、例えば、Ｎ−メチル−２，５−ピロールジイル基等のピロールジイル基、２，５−フランジイル基等のフランジイル基；２，５−ピリジンジイル基、２，６−ピリジンジイル基等のピリジンジイル基；２，４−キノリンジイル基、２，６−キノリンジイル基等のキノリンジイル基；１，４−イソキノリンジイル基、１，５−イソキノリンジイル基等のイソキノリンジイル基；３，７−フェノキサジンジイル基等のフェノキサジンジイル基；３，６−カルバゾールジイル基等のカルバゾールジイル基が挙げられる。
Ａｒ2、Ａｒ3及びＡｒ4で表される非置換若しくは置換のアリーレン基および非置換若しくは置換の２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる２個以上の基が結合してなる基は、上述した非置換若しくは置換のアリーレン基および非置換若しくは置換の２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる２個以上の基が結合（即ち、直接結合）してなる基を意味し、例えば、下記式（１３−１）〜（１３−４）で表される基が挙げられ、好ましくは、下記式（１３−１）〜（１３−３）で表される基であり、より好ましくは、下記式（１３−１）で表される基である。これらの下記式（１３−１）〜（１３−４）で表される基を構成するアリーレン基及び２価の芳香族複素環基における水素原子は、後述するＡｒ2、Ａｒ3及びＡｒ4で表される基が有し得る置換基で置換されていてもよい。
Figure 0005935434
Ａｒ2及びＡｒ3は、好ましくは、非置換若しくは置換のアリーレン基であり、より好ましくは、非置換若しくは置換の１，４−フェニレン基、非置換若しくは置換の１,４−ナフタレンジイル基であり、更に好ましくは、非置換若しくは置換の１，４−フェニレン基である。
Ａｒ4は、好ましくは、非置換若しくは置換のアリーレン基、又は、非置換若しくは置換のアリーレン基および非置換若しくは置換の２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる２個以上の基が結合してなる基であり、より好ましくは、非置換若しくは置換の１，４−フェニレン基、非置換若しくは置換の１,４−ナフタレンジイル基、非置換若しくは置換の２，７−フルオレンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基、非置換もしくは置換の９，１０−ジヒドロ−２，７−フェナントレンジイル基、非置換若しくは置換の前記式（１３−１）で表される基であり、更に好ましくは、非置換若しくは置換の１，４−フェニレン基、非置換若しくは置換の２，７−フルオレンジイル基、非置換もしくは置換の９，１０−ジヒドロ−２，７−フェナントレンジイル基、非置換若しくは置換の前記式（１３−１）で表される基であり、特に好ましくは、非置換の１，４−フェニレン基、置換の２，７−フルオレンジイル基、非置換もしくは置換の９，１０−ジヒドロ−２，７−フェナントレンジイル基、非置換の前記式（１３−１）で表される基である。
Ａｒ2、Ａｒ3及びＡｒ4で表される基が有し得る置換基としては、好ましくは、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、及び、非置換若しくは置換のアリールオキシ基であり、より好ましくは、非置換若しくは置換のアルキル基、及び、非置換若しくは置換のアリール基であり、更に好ましくは、非置換若しくは置換のアルキル基である。これらの非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、及び、非置換若しくは置換のアリールオキシ基の定義、例は、Ｒ1及びＲ2で表される非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアリールオキシ基の定義、例と同じである。
Ａｒ2、Ａｒ3及びＡｒ4で表される基が有し得る置換基は、複数の置換基同士が結合して環を形成してもよい。
前記式（２）中、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立に、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、又は、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基を表す。Ｒ3及びＲ4は、好ましくは非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基であり、より好ましくは置換のアリール基である。
Ｒ3及びＲ4で表される非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、及び、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基の定義、例は、Ｒ1及びＲ2で表される非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、及び、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基の定義、例と同じである。
前記式（２）中、ａは０又は１であり、好ましくは１である。
前記式（２）で表される２価の芳香族アミン残基としては、例えば、以下の式（２Ａ−１）〜（２Ａ−３６）で表される基が挙げられる。これらの中でも、得られる発光素子の輝度寿命が優れるので、式（２Ａ−３）〜（２Ａ−７）、式（２Ａ−１２）〜（２Ａ−１７）、式（２Ａ−２５）〜（２Ａ−２８）、式（２Ａ−３１）〜（２Ａ−３６）で表される基が好ましく、式（２Ａ−６）〜（２Ａ−７）、式（２Ａ−１４）〜（２Ａ−１７）、式（２Ａ−２６）、式（２Ａ−２８）、式（２Ａ−３３）〜（２Ａ−３５）で表される基がより好ましい。
Figure 0005935434
Figure 0005935434
Figure 0005935434
Figure 0005935434
Figure 0005935434
前記式（１）で表される構成単位は、得られる発光素子の輝度寿命の観点からは、好ましくは、下記式（３）で表される構成単位である。
Figure 0005935434
 （式（３）中、
Ｒ1及びＲ2は前記と同じ意味を表す。
Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立に、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、又は、非置換若しくは置換のアリールオキシ基を表す。
Ｒ7及びＲ8は、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、又は、非置換若しくは置換のアリールオキシ基を表す。Ｒ7及びＲ8が複数存在する場合には、それらは同一でも異なっていてもよい。
ｂ及びｃは、それぞれ独立に、０〜３の整数である。）
前記式（３）中、Ｒ5及びＲ6で表される非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアリールオキシ基の定義、例は、Ｒ1及びＲ2で表される非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアリールオキシ基の定義、例と同じである。なお、Ｒ5及びＲ6は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに、環構造を形成していてもよい。
Ｒ5及びＲ6は、好ましくは、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基である。また、Ｒ5及びＲ6の組み合わせは、好ましくは、双方が非置換若しくは置換のアルキル基、又は、一方が非置換若しくは置換のアルキル基で他方が非置換若しくは置換のアリール基であり、より好ましくは、一方が非置換若しくは置換のアルキル基で他方が非置換若しくは置換のアリール基である。
前記式（３）中、Ｒ7及びＲ8は、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、又は、非置換若しくは置換のアリールオキシ基を表し、好ましくは、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基である。す。Ｒ7及びＲ8で表される非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、及び、非置換若しくは置換のアリールオキシ基の定義、例は、Ｒ1及びＲ2で表される非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、及び、非置換若しくは置換のアリールオキシ基の定義、例と同じである。
前記式（３）中、ｂ及びｃは、それぞれ独立に、０〜３の整数を表し、好ましくは０又は１であり、より好ましくは０である。
前記式（１）で表される構成単位は、正孔輸送性と得られる発光素子の輝度寿命とのバランスの観点からは、好ましくは、Ａｒ1が前記式（２）で表される２価の芳香族アミン残基であるものである。
前記式（１）で表される構成単位としては、例えば、以下の式（１Ａ−１）〜（１Ａ−６８）で表される構成単位が挙げられる。これらの中でも、得られる発光素子の輝度寿命が優れるので、式（１Ａ−３）〜（１Ａ−１４）、式（１Ａ−１７）〜（１Ａ−３９）、式（１Ａ−５２）〜（１Ａ−６８）で表される構成単位が好ましく、式（１Ａ−８）〜（１Ａ−１３）、式（１Ａ−１９）〜（１Ａ−３２）、式（１Ａ−３５）〜（１Ａ−３９）、式（１Ａ−５２）〜（１Ａ−６８）で表される構成単位がより好ましい。
Figure 0005935434
Figure 0005935434
Figure 0005935434
Figure 0005935434
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Figure 0005935434
Figure 0005935434
本発明の高分子化合物は、溶解性の観点からは、
［１］
前記式（１）で表される構成単位と、
下記式（４）で表される構成単位、下記式（５）で表される構成単位および下記式（６）で表される構成単位からなる群から選ばれる１種以上の構成単位と、
を含む高分子化合物であることが好ましく、
［２］
前記式（１）で表される構成単位と、
下記式（４）で表される構成単位、下記式（５）で表される構成単位および下記式（６）で表される構成単位からなる群から選ばれる１種以上の構成単位と、
からなる高分子化合物であることがより好ましく、
［３］
前記式（１）で表される構成単位と、
下記式（４）で表される構成単位および下記式（６）で表される構成単位からなる群から選ばれる１種以上の構成単位と、
からなる高分子化合物であることが更に好ましい。
Figure 0005935434
 （式（４）中、Ａｒ5は、非置換若しくは置換のアリーレン基を表す。）
Figure 0005935434
 （式（５）中、Ａｒ6は、非置換若しくは置換の２価の芳香族複素環基を表す。）
Figure 0005935434
 （式（６）中、
Ａｒ7、Ａｒ8及びＡｒ9は、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアリーレン基、非置換若しくは置換の２価の芳香族複素環基、又は、非置換若しくは置換のアリーレン基および非置換若しくは置換の２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる２個以上の基が結合してなる基を表す。
Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立に、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、又は、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基を表す。
ｄは０又は１である。）
式（４）中、Ａｒ5で表される非置換若しくは置換のアリーレン基としては、例えば、非置換若しくは置換の１，４−フェニレン基、非置換若しくは置換の１，３−フェニレン基、非置換若しくは置換の１，２−フェニレン基等の非置換若しくは置換のフェニレン基；非置換若しくは置換の１，４−ナフタレンジイル基、非置換若しくは置換の１，５−ナフタレンジイル基、非置換若しくは置換の２，６−ナフタレンジイル基等の非置換若しくは置換のナフタレンジイル基；非置換若しくは置換の２，７−フェナントレンジイル基等の非置換若しくは置換のフェナントレンジイル基；１,４−アントラセンジイル基、１,５−アントラセンジイル基、２,６−アントラセンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基等の非置換若しくは置換のアントラセンジイル基；非置換若しくは置換の１，７−ナフタセンジイル基、非置換若しくは置換の２，８−ナフタセンジイル基、非置換若しくは置換の５，１２−ナフタセンジイル基等の非置換若しくは置換のナフタセンジイル基；非置換若しくは置換の２，７−フルオレンジイル基、非置換若しくは置換の３，６−フルオレンジイル基等の非置換若しくは置換のフルオレンジイル基；非置換若しくは置換の１，６−ピレンジイル基、非置換若しくは置換の１，８−ピレンジイル基、非置換若しくは置換の２，７−ピレンジイル基、非置換若しくは置換の４，９−ピレンジイル基等の非置換若しくは置換のピレンジイル基；非置換若しくは置換の３，９−ペリレンジイル基、非置換若しくは置換の３，１０−ペリレンジイル基等の非置換若しくは置換のペリレンジイル基；非置換若しくは置換の６，１２−クリセンジイル基、非置換若しくは置換の２，８−クリセンジイル基等の非置換若しくは置換のクリセンジイル基が挙げられ、好ましくは、非置換若しくは置換のフェニレン基、非置換若しくは置換のナフタレンジイル基、非置換若しくは置換のアントラセンジイル基、非置換若しくは置換のフルオレンジイル基であり、より好ましくは、非置換若しくは置換のフェニレン基、非置換若しくは置換のナフタレンジイル基、非置換若しくは置換のフルオレンジイル基である。
Ａｒ5で表されるアリーレン基が置換基を有し得る置換基としては、例えば、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、又は、非置換若しくは置換のアリールオキシ基が挙げられ、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換のアルコキシ基が好ましく、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基がより好ましい。これらの非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、及び、非置換若しくは置換のアリールオキシ基の定義、例は、Ｒ1及びＲ2で表される非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、及び、非置換若しくは置換のアリールオキシ基の定義、例と同じである。
前記式（４）で表される構成単位は、得られる発光素子の輝度寿命がより優れるので、好ましくは、下記式（７）で表される構成単位、下記式（８）で表される構成単位、又は、下記式（９）で表される構成単位であり、より好ましくは、下記式（８）で表される構成単位、又は、下記式（９）で表される構成単位であり、更に好ましくは、下記式（９）で表される構成単位である。
Figure 0005935434
 （式（７）中、
Ｒ11は、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、又は、非置換若しくは置換のアリールオキシ基を表す。Ｒ11が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。
ｅは０〜４の整数である。）
Figure 0005935434
 （式（８）中、
Ｒ12及びＲ13は、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、又は、非置換若しくは置換のアリールオキシ基を表す。Ｒ12及びＲ13が複数存在する場合には、それらは同一であっても異なっていてもよい。
ｆ及びｇは、それぞれ独立に、０〜４の整数である。但し、ｆ＋ｇは６以下である。）
Figure 0005935434
 （式（９）中、
Ｒ14及びＲ15は、それぞれ独立に、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、又は、非置換若しくは置換のアリールオキシ基を表す。）
前記式（７）中、Ｒ11で表される非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、及び、非置換若しくは置換のアリールオキシ基の定義、例は、Ｒ1及びＲ2で表される非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアリールオキシ基の定義、例と同じである。Ｒ１１は、好ましくは非置換もしくは置換のアルキル基、又は、非置換もしくは置換のアリール基である。
前記式（７）中、ｅは、好ましくは０又は１である。
前記式（７）で表される構成単位としては、例えば、下記式（７Ａ−１）〜（７Ａ−９）で表される構成単位、及び、下記式（７Ｂ−１）〜（７Ｂ−１２）で表される構成単位が挙げられる。これらの中でも、得られる発光素子の輝度寿命が優れるので、式（７Ａ−４）〜（７Ａ−９）、式（７Ｂ−２）〜（７Ｂ−１０）で表される構成単位が好ましく、式（７Ａ−５）〜（７Ａ−８）、式（７Ｂ−４）、式（７Ｂ−６）で表される構成単位がより好ましい。
Figure 0005935434
Figure 0005935434
前記式（８）中、Ｒ12及びＲ13は、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、又は、非置換若しくは置換のアリールオキシ基を表し、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換のアルコキシ基が好ましく、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基がより好ましく、非置換若しくは置換のアルキル基が更に好ましい。これらの非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、及び、非置換若しくは置換のアリールオキシ基の定義、例は、Ｒ1及びＲ2で表される非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、及び、非置換若しくは置換のアリールオキシ基の定義、例と同じである。
前記式（８）中、ｆ及びｇは、それぞれ独立に、好ましくは０又は１であり、より好ましくは１である。
前記式（８）で表される構成単位としては、好ましくは、下記式（８ａ）で表される構成単位である。
Figure 0005935434
 （式（８ａ）中、Ｒ12及びＲ13は、前記と同じ意味を表す。）
前記式（８）で表される構成単位としては、例えば、以下の式（８Ａ−１）〜（８Ａ−２３）で表される構成単位が挙げられる。これらの中でも、得られる発光素子の輝度寿命が優れるので、式（８Ａ−１）〜（８Ａ−３）、式（８Ａ−１０）〜（８Ａ−１９）で表される構成単位が好ましく、式（８Ａ−１１）〜（８Ａ−１９）で表される構成単位がより好ましい。
Figure 0005935434
Figure 0005935434
前記式（９）中、Ｒ14及びＲ15は、それぞれ独立に、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、又は、非置換若しくは置換のアリールオキシ基を表し、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換のアルコキシ基が好ましく、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基がより好ましい。これらの非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、及び、非置換若しくは置換のアリールオキシ基の定義、例は、Ｒ1及びＲ2で表される非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアリールオキシ基の定義、例と同じである。なお、Ｒ14及びＲ15は、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。
前記式（９）で表される構成単位としては、例えば、以下の式（９Ａ−１）〜（９Ａ−１９）で表される構成単位が挙げられる。これらの中でも、得られる発光素子の輝度寿命が優れるので、式（９Ａ−４）〜（９Ａ−１７）で表される構成単位が好ましく、式（９Ａ−１０）〜（９Ａ−１７）で表される構成単位がより好ましい。
Figure 0005935434
Figure 0005935434
前記式（５）中、Ａｒ6で表される非置換若しくは置換の２価の芳香族複素環基としては、例えば、非置換若しくは置換の２，５−ピリジンジイル基、非置換若しくは置換の２，６−ピリジンジイル基等の非置換若しくは置換のピリジンジイル基；非置換若しくは置換の２，５−フランジイル基等の非置換若しくは置換のフランジイル基；非置換若しくは置換の１，３，５−トリアジンジイル基等の非置換若しくは置換のトリアジンジイル基；非置換若しくは置換の２，６−キノリンジイル基等の非置換若しくは置換のキノリンジイル基；非置換若しくは置換の１，４−イソキノリンジイル基、非置換若しくは置換の１，５−イソキノリンジイル基等の非置換若しくは置換のイソキノリンジイル基；非置換若しくは置換の５，８−キノキサリンジイル基等の非置換若しくは置換のキノキサリンジイル基；非置換若しくは置換の２，７−カルバゾールジイル基、非置換若しくは置換の３，６−カルバゾールジイル基等の非置換若しくは置換のカルバゾールジイル基；非置換若しくは置換の３，７−フェノキサジンジイル基等の非置換若しくは置換のフェノキサジンジイル基、非置換若しくは置換の３，７−フェノチアジンジイル基等の非置換若しくは置換のフェノチアジンジイル基；非置換若しくは置換の２，７−ジベンゾシロールジイル基等の非置換若しくは置換のジベンゾシロールジイル基が挙げられ、好ましくは、非置換若しくは置換のトリアジンジイル基、非置換若しくは置換のカルバゾールジイル基、非置換若しくは置換のフェノキサジンジイル基であり、より好ましくは、非置換若しくは置換のカルバゾールジイル基、非置換若しくは置換のフェノキサジンジイル基であり、更に好ましくは、非置換若しくは置換のフェノキサジンジイル基である。
Ａｒ6で表される非置換若しくは置換の２価の芳香族複素環基が有し得る置換基としては、例えば、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、又は、非置換若しくは置換のアリールオキシ基が挙げられ、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換のアルコキシ基が好ましく、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基がより好ましい。これらの非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、及び、非置換若しくは置換のアリールオキシ基の定義、例は、Ｒ1及びＲ2で表される非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、及び、非置換若しくは置換のアリールオキシ基の定義、例と同じである。
前記式（５）で表される構成単位は、得られる発光素子の発光効率がより優れるので、好ましくは、下記式（１０）で表される構成単位である。
Figure 0005935434
 （式（１０）中、
Ｒ16は、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、又は、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基を表す。
Ｘは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、又は、−Ｃ（Ｒa）2−を表す。Ｒaは、非置換若しくは置換のアルキル基、又は、非置換若しくは置換のアリール基を表す。２つのＲaは、同一であっても異なっていてもよい。）
前記式（１０）中、Ｒ16は、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、又は、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基を表し、好ましくは、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基であり、より好ましくは、非置換若しくは置換のアリール基である。これらの非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、及び、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基の定義、例は、Ｒ1及びＲ2で表される非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、及び、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基の定義、例と同じである。
前記式（１０）中、Ｘは、好ましくは−Ｏ−又は−Ｃ（Ｒａ）２−であり、より好ましくは−Ｏ−である。
