JP5877293B2 - 樹脂用難燃剤及び難燃性樹脂組成物 - Google Patents
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Description
Si(OR)4 (1)
R1Si(OR)3 (2)
R1R2Si(OR)2 (3)
R1R2R3Si(OR) (4)
式(1)乃至(4)中のRは1価の炭化水素基であれば特に限定されないが、炭素数1〜8の1価の炭化水素基が好適であり、たとえば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ペプチル基、オクチル基等のアルキル基を例示することができる。これらアルキル基のうち、炭素数が3以上のものについては、n−プロピル基、n−ブチル基等のように直鎖状のものであってもよいし、イソプロピル基、イソブチル基、t−ブチル基等のように分岐を有するものであってもよい。また、式(2)乃至(4)中のR1〜R3は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ペプチル基、オクチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基等のアリール基の他に、例えばγ−グリシドキシプロピル基等も例示される。
一般式(2)で示される3官能性アルコキシシランとしては、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリ−n−プロポキシシラン、フェニルトリイソプロポキシシラン、フェニルトリ−n−ブトキシシラン、フェニルトリ−t−ブトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン等を例示することができる。
一般式(3)で示される2官能性アルコキシシランとしては、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ジフェニルジ−n−プロポキシシラン、ジフェニルジイソプロポキシシラン、ジフェニルジ−n−ブトキシシラン、ジフェニルジ−t−ブトキシシラン、ビス(2−エチルヘキシル)ジメトキシシラン、ビス(2−エチルヘキシル)ジエトキシシラン等を例示することができる。
一般式(4)で示される1官能性アルコキシシランとしては、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、トリエチルエトキシシラン、トリ−n−プロピルメトキシシラン、トリ−n−プロピルエトキシシラン、トリ−n−ブチルメトキシシラン、トリ−n−ブチルエトキシシラン、トリイソブチルメトキシシラン、トリイソブチルエトキシシラン、トリシクロヘキシルメトキシシラン、トリシクロヘキシルエトキシシラン等を例示することができる。なお、これらのアルコキシシランは、1種のみを用いてもよいし、2種以上を組み合わせてもよい。
ハロゲン系難燃剤をタンブラーミキサー、ドラムミキサー、ヘンシェルミキサー、ボールミル、遊星ミル等の混合装置に投入し、紫外線遮蔽性を有する無機粒子を投入して、さらに混合し、ハロゲン系難燃剤を無機粒子で被覆する。このようにして得られる樹脂用難燃剤1は、図1の模式図に示すように、ハロゲン系難燃剤2が紫外線遮蔽性を有する無機粒子3で被覆されている構造となる。ハロゲン系難燃剤は混合装置に投入する前にビーズミル等の粉砕装置で粉砕しておいてもよいし、所望の粒子径とされた市販品を用いてもよい。
尚、紫外線遮蔽性を有する無機粒子は、ベース樹脂の溶融温度よりも大幅に融点が高いため、樹脂の溶融混練の際に溶融することはない。なお、ベース樹脂や難燃剤の劣化や変質を防ぐため、ベース樹脂の融点+20℃以下で混合することが好ましい。
あらかじめビーズミル(寿工業製「アペックスミル」)にて微粉砕したエチレンビステトラブロモフタルイミド臭素系難燃剤(EBTB:アルベマール社製「BT93W」:平均粒子径0.5μm、融点300℃)14質量部に、テトラエトキシシラン(TEOS:信越シリコーン社製「LS−2430」0.8質量部、紫外線遮蔽性を有する無機粒子である酸化チタン(石原産業社製「TTO−55」、ルチル型:平均粒子径40nm)5.2質量部をボールミル(セイワ技研社製「BM−10」)にて80℃、60分間混合処理することにより、難燃剤の被覆を行い、樹脂用難燃剤を得た。
紫外線遮蔽性を有する無機粒子として酸化亜鉛(ハクスイテック社製「F−3」、平均粒子径50nm)を5.2質量部用いた以外は実施例1と同様の条件にして樹脂用難燃剤を得たのち、実施例1と同様の方法で難燃性樹脂組成物及び評価用の試験片を得た。
難燃剤として臭素系難燃剤であるエチレンビステトラブロモフタルイミド(EBTB:アルベマール社製「BT93W(商品名)」、融点300℃、平均粒子径が3μm)を用いた以外は実施例1と同様の条件にして樹脂用難燃剤を得たのち、実施例1と同様の方法で難燃性樹脂組成物及び評価用の試験片を得た。
紫外線遮蔽性を有する無機粒子として平均粒子径が240nmの酸化チタン(石原産業社製「R−980」)を用いた以外は実施例1と同様の条件にして樹脂用難燃剤を得たのち、実施例1と同様の方法で難燃性樹脂組成物及び評価用の試験片を得た。
紫外線遮蔽性を有する無機粒子を用いずに実施例1と同様の処理を行い、評価用の試験片を得た。
得られた試験片をUL−94規格に準拠して評価を行った。
キセノンランプを光源とするウェザーメーターを用いて、得られた試験片を120℃の温度環境下、14日間放置した。その後、試験片の色調変化を測色計(スガ試験機製(株)製「SM−7」より測定し、以下のように評価を行った。
○:色差ΔE*が3以下
△:色差ΔE*が3を超えて10以下
×:色差ΔE*が10以上
2 ハロゲン系難燃剤
3 無機粒子
4 シリル化剤の加水分解物
Claims (7)
- ハロゲン系難燃剤の表面を、紫外線遮蔽性を有する無機粒子で被覆してなる樹脂用難燃剤であって、前記無機粒子はシランカップリング剤をバインダーとして前記ハロゲン系難燃剤を被覆してなることを特徴とする樹脂用難燃剤。
- 無機粒子が、酸化チタンと酸化亜鉛のいずれか一方、或いは両方を含有することを特徴とする請求項1に記載の樹脂用難燃剤。
- 無機粒子の平均粒子径はハロゲン系難燃剤の平均粒子径の0.1%以上20%以下であることを特徴とする請求項1又は2に記載の樹脂用難燃剤。
- ハロゲン系難燃剤の平均粒子径が0.1μm〜10μmであることを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載の樹脂用難燃剤。
- 請求項1乃至4のいずれかに記載の樹脂用難燃剤が、熱可塑性樹脂からなるベース樹脂に配合されてなる難燃性樹脂組成物。
- 熱可塑性樹脂が、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリスルホン、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン(ABS)樹脂、アクリル・アクリロニトリル・スチレン樹脂(AAS)樹脂、アクリロニトリル・スチレン(AS)樹脂、ポリアミド樹脂からなる群から選択される1種以上であることを特徴とする請求項5に記載の難燃性樹脂組成物。
- ハロゲン系難燃剤の融点がベース樹脂の融点よりも30℃以上高いことを特徴とする請求項5又は6に記載の難燃性樹脂組成物。
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| JP2010249097A JP5877293B2 (ja) | 2010-11-05 | 2010-11-05 | 樹脂用難燃剤及び難燃性樹脂組成物 |
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