JP5875119B2 - 有機電界発光素子 - Google Patents

Description

本発明は、有機電界発光素子に関し、さらに詳述すると、常温で液体の発光層を備えた有機電界発光素子に関する。

有機エレクトロルミネッセンス素子（有機発光素子）（以下、有機ＥＬ素子という）は、陰極と陽極との間に、少なくとも１種の発光性有機化合物を含む薄膜の有機層（発光層）を挟んだ構成を有しており、この薄膜に電子および正孔（ホール）を注入・輸送して再結合させて励起子（エキシトン）を生成させ、このエキシトンが失活する際の光の放出（蛍光・燐光）を利用して発光させる素子である。
この有機ＥＬ素子は、発光性有機化合物を発光層に用いた発光素子であるため、軽量かつフレキシブル、そして安価で大面積のフルカラー表示が可能なディスプレイとして応用が期待されている。

この有機ＥＬ素子で用いられる発光層では、正孔および電子両方のキャリア（電荷）の輸送、それらキャリアの再結合による励起子の形成、そして光放出の３つの過程によって駆動する。
そのため、発光層には、これら３つの機能を満たす材料が必要不可欠であり、通常、その材料としては、これら３つの機能を発揮するキャリア輸送性発光材料や、３つの機能を補うために複数種の有機物を混合させたキャリア輸送材料／発光材料が用いられている。

上記キャリア輸送材料／発光材料を発光層に用いた場合、発光材料がキャリア輸送材料で希釈されることから、濃度消光が抑えられ、高い発光効率を有する有機ＥＬ素子が得られると期待されている。このため、発光材料とキャリア輸送材料との多種多様な組み合わせについて精力的に研究がなされている。
ところで、発光層用の発光材料には、単純に目的の蛍光波長および高い量子収率を持つものを用いればよいというわけではなく、特定の蛍光色素に適したキャリア輸送材料の選定を行う必要がある。この理由は、キャリア輸送材料中に輸送されたキャリアが再結合し、そこで生じる励起エネルギーがキャリア輸送材料中にドープされている蛍光色素の発光を誘起するためである。
そのため、発光材料／キャリア輸送材料の各成分のＨＯＭＯ／ＬＵＭＯのエネルギー準位の相互関係、あるいは、それらの効率的なエネルギー移動の組み合せの選定が、デバイスの駆動や発光効率の向上に努めるために必要不可欠な課題となってくる。

また、有機ＥＬ素子の高い発光効率を達成する手段には、発光材料およびキャリア輸送材料の選定のほか、キャリアの注入、輸送、再結合を促す材料を複数の層に分離する手法が用いられている。
これは、１９８７年、Ｋｏｄａｋ社のＴａｎｇらによって報告された機能性分離薄膜積層型有機ＥＬ素子（以下、薄膜積層型有機ＥＬ素子）を起源とし、現在においては、陰極／電子注入層／電子輸送層／正孔ブロック層／発光層／電子ブロック層／正孔輸送層／正孔注入層／陽極等の各機能を有する材料を幾層にも張り合わせた薄膜積層型有機ＥＬ素子の開発が進められてきている。

この薄膜積層型有機ＥＬ素子においては、各機能を有する材料を幾層にも積み上げる必要があるため、そのプロセスの利便性の観点から、薄膜積層型有機ＥＬ素子の作製法は、ウエットプロセスより蒸着プロセスが主流に研究されているが、特許文献１では、ウエットプロセス可能なホールブロック層も報告されており、これは発光層と陰極との間に酸化チタンを製膜することで、ホールの陰極へのリーク電流を減らし、高い輝度や発光効率を得ることができるというものである。
また、薄膜積層型有機ＥＬ素子とは別の手法として、非特許文献１に開示されているような、高分子発光材料中に有機塩を添加して、キャリアの注入効率を向上させることで、低駆動電圧および高輝度の発光素子が得られることが報告されている。

一方、有機ＥＬ素子の特性を向上させる研究のほか、その素子の焼付けと呼ばれる劣化も重要な課題の一つとなっている。この現象は、有機ＥＬ素子に長時間電圧を印加することで、不純物が有機ＥＬ素子を構成する材料を分解もしくは変性することに起因するものと考えられている。
この劣化を防ぐためには、電極表面の水分、酸素や、構成する有機薄膜に含まれる僅かな不純物等の除去が必要となる。
その具体的な手法としては、有機ＥＬ素子を構成する有機物の純度および安定性の向上や、外部からの酸素および水分の混入を防ぐために乾燥剤等を封止する方法が利用されている。