前記式（１０）で表される構成単位としては、例えば、下記式（１０Ａ−１）〜（１０Ａ−１７）で表される構成単位が挙げられる。これらの中でも、得られる発光素子の輝度寿命が優れるので、式（１０Ａ−１）〜（１０Ａ−５）、式（１０Ａ−１２）〜（１０Ａ−１４）で表される構成単位が好ましく、式（１０Ａ−３）〜（１０Ａ−５）で表される構成単位がより好ましい。
Figure 0005935434
Figure 0005935434
Figure 0005935434
前記式（６）中、Ａｒ7、Ａｒ8及びＡｒ9は、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアリーレン基、非置換若しくは置換の２価の芳香族複素環基、又は、非置換若しくは置換のアリーレン基および非置換若しくは置換の２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる２個以上の基が結合してなる基を表す。これらの非置換若しくは置換のアリーレン基、非置換若しくは置換の２価の芳香族複素環基、並びに、非置換若しくは置換のアリーレン基および非置換若しくは置換の２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる２個以上の基が結合してなる基の定義、例は、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4で表される非置換若しくは置換のアリーレン基、非置換若しくは置換の２価の芳香族複素環基、並びに、非置換若しくは置換のアリーレン基および非置換若しくは置換の２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる２個以上の基が結合してなる基の定義、例と同じである。
Ａｒ7及びＡｒ8は、好ましくは、非置換若しくは置換のアリーレン基であり、より好ましくは、非置換若しくは置換の１，４−フェニレン基、非置換若しくは置換の１,４−ナフタレンジイル基であり、更に好ましくは、非置換若しくは置換の１，４−フェニレン基である。
Ａｒ9は、好ましくは、非置換若しくは置換のアリーレン基、又は、非置換若しくは置換のアリーレン基および非置換若しくは置換の２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる２個以上の基が結合してなる基であり、より好ましくは、非置換若しくは置換の１，４−フェニレン基、非置換若しくは置換の１,４−ナフタレンジイル基、非置換若しくは置換の２，７−フルオレンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基、非置換もしくは置換の９，１０−ジヒドロ−２，７−フェナントレンジイル基、非置換若しくは置換の前記式（１３−１）で表される基であり、更に好ましくは、非置換若しくは置換の１，４−フェニレン基、非置換若しくは置換の２，７−フルオレンジイル基、非置換もしくは置換の９，１０−ジヒドロ−２，７−フェナントレンジイル基、非置換若しくは置換の前記式（１３−１）で表される基であり、特に好ましくは、非置換の１，４−フェニレン基、置換の２，７−フルオレンジイル基、非置換もしくは置換の９，１０−ジヒドロ−２，７−フェナントレンジイル基、非置換の前記式（１３−１）で表される基である。
Ａｒ7、Ａｒ8、及びＡｒ9で表される基が有し得る置換基としては、好ましくは、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、及び、非置換若しくは置換のアリールオキシ基であり、より好ましくは、非置換若しくは置換のアルキル基、及び、非置換若しくは置換のアリール基であり、更に好ましくは、非置換若しくは置換のアルキル基である。これらの非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、及び、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアリールオキシ基の定義、例は、Ｒ1及びＲ2で表される非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、及び、非置換若しくは置換のアリールオキシ基の定義、例と同じである。
Ａｒ7、Ａｒ8及びＡｒ9で表される基が有し得る置換基は、複数の置換基同士が結合して、環構造を形成してもよい。
前記式（６）中、Ｒ9及びＲ10で表される非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、及び、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基の定義、例は、Ｒ1及びＲ2で表される非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、及び、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基の定義、例と同じである。Ｒ9及びＲ10は、好ましくは非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基であり、より好ましくは置換のアリール基である。
前記式（６）中、ｄは０又は１であり、好ましくは１である。
前記式（６）で表される構成単位としては、例えば、前記式（２Ａ−１）〜（２Ａ−３６）で表される構成単位が挙げられる。これらの中でも、得られる発光素子の輝度寿命が優れるので、式（２Ａ−３）〜（２Ａ−７）、式（２Ａ−１２）〜（２Ａ−１７）、式（２Ａ−２５）〜（２Ａ−２８）、式（２Ａ−３１）〜（２Ａ−３６）で表される構成単位が好ましく、式（２Ａ−６）〜（２Ａ−７）、式（２Ａ−１４）〜（２Ａ−１７）、式（２Ａ−２６）、式（２Ａ−２８）、式（２Ａ−３３）〜（２Ａ−３５）で表される構成単位がより好ましい。
本発明の高分子化合物において、全構成単位の合計モル数に対する、式（１）で表される構成単位、式（４）で表される構成単位、式（５）で表される構成単位、及び、式（６）で表される構成単位の合計モル数の割合は、８０〜１００％が好ましく、９０〜１００％がより好ましく、９５〜１００％が更に好ましく、１００％が特に好ましい。
本発明の高分子化合物において、全構成単位の合計モル数に対する、式（１）で表される構成単位の合計モル数の割合は、１〜１００％が好ましく、３０〜１００％がより好ましく、５０〜１００％が更に好ましく、６０〜１００％が特に好ましい。
本発明の高分子化合物は、後述する組成物として使用する場合には、好ましくは、下記式（１１）で表される構成単位からなる高分子化合物である。
Figure 0005935434
 （式（１１）中、Ｒ1及びＲ2は、前記と同じ意味を表す。）
式（１１）で表される一種類以上の構成単位からなる高分子化合物は、後述する高分子化合物（Ｐ−４）等の一種類のみの構成単位からなる高分子化合物であっても、高分子化合物（Ｐ−５）等の二種類の構成単位からなる高分子化合物であってもよい。
本発明の高分子化合物のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」と言う。）によるポリスチレン換算の数平均分子量は、通常、１×１０3〜１×１０8であり、好ましくは１×１０4〜１×１０6である。高分子化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量は、通常、２×１０3〜２×１０8であり、成膜性が良好になるので、好ましくは２×１０4〜２×１０6であり、より好ましくは３×１０4〜１×１０6であり、更に好ましくは５×１０4〜５×１０5である。
本発明の高分子化合物の末端基は、安定な基であることが好ましい。この末端基としては、主鎖と共役結合している基が好ましく、炭素−炭素結合を介してアリール基又は１価の芳香族複素環基と結合している基が挙げられる。
本発明の高分子化合物は、単独重合体であってもよいし、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体等の共重合体であってもよいし、その他の態様であってもよい。
好適な高分子化合物としては、以下の高分子化合物（Ｐ−１）〜（Ｐ−１５）が挙げられる。なお、Ｑ１〜Ｑ１８は、高分子化合物の全構成単位に対する、括弧内の繰り返し単位のモル比を表す。
Figure 0005935434
Figure 0005935434
Figure 0005935434
Figure 0005935434
Figure 0005935434
Figure 0005935434
Figure 0005935434
Figure 0005935434
Figure 0005935434
 （式中、Ｑ１は１０〜９０の数を表し、Ｑ２は１０〜９０の数を表す。但し、Ｑ１＋Ｑ２は１００である。）
Figure 0005935434
 （式中、Ｑ３は８０〜９６の数を表し、Ｑ４は４〜２０の数を表す。但し、Ｑ３＋Ｑ４は１００である。）
Figure 0005935434
（式中、Ｑ５は８０〜９６の数を表し、Ｑ６は４〜２０の数を表す。但し、Ｑ５＋Ｑ６は１００である。）
Figure 0005935434
（式中、Ｑ７は８０〜９６の数を表し、Ｑ８は４〜２０の数を表す。但し、Ｑ７＋Ｑ８は１００である。）
Figure 0005935434
 （式中、Ｑ９は７０〜９５の数を表し、Ｑ１０は４〜２０の数を表し、Ｑ１１は１〜１０の数を表す。但し、Ｑ９＋Ｑ１０＋Ｑ１１は１００である。）
Figure 0005935434
 （式中、Ｑ１２は６０〜９０の数を表し、Ｑ１３は５〜２０の数を表し、Ｑ１４は５〜２０の数を表す。但し、Ｑ１２＋Ｑ１３＋Ｑ１４は１００である。）
Figure 0005935434
 （式中、Ｑ１５は６０〜９０の数を表し、Ｑ１６は５〜２０の数を表し、Ｑ１７は３〜１５の数を表し、Ｑ１８は０．５〜８の数を表す。但し、Ｑ１５＋Ｑ１６＋Ｑ１７＋Ｑ１８は１００である。）
Figure 0005935434
 （式中、Ｑ１９は５０〜９５の数を表し、Ｑ２０は５０〜５の数を表す。但し、Ｑ１９＋Ｑ２０は１００である。）
［高分子化合物の製造方法］
本発明の高分子化合物は、如何なる方法で製造してもよいが、例えば、
［１］
下記式（Ｍ−１）で表される化合物（好ましくは、前記式（ｂ）で表される化合物）と、下記式（Ｍ−２）で表される化合物と、をクロスカップリング反応により縮合重合させること、又は、
［２］
下記式（Ｍ−３）で表される化合物と、下記式（Ｍ−４）で表される化合物と、をクロスカップリング反応により縮合重合させること、
により製造することができる。
Figure 0005935434
 （式（Ｍ−１）中、
Ｒ1及びＲ2は、前記と同じ意味を表す。
Ｙ1及びＹ2は、それぞれ独立に、ホウ酸エステル残基、ホウ酸残基、下記式（ａ−２）で表される基、下記式（ａ−３）で表される基、又は、下記式（ａ−４）で表される基を表す。）
Figure 0005935434
 （式（ａ−２）中、ＸCは、塩素原子、臭素原子、又は、ヨウ素原子を表す。）
Figure 0005935434
 （式（ａ−３）中、ＸCは、前記と同じ意味を表す。）
Figure 0005935434
 （式（ａ−４）中、ＲTは、非置換若しくは置換のアルキル基、又は、非置換若しくは置換のアリール基を表す。複数存在するＲTは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
Figure 0005935434
 （式（Ｍ−２）中、
Ａｒ1は前記と同じ意味を表す。
ＸＤ及びＸＥは、それぞれ独立に、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、又は、下記式（ａ−１）で表される基を表す。）
Figure 0005935434
 （式中、ＲＴは前記と同じ意味を表す。）
Figure 0005935434
 （式（Ｍ−３）中、Ｒ１、Ｒ２、ＸＤ及びＸＥは、前記と同じ意味を表す。）
Figure 0005935434
 （式（Ｍ−４）中、Ａｒ1、Ｙ1及びＹ2は、前記と同じ意味を表す。）
式（ａ−４）中、ＲTで表される非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基の定義、例は、Ｒ1及びＲ2で表される非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基の定義、例と同じである。
式（ａ−１）で表されるとしては、例えば、メチルスルホネート基、トリフルオロメチルスルホネート基、フェニルスルホネート基、４−メチルフェニルスルホネート基が挙げられる。
式（ａ−４）で表される基としては、例えば、トリメチルスタンニル基、トリエチルスタンニル基、トリブチルスタンニル基が挙げられる。
式（Ｍ−１）、（Ｍ−４）中、Ｙ1及びＹ2としては、化合物の合成及び取り扱いが容易であるので、ホウ酸エステル残基、ホウ酸残基が好ましい。
式（Ｍ−２）、（Ｍ−３）中、ＸＤ及びＸＥとしては、反応性が良好であるので、臭素原子が好ましい。
式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｍ−４）で表される化合物は、予め合成し単離したものを用いることも、反応系中で調製してそのまま用いることもできる。
前記［１］の縮合重合である場合、式（Ｍ−２）で表される化合物の割合は、式（Ｍ−１）で表される化合物１００モル部に対して、通常、０．１〜１０００モル部であり、好ましくは、１〜５００モル部であり、より好ましくは、５０〜１５０モル部である。
前記［２］の縮合重合である場合、式（Ｍ−４）で表される化合物の割合は、式（Ｍ−３）で表される化合物１００モル部に対して、通常、０．１〜１０００モル部であり、好ましくは、１〜５００モル部であり、より好ましくは、５０〜１５０モル部である。
縮合重合の方法としては、例えば、式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｍ−４）で表される化合物を、適切な触媒や適切な塩基を用いて反応させる方法が挙げられる。
触媒としては、例えば、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム、パラジウム［テトラキス（トリフェニルホスフィン）］、［トリス（ジベンジリデンアセトン）］ジパラジウム、パラジウムアセテート等のパラジウム錯体、ニッケル［テトラキス（トリフェニルホスフィン）］、［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ジクロロニッケル、［ビス（１，４−シクロオクタジエン）］ニッケル等のニッケル錯体等の遷移金属錯体と、必要に応じて、更にトリフェニルホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）、トリシクロヘキシルホスフィン、ジフェニルホスフィノプロパン、ビピリジル等の配位子とからなる触媒が挙げられる。触媒は、予め合成したものを用いることもできるし、反応系中で調製したものをそのまま用いることもできる。これらの触媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
触媒を用いる場合には、その使用量は、式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｍ−４）で表される化合物のモル数の合計に対する遷移金属の量として、０．００００１〜３モル当量が好ましく、０．００００５〜０．５モル当量がより好ましく、０．０００１〜０．２モル当量が更に好ましい。
塩基としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、リン酸三カリウム等の無機塩基、フッ化テトラブチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム等の有機塩基が挙げられる。これらの塩基は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
塩基を用いる場合には、その使用量は、式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｍ−４）で表される化合物のモル数の合計に対して、０．５〜２０モル当量が好ましく、１〜１０モル当量がより好ましい。
縮合重合は、通常、有機溶媒等の溶媒の存在下で行う。
有機溶媒は、式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｍ−４）で表される化合物の種類や反応によって異なるが、例えば、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ジメトキシエタン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドである。副反応を抑制するために、これらの溶媒に対して、脱酸素処理を行うことが望ましい。これらの有機溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
有機溶媒の使用量は、式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−３）、（Ｍ−４）で表される化合物の合計濃度が、通常０．１〜９０重量％となる量であり、好ましくは１〜５０重量％となる量であり、より好ましくは２〜３０重量％となる量である。
縮合重合の反応温度は、好ましくは−１００〜２００℃であり、より好ましくは−８０〜１５０℃であり、更に好ましくは０〜１２０℃である。反応時間は、反応温度等の条件によるが、通常１時間以上であり、好ましくは２〜５００時間である。
縮合重合は、Ｙ1及び／又はＹ2が式（ａ−２）で表される基である場合には、無水条件下で行うことが好ましい。
前記縮合重合の方法としては、例えば、Ｓｕｚｕｋｉ反応により重合する方法（ケミカル・レビュー（Ｃｈｅｍ． Ｒｅｖ．），第９５巻，２４５７頁（１９９５年））、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応により重合する方法（共立出版、高分子機能材料シリーズ第２巻、高分子の合成と反応（２）、４３２〜４３３頁）、山本重合法により重合する方法（プログレス イン ポリマー サイエンス（Ｐｒｏｇ． Ｐｏｌｙｍ． Ｓｃｉ．），第１７巻， １１５３〜１２０５頁， １９９２年）が挙げられる。
縮合重合の後処理は、メタノール等の低級アルコールに縮合重合で得られた反応液を加えて析出させた沈殿を濾過、乾燥する方法等の公知の方法で行うことができる。
後処理により得られる高分子化合物は、必要に応じて、再結晶、ソックスレー抽出器による連続抽出、カラムクロマトグラフィー等の通常の方法にて精製することができる。
［組成物］
本発明の組成物は、正孔輸送材料、電子輸送材料および発光材料からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料と、本発明の高分子化合物とを含有する組成物である。本発明の組成物は、例えば、発光材料や電荷輸送材料として用いることができる。
正孔輸送材料としては、下記の[発光素子]の項目で説明する、本発明の発光素子が正孔輸送層を有する場合に、該正孔輸送層が含む正孔輸送材料、及び、式（５）で表される構成単位、式（６）で表される構成単位および式（９）で表される構成単位からなる群から選ばれる１種以上の構成単位からなる高分子化合物が挙げられる。
電子輸送材料としては、下記の[発光素子]の項目で説明する、本発明の発光素子が電子輸送層を有する場合に該電子輸送層が含む電子輸送材料、及び、式（５）で表される構成単位、式（６）で表される構成単位および式（９）で表される構成単位からなる群から選ばれる１種以上の構成単位からなる高分子化合物が挙げられる。
発光材料としては、下記の[発光素子]の項目で説明する、本発明の発光素子が含んでいてもよい発光材料、及び、式（５）で表される構成単位、式（６）で表される構成単位および式（９）で表される構成単位からなる群から選ばれる１種以上の構成単位からなる高分子化合物が挙げられる。
正孔輸送材料、電子輸送材料および発光材料からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料は、得られる発光素子の輝度寿命がより優れるので、好ましくは、式（５）で表される構成単位、式（６）で表される構成単位および式（９）で表される構成単位からなる群から選ばれる１種以上の構成単位からなる高分子化合物であり、より好ましくは、式（１０）で表される構成単位、式（６）で表される構成単位および式（９）で表される構成単位からなる群から選ばれる１種以上の構成単位からなる高分子化合物であり、更に好ましくは、式（６）で表される構成単位および式（９）で表される構成単位からなる群から選ばれる１種以上の構成単位からなる高分子化合物である。
本発明の組成物の中でも、
式（１１）で表される構成単位からなる高分子化合物と、
正孔輸送材料、電子輸送材料および発光材料からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料としての、式（５）で表される構成単位、式（６）で表される構成単位および式（９）で表される構成単位からなる群から選ばれる１種以上の構成単位からなる高分子化合物と、を含有する組成物が好ましい。
正孔輸送材料、電子輸送材料および発光材料からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料と、本発明の高分子化合物と、の含有比率は、用途に応じて決めればよい。本発明の高分子化合物を発光素子の発光層に用いる場合、組成物全体１００重量部に対して、本発明の高分子化合物は、通常、１〜９９重量部である。
本発明の高分子化合物のＡｒ1が、式（２）で表される２価の芳香族アミン残基である場合、及び／又は、本発明の高分子化合物が式（６）で表される構成単位および式（１０）で表される構成単位からなる群から選ばれる一種以上の構成単位を含む場合は、組成物全体１００重量部に対して、本発明の高分子化合物は、好ましくは２０〜９９重量部であり、より好ましくは４０〜９５重量部である。
また、本発明の高分子化合物が、式（１１）で表される構成単位からなる高分子化合物である場合は、組成物全体１００重量部に対して、本発明の高分子化合物は、好ましくは１〜２０重量部であり、より好ましくは５〜２０重量部である。
本発明の組成物のポリスチレン換算の数平均分子量は、通常、１×１０3〜１×１０8であり、好ましくは１×１０4〜１×１０6である。本発明の組成物のポリスチレン換算の重量平均分子量は、通常、１×１０3〜１×１０8であり、成膜性が良好になり、かつ、得られる素子の発光効率が優れるので、１×１０4〜５×１０6であることが好ましい。組成物の平均分子量とは、該組成物をＧＰＣで分析して求めた値をいう。
本発明の液状組成物は、本発明の高分子化合物と、溶媒と、を含有する組成物である。本発明の液状組成物を、溶液、インク、インク組成物と呼ぶことがある。
本発明の液状組成物は、インクジェットプリント法に代表される印刷法等の塗布による素子作製に有用である。また、本発明の液状組成物は、他の成分として、正孔輸送材料、電子輸送材料、発光材料、安定剤、増粘剤、粘度を下げるための低分子量の化合物、界面活性剤、酸化防止剤等を含んでいてもよい。
本発明の液状組成物における本発明の高分子化合物の割合は、液状組成物１００重量部に対して、通常、０．１〜９９．９重量部であり、好ましくは０．１〜１０重量部であり、より好ましくは０．２〜７重量部であり、更に好ましくは０．５〜２重量部である。
本発明の液状組成物の粘度は、印刷法の種類によって調整すればよいが、インクジェットプリント法等の溶液が吐出装置を経由するものの場合には、吐出時の目づまりや飛行曲がりを防止するために、２５℃において、１〜２０ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましい。
増粘剤として用いられる高分子量の化合物は、本発明の高分子化合物と同じ溶媒に可溶であり、発光や電荷輸送を阻害しないものであればよく、例えば、高分子量のポリスチレン、高分子量のポリメチルメタクリレートを用いることができる。これらの高分子量の化合物は、ポリスチレン換算の重量平均分子量が５０万以上であることが好ましく、１００万以上であることがより好ましい。
本発明の液状組成物中の固形分に対する貧溶媒を増粘剤として少量添加することで、粘度を高めることができる。増粘剤として貧溶媒を添加する場合、液状組成物中の固形分が析出しないように、貧溶媒の種類と添加量を選択すればよく、保存安定性も考慮すると、貧溶媒の量は、液状組成物１００重量部に対して、５０重量部以下が好ましく、３０重量部以下がより好ましい。
酸化防止剤は、本発明の高分子化合物と同じ溶媒に可溶であり、発光や電荷輸送を阻害しないものであればよく、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤である。
本発明の液状組成物中の溶媒は、該液状組成物中の固形分を溶解又は均一に分散できるものが好ましい。溶媒としては、例えば、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、４−メチルアニソール等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、ｎ−ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベンゾフェノン、アセトフェノン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート、安息香酸メチル、酢酸フェニル等のエステル系溶媒、エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等の多価アルコール及びその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が挙げられる。これらの溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
これらの中でも、高分子化合物の溶解性、成膜時の均一性、及び、粘度特性を向上できるので、芳香族炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒、脂肪族炭化水素系溶媒、エステル系溶媒、ケトン系溶媒が好ましく、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、トリメチルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、イソプロピルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、イソブチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｎ−ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、１−メチルナフタレン、テトラリン、アニソール、４−メチルアニソール、エトキシベンゼン、シクロヘキサン、ビシクロヘキシル、シクロヘキセニルシクロヘキサノン、ｎ−ヘプチルシクロヘキサン、ｎ−ヘキシルシクロヘキサン、デカリン、安息香酸メチル、シクロヘキサノン、２−プロピルシクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、２−オクタノン、２−ノナノン、２−デカノン、ジシクロヘキシルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノンがより好ましい。
これらの溶媒は、成膜性及び素子特性が良好になるので、２種以上を組み合わせて用いることが好ましく、２〜３種を組み合わせて用いることがより好ましく、２種を組み合わせて用いることが特に好ましい。
本発明の液状組成物中に２種の溶媒が含まれる場合、そのうちの１種の溶媒は２５℃において固体状態のものでもよい。成膜性が良好になるので、１種の溶媒は沸点が１８０℃以上の溶媒であることが好ましく、２００℃以上の溶媒であることがより好ましい。また、良好な粘度が得られるので、２種の溶媒のいずれにも６０℃において１重量％以上の濃度で高分子化合物が溶解することが好ましく、２種の溶媒のうちの１種の溶媒には、２５℃において１重量％以上の濃度で高分子化合物が溶解することが好ましい。
本発明の液状組成物中に２種以上の溶媒が含まれる場合、粘度及び成膜性が良好に得られるので、沸点が最も高い溶媒が、液状組成物中の全溶媒の４０〜９０重量％であることが好ましく、５０〜９０重量％であることがより好ましく、６５〜８５重量％であることが更に好ましい。
本発明の液状組成物に含まれる本発明の高分子化合物は、１種でも２種以上でもよい。また、素子特性等を損なわない範囲で、本発明の高分子化合物以外の高分子量の化合物を含んでいてもよい。
本発明の液状組成物には、水、金属及びその塩を重量基準で１〜１０００ｐｐｍの範囲で含んでいてもよい。金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カルシウム、カリウム、鉄、銅、ニッケル、アルミニウム、亜鉛、クロム、マンガン、コバルト、白金、イリジウムが挙げられる。また、本発明の液状組成物は、ケイ素、リン、フッ素、塩素、臭素等を重量基準で１〜１０００ｐｐｍの範囲で含んでいてもよい。
［薄膜］
本発明の薄膜は、本発明の高分子化合物を含有するものであり、例えば、発光性薄膜、導電性薄膜、有機半導体薄膜である。
本発明の薄膜は、例えば、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法、キャピラリ−コート法、ノズルコート法により作製することができ、好ましくは、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法により作製することができる。
本発明の薄膜の厚さは、通常、１ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、より好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜２００ｎｍである。
本発明の液状組成物を用いて薄膜を作製する場合、溶液に含まれる本発明の高分子化合物のガラス転移温度が高いため、１００℃以上の温度で加熱することができる。
［発光素子］
本発明の発光素子は、陽極及び陰極からなる電極と、該電極間に設けられた本発明の高分子化合物を含有する層とを有する発光素子である。
本発明の高分子化合物を含有する層は、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、電子注入層及びインターレイヤー層の１種以上の層であることが好ましく、電子輸送層、電子注入層及び発光層のうちの１種以上の層であることがより好ましく、発光層であることがより好ましい。
発光層は、発光する機能を有する層を意味する。
正孔輸送層は、正孔を輸送する機能を有する層を意味する。
電子輸送層は、電子を輸送する機能を有する層を意味する。
インターレイヤー層は、発光層と陽極との間で発光層に隣接して存在し、発光層と、陽極とを隔離する役割を担う層、発光層と、正孔注入層若しくは正孔輸送層とを隔離する役割を担う層のことである。
電子輸送層と正孔輸送層を総称して電荷輸送層と言い、電子注入層と正孔注入層を総称して電荷注入層と言う。発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、電子注入層及びインターレイヤー層は、各々、一層のみからなるものでも二層以上からなるものでもよい。
本発明の高分子化合物を含有する層が発光層である場合には、発光層が、更に、
正孔輸送材料、電子輸送材料、蛍光及び／又は燐光を示し本発明の高分子化合物とは異なる発光材料、発光素子の輝度寿命を長くする添加剤から選ばれるものを含んでいてもよい。
本発明の高分子化合物を含有する層が、更に正孔輸送材料を含有する場合には、本発明の高分子化合物と正孔輸送材料との合計１００重量部に対する正孔輸送材料の割合は、通常、１〜８０重量部であり、好ましくは５〜６０重量部である。
本発明の高分子化合物を含有する層が、更に電子輸送材料を含有する場合には、本発明の高分子化合物と電子輸送材料との合計１００重量部に対する電子輸送材料の割合は、通常、１〜８０重量部であり、好ましくは５〜６０重量部である。
本発明の高分子化合物を含有する層が、更に発光材料（蛍光、燐光のいずれを示すものでもよい。）を含有する場合には、本発明の高分子化合物と発光材料との合計１００重量部に対する発光材料の割合は、通常、１〜８０重量部であり、好ましくは５〜６０重量部である。
本発明の高分子化合物を含有する層が、更に、
正孔輸送材料、電子輸送材料および発光材料からなる群から選ばれる２種以上の材料を含有する場合には、それらの材料の合計１００重量部に対する発光材料の割合は、通常１〜５０重量部であり、好ましくは５〜４０重量部である。また、それらの材料の合計１００重量部に対する正孔輸送材料及び電子輸送材料の合計割合は、通常１〜５０重量部であり、好ましくは５〜４０重量部である。
正孔輸送材料及び電子輸送材料としては、後述する正孔輸送材料及び電子輸送材料が使用できる。発光材料としては、例えば、三重項発光錯体が使用できる。
三重項発光錯体としては、例えば、イリジウムを中心金属とするＩｒ（ｐｐｙ）3、Ｂｔｐ2Ｉｒ（ａｃａｃ）、ＦＩｒｐｉｃ、ＣＯＭ−１、ＣＯＭ−２、ＣＯＭ−３、ＣＯＭ−４、ＣＯＭ−５、ＣＯＭ−６、ＣＯＭ−７、ＣＯＭ−８、アメリカンダイソース社から市販されているＡＤＳ０６６ＧＥ、白金を中心金属とするＰｔＯＥＰ、ユーロピウムを中心金属とするＥｕ（ＴＴＡ）3ｐｈｅｎが挙げられる。これらの三重項発光錯体は、以下の化学式に示されるものである。
Figure 0005935434
Figure 0005935434
三重項発光錯体は、本発明の高分子化合物の主鎖、側鎖、末端に結合させて用いることもできる。
発光素子の輝度寿命を長くする添加剤としては、例えば、２，２’−ビピリジル、３，３’−ビピリジル、４，４’−ビピリジル等のビピリジル、４−メチル−２，２’−ビピリジル、５−メチル−２，２’−ビピリジル、５，５’−ジメチル−２，２’−ビピリジル等のビピリジル誘導体が挙げられる。
発光層の厚さは、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよく、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍであり、より好ましくは５０ｎｍ〜１５０ｎｍである。
発光層の形成方法としては、例えば、溶液からの成膜による方法が挙げられる。溶液からの成膜には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法、キャピラリ−コート法、ノズルコート法等の塗布法を用いることができる。
溶液からの成膜に用いる溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、ｎ−ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、アニソール、４−メチルアニソール等の芳香族炭化水素系溶媒、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒、エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等の多価アルコール及びその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が例示される。これらの溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
発光素子としては、例えば、陰極と発光層との間に電子輸送層を設けた発光素子、陽極と発光層との間に正孔輸送層を設けた発光素子、陰極と発光層との間に電子輸送層を設け、かつ、陽極と発光層との間に正孔輸送層を設けた発光素子が挙げられる。
このような発光素子の構造としては、以下のａ）〜ｄ）の構造が例示される。
ａ）陽極／発光層／陰極
ｂ）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
ｃ）陽極／発光層／電子輸送層／陰極
ｄ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（ここで、／は各層が隣接して積層されていることを示す。以下同じ。）
これら構造の各々について、発光層と陽極との間に、発光層に隣接してインターレイヤー層を設けてもよい。このような発光素子の構造としては、以下のａ’）〜ｄ’）の構造が例示される。
ａ’）陽極／インターレイヤー層／発光層／陰極
ｂ’）陽極／正孔輸送層／インターレイヤー層／発光層／陰極
ｃ’）陽極／インターレイヤー層／発光層／電子輸送層／陰極
ｄ’）陽極／正孔輸送層／インターレイヤー層／発光層／電子輸送層／陰極
発光素子が正孔輸送層を有する場合、正孔輸送層には、通常、正孔輸送材料（高分子量の化合物、低分子量の化合物）が含まれる。
正孔輸送材料のうち、高分子量の化合物としては、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリシラン及びその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリピロール及びその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）及びその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）及びその誘導体が例示される。
正孔輸送材料のうち、低分子量の化合物としては、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、及び、トリフェニルジアミン誘導体が例示される。低分子量の化合物は、高分子バインダーに分散させて用いることが好ましい。
高分子バインダーとしては、電荷輸送を極度に阻害せず、可視光に対する吸収が強くない化合物が好ましく、例えば、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）及びその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）及びその誘導体、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサンが挙げられる。
正孔輸送層の成膜の方法としては、低分子量の化合物を用いる場合には、高分子バインダーとの混合溶液からの成膜による方法が例示される。高分子量の化合物を用いる場合には、溶液からの成膜による方法が例示される。
溶液からの成膜に用いる溶媒としては、正孔輸送材料を溶解又は均一に分散できるものが好ましい。溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、ｎ−ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、アニソール、４−メチルアニソール等の芳香族炭化水素系溶媒、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒、エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等の多価アルコール及びその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が例示される。溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
溶液からの成膜には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法、キャピラリ−コート法、ノズルコート法等の塗布法を用いることができる。
正孔輸送層の厚さは、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適切な値となるように選択すればよく、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２〜５００ｎｍであり、より好ましくは５〜２００ｎｍである。
発光素子が電子輸送層を有する場合、電子輸送層には、通常、電子輸送材料（高分子量の化合物、低分子量の化合物）が含まれる。
電子輸送材料としては、例えば、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタン及びその誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、ナフトキノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、テトラシアノアントラキノジメタン及びその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレン及びその誘導体、ジフェノキノン誘導体、８−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、ポリフルオレン及びその誘導体が例示される。
電子輸送層の成膜の方法としては、低分子量の化合物を用いる場合には、粉末からの真空蒸着法、又は溶液若しくは溶融状態からの成膜による方法が例示される。高分子量の化合物を用いる場合には、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が例示される。溶液又は溶融状態からの成膜による方法では、上記高分子バインダーを併用してもよい。
溶液からの成膜に用いる溶媒は、電子輸送材料及び／又は高分子バインダーを溶解又は均一に分散できる溶媒が好ましい。溶媒は、正孔輸送層の項で説明、例示したものと同じである。溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
溶液又は溶融状態からの成膜には、正孔輸送層の項で説明、例示したものと同じ塗布法を用いることができる。
電子輸送層の厚さは、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適切な値となるように選択すればよく、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２〜５００ｎｍであり、より好ましくは５〜２００ｎｍである。
正孔注入層、電子注入層は、電極に隣接して設けた電荷輸送層のうち、電極からの電荷注入効率を改善する機能を有し、発光素子の駆動電圧を下げる効果を有するものである。
電極との密着性向上や電極からの電荷注入の改善のために、電極に隣接して電荷注入層又は絶縁層（通常、平均厚さで０．５〜４．０ｎｍであり、以下、同じである）を設けてもよい。また、界面の密着性向上や混合の防止のために、電荷輸送層や発光層の界面に薄いバッファー層を挿入してもよい。
積層する層の順番や数及び各層の厚さは、発光効率や素子寿命を勘案して調整すればよい。
本実施形態において、電荷注入層を設けた発光素子としては、例えば、陰極に隣接して電荷注入層を設けた発光素子、陽極に隣接して電荷注入層を設けた発光素子が挙げられる。このような発光素子の構造としては、以下のｅ）〜ｐ）の構造が挙げられる。
ｅ）陽極／電荷注入層／発光層／陰極
ｆ）陽極／発光層／電荷注入層／陰極
ｇ）陽極／電荷注入層／発光層／電荷注入層／陰極
ｈ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／陰極
ｉ）陽極／正孔輸送層／発光層／電荷注入層／陰極
ｊ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電荷注入層／陰極
ｋ）陽極／電荷注入層／発光層／電子輸送層／陰極
ｌ）陽極／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
ｍ）陽極／電荷注入層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
ｎ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
ｏ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
ｐ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
これらの構造の各々について、発光層と陽極との間に、発光層に隣接してインターレイヤー層を設ける構造も例示される。なお、この場合、インターレイヤー層が正孔注入層及び／又は正孔輸送層を兼ねてもよい。
電荷注入層としては、例えば、導電性高分子を含む層、陽極と正孔輸送層との間に設けられ、陽極材料と正孔輸送層に含まれる正孔輸送材料との中間の値のイオン化ポテンシャルを有する材料を含む層、陰極と電子輸送層との間に設けられ、陰極材料と電子輸送層に含まれる電子輸送材料との中間の値の電子親和力を有する材料を含む層が挙げられる。
電荷注入層が導電性高分子を含む層の場合、導電性高分子の電気伝導度は、１×１０-5〜１×１０3Ｓ／ｃｍであることが好ましく、更に発光画素間のリーク電流を小さくできるので、１×１０-5〜１×１０2Ｓ／ｃｍがより好ましく、１×１０-5〜１×１０1Ｓ／ｃｍが更に好ましい。通常、導電性高分子の電気伝導度をかかる範囲とするために、導電性高分子に適量のイオンをドープする。
ドープするイオンの種類は、正孔注入層であればアニオン、電子注入層であればカチオンである。アニオンとしては、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオンが例示される。カチオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオンが例示される。
電荷注入層に用いる材料は、電極や隣接する層の材料との関係で選択すればよい。電荷注入層に用いる材料としては、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリピロール及びその誘導体、ポリフェニレンビニレン及びその誘導体、ポリチエニレンビニレン及びその誘導体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、芳香族アミン構造を主鎖又は側鎖に含む重合体等の導電性高分子、金属フタロシアニン（銅フタロシアニン等）、カーボンが例示される。
絶縁層の材料としては、例えば、金属フッ化物、金属酸化物、有機絶縁材料が挙げられる。絶縁層を設けた発光素子としては、例えば、陰極に隣接して絶縁層を設けた発光素子、陽極に隣接して絶縁層を設けた発光素子が挙げられる。
このような発光素子の構造としては、以下のｑ）〜ａｂ）の構造が挙げられる。
ｑ）陽極／絶縁層／発光層／陰極
ｒ）陽極／発光層／絶縁層／陰極
ｓ）陽極／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
ｔ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／陰極
ｕ）陽極／正孔輸送層／発光層／絶縁層／陰極
ｖ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／絶縁層／陰極
ｗ）陽極／絶縁層／発光層／電子輸送層／陰極
ｘ）陽極／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
ｙ）陽極／絶縁層／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
ｚ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
ａａ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
ａｂ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
これらの構造の各々について、発光層と陽極との間に、発光層に隣接してインターレイヤー層を設ける構造も例示される。なお、この場合、インターレイヤー層が正孔注入層及び／又は正孔輸送層を兼ねてもよい。
上述した構造ａ）〜ａｂ）にインターレイヤー層を適用する場合、インターレイヤー層は、陽極と発光層との間に設けられ、陽極又は正孔注入層若しくは正孔輸送層と、発光層を構成する高分子化合物との中間のイオン化ポテンシャルを有する材料で構成されることが好ましい。
インターレイヤー層に用いる材料としては、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミンを有するポリアリーレン誘導体、アリールアミン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体等の芳香族アミンの残基を含むポリマーが例示される。
インターレイヤー層の成膜方法としては、例えば、高分子量の材料を用いる場合には、溶液からの成膜による方法が挙げられる。
溶液からの成膜に用いる溶媒としては、インターレイヤー層に用いる材料を溶解又は均一に分散できるものが好ましい。溶媒は、正孔輸送層の項で説明、例示したものと同じである。溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
溶液からの成膜には、正孔輸送層の項で説明、例示したものと同じ塗布法を用いることができる。
インターレイヤー層の厚さは、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよい。通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２〜５００ｎｍであり、より好ましくは５〜２００ｎｍである。
インターレイヤー層を塗布法で形成した後、発光層を塗布法で形成する場合、２層の材料の混合を少なくする方法としては、例えば、インターレイヤー層を塗布法で形成し、このインターレイヤー層を加熱して発光層作製に用いる有機溶媒に対して不溶化した後、発光層を形成する方法が挙げられる。加熱の温度は、通常、１５０〜３００℃である。加熱の時間は、通常、１分〜１時間である。この場合、加熱により溶媒不溶化しなかった成分を除くため、加熱後、発光層を形成する前に、インターレイヤー層を発光層形成に用いる溶媒でリンスすればよい。加熱による溶媒不溶化が十分に行われた場合は、リンスを省略できる。加熱による溶媒不溶化が十分に行われるためには、インターレイヤー層に用いる高分子量の化合物として分子内に重合可能な基を含むものを用いることが好ましい。更に、重合可能な基の数が、分子内の構成単位の数に対して５％以上であることが好ましい。
発光素子における基板は、電極を形成することができ、有機物の層を形成する際に化学的に変化しない基板であればよく、ガラス、プラスチック、高分子フィルム、シリコン等の材料からなる基板が例示される。不透明な基板の場合には、反対の電極が透明又は半透明であることが好ましい。
発光素子が有する陽極及び陰極の少なくとも一方は、通常、透明又は半透明であるが、陽極側が透明又は半透明であることが好ましい。