しかしながら、実用的な面から、有機ＥＬ素子の寿命は少なくとも１００ｃｄ／ｍ²で１０万時間は必要とされており、その間の有機物の分解や、発生した不純物による素子の劣化は不可避といえる。
上述した既存の有機ＥＬ素子は、これら各有機層の焼付けが素子の劣化の原因になっており、有機ＥＬ素子を構成する複数ある有機層のうち一層でも劣化すれば、素子全体の寿命に大きく影響する。
仮に、この劣化した有機層を、例えばカートリッジ等により、交換可能な構造とすれば、新たな有機層を供給し続けることができる結果、有機ＥＬ素子を半永久的に駆動できると考えられる。
しかし、上述した既存の有機ＥＬ素子のほとんどは、固体の有機薄膜が用いられており、劣化した有機層のみを交換することは非常に困難である。

近年、上記課題の解決につながるような技術が開発されつつあり、例えば、非特許文献２では、発光層を液状化した有機ＥＬ素子が報告されている。発光層を液状化あるいは半固形状にすることにより、劣化した液状の発光層は固体薄膜層と比較して交換し易いと言え、少なくとも発光層については、交換可能な発光素子となり得ると考えられる。
しかし、非特許文献２に開示されている、発光層を液状化した有機ＥＬ素子は、既存の照明やディスプレイに置き換え可能なほどの高い特性を示す有機ＥＬ素子とは言い難く、その液体発光層やデバイス構造は、最適化が必要である。
また、非特許文献１における素子構造は、陰極／発光層／正孔注入層／陽極と比較的単純なものとされているが、上述したように高い有機ＥＬ特性を向上させるためには、薄膜積層型有機ＥＬ構造へと改良する余地が残っている。

特開２００６−２６１５７６号公報

Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔａｌｓ，１２３，２０７（２００１） Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，９５，０５３３０４（２００９）

本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、液状の発光層を有し、駆動電圧、輝度、電流密度および外部発光効率等のＥＬ特性が向上された有機ＥＬ素子を提供することを目的とする。

本発明者らは、常温で液体、かつ、駆動時および非駆動時ともに液状を維持し得る発光層を見出し、この発光層を備えた有機電界発光素子（有機ＥＬ素子）を既に報告している（ＰＣＴ／ＪＰ２０１０／０６２２２５）が、この有機ＥＬ素子には、上記非特許文献２に関して述べたような、ＥＬ特性という点では更なる改良の余地があった。
そこで、本発明者らは、液状発光層を備えた有機ＥＬ素子のＥＬ特性の更なる向上を図るべく鋭意検討を重ねた結果、発光層にイオン性材料を添加することで、より高輝度、低駆動電圧、高発光効率を有する有機電界発光素子（有機ＥＬ素子）が得られることを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、
１． 陽極と、陰極と、これら各極間に介在する、常温で液体の発光層とを備え、前記発光層が、常温で液体のキャリア輸送能および発光能を有する材料とイオン性材料とを含む、または前記発光層が、イオン性材料と常温で液体のキャリア輸送材料と発光材料とを含み、前記キャリア輸送能および発光能を有する材料、または前記キャリア輸送材料が、下記式（３）または（Ｚ２）で示される化合物であることを特徴とする有機電界発光素子、

〔式（３）中、Ｙ³は、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合を含んでいる炭素数１〜３０のアルキル基を表し、式（Ｚ２）中、Ｗ¹〜Ｗ⁴は、それぞれ独立して、水素原子、またはエーテル結合、チオエーテル、エステル結合、炭酸エステル結合もしくはアミド結合等を含んでいる炭素数１〜３０のアルキル基を表す（ただし、Ｗ¹〜Ｗ⁴の少なくとも１つは前記アルキル基である。）〕
２． 前記キャリア輸送能および発光能を有する材料、またはキャリア輸送材料が、下記式（５）または（Ｚ３）で示される１の有機電界発光素子、