陽極の材料としては、例えば、導電性の金属酸化物膜、半透明の金属薄膜が挙げられる。具体的には、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、及び、それらの複合体であるインジウム・スズ・オキサイド（ＩＴＯ）、インジウム・亜鉛・オキサイド等からなる導電性化合物を用いて作製された膜、ＮＥＳＡ、金、白金、銀、銅が挙げられ、ＩＴＯ、インジウム・亜鉛・オキサイド、酸化スズが好ましい。陽極の作製方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法が挙げられる。陽極として、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体等の有機の透明導電膜を用いてもよい。また、陽極を２層以上の積層構造としてもよい。
陽極の厚さは、光の透過性と電気伝導度とを考慮して選択することができ、通常、１０ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、より好ましくは４０〜５００ｎｍである。
陽極上に、電荷注入を容易にするために、フタロシアニン誘導体、導電性高分子、カーボン等からなる層や、金属酸化物、金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる絶縁層を設けてもよい。
陰極の材料としては、仕事関数の小さい材料が好ましく、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、スカンジウム、バナジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、イッテルビウム等の金属、又はそれらのうち２種以上の合金、又はそれらのうち１種以上と、金、銀、白金、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１種以上との合金、並びにグラファイト及びグラファイト層間化合物等が用いられる。合金としては、例えば、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金が挙げられる。陰極を２層以上の積層構造としてもよい。
陰極の厚さは、電気伝導度や耐久性を考慮して調整すればよく、通常、１０ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、より好ましくは５０〜５００ｎｍである。
陰極の作製方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、又は金属薄膜を熱圧着するラミネート法が挙げられる。また、陰極と有機層との間に、導電性高分子からなる層、又は金属酸化物、金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる平均厚さ２ｎｍ以下の層を設けてもよく、陰極作製後、発光素子を保護する保護層を装着していてもよい。発光素子を長期安定的に用いるためには、発光素子を外部から保護するために、保護層及び／又は保護カバーを装着することが好ましい。
保護層としては、例えば、高分子量の化合物、金属酸化物、金属フッ化物、金属ホウ化物を用いることができる。保護カバーとしては、例えば、金属板、ガラス板、表面に低透水率処理を施したプラスチック板を用いることができる。例えば、保護カバーを熱硬化樹脂や光硬化樹脂で基板と貼り合わせて密閉する方法が好適に用いられる。スペーサーを用いて空間を維持すれば、発光素子の損傷を防ぐことが容易である。この空間に窒素ガス、アルゴンガス等の不活性ガスを封入すれば、陰極の酸化を防止することができる。更に、酸化バリウム等の乾燥剤をこの空間内に設置することにより、製造工程で吸着した水分又は硬化樹脂を通り抜けて浸入する微量の水分が素子に損傷を与えるのを抑制することが容易となる。
発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。また、パターン状の発光を得るためには、面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部にしたい層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極若しくは陰極、又は両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にＯＮ／ＯＦＦできるように配置することにより、数字や文字、簡単な記号等を表示できるセグメントタイプの表示装置が得られる。更に、ドットマトリックス表示装置とするためには、陽極と陰極を共にストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法や、カラーフィルター又は蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス表示装置は、パッシブ駆動も可能であるし、ＴＦＴ等と組み合わせてアクティブ駆動してもよい。これらの表示装置は、コンピュータ、テレビ、携帯端末、携帯電話、カーナビゲーション、ビデオカメラのビューファインダー等に用いることができる。面状の発光素子は、自発光薄型であり、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、又は、面状の照明用光源として好適に用いることができる。また、フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源や表示装置としても使用できる。
[化合物]
本発明の第一の化合物は、前記式（ａ）で表される化合物であり、典型的には、前記式（ｂ）で表される化合物である。
式（ａ）で表される化合物としては、例えば、下記式（Ｎ−１）〜（Ｎ−９）で表される化合物が挙げられる。
Figure 0005935434
［化合物の製造方法］
前記式（ａ）で表される化合物は、如何なる方法で製造してもよいが、例えば、
前記式（ｃ）で表される化合物と、
前記式（ｄ）で表される化合物および前記式（ｅ）で表される化合物からなる群から選ばれる１種以上の化合物と、を反応させることを含む方法によって製造することができる。
前記式（ａ）、前記式（ｃ）中、Ｒ1は、前記と同じ意味を表す。
前記式（ａ）、前記式（ｃ）中、Ｒ17は、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、又は、非置換若しくは置換のアリールオキシ基を表す。これらの非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、及び、非置換若しくは置換のアリールオキシ基の定義、例は、Ｒ1及びＲ2で表される非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、及び、非置換若しくは置換のアリールオキシ基の定義、例と同じである。
前記式（ａ）中、Ｚ1及びＺ2は、前記と同じ意味を表す。
前記式（ｃ）で表される化合物としては、例えば、前記（Ｎ−１）〜（Ｎ−９）で表される化合物におけるホウ酸残基及びホウ酸エステル残基が水素原子で置換された化合物が挙げられる。
前記式（ｄ）中、ＲA及びＲBで表される非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基の定義、例は、Ｒ1及びＲ2で表される非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基の定義、例と同じである。
前記式（ｄ）で表される化合物としては、例えば、下記式（ｄ−１）〜（ｄ−４）で表される化合物が挙げられる。
Figure 0005935434
前記式（ｅ）中、ＲAは、前記と同じ意味を表す。
前記式（ｅ）で表される化合物としては、例えば、下記式（ｅ−１）〜（ｅ−４）で表される化合物が挙げられる。
Figure 0005935434
前記式（ｃ）で表される化合物と、
前記式（ｄ）で表される化合物および前記式（ｅ）で表される化合物からなる群から選ばれる１種以上とを反応させる方法は、例えば、Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，２００５，２１７２−２１７４．に記載の方法を適用することができる。
前記式（ａ）で表される化合物の製造において、
前記式（ｃ）で表される化合物１モル当たり、
前記式（ｄ）で表される化合物および前記式（ｅ）で表される化合物からなる群から選ばれる１種以上の化合物の使用量は、通常、１．０〜１００モルであり、好ましくは、１．８〜５０モルであり、より好ましくは、２．０〜３０モルである。
前記式（ｂ）で表される化合物は、如何なる方法で製造してもよいが、例えば、
前記式（ｆ）で表される化合物と、
前記式（ｄ）で表される化合物および前記式（ｅ）で表される化合物からなる群から選ばれる１種以上とを、反応させることを含む方法によって製造することができる。
前記式（ｆ）で表される化合物としては、例えば、前記（Ｎ−５）〜（Ｎ−９）で表される化合物におけるホウ酸残基及びホウ酸エステル残基が水素原子で置換された化合物が挙げられる。
前記式（ｆ）で表される化合物と、
前記式（ｄ）で表される化合物および前記式（ｅ）で表される化合物からなる群から選ばれる１種以上とを反応させる方法は、例えば、Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，２００５，２１７２−２１７４．に記載の方法を適用することができる。
前記式（ｂ）で表される化合物の製造において、
前記式（ｆ）で表される化合物１モル当たり、
前記式（ｄ）で表される化合物および前記式（ｅ）で表される化合物からなる群から選ばれる１種以上の化合物の使用量は、通常、１．０〜１００モルであり、好ましくは、１．８〜５０モルであり、より好ましくは、２．０〜３０モルである。
前記式（ｇ）で表される化合物は、如何なる方法で製造してもよいが、例えば、
前記式（ａ）で表される化合物と、ハロゲン化剤と、を反応させることを含む方法によって製造することができる。
前記式（ｈ）で表される化合物は、如何なる方法で製造してもよいが、例えば、
前記式（ｂ）で表される化合物と、ハロゲン化剤と、を反応させることを含む方法によって製造することができる。
ハロゲン化剤としては、例えば、銅塩とハロゲン化合物との組み合わせが挙げられる。銅塩がハロゲン化銅（II）の場合、ハロゲン化合物は使用しなくてもよい。
銅塩としては、例えば、銅（I）塩、銅（II）塩が挙げられる。
銅（I）塩としては、例えば、ハロゲン化銅（I）、酢酸銅（I）が挙げられる。
銅（II）塩としては、例えば、ハロゲン化銅（II）、硝酸銅（II）、硫酸銅（II）が挙げられる。
ハロゲン化銅（I）としては、例えば、塩化銅（I）、臭化銅（I）、ヨウ化銅（I）が挙げられる。
ハロゲン化銅（II）としては、例えば、フッ化銅（II）、塩化銅（II）、臭化銅（II）、ヨウ化銅（II）が挙げられる。
ハロゲン化剤は、取り扱いが容易であるので、ハロゲン化銅（II）が好ましく、塩化銅（II）、臭化銅（II）、ヨウ化銅（II）がより好ましく、臭化銅（II）が更に好ましい。
前記式（ｇ）で表される化合物の製造において、ハロゲン化剤の使用量は、式（ａ）で表される化合物１モル当たり、通常、１〜１００モルであり、１．８〜８０モルが好ましく、２．０〜５０モルがより好ましい。ここで、ハロゲン化剤が銅塩であり、かつ、ハロゲン化剤中の銅塩の使用量が、式（ａ）で表される化合物１モル当たり、２モル以下の場合は、ハロゲン化合物を併用することが好ましい。
前記式（ｈ）で表される化合物の製造において、ハロゲン化剤の使用量は、式（ｂ）で表される化合物１モル当たり、通常、１〜１００モルであり、１．８〜８０モルが好ましく、２．０〜５０モルがより好ましい。ここで、ハロゲン化剤が銅塩であり、かつ、ハロゲン化剤中の銅塩の使用量が、式(ｂ)で表される化合物１モル当たり、２モル以下の場合は、ハロゲン化合物を併用することが好ましい。
ハロゲン化合物としては、例えば、塩素分子、臭素分子、ヨウ素分子、Ｎ−クロロスクシンイミド、Ｎ−ブロモスクシンイミド、Ｎ−ヨードスクシンイミド、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン、及びリチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、ルビジウムイオン、又は、セシウムイオンと、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、又は、ヨウ化物イオンと、からなる塩が挙げられる。
ハロゲン化合物を併用する場合、該ハロゲン化合物の使用量は、式（ａ）で表される化合物又は式（ｂ）で表される化合物１モル当たり、通常、１〜１００モルであり、２〜８０モルが好ましく、２〜５０モルがより好ましい。
前記式（ｇ）で表される化合物及び前記式（ｈ）で表される化合物の製造において、溶媒を使用することが好ましい。
溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、ヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチル−２−ピロリドン等のアミド系溶媒、アセトニトリル、及び、アセトンが挙げられ、反応活性が優れるので、エーテル系溶媒、又は、アミド系溶媒が好ましく、エーテル系溶媒とアミド系溶媒との混合溶媒がより好ましい。
前記溶媒の使用量は、式（ａ）で表される化合物又は式（ｂ）で表される化合物１重量部に対して、１〜５００重量部が好ましく、３〜１００重量部がより好ましい。前記溶媒が混合溶媒である場合、混合比は限定されない。
ハロゲン化剤がハロゲン化銅（II）である場合、反応活性が優れるので、前記溶媒に加えて、イオン交換水、蒸留水等の水を共存させることが好ましい。水の使用量は、反応活性が優れるので、式（ａ）で表される化合物又は式（ｂ）で表される化合物１重量部に対して、０．１重量部以上が好ましく、０．５重量部以上がより好ましく、０．５〜１００重量部が更に好ましく、１〜５０重量部が特に好ましい。
前記式（ａ）で表される化合物、前記式（ｂ）で表される化合物、前記式（ｇ）で表される化合物、及び、前記式（ｈ）で表される化合物の製造において、反応温度は、０〜２５０℃が好ましく、０〜２００℃がより好ましく、２０〜１８０℃が更に好ましい。
前記式（ａ）で表される化合物、前記式（ｂ）で表される化合物、前記式（ｇ）で表される化合物、及び、前記式（ｈ）で表される化合物の製造において、副反応を抑制するために、脱酸素処理を行った窒素ガス、アルゴンガス等の不活性ガス雰囲気下で、反応を行うことが好ましい。
前記式（ａ）で表される化合物、前記式（ｂ）で表される化合物、前記式（ｇ）で表される化合物、及び、前記式（ｈ）で表される化合物の製造において、反応時間は、通常、１０分以上であり、好ましくは１０分〜１００時間であり、より好ましくは１０分〜６０時間である。
反応終了後、必要に応じて、不要成分の減圧留去、溶媒による洗浄除去、生成物の抽出、カラムクロマトグラフィーによる精製、再結晶、蒸留、昇華等により、精製を行う。ハロゲン化剤として銅塩を使用した場合、銅成分の除去には、酸や金属補足剤による処理を行うことが有効である。
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
［ＬＣ−ＭＳの測定方法］
本実施例において、ＬＣ−ＭＳの測定は、下記の方法で行った。測定試料を約２ｍｇ／ｍＬの濃度になるようにクロロホルムまたはテトラヒドロフランに溶解させて、ＬＣ−ＭＳ（アジレント・テクノロジー製、商品名：１１００ＬＣＭＳＤ）に約１μＬ注入した。ＬＣ−ＭＳの移動相には、アセトニトリルとテトラヒドロフランとを比率を変化させながら用い、０．２ｍＬ／分の流量で流した。カラムは、Ｌ−ｃｏｌｕｍｎ ２ ＯＤＳ（３μｍ）（化学物質評価研究機構製、内径：２．１ｍｍ、長さ：１００ｍｍ、粒径３μｍ）を用いた。
［ＮＭＲの測定方法］
本実施例において、ＮＭＲの測定は、下記の方法で行った。測定試料５〜１０ｍｇを約０．５ｍＬの重クロロホルムまたは重テトラヒドロフランに溶解させて、ＮＭＲ（バリアン(Ｖａｒｉａｎ)製、商品名：ＭＥＲＣＵＲＹ ３００、またはブルカー(Ｂｒｕｋｅｒ)製、商品名：ＡＶＡＮＣＥ６００ ＴＣＩ ｃｒｙｏｐｒｏｂｅ）を用いて測定した。
［数平均分子量及び重量平均分子量の測定方法］
本実施例において、ポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ、島津製作所製、商品名：ＬＣ−１０Ａｖｐ）により求めた。測定する高分子化合物は、約０．５重量％の濃度になるようテトラヒドロフランに溶解させ、ＧＰＣに３０μＬ注入した。ＧＰＣの移動相にはテトラヒドロフランを用い、０．６ｍＬ／分の流速で流した。カラムは、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（東ソー製）２本とＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ２０００（東ソー製）１本を直列に繋げた。検出器にはＵＶ検出器（検出波長２５４ｎｍ）を用いた。
＜合成例１＞（化合物２の合成）
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、１，５−ナフチルビス（トリフルオロメタンスルホネート）（化合物１、２５．０ｇ）と、[１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン]ジクロロパラジウム（II）ジクロロメチレン付加体（０．２４ｇ）と、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル（４１０ｍＬ）を仕込み、１０℃以下で、２−エチルヘキシルマグネシウムブロマイド（１ｍｏｌ／Ｌ ジエチルエーテル溶液１７３ｍＬ）を滴下し、室温にて４時間攪拌した。反応終了後、水と２Ｎ塩酸の混合液に反応液を注加し、水層を酢酸エチルにより抽出した後、得られた有機層を塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。洗浄した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下で溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒 ヘキサン）により精製を行い、化合物２を淡黄色油状物として２１．３ｇ得た。
ＭＳ（ＥＳＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ+］３５３
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）＝０．７５−１．００（１２Ｈ，ｍ），１．１０−１．５０（１６Ｈ，ｍ），１．６９−１．８５（２Ｈ，ｍ），２．９０−３．０５（４Ｈ，ｍ），７．２４−７．３８（３Ｈ，ｍ），７．３５−７．４４（３Ｈ，ｍ），７．９０−７．９５（３Ｈ，ｍ）．
Figure 0005935434
＜実施例１＞（化合物３の合成）
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物２（２１．３ｇ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（４,４,４',４',５,５,５',５'−オクタメチル−２,２'−ビ−１，３，２−ジオキサボロラン）（４６．０ｇ）、ビス(１，５−シクロオクタジエン)ジ−μ−メトキシジイリジウム（Ｉ）（０．２４ｇ）（アルドリッチ社製）、４，４'−ジｔｅｒｔ−ブチル−２，２'−ジピリジル（０．１９ｇ）、及び、ジオキサン（１４０ｍＬ）の混合物を、１００℃で３時間攪拌した。冷却後、ジオキサンを減圧下で留去し、残留物にメタノールを加え、析出した固体をろ取し、乾燥させた。この固体をトルエンに溶解させ、活性白土を加え、６０℃で３０分撹拌した。その後、混合物を、シリカゲルをプレコートした濾過機にて熱時ろ過し、ろ液を減圧下で濃縮した。得られた濃縮残渣にメタノールを加え、析出した固体をろ取し、乾燥させて、化合物３を白色粉末として２８．０ｇ得た。
ＬＣ−ＭＳ（ＥＳＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ+］６０５
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）＝０．８５−０．９５（１２Ｈ，ｍ），１．２４−１．５０（１６Ｈ，ｍ），１．６６−１．８５（２Ｈ，ｍ），２．９０−３．１８（４Ｈ，ｍ），７．６０（２Ｈ，ｓ），８．４７（２Ｈ，ｓ）．
Figure 0005935434
＜実施例２＞（化合物４の合成）
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物３（２８．０ｇ）、ジオキサン（４２０ｍＬ）、ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）（４２０ｍＬ）、及び、水（２１０ｍＬ）の混合液に、臭化銅（II）（６２．７ｇ）を加え、９５℃で２時間攪拌した。その後、同温度で臭化銅（II）（３１．４ｇ）を添加し、１．５時間撹拌後、臭化銅（II）（３１．４ｇ）を追加し、１．５時間撹拌した。次いで、反応液を冷却し、そこにヘキサンを加え攪拌した。その後、有機層を分液し、硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下で溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒 ヘキサン）により精製し、濃縮後、固体（２１．０ｇ）を得た。この固体をトルエンに溶解させ、活性炭加え、６０℃で３０分撹拌した。次いで、混合物を、セライトをプレコートした濾過機にて熱時ろ過し、ろ液を減圧下で濃縮した。得られた濃縮残渣をトルエンとメタノールの混合液より再結晶し、化合物４を白色固体として１３．２ｇ得た。
ＭＳ（ＥＳＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）［Ｍ+］５１１
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）＝０．８０−０．９８（１２Ｈ，ｍ），１．２０−１．４４（１６Ｈ，ｍ），１．６４−１．８０（２Ｈ，ｍ），２．７７−２．９５（４Ｈ，ｍ），７．３７（２Ｈ，ｓ），８．００（２Ｈ，ｓ）．
Figure 0005935434
＜実施例３＞（化合物６の合成）
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、１，５−ジメチルナフタレン（化合物５）２４ｇ、ビス（ピナコラート）ジボロン（４,４,４',４',５,５,５',５'−オクタメチル−２,２'−ビ−１，３，２−ジオキサボロラン）２２９g、ビス(１，５−シクロオクタジエン)ジ−μ−メトキシジイリジウム（Ｉ）０．６ｇ、４，４'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２'−ジピリジル０．５ｇ、及び、１,４−ジオキサン（４１２ｍＬ）を仕込んで、８５℃にて２時間加熱した。反応物を、室温まで冷却した後、減圧下で濃縮し、析出した固体を濾過し、メタノールで洗浄した。その後、得られた固体をトルエンに溶解させ、活性白土を加えて撹拌した後、濾過し、減圧下で濃縮した。得られた固体をトルエンで再結晶し、化合物６を白色固体として３９．８ｇ得た。
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＰＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）： [Ｍ＋Ｈ]+ ４０８
Figure 0005935434
＜実施例４＞（化合物７の合成）
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物６（１．００ｇ）、ジオキサン（３０ｍＬ）、ＤＭＦ（１５ｍＬ）、及び、水（３ｍＬ）の混合液に、臭化銅（II）（０．５ｇ）を加え、９５℃で７時間攪拌した。その後、同温度で臭化銅（II）（１．０ｇ）を追加し、１０時間撹拌した後、臭化銅（II）（１．０ｇ）を追加し、１０時間撹拌した。冷却後、反応液にトルエン及び水を加え、攪拌した。その後、混合物を、セライトをプレコートした濾過機で濾過し、水、１Ｎ塩酸、水の順番で有機層を洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、ろ液を減圧下で濃縮した。得られた濃縮残渣をトルエンとメタノールの混合液で再結晶し、化合物７を薄褐色固体として得た。
ＭＳ（ＥＳＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）［Ｍ+］３１２
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）＝２．６２（６Ｈ，ｓ），７．４３（２Ｈ，ｓ），７．９５（２Ｈ，ｓ）．
Figure 0005935434
＜実施例５＞（化合物９の合成）
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、１−メチルナフタレン（化合物８）３ｇ、ビス（ピナコラート）ジボロン（４,４,４',４',５,５,５',５'−オクタメチル−２,２'−ビ−１，３，２−ジオキサボロラン）１０．７g、ビス(１，５−シクロオクタジエン)ジ−μ−メトキシジイリジウム（Ｉ）０．０８ｇ、４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２’−ジピリジル０．０７ｇ、及び、１,４−ジオキサン（３６ｍＬ）を仕込んで、８５℃にて３時間加熱した。反応液を、室温まで冷却した後、減圧下で濃縮し、得られた濃縮残渣にクロロホルムを加え、水で２回洗浄した。その後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過した後、減圧下で濃縮した。得られた濃縮残渣にエタノールを加えたところ、固体が析出し、その固体を濾過し、乾燥させることにより、化合物９を白色固体として３．２ｇ取得した。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）＝１．２８−１．５０（２４Ｈ，ｍ），２．７５（３Ｈ，ｓ），７．６８（１Ｈ，ｓ），７．７８−７．８５（２Ｈ，ｍ），８．２２（１Ｈ，ｓ），８．５０（１Ｈ，ｓ）．
Figure 0005935434
＜合成例２＞（化合物２４の合成）
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、マグネシウム（２７．７ｇ）とテトラヒドロフラン（８００ｍＬ）を仕込み、３，５−ジ（n−ヘキシル）ブロモベンゼン（化合物２３、２５０ｇ）のテトラヒドロフラン（２００ｍＬ）溶液を滴下し、加熱還流した（以下、「３，５−ジ（n−ヘキシル）フェニルマグネシウムブロマイド溶液」という。）。
別の反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、１，３−ジブロモプロパン（２０６ｇ）、テトラヒドロフラン（６０．０ｍＬ）、ヘキサメチルリン酸トリアミド（６０．０ｍL）、及び、臭化銅（I）（５．５１ｇ）を仕込み、加熱還流した。ついで、先程調製した３，５−ジ（n−ヘキシル）フェニルマグネシウムブロマイド溶液を滴下し、３時間攪拌した。反応終了後、水と２Ｎ塩酸の混合液に反応液を注加し、水層をヘキサンにより抽出した後、得られた有機層を水洗した。洗浄した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下で溶媒および過剰の１，３−ジブロモプロパンを留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒 ヘキサン）により精製を行い、化合物２４を無色透明液体として２３２ｇ得た。
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＰＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ+］３６６
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝０．８３−０．９４（８Ｈ，ｍ），１．３０−１．３５（８Ｈ，ｍ），１．５３−１．６１（６Ｈ，ｍ），２．１０−２．２０（２Ｈ，ｍ），２．５２−２．５９（４Ｈ，ｍ），２．６９−２．７１（２Ｈ，ｍ），３．３７−３．４０（２Ｈ，ｍ），６．８１（２Ｈ，ｓ），６．８４（１Ｈ，ｓ）．
Figure 0005935434
＜合成例３＞（化合物２５の合成）
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、マグネシウム（２．４５ｇ）とジエチルエーテル（７．５ｍＬ）を仕込み、化合物２４（２５．０ｇ）のジエチルエーテル（２７．０ｍＬ）溶液を滴下し、加熱還流し、溶液Ｇ−１を調製した。
別の反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、１，５−ナフチルビス（トリフルオロメタンスルホネート）（化合物１、５．７７ｇ）と、[１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン]ジクロロパラジウム（II）ジクロロメチレン付加体（０．５６ｇ）と、ジエチルエーテル（１００ｍＬ）を仕込み、上記で調製した溶液Ｇ−１を室温で滴下した後、３時間加熱還流した。反応終了後、水と２Ｎ塩酸の混合液に反応液を注加し、水層を酢酸エチルにより抽出した後、得られた有機層を塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。洗浄した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下で溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒 ヘキサン）により精製を行い、化合物２５を無色油状物として６．１９ｇ得た。
ＭＳ（ＡＰＰＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ+］７０１
Figure 0005935434
＜実施例６＞（化合物２６の合成）
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物２５（８．００ｇ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（４,４,４',４',５,５,５',５'−オクタメチル−２,２'−ビ−１，３，２−ジオキサボロラン）（８．６９ｇ）、ビス(１，５−シクロオクタジエン)ジ−μ−メトキシジイリジウム（Ｉ）（[Ir(OMe)(cod)]2、０．１１ｇ）（アルドリッチ社製）、４，４'−ジｔｅｒｔ−ブチル−２，２'−ジピリジル（０．０９ｇ）、及び、ジオキサン（８０ｍＬ）の混合物を、１００℃で１．５時間攪拌した。反応液を室温まで冷却後、セライトろ過し、酢酸エチルで洗浄した後、減圧濃縮した。得られた粗生成物をヘキサン（１００ｍＬ）に溶解させ、活性炭（１．２０ｇ）を加えて１時間加熱還流した。その後、混合物をセライトろ過し、ろ液を減圧下で濃縮した。得られた濃縮残渣をヘキサン−エタノールで再結晶し、析出した固体をろ取し、乾燥させて、化合物２６を白色粉末として７．３ｇ得た。
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＰＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ+］９２６
Figure 0005935434
＜合成例４＞（化合物２７の合成）
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、１，５−ナフチルビス（トリフルオロメタンスルホネート）（化合物１、１２．７ｇ）と、[１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン]ジクロロパラジウム（II）ジクロロメチレン付加体（０．１２ｇ）と、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル（１３７ｍＬ）を仕込み、さらに、３０℃において１−デシルマグネシウムブロマイド（１ｍｏｌ／Ｌ ジエチルエーテル溶液９０ｍＬ）を滴下し、加熱還流にて３時間攪拌した。反応終了後、水と２Ｎ塩酸の混合液に反応液を注加し、水層をヘキサンにより抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下で溶媒を留去した。残留物をヘキサンとイソプロパノールの混合液で再結晶し、化合物２７を薄黄色固体として１０．３ｇ得た。
Figure 0005935434
＜実施例７＞（化合物２８の合成）
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物２７（１０．０ｇ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（４,４,４',４',５,５,５',５'−オクタメチル−２,２'−ビ−１，３，２−ジオキサボロラン）（２４．９ｇ）、ビス(１，５−シクロオクタジエン)ジ−μ−メトキシジイリジウム（Ｉ）（０．１３ｇ）（アルドリッチ社製）、４，４'−ジｔｅｒｔ−ブチル−２，２'−ジピリジル（０．１１ｇ）、及び、ジオキサン（１４７ｍＬ）の混合物を、１００℃で３時間攪拌した。反応液を冷却後、ジオキサンを減圧下で留去し、残留物にメタノールを加え、析出した固体をろ取し、乾燥させた。その後、この固体をトルエンに溶解させ、活性白土を加え、６０℃で３０分撹拌した。その後、混合物を、シリカゲルをプレコートした濾過機にて熱時ろ過し、ろ液を減圧下で濃縮した。得られた濃縮残渣をトルエンとヘキサンの混合液で再結晶し、化合物２８を白色固体として１３．３ｇ得た。
ＬＣ−ＭＳ（ＥＳＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｋ+］６９９
Figure 0005935434
＜合成例５＞（化合物２９の合成）
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、室温にて、マグネシウム（４．８ｇ）とジエチルエーテル（７５ｍＬ）を仕込み、さらにヨウ素（０．０１ｇ）を加え、１０分撹拌した。そこに、（２−ブロモエチル）シクロヘキサン（３７．２ｇ）とジエチルエーテル（１５２ｍＬ）の混合液を１時間かけて滴下した。その後、１時間加熱還流した後、反応液を室温まで冷却し、溶液Ｇ−２を調製した。
別の反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、１，５−ナフチルビス（トリフルオロメタンスルホネート）（化合物１、２５．０ｇ）と、[１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン]ジクロロパラジウム（II）ジクロロメチレン付加体（０．２４ｇ）と、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル（２７０ｍＬ）を仕込み、さらに、３０℃において溶液Ｇ−２を滴下した後、加熱還流にて３時間攪拌した。反応終了後、水と２Ｎ塩酸の混合液に反応液を注加し、ヘキサンにより抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下で溶媒を留去した。残留物をヘキサンとイソプロパノールの混合液で再結晶し、化合物２９を白色固体として１８．０ｇ得た。
Figure 0005935434
＜実施例８＞（化合物３０の合成）
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物２９（１８．０ｇ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（４,４,４',４',５,５,５',５'−オクタメチル−２,２'−ビ−１，３，２−ジオキサボロラン）（３９．３ｇ）、ビス(１，５−シクロオクタジエン)ジ−μ−メトキシジイリジウム（Ｉ）（０．２１ｇ）（アルドリッチ社製）、４，４'−ジｔｅｒｔ−ブチル−２，２'−ジピリジル（０．１７ｇ）、及び、ジオキサン（１３５ｇ）の混合物を、１００℃で３時間攪拌した。反応液を室温まで冷却後、アセトニトリルを加え、析出した固体をろ取し、乾燥させた。この固体をトルエンで再結晶し、化合物３０を白色固体として２４．５ｇ得た。
ＬＣ−ＭＳ（ＥＳＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｋ+］６３９
Figure 0005935434
＜合成例６＞（化合物３１の合成）
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、臭化銅（Ｉ）（４．４ｇ）と、塩化リチウム（２．６ｇ）と、テトラヒドロフラン（４４０ｍＬ）を仕込み、３０分撹拌した。その後、混合液を０℃に冷却し、ｔｒａｎｓ−２−ヘキセン酸エチル（４３．３ｇ）と塩化トリメチルシラン（３６．４ｇ）を加えた。さらに、１−ブチルマグネシウムクロリド（２．０Ｍ テトラヒドロフラン溶液、１７５ｍＬ）を１時間かけて滴下した後、１時間撹拌した。反応終了後、水と２Ｎ塩酸の混合液に反応液を注加した。混合液にヘキサンを加えて抽出し、有機層を水洗後、減圧下で溶媒を留去し、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒 ヘキサン／酢酸エチル）により精製を行い、化合物３１を薄黄色油状物として５４．５ｇ得た。
Figure 0005935434
＜合成例７＞（化合物３２の合成）
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、水素化リチウムアルミニウム（２．７ｇ）とテトラヒドロフラン（６３ｍＬ）を仕込み、ついで化合物３１（７．０ｇ）とＴＨＦ（２４ｍＬ）の混合液を３０分かけて滴下した。ついで、５時間加熱還流した後、反応液を室温まで冷却し、硫酸ナトリウム１０水和物（４５ｇ）を固体のまま１時間かけて分割して仕込んだ。得られた混合液にヘキサンを加えることで固体を析出させ、その固体を濾別し、減圧下で溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒 ヘキサン／酢酸エチル）により精製を行い、化合物３２を無色油状物として５．１ｇ得た。
Figure 0005935434
＜合成例８＞（化合物３３の合成）
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物３２（３０．０ｇ）、トリフェニルホスフィン（５９．７ｇ）、及び、クロロホルム（６１ｍＬ）を仕込み、０℃に冷却した。その後、Ｎ−ブロモスクシンイミド（４０．５ｇ）を１時間かけて仕込み、ついで、室温にて１時間撹拌した。得られた混合液に、１０重量％炭酸ナトリウム水溶液（８１ｍＬ）とクロロホルムを加え、分液した。得られた有機層を減圧下で溶媒を留去した。その後、ヘキサンを加えることで固体を析出させ、その析出した固体を濾別し、減圧下で溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒 ヘキサン）により精製を行い、更に減圧蒸留し、化合物３３を無色油状物として３３．１ｇ得た。沸点は、１．０ｋＰａにおいて、９３℃であった。
Figure 0005935434
＜合成例９＞（化合物３４の合成）
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、室温にて、マグネシウム（２．６ｇ）とジエチルエーテル（４０ｍＬ）との混合物にヨウ素（０．０１ｇ）を加え、１０分間撹拌した。得られた反応液に、化合物３３（２３．０ｇ）とエーテル（８２ｍＬ）の混合液を１時間かけて滴下した後、１時間加熱還流し、反応液を室温まで冷却し、溶液Ｇ−３とした。
別の反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、１，５−ナフチルビス（トリフルオロメタンスルホネート）（化合物１、１３．４ｇ）、[１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン]ジクロロパラジウム（II）ジクロロメチレン付加体（０．１３ｇ）、及び、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル（１４４ｍＬ）を仕込み、さらに、３０℃において、溶液Ｇ−３を滴下した後、加熱還流にて３時間攪拌した。反応終了後、水と２Ｎ塩酸の混合液に反応液を注加し、水層をヘキサンにより抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下で溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒 ヘキサン）により精製を行い、化合物３４を無色油状物として１１．６ｇ得た。
Figure 0005935434
＜実施例９＞（化合物３５の合成）
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物３４（１１．５ｇ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（４,４,４',４',５,５,５',５'−オクタメチル−２,２'−ビ−１，３，２−ジオキサボロラン）（２０．４ｇ）、ビス(１，５−シクロオクタジエン)ジ−μ−メトキシジイリジウム（Ｉ）（０．１１ｇ）（アルドリッチ社製）、４，４'−ジｔｅｒｔ−ブチル−２，２'−ジピリジル（０．０９ｇ）、及び、ジオキサン（８６ｇ）の混合物を、１００℃で３時間攪拌した。反応液を室温まで冷却後、アセトニトリル（４６ｇ）を加え、さらにメタノール（２３ｇ）を滴下し、０℃まで冷却することで固体を析出させ、析出した固体をろ取し、乾燥させた。この固体をトルエンとアセトニトリルの混合液で再結晶し、化合物３５を白色固体として１１．５ｇ得た。
ＬＣ−ＭＳ（ＥＳＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｋ+］６９９
Figure 0005935434
＜合成例１０＞（化合物３６の合成）
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、シクロペンチルメチルエーテル（４００ｍｌ）と、２−エチルヘキシルマグネシウムブロマイド（１ｍｏｌ／Ｌ ジエチルエーテル溶液、２３２ｍＬ）と、[１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン]ジクロロパラジウム（II）ジクロロメチレン付加体（０．３２ｇ）を仕込み、４０℃〜５０℃の温度条件において、１−ブロモナフタレン（４０ｇ）とシクロペンチルメチルエーテル（１００ｍｌ）の混合液を滴下した後、５０℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応液を０℃まで冷却し、水（８０ｍｌ）と２Ｎ塩酸（４０ｍｌ）の混合液を滴下した。次いで、トルエン（２００ｍｌ）により抽出後、水洗し、洗浄した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下で溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン）により精製を行い、化合物３６を無色油状物として４７．６ｇ得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）＝０．８２−０．９５（６Ｈ，ｍ），１．２０−１．４５（８Ｈ，ｍ），１．７０−１．８５（１Ｈ，ｍ），２．８０−３．０５（２Ｈ，ｍ），７．２５−７．５５（４Ｈ，ｍ），７．７０（１Ｈ，ｄ），７．８５（１Ｈ，ｄ），８．０５（１Ｈ，ｄ）．
Figure 0005935434
＜実施例１０＞（化合物３７の合成）
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物３６（４８．０ｇ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（１０１．８ｇ）、ビス(１，５−シクロオクタジエン)ジ−μ−メトキシジイリジウム（Ｉ）（０．７９ｇ）（アルドリッチ社製）、４，４'−ジｔｅｒｔ−ブチル−２，２'−ジピリジル（０．６９ｇ）、及び、ジオキサン（３４８ｍＬ）の混合物を、１００℃で１．５時間攪拌した。反応液を室温まで冷却後、ジオキサンを減圧下で留去し、残留物にトルエン(７００ｍｌ)と活性白土（９８．３ｇ）を加え、６０℃で０．５時間攪拌した。その後、シリカゲルとセライトを敷き詰めた濾過器でろ過し、トルエンを減圧下で留去した。残留物にメタノールを加えることで固体を析出させ、析出した固体を濾取し、乾燥した。その後、得られた固体をトルエンとアセトニトリルの混合液で再結晶し、化合物３７を白色固体として２３．２gを得た。
ＬＣ−ＭＳ（ＥＳＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ+］４９２
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）＝０．８５−０．９５（６Ｈ，ｍ），１．２０−１．４０（８Ｈ，ｍ），１．７５−１．８５（１Ｈ，ｍ），２．９０−３．１５（２Ｈ，ｍ），７．６０（１Ｈ，ｓ），７．７５−７．９０（２Ｈ，ｍ），８．２０（１Ｈ，ｓ），８．５５（１Ｈ，ｓ）．
Figure 0005935434
＜合成例１１＞（化合物３８の合成）
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、１，５−ナフチルビス（トリフルオロメタンスルホネート）（化合物１、１５．０ｇ）と、[１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン]ジクロロパラジウム（II）ジクロロメチレン付加体（０．１４４ｇ）と、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル（１６２ｍＬ）を仕込み、１０℃以下の温度において、２，２−エチルブチルマグネシウムブロマイド（１ｍｏｌ／Ｌ ジエチルエーテル溶液１３６ｍＬ）を滴下した後、４０℃において３．５時間攪拌した。反応終了後、水と２Ｎ塩酸の混合液に反応液を注加し、水層をへキサンにより抽出した後、得られた有機層を５重量％炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄した。洗浄した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下で溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒 ヘキサン）により精製を行い、化合物３８を淡黄色油状物として９．２７ｇ得た。
Figure 0005935434
＜実施例１１＞（化合物３９の合成）
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物３８（８．７５ｇ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（４,４,４',４',５,５,５',５'−オクタメチル−２,２'−ビ−１，３，２−ジオキサボロラン）（２２．５ｇ）、ビス(１，５−シクロオクタジエン)ジ−μ−メトキシジイリジウム（Ｉ）（０．０９５１ｇ）（アルドリッチ社製）、４，４'−ジｔｅｒｔ−ブチル−２，２'−ジピリジル（０．１１７ｇ）、及び、シクロペンチルメチルエーテル（６５．６ｇ）の混合物を、１００℃で８時間攪拌した。反応液を室温まで冷却後、アセトニトリル（３５ｍＬ）を加えることで固体を析出させ、析出した固体をろ取し、乾燥させた。その後、この固体をトルエン（１２０ｍＬ）に溶解させ、活性白土（１．２ｇ）を加え、６０℃で１時間撹拌した。その後、得られた混合物を、シリカゲルをプレコートした濾過機にて熱時ろ過し、ろ液を減圧下で濃縮した。得られた濃縮残渣を、トルエンとアセトニトリルの混合液にて再結晶させることで、化合物３９を白色固体として１１．５ｇ得た。
ＬＣ−ＭＳ（ＥＳＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ+］５４９
Figure 0005935434
＜合成例１２＞（化合物４０の合成）
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、１，５−ナフチルビス（トリフルオロメタンスルホネート）（化合物１、８２．４ｇ）と、１-（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−３，５−ジヘキシルベンゼン（１９３．０ｇ）と、トルエン（１１３７ｍＬ）を仕込み、ついでビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（２．７ｇ）を加え、ついで８０℃でテトラエチルアンモニウムヒドロキシド（２０重量％水溶液４２４.１ｇ）を滴下した後、８０℃で５時間攪拌した。反応終了後、得られた反応液に水とトルエンを注加して抽出した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下で溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒 ヘキサン）により精製を行い、化合物４０を微黄色油状物として１３２．８ｇ得た。
ＴＬＣ−ＭＳ（ＥＳＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ+］６１７
Figure 0005935434
＜実施例１２＞（化合物４１の合成）
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物４０（１３２．８ｇ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（４,４,４',４',５,５,５',５'−オクタメチル−２,２'−ビ−１，３，２−ジオキサボロラン）（１４７．８ｇ）、ビス(１，５−シクロオクタジエン)ジ−μ−メトキシジイリジウム（Ｉ）（３．８６ｇ）（アルドリッチ社製）、４，４'−ジｔｅｒｔ−ブチル−２，２'−ジピリジル（３．１２ｇ）、及び、ジオキサン（２Ｌ）の混合物を、８０℃で一晩攪拌した。反応液を室温まで冷却後、ジオキサンを減圧下で留去した。得られた残留物にトルエン加えて溶解し、活性炭を加え、５０℃で３０分撹拌した。その後、得られた混合物を、セライトをプレコートした濾過機にて熱時ろ過し、ろ液を減圧下で濃縮した。得られた濃縮残渣をトルエンに溶解させ、ついでメタノールを加えることで固体を析出させ、析出した固体をろ取し、乾燥させた。その後、得られた固体にヘキサンを加え、加熱溶解した後に室温まで冷却することで固体を析出させ、析出した固体をろ取し、乾燥させて、化合物４１を白色粉末として１２３．０ｇ得た。
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＰＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ+］８６８
Figure 0005935434
＜実施例１３＞（化合物４２の合成）