３． 前記イオン性材料が、液状の有機塩、液状の無機塩、液状のキャリア輸送材料または液状の発光材料に分散可能な有機塩、および液状のキャリア輸送材料または液状の発光材料に分散可能な無機塩から選ばれる１種または２種以上である１または２の有機電界発光素子、
４． 前記イオン性材料が、式［１］で示される化合物を含む１〜３のいずれかの有機電界発光素子、
（Ａⁿ⁺）_i（Ｂ^m-）_j ［１］
〔式中、Ａⁿ⁺は、ｎ（ｎは１〜１０の整数を表す）価のカチオン成分であって、金属イオン、または窒素原子、リン原子、硫黄原子もしくは酸素原子を含むオニウムイオンを表し、Ｂ^m-は、ｍ（ｍは１〜１０の整数を表す）価のアニオン成分であって、ハロゲン化物イオン、オキソ酸アニオン、ホウ素原子を含むアニオン、リン原子を含むアニオン、イミド系アニオンを表す。ｉおよびｊは、それぞれ１〜１００の整数、かつ、式［１］で表されるイオン性材料が電気的中性となる整数である。〕
５． 前記イオン性材料が、発光層中に、０．０１〜５０質量％含まれる１〜４のいずれかの有機電界発光素子、
６． 前記発光層を含む少なくとも３層の機能層を備える機能分離型薄膜構造を有する１〜５のいずれかの有機電界発光素子、
７． 前記機能層として、前記陰極および発光層の間に介在するホールブロック層を有する６の有機電界発光素子、
８． 前記ホールブロック層が、金属酸化物、金属窒化物、金属硫化物、金属酸化窒化物、高分子化合物を含む７の有機電界発光素子、
９． 前記ホールブロック層が、Ｔｉ，Ｚｒ，Ｂａ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｙｂ，Ａｌ，Ｇａ，Ｉｎ，Ｌｉ，Ｎａ，Ｃｄ，Ｍｇ，Ｓｉ，ＴａおよびＳｂから選ばれる金属元素を少なくとも１種含む、酸化物、窒化物、硫化物および酸化窒化物から選ばれる１種または２種以上を含む８の有機電界発光素子
を提供する。

本発明によれば、駆動電圧が低く、輝度およびＥＬ外部量子効率が高く、良好な発光特性を示す、液体発光層を有する有機電界発光素子を提供できる。
この有機電界発光素子は、駆動時および非駆動時ともに発光層が液状を維持し得る。このため、発光層が劣化した場合に、発光層のみを交換する構成（例えば、カートリッジ、循環による抜き出し・再注入）とすることも可能である。
また、発光層が液体であることから、塗布プロセスを用いて素子を製造することができるため、大面積の照明素子にも応用可能である。
さらに、既存の固体の有機薄膜からなる有機ＥＬ素子よりも、フレキシビリティーの高い表示素子の作製も可能になる。

本発明の第１の実施形態に係る有機ＥＬ素子を示す概略断面図である。 本発明の第２の実施形態に係る有機ＥＬ素子を示す概略断面図である。 実施例１および比較例１で作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度特性を示す図である。 実施例１および比較例１で作製したＥＬ素子のＥＬ外部量子収率-電流密度特性を示す図である。 実施例２および比較例２で作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度特性を示す図である。 実施例２および比較例２で作製したＥＬ素子のＥＬ外部量子収率−電流密度特性を示す図である。 実施例３および比較例３で作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度特性を示す図である。 実施例３で作製したＥＬ素子のＥＬ外部量子収率−電流密度特性を示す図である。 実施例４および比較例４で作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度特性を示す図である。 実施例４および比較例４で作製したＥＬ素子のＥＬ外部量子収率−電流密度特性を示す図である。 実施例５および比較例５で作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度特性を示す図である。 実施例５で作製したＥＬ素子のＥＬ外部量子収率−電流密度特性を示す図である。 実施例６で作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度特性を示す図である。 実施例６で作製したＥＬ素子のＥＬ外部量子収率−電流密度特性を示す図である。 実施例７で作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度特性を示す図である。 実施例７で作製したＥＬ素子のＥＬ外部量子収率−電流密度特性を示す図である。 実施例８で作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度特性を示す図である。 実施例８で作製したＥＬ素子のＥＬ外部量子収率−電流密度特性を示す図である。 実施例９および実施例１で作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度特性を示す図である。 実施例９および実施例１で作製したＥＬ素子のＥＬ外部量子収率−電流密度特性を示す図である。 実施例１０および実施例２で作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度特性を示す図である。 実施例１０および実施例２で作製したＥＬ素子のＥＬ外部量子収率−電流密度特性を示す図である。 実施例１１および実施例３で作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度特性を示す図である。 実施例１１および実施例３で作製したＥＬ素子のＥＬ外部量子収率−電流密度特性を示す図である。 実施例１２で作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度特性を示す図である。 実施例１２で作製したＥＬ素子のＥＬ外部量子収率−電流密度特性を示す図である。 実施例１３で作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度特性を示す図である。 実施例１３で作製したＥＬ素子のＥＬ外部量子収率−電流密度特性を示す図である。 実施例１２、１４および１５で作製したＥＬ素子の輝度−電圧特性の比較を示す図である。 実施例１６〜１８で作製したＥＬ素子の輝度−電圧特性の比較を示す図である。 実施例１９および実施例２０で作製したＥＬ素子のＥＬ外部量子収率とＴｉＯ₂層の膜厚の関係を示す図である。 実施例１９および実施例２０で作製したＥＬ素子における、ＩＴＯ陰極上のＴｉＯ₂層のＡＦＭ像を示し、（i）ＴｉＯ₂層なし、（ii）ＴｉＯ₂層３．５ｎｍ、（iii）ＴｉＯ₂層１０ｎｍをそれぞれ示す。 実施例２１で作製したＩＴＯ（ａｎｏｄｅ）／０．１質量％−(ｎ−Ｂｕ)₄ＮＰＦ₆，ＥＨＰｙ（１０μｍ）／ＩＴＯ（ｃａｔｈｏｄｅ）からなるＥＬ素子における、液体発光材料を流動させながらの電界を印加した際の発光の様子を示す図である。 合成例１で得られたＥＨＰｙの¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。 合成例２で得られたＩｒ（ｅｈｐｐｙ）₃（ゲスト化合物１）の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。 合成例２で得られたＩｒ（ｅｈｐｐｙ）₃（ゲスト化合物１）のＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳスペクトル図である。 合成例３で得られたゲスト化合物２の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。 実施例２２で作製したＩＴＯ（ａｎｏｄｅ）／０．３質量％−（ｎ−Ｂｕ）₄ＮＰＦ₆，８３．１質量％−ＥＨＣｚ，ゲスト化合物２ １６．６質量％（１０μｍ）／ＩＴＯ（ｃａｔｈｏｄｅ）からなるＥＬ素子における、液体発光材料を劣化するまで発光させた後、再度液体発材料を注入させ、素子の発光が復元する様子を示した図である。 実施例２３で作製したＥＬ素子の直流および交流電圧印加時の輝度−電圧特性の比較を示す図である。