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物４１（６３．５ｇ）、ジオキサン（６６７ｍＬ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（６６７ｍＬ）、及び、水（３３３ｍＬ）の混合液に、臭化銅（II）（４８．７ｇ）を加え、９５℃で２時間攪拌した。その後、同温度で臭化銅（II）（２４３．５ｇ）を分割して添加した後、１時間撹拌した。次いで、反応液を室温まで冷却した後、ヘキサンを加え攪拌した。その後、有機層を分液し、有機層へ飽和塩化ナトリウム水を加え撹拌した。その後、有機層を分液し、硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下で溶媒を留去した。その後、得られた残留物、ジオキサン（６６７ｍＬ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（６６７ｍＬ）、及び、水（３３３ｍＬ）の混合液に、臭化銅（II）（４８．７ｇ）を加え、９５℃で２時間攪拌した。同温度で臭化銅（II）（５５９．９ｇ）を分割して添加した後、１時間撹拌した。得られた反応液を室温まで冷却し、そこにヘキサンを加え攪拌した。その後、有機層を分液し、飽和塩化ナトリウム水を加え撹拌した。その後、有機層を分液し、硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下で溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒 ヘキサン）により精製し、濃縮後、固体（５４．３ｇ）を得た。得られた固体を、トルエンとアセトニトリルの混合液にて再結晶させることで、化合物４２を白色固体として６５．３ｇ得た。
ＭＳ（ＡＰＰＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）［Ｍ+］７７２
Figure 0005935434
＜合成例１３＞（化合物４３の合成）
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、１，５−ナフチルビス（トリフルオロメタンスルホネート）（化合物１、６３．６ｇ）と、２-（４，４−ビス（１,１−ジメチルエチル）（１，１，３，１−ターフェニル）−５−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（１６１．４ｇ）と、トルエン（９００ｍＬ）を仕込み、ついでビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）ジクロリド（２．１０ｇ）を加え、ついで８０℃でテトラエチルアンモニウムヒドロキシド（２０重量％水溶液３３１．０ｇ）を滴下した後、９０℃で５時間攪拌した。反応終了後、得られた反応液に水とトルエンを注加して抽出した。その後、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下で溶媒を留去して残留物を得た。また、上記のトルエン抽出後の水層に析出していた結晶をクロロホルムにて抽出し、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下で溶媒を留去して残留物を得た。これらの残留物をあわせて、トルエンとイソプロパノールの混合液で再結晶させることで、化合物４３を白色粉末状固体として１２１．９ｇ得た。
Figure 0005935434
＜実施例１４＞（化合物４４の合成）
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物４３（７０．０ｇ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（４,４,４',４',５,５,５',５'−オクタメチル−２,２'−ビ−１，３，２−ジオキサボロラン）（１１３１．８ｇ）、ビス(１，５−シクロオクタジエン)ジ−μ−メトキシジイリジウム（Ｉ）（１．７２ｇ）（アルドリッチ社製）、４，４'−ジｔｅｒｔ−ブチル−２，２'−ジピリジル（１．３９ｇ）、及び、ジオキサン（２３６５ｍＬ）の混合物を、１００℃で２時間攪拌した。得られた反応液を冷却することで固体を析出させ、析出した固体をろ取し、ジオキサンおよびヘキサンで洗浄した後に、乾燥させて、化合物４４を白色粉末として１０１．３ｇ得た。
ＬＣ−ＭＳ（ＥＳＩ−ＫＣｌ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｋ+］１１００
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）＝１．３４−１．３９（３２Ｈ，ｄ），１．５５−１．５６（３６Ｈ，ｄ），７．４９−７．５２（８Ｈ，ｄ），７．６９−７．７２（８Ｈ，ｄ），７．７８（４Ｈ，ｓ），７．８６−７．８７（２Ｈ，ｄ），７．９５（２Ｈ，ｓ），８．７２（２Ｈ，ｓ）．
Figure 0005935434
＜実施例１５＞（化合物４５の合成）
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物４４（１．１１ｇ）、ジオキサン（１１０ｍＬ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５５ｍＬ）、及び、水（１１ｍＬ）の混合液に、臭化銅（II）（４．４９ｇ）を加え、その後、１００℃で２６時間攪拌した。同温度で臭化銅（II）（６．７４ｇ）を分割して添加した後、１４時間撹拌した。得られた反応液を室温まで冷却し、そこに水１５０ｍＬを加えて結晶を析出させた。析出させた結晶をろ過し、得られた固体を、２０重量％塩酸水およびメタノールにて洗浄した。減圧下にて固体を乾燥させた後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒 ヘキサン/トルエン＝９０/１０）により精製し、化合物４５を白色固体として０．１５ｇ得た。
ＭＳ（ＥＳＩ−ＫＣｌ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）［Ｍ+］１００５
Figure 0005935434
＜合成例１４＞（化合物２１の合成）
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、２，６−ジブロモ−１，５−ジヒドロキシナフタレン（７３．７ｇ、０．２３１ｍｏｌ）と、エタノール（８８４ｍＬ）と、ナトリウムエトキシド（４０．７０ｇ、０．６０ｍｏｌ）との混合物に、ｎ−ヘキシルブロマイド（９８．７１ｇ、０．６０ｍｏｌ）とエタノール（１４７ｍＬ）からなる溶液を、室温で１５分かけて滴下した後、オイルバスの温度を１００℃に設定して８時間攪拌した。得られた反応液を、室温において、水（１５００ｍＬ）に加えて攪拌し、ついでジクロロメタンを加えて攪拌し、得られた有機層を静置することで濃縮し、乾燥させ、固化した。その後、得られた固体に、ヘキサンを展開溶媒としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行い、ついでトルエン及びメタノールの混合液を用いた再結晶を行うことで、目的とする化合物２１を９３．４４ｇ得た（収率４２％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）＝０．９０−１．００(６Ｈ， ｍ)， １．３５−１．４５(３６Ｈ, ｍ), １．５０−１．６５(４Ｈ, ｍ),４．０２(４Ｈ, ｔ), ７．７５(２Ｈ, d), ７．９５(２Ｈ, d)．
Figure 0005935434
＜合成例１５＞（化合物２０の合成）
反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物２１（６０．９７ｇ、０．１３ｍｏｌ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（４,４,４',４',５,５,５',５'−オクタメチル−２,２'−ビ−１，３，２−ジオキサボロラン）（３１９．６４ｇ、１．２５ｍｏｌ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロライド・ジクロロメタン錯体（ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）・ＣＨ２Ｃｌ２、５．１２ｇ、６．３ｍｍｏｌ）、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（３．４８ｇ、６．３ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（１８４．５７ｇ、１．８８ｍｏｌ）、及び、１，４−ジオキサン（１８２９ｍＬ）を混合させ、１００℃にて８時間攪拌した。その後、室温に濃縮することで、１，４−ジオキサンを留去した。その後、トルエン、活性炭、及び、活性白土を加えた後、７０℃にて攪拌し、ついで濾過することで得られた濾液を濃縮し、乾燥させ、固化した。その後、アセトニトリル及びメタノールの混合液で再結晶を行い、さらに、トルエン及びメタノールの混合液で再結晶を行うことにより、目的とする化合物２０を３０．４７ｇ得た（収率４２％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）＝０．８５−１．００(６Ｈ, ｍ), １．２５−１．４０(８Ｈ, ｍ), １．５０−１．６５(４Ｈ, ｍ), １．８５−２．００(４Ｈ, ｍ), ４．０５(４Ｈ, t), ７．６０(２Ｈ, d), ７．７５(２Ｈ, d)．
Figure 0005935434
＜合成例１６＞（高分子化合物１の合成）
反応容器内を不活性雰囲気とした後、下記式；
Figure 0005935434
 で表される化合物１０（２．６８８２ｇ、２．９６ｍｍｏｌ）、下記式；
Figure 0005935434
 で表される化合物１１（０．４２４５ｇ、０．７５ｍｍｏｌ）、下記式；
Figure 0005935434
 で表される化合物１２（１．６３９６ｇ、１．８０ｍｍｏｌ）、下記式；
Figure 0005935434
 で表される化合物１３（０．２３７７ｇ、０．４５ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２．１ｍｇ）、及び、トルエン（６２ｍＬ）を混合し、１０５℃に加熱した。
反応液に、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（１０ｍＬ）を滴下し、４．５時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（３６．８ｍｇ）、及び、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２．１ｍｇ）を加え、１６．５間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。冷却後、反応液を、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱が生じた。その沈澱をろ取することで沈殿物を得た。
この沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物１を３．１２ｇ得た。高分子化合物１のポリスチレン換算の数平均分子量は７．８×１０4であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．６×１０5であった。
高分子化合物１は、仕込み原料の量から求めた理論値では、下記式（Ｊ１）で表される構成単位と、下記式（Ｊ２）で表される構成単位と、下記式（Ｊ３）で表される構成単位と、下記式（Ｊ４）で表される構成単位とが、５０：１２．５：３０：７．５のモル比で構成されてなる共重合体である。
Figure 0005935434
Figure 0005935434
Figure 0005935434
Figure 0005935434
＜実施例１６＞（高分子化合物２の合成）
反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物３（１．１９４６ｇ、１．９８ｍｍｏｌ）、下記式；
Figure 0005935434
 で表される化合物１４（１．０４９９ｇ、１．７６ｍｍｏｌ）、下記式：
Figure 0005935434
 で表される化合物１５（０．１７７３g、０．２４ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．４ｍｇ）、及び、トルエン（４７ｍＬ）を混合し、１０５℃に加熱した。反応液に２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（７．５ｍＬ）を滴下し、３．５時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（２５ｍｇ）、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（７．５ｍＬ）、及び、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．５ｍｇ）を加え、更に１７時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。冷却後、反応液を、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下、ろ取することで沈殿物を得た。この沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物２を１．０３ｇ得た。高分子化合物２のポリスチレン換算の数平均分子量は８．５×１０4であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．４×１０5であった。
高分子化合物２は、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位と、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位と、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位とが、５０：４４：６のモル比で構成されてなる共重合体であり、
下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位と、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位とが、である８８：１２の比で構成されてなる高分子化合物である。
＜比較例１＞（高分子化合物７の合成）
反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物２０（１．１３９９ｇ、１．９６ｍｍｏｌ）、化合物１４（１．０４９８ｇ、１．７６ｍｍｏｌ）、化合物１５（０．１７７２ｇ、０．２４ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．４ｍｇ）、及び、トルエン（４２ｍＬ）を混合し、１０５℃に加熱した。反応液に２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（６．９ｇ）を滴下し、２４時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（２４ｍｇ）、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（６．９ｇ）、及び、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．４ｍｇ）を加え、更に２２時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。冷却後、反応液を、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下、ろ取することで沈殿物を得た。この沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物７を１．１３ｇ得た。高分子化合物７のポリスチレン換算の数平均分子量は６．０×１０３であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は８．４×１０４であった。
高分子化合物７は、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位と、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位と、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位とが、５０：４４：６のモル比で構成されてなる共重合体であり、
下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位と、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位とが、である８８：１２の比で構成されてなる高分子化合物である。
＜実施例Ｄ１＞（発光素子Ｄ１の作製）
スパッタ法により４５ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、Plextronics社から入手した、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるＡＱ−１２００（商品名）をスピンコート法により３５ｎｍの厚さとなるように成膜し、ホットプレート上で１７０℃で１５分間乾燥し、発光素子用基板を作製した。
次に、この発光素子用基板上に、キシレン溶媒中に０．７重量％の濃度で溶解させた高分子化合物１の溶液をスピンコートして、約２０ｎｍの厚さとなるように成膜した。その後、得られた膜を、窒素雰囲気下において、ホットプレート上で１８０℃、６０分間加熱した。
次に、クロロベンゼン中に１．０重量％の濃度で溶解させた高分子化合物２の溶液を調製し、スピンコート法により２０００ｒｐｍの回転速度で発光素子用基板上に成膜した。厚さは約６０ｎｍであった。これを窒素雰囲気下１３０℃で１０分間乾燥させた後、陰極としてフッ化ナトリウムを約３ｎｍ、次いでアルミニウムを約８０ｎｍ蒸着して、発光素子（以下、「発光素子Ｄ１」と言う。）を作製した。なお、真空度が、１×１０-4Ｐａ以下に到達した後に金属の蒸着を開始した。
発光素子Ｄ１に電圧を印加したところ、主に高分子化合物２に由来する４６０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られた。該素子は２．７Ｖから発光が開始し、最大発光効率は８．２ｃｄ／Ａであった。結果を表１に示す。
発光素子Ｄ１を初期輝度が５０００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、３６時間後に初期輝度の６０％となった。結果を表１に示す。
＜比較例ＣＤ１＞（発光素子ＣＤ１の作製）
実施例Ｄ１における高分子化合物２に代えて、クロロベンゼン中に１．２重量％の濃度で溶解させた高分子化合物７の溶液を調製し、スピンコート法により１８００ｒｐｍの回転速度で発光素子用基板上に約６０ｎｍの厚さとなるように成膜した以外は、実施例Ｄ１と同様にして、発光素子（以下、「発光素子ＣＤ１」と言う。）を作製した。
発光素子ＣＤ１に電圧を印加したところ、主に高分子化合物７に由来する４５０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られた。該素子は３．１Ｖから発光が開始し、最大発光効率は５．２ｃｄ／Ａであった。結果を表１に示す。
発光素子ＣＤ１を初期輝度が５０００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、０．２時間後に初期輝度の６０％となった。結果を表１に示す。
Figure 0005935434
＜実施例１７＞（高分子化合物３の合成）
反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物３（１．１９６９ｇ、１．９８ｍｍｏｌ）、化合物１４（１．０７３７ｇ、１．８０ｍｍｏｌ）、下記式：
Figure 0005935434
 で表される化合物１６（０．２１９７g、０．２０ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．４ｍｇ）、及び、トルエン（４７ｍＬ）を混合し、１０５℃に加熱した。反応液に２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（６．６ｍＬ）を滴下し、３．５時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（２４ｍｇ）、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（６．６ｍＬ）、及び、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．４ｍｇ）を加え、１６．５時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。冷却後、反応液を、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下し、ろ取することで沈殿物を得た。この沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物３を１．１２ｇ得た。高分子化合物３のポリスチレン換算の数平均分子量は７．５×１０4であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．７×１０5であった。
高分子化合物３は、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位と、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位と、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位とが、５０：４５：５のモル比で構成されてなる共重合体であり、
下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位と、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位とが、９０：１０の比で構成されてなる高分子化合物である。
＜実施例１８＞（高分子化合物８の合成）
反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物４１（１．７１１７ｇ、１．９７ｍｍｏｌ）、化合物１４（１．０７３６ｇ、１．８０ｍｍｏｌ）、化合物１６（０．２１９６ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．４ｍｇ）、及び、トルエン（５９ｍＬ）を混合し、１０５℃に加熱した。反応液に２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（６．９ｇ）を滴下し、３時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（２４ｍｇ）、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（６．９ｇ）、及び、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．４ｍｇ）を加え、２０時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。冷却後、反応液を、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下し、ろ取することで沈殿物を得た。この沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物８を１．６９ｇ得た。高分子化合物８のポリスチレン換算の数平均分子量は７．６×１０4であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．２×１０5であった。
高分子化合物８は、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位と、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位と、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位とが、５０：４５：５のモル比で構成されてなる共重合体であり、
下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位と、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位とが、９０：１０の比で構成されてなる高分子化合物である。
＜比較例２＞（高分子化合物９の合成）
反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物２０（１．１４００ｇ、１．９６ｍｍｏｌ）、化合物１４（１．０７３６ｇ、１．８０ｍｍｏｌ）、化合物１６（０．２１９６ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２．８ｍｇ）、及び、トルエン（４４ｍＬ）を混合し、１０５℃に加熱した。反応液に２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（６．９ｇ）を滴下し、７時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（２４ｍｇ）、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（６．９ｇ）、及び、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．４ｍｇ）を加え、１６時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。冷却後、反応液を、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下し、ろ取することで沈殿物を得た。この沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物９を０．９５ｇ得た。高分子化合物９のポリスチレン換算の数平均分子量は９．０×１０３であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は４．４×１０４であった。
高分子化合物９は、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位と、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位と、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位とが、５０：４５：５のモル比で構成されてなる共重合体であり、
下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位と、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位とが、９０：１０の比で構成されてなる高分子化合物である。
＜実施例Ｄ２＞（発光素子Ｄ２の作製）
実施例Ｄ１における高分子化合物２に代えて、クロロベンゼン中に１．０重量％の濃度で溶解させた高分子化合物３の溶液を調製し、スピンコート法により3000ｒｐｍの回転速度で発光素子用基板上に約60nmの厚さとなるように成膜した以外は、実施例Ｄ１と同様にして、発光素子を作製した（以下、「発光素子Ｄ２」と言う。）。
発光素子Ｄ２に電圧を印加したところ、主に高分子化合物３に由来する４６５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られた。該素子は２．６Ｖから発光が開始し、最大発光効率は９．２ｃｄ／Ａであった。結果を表２に示す。
発光素子Ｄ２を初期輝度が５０００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、６９時間後に初期輝度の６０％となった。結果を表２に示す。
＜実施例Ｄ３＞（発光素子Ｄ３の作製）
実施例Ｄ１における高分子化合物２に代えて、クロロベンゼン中に０．９重量％の濃度で溶解させた高分子化合物８の溶液を調製し、スピンコート法により１１００ｒｐｍの回転速度で発光素子用基板上に約６０ｎｍの厚さとなるように成膜した以外は、実施例Ｄ１と同様にして、発光素子（以下、「発光素子Ｄ３」と言う。）を作製した。
発光素子Ｄ３に電圧を印加したところ、主に高分子化合物８に由来する４６５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られた。該素子は２．６Ｖから発光が開始し、最大発光効率は１０．１ｃｄ／Ａであった。結果を表２に示す。
発光素子Ｄ３を初期輝度が５０００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、１８時間後に初期輝度の６０％となった。結果を表２に示す。
＜比較例ＣＤ２＞（発光素子ＣＤ２の作製）
実施例Ｄ１における高分子化合物２に代えて、クロロベンゼン中に１．５重量％の濃度で溶解させた高分子化合物９の溶液を調製し、スピンコート法により３５００ｒｐｍの回転速度で発光素子用基板上に約６０ｎｍの厚さとなるように成膜した以外は、実施例Ｄ１と同様にして、発光素子（以下、「発光素子ＣＤ２」と言う。）を作製した。
発光素子ＣＤ２に電圧を印加したところ、主に高分子化合物９に由来する４５０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られた。該素子８は３．３Ｖから発光が開始し、最大発光効率は３．９ｃｄ／Ａであった。結果を表２に示す。
発光素子ＣＤ２を初期輝度が５０００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、０．２時間後に初期輝度の６０％となった。結果を表２に示す。
Figure 0005935434
＜実施例１９＞（高分子化合物４の合成）
反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、下記式；
Figure 0005935434
 で表される化合物１７（１．３４２５g、１．９８ｍｍｏｌ）、化合物４（０．８９８３ｇ、１．７６ｍｍｏｌ）、化合物１５（０．１７７２g、０．２４ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．４ｍｇ）、及び、トルエン（５０ｍＬ）を混合し、１０５℃に加熱した。反応液に２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（７．５ｍＬ）を滴下し、３．５時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（２７ｍｇ）、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（７．５ｍＬ）、及び、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．４ｍｇ）を加え、１７時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。冷却後、反応液を、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下、ろ取することにより、沈殿物を得た。この沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物４を１．１５ｇ得た。高分子化合物４のポリスチレン換算の数平均分子量は５．６×１０4であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．０×１０5であった。
高分子化合物４は、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位と、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位と、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位とが、５０：４４：６のモル比で構成されてなる共重合体であり、
下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位と、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位と、下記式；
Figure 0005935434
 で表される構成単位とが、７８．６：１０．７：１０．７の比で構成されてなる高分子化合物である。
＜比較例３＞（高分子化合物１０の合成）
反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物１７（１．３３２８ｇ、１．９７ｍｍｏｌ）、化合物２１（０．８５５９ｇ、１．７６ｍｍｏｌ）、化合物１５（０．１７７３ｇ、０．２４ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．４ｍｇ）、及び、トルエン（４２ｍＬ）を混合し、１０５℃に加熱した。反応液に２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（６．９ｇ）を滴下し、３．５時間還流させた。この時点で重合が進行せず高分子化合物が得られなかったので、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．４ｍｇ）追加し、さらに３．５時間還流させたが、重合が進行せず高分子化合物を得られなかった。
＜実施例Ｄ４＞（発光素子Ｄ４の作製）
実施例Ｄ１における高分子化合物２に代えて、キシレン溶媒中に１．２重量％の濃度で溶解させた高分子化合物４の溶液を調製し、スピンコート法により1500ｒｐｍの回転速度で発光素子用基板上に約６０ｎｍの厚さとなるように成膜した以外は、実施例Ｄ１と同様にして、発光素子（以下、「発光素子Ｄ４」と言う。）を作製した。
発光素子Ｄ４に電圧を印加したところ、主に高分子化合物４に由来する４５５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られた。該素子は２．７Ｖから発光が開始し、最大発光効率は６．５ｃｄ／Ａであった。結果を表３に示す。
発光素子Ｄ４を初期輝度が５０００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、１２時間後に初期輝度の６０％となった。結果を表３に示す。
Figure 0005935434
＜合成例１７＞（高分子化合物５の合成）
反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、下記式：
Figure 0005935434
 で表される化合物１８（２．２７４９ g、２．９７ｍｍｏｌ）、下記式：
Figure 0005935434
 で表される化合物１９（１．２３７５ｇ、１．９２ｍｍｏｌ）、化合物１１（０．３２９０ g、０．６０ｍｍｏｌ）、化合物１５（０．１３３０g、０．１８ｍｍｏｌ）、化合物１６（０．３２９５g、０．３０ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２．１ｍｇ）、及び、トルエン（７６ｍＬ）を混合し、１０５℃に加熱した。反応液に２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（１０ｍＬ）を滴下し、１．５時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（３７ｍｇ）、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（１０ｍＬ）、及び、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２．１ｍｇ）を加え、１７時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。冷却後、反応液を、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈殿物が生じ、それをろ取することで沈殿物を得た。この沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物５を２．４２ｇ得た。高分子化合物５のポリスチレン換算の数平均分子量は１．１×１０5であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．９×１０5であった。
高分子化合物５は、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位と、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位と、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位と、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位と、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位とが、５０：３２：１０：３：５のモル比で構成されてなる共重合体である。
＜実施例２０＞（高分子化合物６の合成）
反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物３（２．９４７０g、４．８７ｍｍｏｌ）、化合物４（２．５５２０ｇ、５．００ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）（４．５ｍｇ）、及び、トルエン（９１ｍＬ）を混合し、１０５℃に加熱した。反応液に２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（１８ｍＬ）を滴下し、１時間４０分還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（６２ｍｇ）、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（１８ｍＬ）、及び、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（４．４ｍｇ）を加え、１７時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。冷却後、反応液を、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱物が生じ、それをろ取することで沈殿物を得た。この沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物６を３．１４ｇ得た。高分子化合物６のポリスチレン換算の数平均分子量は９．０×１０4であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は３．５×１０5であった。
高分子化合物６は、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位のみからなる高分子化合物である。
＜比較例４＞（高分子化合物１１の合成）
反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物２０（１．４３９６ｇ、２．４８ｍｍｏｌ）、化合物２１（１．２１５７ｇ、２．５０ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．８ｍｇ）、及び、トルエン（４４ｍＬ）を混合し、１０５℃に加熱した。反応液に２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（８．７ｇ）を滴下し、３．５時間還流させた。この時点で重合が進行せず高分子化合物が得られなかったので、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．９ｍｇ）追加し、さらに３時間還流させたが、重合が進行せず高分子化合物を得られなかった。
＜実施例Ｄ５＞（発光素子Ｄ５の作製）
重量比が高分子化合物５：高分子化合物６＝９０：１０となるように、クロロベンゼンに１．０重量％の濃度で溶解させた高分子化合物５の溶液と、クロロベンゼンに１．０重量％の濃度で溶解させた高分子化合物６の溶液とを混合して、組成物１を調製した。
実施例Ｄ１における高分子化合物２の溶液に代えて、組成物１を用い、スピンコート法により２６００ｒｐｍの回転速度で発光素子用基板上に約６０ｎｍの厚さとなるように成膜した以外は、実施例Ｄ１と同様にして、発光素子Ｄ５を作製した。
発光素子Ｄ５に電圧を印加したところ、主に高分子化合物５に由来する４６０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られた。該素子は２．７Ｖから発光が開始し、最大発光効率は８．６ｃｄ／Ａであった。結果を表４に示す。
発光素子Ｄ５を初期輝度が５０００ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、４５時間後に初期輝度の６０％となった。結果を表４に示す。
Figure 0005935434
＜合成例１８＞（高分子化合物１２の合成）
反応容器内を不活性ガス雰囲気とし、下記式：
Figure 0005935434
 で表される化合物２２（１．４５０７ｇ、１．９６ｍｍｏｌ）、化合物１１（０．９８７１ｇ、１．８０ｍｍｏｌ）、化合物１５（０．１４７８ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．４０ｍｇ）、及び、トルエン（５０ｍｌ）を混合し、１０５℃に加熱した。
反応液に２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（７ｍｌ）を滴下し、２時間２０分還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（２６ｍｇ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．２０ｍｇ）を加え、更に１７時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。冷却後、水（２６ｍｌ）で２回、３重量％酢酸水溶液（２６ｍｌ）で２回、水（２６ｍｌ）で２回洗浄し、得られた溶液をメタノール（３１１ｍＬ）に滴下、ろ取することで沈殿物を得た。
この沈殿物をトルエン（６３ｍＬ）に溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノール（３１１ｍｌ）に滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物１２を１．４９ｇ得た。高分子化合物１２のポリスチレン換算数平均分子量は、１．１×１０5であり、ポリスチレン換算重量平均分子量は２．９×１０5であった。
高分子化合物１２は、仕込み原料の量から求めた理論値では、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位と、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位と、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位とが、５０：４５：５のモル比で構成されてなる共重合体である。
＜実施例Ｄ６＞（発光素子Ｄ６の作製）
重量比が高分子化合物１２：高分子化合物６＝９０：１０となるように、クロロベンゼンに０．９重量％の濃度で溶解させた高分子化合物１２の溶液と、クロロベンゼンに０．９重量％の濃度で溶解させた高分子化合物６の溶液とを混合して、組成物２を調製した
実施例Ｄ１における高分子化合物２の溶液に代えて、組成物２を用い、スピンコート法により１９００ｒｐｍの回転速度で発光素子用基板上に約６０ｎｍの厚さとなるように成膜した以外は、実施例Ｄ１と同様にして、発光素子Ｄ６を作製した。
発光素子Ｄ６に電圧を印加したところ、主に高分子化合物１２に由来する４５５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られた。該素子は２．７Ｖから発光が開始し、最大発光効率は９．９ｃｄ／Ａであった。結果を表５に示す。
発光素子Ｄ６を初期輝度が５０００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、１７時間後に初期輝度の６０％となった。結果を表５に示す。
＜実施例Ｄ７＞（発光素子Ｄ７の作製）
重量比が高分子化合物１２：高分子化合物６＝８０：２０となるように、クロロベンゼンに０．９重量％の濃度で溶解させた高分子化合物１２の溶液と、クロロベンゼンに０．９重量％の濃度で溶解させた高分子化合物６の溶液とを混合して、組成物３を調製した。
実施例Ｄ１における高分子化合物２の溶液に代えて、組成物３を用い、スピンコート法により２０００ｒｐｍの回転速度で発光素子用基板上に約６０ｎｍの厚さとなるように成膜した以外は、実施例Ｄ１と同様にして、発光素子Ｄ７を作製した。
発光素子Ｄ７に電圧を印加したところ、主に高分子化合物１２に由来する４５５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られた。該素子は２．９Ｖから発光が開始し、最大発光効率は１０．８ｃｄ／Ａであった。結果を表５に示す。
発光素子Ｄ７を初期輝度が５０００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、４５時間後に初期輝度の６０％となった。結果を表５に示す。
＜比較例ＣＤ３＞（発光素子ＣＤ３の作製）
実施例Ｄ１における高分子化合物２に代えて、クロロベンゼン中に０．９重量％の濃度で溶解させた高分子化合物１２の溶液を調製し、スピンコート法により１７００ｒｐｍの回転速度で発光素子用基板上に約６０ｎｍの厚さとなるように成膜した以外は、実施例Ｄ１と同様にして、発光素子（以下、「発光素子ＣＤ３」と言う。）を作製した。
発光素子ＣＤ３に電圧を印加したところ、主に高分子化合物１２に由来する４５５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られた。該素子は２．６Ｖから発光が開始し、最大発光効率は７．６ｃｄ／Ａであった。結果を表５に示す。
発光素子ＣＤ３を初期輝度が５０００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、１３時間後に初期輝度の６０％となった。結果を表５に示す。
Figure 0005935434
＜実施例２１＞（高分子化合物１３の合成）
反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物１７（１．３４２４ｇ、１．９８ｍｍｏｌ）、化合物４（０．９１８７ｇ、１．８０ｍｍｏｌ）、化合物１６（０．２１９６ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．４ｍｇ）、及び、トルエン（４７ｍＬ）を混合し、１０５℃に加熱した。反応液に２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（６．６ｍＬ）を滴下し、２時間４０分還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（２６ｍｇ）、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（６．６ｍＬ）、及び、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．４ｍｇ）を加え、１８．５時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。冷却後、反応液を、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下し、ろ取することで沈殿物を得た。この沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物１３を１．２ｇ得た。高分子化合物１３のポリスチレン換算の数平均分子量は８．４×１０４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．５×１０５であった。
高分子化合物１３は、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位と、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位と、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位とが、５０：４５：５のモル比で構成されてなる共重合体であり、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位と、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位と、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位とが、８２：９：９の比で構成されてなる高分子化合物である。
＜比較例５＞（高分子化合物１４の合成）
反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物１７（１．３３６９ｇ、１．９８ｍｍｏｌ）、化合物２１（０．８７５３ｇ、１．８０ｍｍｏｌ）、化合物１６（０．２１９６ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．４ｍｇ）、及び、トルエン（４４ｍＬ）を混合し、１０５℃に加熱した。反応液に２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（６．９ｇ）を滴下し、２２時間分還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（２４ｍｇ）、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（６．９ｇ）、及び、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．４ｍｇ）を加え、２１．５時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。冷却後、反応液を、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下し、ろ取することで沈殿物を得た。この沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物１４を１．１３ｇ得た。高分子化合物１４のポリスチレン換算の数平均分子量は６．９×１０４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は１．４×１０５であった。
高分子化合物１４は、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位と、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位と、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位とが、５０：４５：５のモル比で構成されてなる共重合体であり、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位と、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位と、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位とが、８２：９：９の比で構成されてなる高分子化合物である。
＜実施例Ｄ８＞（発光素子Ｄ８の作製）
実施例Ｄ１における高分子化合物２に代えて、クロロベンゼン中に１．２重量％の濃度で溶解させた高分子化合物１３の溶液を調製し、スピンコート法により２８００ｒｐｍの回転速度で発光素子用基板上に約６０ｎｍの厚さとなるように成膜した以外は、実施例Ｄ１と同様にして、発光素子（以下、「発光素子Ｄ８」と言う。）を作製した。
発光素子Ｄ８に電圧を印加したところ、主に高分子化合物１３に由来する４６５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られた。該素子は２．７Ｖから発光が開始し、最大発光効率は９．９ｃｄ／Ａであった。結果を表６に示す。
発光素子Ｄ８を初期輝度が５０００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、１３９時間後に初期輝度の６０％となった。結果を表６に示す。
＜比較例ＣＤ４＞（発光素子ＣＤ４の作製）
実施例Ｄ１における高分子化合物２に代えて、クロロベンゼン中に１．０重量％の濃度で溶解させた高分子化合物１４の溶液を調製し、スピンコート法により１５００ｒｐｍの回転速度で発光素子用基板上に約６０ｎｍの厚さとなるように成膜した以外は、実施例Ｄ１と同様にして、発光素子（以下、「発光素子ＣＤ４」と言う。）を作製した。
発光素子ＣＤ４に電圧を印加したところ、主に高分子化合物１４に由来する４６０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られた。該素子は３．３Ｖから発光が開始し、最大発光効率は８．７ｃｄ／Ａであった。結果を表６に示す。
発光素子ＣＤ４を初期輝度が５０００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、０．４時間後に初期輝度の６０％となった。結果を表６に示す。
Figure 0005935434
＜実施例２２＞（高分子化合物１５の合成）
反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物１７（１．３４２４ｇ、１．９８ｍｍｏｌ）、化合物４（０．８９８３ｇ、１．７６ｍｍｏｌ）、化合物１５（０．１４７８ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）、化合物１６（０．０４３９ｇ、０．０４ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．４ｍｇ）、及び、トルエン（４７ｍＬ）を混合し、１０５℃に加熱した。反応液に２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（６．６ｍＬ）を滴下し、３時間分還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（２５ｍｇ）、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（６．６ｍＬ）、及び、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．４ｍｇ）を加え、１７時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。冷却後、反応液を、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下し、ろ取することで沈殿物を得た。この沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物１５を１．２２ｇ得た。高分子化合物１５のポリスチレン換算の数平均分子量は７．４×１０４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．１×１０５であった。
高分子化合物１５は、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位と、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位と、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位と、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位とが、５０：４４：５：１のモル比で構成されてなる共重合体であり、
下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位と、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位と、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位と、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位とが、７９：１１：９：２の比で構成されてなる高分子化合物である。
＜実施例２３＞（高分子化合物１６の合成）
反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物３（１．１９５７ｇ、１．９８ｍｍｏｌ）、化合物４（０．８５７５ｇ、１．６８ｍｍｏｌ）、化合物１５（０．０８８６ｇ、０．１２ｍｍｏｌ）、化合物１６（０．２１９６ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．４ｍｇ）、及び、トルエン（４７ｍＬ）を混合し、１０５℃に加熱した。反応液に２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（６．６ｍＬ）を滴下し、２時間分還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（２５ｍｇ）、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（６．６ｍＬ）、及び、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．４ｍｇ）を加え、１９時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。冷却後、反応液を、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下し、ろ取することで沈殿物を得た。この沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを順番に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物１６を１．１４ｇ得た。高分子化合物１６のポリスチレン換算の数平均分子量は８．４×１０４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．５×１０５であった。
高分子化合物１６は、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位と、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位と、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位とが、９２：３：５のモル比で構成されてなる共重合体であり、
下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位と、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位と、下記式：
Figure 0005935434
 で表される構成単位とが、８４：６：１０の比で構成されてなる高分子化合物である。
＜実施例Ｄ９＞（発光素子Ｄ９の作製）
実施例Ｄ１における高分子化合物２に代えて、クロロベンゼン中に０．９重量％の濃度で溶解させた高分子化合物１５の溶液を調製し、スピンコート法により１５００ｒｐｍの回転速度で発光素子用基板上に約６０ｎｍの厚さとなるように成膜した以外は、実施例Ｄ１と同様にして、発光素子（以下、「発光素子Ｄ９」と言う。）を作製した。
発光素子Ｄ９に電圧を印加したところ、主に高分子化合物１５に由来する４６０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られた。該素子は２．６Ｖから発光が開始し、最大発光効率は８．５ｃｄ／Ａであった。結果を表７に示す。
発光素子Ｄ９を初期輝度が５０００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、８５時間後に初期輝度の６０％となった。結果を表７に示す。
＜実施例Ｄ１０＞（発光素子Ｄ１０の作製）
実施例Ｄ１における高分子化合物２に代えて、クロロベンゼン中に１．０重量％の濃度で溶解させた高分子化合物１６の溶液を調製し、スピンコート法により２５００ｒｐｍの回転速度で発光素子用基板上に約６０ｎｍの厚さとなるように成膜した以外は、実施例Ｄ１と同様にして、発光素子（以下、「発光素子Ｄ１０」と言う。）を作製した。
発光素子Ｄ１０に電圧を印加したところ、主に高分子化合物１６に由来する４６５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られた。該素子は２．６Ｖから発光が開始し、最大発光効率は１０．９ｃｄ／Ａであった。結果を表７に示す。
発光素子Ｄ１０を初期輝度が５０００ｃｄ／ｍ２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。その結果、６６時間後に初期輝度の６０％となった。結果を表７に示す。
Figure 0005935434

Claims (23)

  1. 下記式（１）で表される構成単位を含む高分子化合物。
    Figure 0005935434
     （式（１）中、
    Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、又は、非置換若しくは置換のアリールオキシ基を表す。
    Ａｒ1は、非置換若しくは置換のアリーレン基、非置換若しくは置換の２価の縮合多環芳香族複素環基、又は、下記式（２）で表される２価の芳香族アミン残基を表す。
    但し、前記非置換若しくは置換の２価の縮合多環芳香族複素環基におけるナフタレン環と結合する環の骨格は炭素原子のみからなる。）
    Figure 0005935434
     （式（２）中、
    Ａｒ2、Ａｒ3及びＡｒ4は、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアリーレン基、非置換若しくは置換の２価の芳香族複素環基、又は、非置換若しくは置換のアリーレン基および非置換若しくは置換の２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる２個以上の基が結合してなる基を表す。
    Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立に、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、又は、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基を表す。
    ａは０又は１である。）
  2. Ａｒ1が非置換若しくは置換のアリーレン基である、請求項１に記載の高分子化合物。
  3. Ａｒ1が非置換若しくは置換のフルオレンジイル基、又は、非置換若しくは置換のナフタレンジイル基である、請求項２に記載の高分子化合物。
  4. 式（１）で表される構成単位が下記式（３）で表される構成単位である、請求項３に記載の高分子化合物。
    Figure 0005935434
     （式（３）中、
    Ｒ1及びＲ2は前記と同じ意味を表す。
    Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立に、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、又は、非置換若しくは置換のアリールオキシ基を表す。
    Ｒ7及びＲ8は、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、又は、非置換若しくは置換のアリールオキシ基を表す。Ｒ7及びＲ8が複数存在する場合には、それらは同一でも異なっていてもよい。
    ｂ及びｃは、それぞれ独立に、０〜３の整数である。）
  5. Ａｒ1が式（２）で表される２価の芳香族アミン残基である、請求項１に記載の高分子化合物。
  6. Ｒ1及びＲ2が、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアルキル基、又は、非置換若しくは置換のアリール基である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の高分子化合物。
  7. さらに、下記式（４）で表される構成単位、下記式（５）で表される構成単位および下記式（６）で表される構成単位からなる群から選ばれる１種以上の構成単位を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の高分子化合物。
    Figure 0005935434
     （式（４）中、Ａｒ5は、非置換若しくは置換のアリーレン基を表す。）
    Figure 0005935434
     （式（５）中、Ａｒ6は、非置換若しくは置換の２価の芳香族複素環基を表す。）
    Figure 0005935434
     （式（６）中、
    Ａｒ7、Ａｒ8及びＡｒ9は、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアリーレン基、非置換若しくは置換の２価の芳香族複素環基、又は、非置換若しくは置換のアリーレン基および非置換若しくは置換の２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる２個以上の基が結合してなる基を表す。
    Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立に、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、又は、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基を表す。
    ｄは０又は１である。）
  8. 式（１）で表される構成単位と、
    式（４）で表される構成単位、式（５）で表される構成単位および式（６）で表される構成単位からなる群から選ばれる１種以上の構成単位と、
    からなる、請求項７に記載の高分子化合物。
  9. 式（１）で表される構成単位と、
    式（４）で表される構成単位および式（６）で表される構成単位からなる群から選ばれる１種以上の構成単位と、
    からなる、請求項８に記載の高分子化合物。
  10. Ａｒ5が、非置換若しくは置換のフェニレン基、非置換若しくは置換のナフタレンジイル基、又は、非置換若しくは置換のフルオレンジイル基である、請求項７〜９のいずれか一項に記載の高分子化合物。
  11. 式（４）で表される構成単位が、下記式（７）で表される構成単位、下記式（８）で表される構成単位、又は、下記式（９）で表される構成単位である、請求項７〜１０のいずれか一項に記載の高分子化合物。
    Figure 0005935434
     （式（７）中、
    Ｒ11は、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、又は、非置換若しくは置換のアリールオキシ基を表す。Ｒ11が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。
    ｅは０〜４の整数である。）
    Figure 0005935434
     （式（８）中、
    Ｒ12及びＲ13は、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、又は、非置換若しくは置換のアリールオキシ基を表す。Ｒ12及びＲ13が複数存在する場合には、それらは同一であっても異なっていてもよい。
    ｆ及びｇは、それぞれ独立に、０〜４の整数である。但し、ｆ＋ｇは６以下である。）
    Figure 0005935434
     （式（９）中、
    Ｒ14及びＲ15は、それぞれ独立に、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、又は、非置換若しくは置換のアリールオキシ基を表す。）
  12. 式（５）で表される構成単位が、下記式（１０）で表される構成単位である、請求項７又は８に記載の高分子化合物。
    Figure 0005935434
     （式（１０）中、
    Ｒ16は、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、又は、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基を表す。
    Ｘは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、又は、−Ｃ（Ｒa）2−を表す。Ｒaは、非置換若しくは置換のアルキル基、又は、非置換若しくは置換のアリール基を表す。２つのＲaは、同一であっても異なっていてもよい。）
  13. 下記式（１１）で表される構成単位からなる請求項１に記載の高分子化合物。
    Figure 0005935434
     （式（１１）中、Ｒ１及びＲ２は、前記と同じ意味を表す。）
  14. 正孔輸送材料、電子輸送材料および発光材料からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料と、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の高分子化合物と、を含有する組成物。
  15. 正孔輸送材料、電子輸送材料および発光材料からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料が、式（５）で表される構成単位、式（６）で表される構成単位および式（９）で表される構成単位からなる群から選ばれる１種以上の構成単位からなる高分子化合物である、請求項１４に記載の組成物。
  16. 請求項１３に記載の高分子化合物と、
    正孔輸送材料、電子輸送材料および発光材料からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料としての、式（５）で表される構成単位、式（６）で表される構成単位および式（９）で表される構成単位からなる群から選ばれる１種以上の構成単位からなる高分子化合物と、
    を含有する、請求項１５に記載の組成物。
  17. 請求項１〜１３のいずれか一項に記載の高分子化合物と、溶媒と、を含有する液状組成物。
  18. 請求項１〜１３のいずれか一項に記載の高分子化合物を含有する薄膜。
  19. 陽極及び陰極からなる電極と、
    該電極間に設けられた、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の高分子化合物を含有する層と、
    を有する発光素子。
  20. 下記式（ｃ）で表される化合物と、
    下記式（ｄ）で表される化合物および下記式（ｅ）で表される化合物からなる群から選ばれる１種以上の化合物と、
    を反応させることを含む、下記式（ａ）で表される化合物の製造方法。
    Figure 0005935434
     （式（ｃ）中、
    Ｒ1は、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、又は、非置換若しくは置換のアリールオキシ基を表す。
    Ｒ17は、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、又は、非置換若しくは置換のアリールオキシ基を表す。）
    Figure 0005935434
     （式（ｄ）中、
    ＲA及びＲBは、それぞれ独立に、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、又は、非置換若しくは置換のアリール基を表す。複数あるＲAは同一でも異なっていてもよく、２つのＲA同士が結合を形成して環構造を形成してもよい。複数あるＲBは同一でも異なっていてもよく、２つのＲB同士が結合を形成して環構造を形成してもよい。）
    Figure 0005935434
     （式（ｅ）中、
    ＲAは、前記と同じ意味を表す。複数あるＲAは同一でも異なっていてもよく、２つのＲA同士が結合を形成して環構造を形成してもよい。）
    Figure 0005935434
     （式中、
    Ｒ1及びＲ17は、前記と同じ意味を表す。
    Ｚ1及びＺ2は、それぞれ独立に、ホウ酸エステル残基、又は、ホウ酸残基を表す。）
  21. 下記式（ｆ）で表される化合物と、
    下記式（ｄ）で表される化合物および下記式（ｅ）で表される化合物からなる群から選ばれる１種以上と、
    を反応させることを含む、下記式（ｂ）で表される化合物の製造方法。
    Figure 0005935434
     （式（ｆ）中、
    Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、又は、非置換若しくは置換のアリールオキシ基を表す。）
    Figure 0005935434
     （式（ｄ）中、
    ＲA及びＲBは、それぞれ独立に、水素原子、非置換若しくは置換のアルキル基、又は、非置換若しくは置換のアリール基を表す。複数あるＲAは同一でも異なっていてもよく、２つのＲA同士が結合を形成して環構造を形成してもよい。複数あるＲBは同一でも異なっていてもよく、２つのＲB同士が結合を形成して環構造を形成してもよい。）
    Figure 0005935434
     （式（ｅ）中、
    ＲAは、前記と同じ意味を表す。複数あるＲAは同一でも異なっていてもよく、２つのＲA同士が結合を形成して環構造を形成してもよい。）
    Figure 0005935434
     （式（ｂ）中、
    Ｒ1及びＲ2は、前記と同じ意味を表す。
    Ｚ1及びＺ2は、それぞれ独立に、ホウ酸エステル残基、又は、ホウ酸残基を表す。）
  22. 下記式（ａ）で表される化合物と、ハロゲン化剤と、
    を反応させることを含む、下記式（ｇ）で表される化合物の製造方法。
    Figure 0005935434
     （式（ａ）中、
    Ｒ1及びＲ１７は、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、又は、非置換若しくは置換のアリールオキシ基を表す。
    Ｚ1及びＺ2は、それぞれ独立に、ホウ酸エステル残基、又は、ホウ酸残基を表す。）
    Figure 0005935434
     （式（ｇ）中、
    Ｒ1及びＲ17は、前記と同じ意味を表す。
    ＸA及びＸBは、それぞれ独立に、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又は、ヨウ素原子を表す。）
  23. 下記式（ｂ）で表される化合物と、ハロゲン化剤と、
    を反応させることを含む、下記式（ｈ）で表される化合物の製造方法。
    Figure 0005935434
     （式（ｂ）中、
    Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の芳香族複素環基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、又は、非置換若しくは置換のアリールオキシ基前記と同じ意味を表す。
    Ｚ1及びＺ2は、それぞれ独立に、ホウ酸エステル残基、又は、ホウ酸残基を表す。）
    Figure 0005935434
     （式（ｈ）中、
    Ｒ1及びＲ2は、前記と同じ意味を表す。
    ＸA及びＸBは、それぞれ独立に、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又は、ヨウ素原子を表す。）
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