以下、本発明についてさらに詳しく説明する。
本発明に係る有機電界発光素子は、陽極と、陰極と、これら各極間に介在する、常温で液体の発光層とを備え、この発光層が、イオン性材料を含むものである。
ここで、常温とは、ＪＩＳ Ｚ ８７０３で規定されている、２０℃±１５℃（５〜３５℃）の範囲を意味する。

液体の発光層としては、発光層全体として液体の性状を示すものであればよく、発光層の構成材料であるキャリア輸送材料および発光材料の少なくとも一方が液体であるとともに、発光層を構成する組成物全体として液状のものを用いることができる。
なお、物質によっては、キャリア輸送能および発光能の両機能を明確に分離できず、例えば、カルバゾール、トリアリールアミン、炭素縮合環系色素等の中には、両機能を併せ持つものも存在する。
本発明では、発光層全体として液体の性状を示す限りにおいて、このような両機能を併せ持つ物質を用いることができ、また、液状を示すものであれば、それ単独で用いることもできる。

本発明において、液体のキャリア輸送材料としては、式（１）で示される化合物を好適に用いることができる。

ここで、Ｘは、電荷輸送部であって、カルバゾール、トリアゾール、イミダゾール、オキサジアゾール、２，５−ジフェニル−１，３，４−オキサジアゾール、アリールシクロアルカン、トリアリールアミン、フェニレンジアミン、スチルベン、オキサゾール、トリフェニルメタン、ピラゾリン系化合物、アントラセン、フルオレノン、ポリアニリン、シラン、ピロール、フルオレン、ポルフィリン、キナクリドン、トリフェニルホスフィンオキシド、アントラセン誘導体，テトラセン誘導体，ピレン誘導体，ルブレン誘導体，デカシクレン誘導体，ペリレン誘導体等の炭素縮合環系色素、金属または無金属のフタロシアニン、金属または無金属のナフタロシアニン、ベンジジンを表す。
これらの中でも、優れた正孔輸送性能を有するという点から、カルバゾールが好ましい。

一方、Ｙは、上記電荷輸送部Ｘに連結する少なくとも１つの置換基であって、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合を含んでいてもよい炭素数１〜３０のアルキル基を表す。なお、これらエーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合、アミド結合は、ＸとＹとの連結部に存在していてもよい（この点は、後述するＺでも同様である）。
この場合、アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよいが、直鎖状のアルキル基を用いた場合、アルキル鎖同士のパッキング等の分子間相互作用により、結晶性の向上や粘度の増加が考えられるため、分岐状のアルキル基がより好ましい。
このような炭素数１〜３０のアルキル基の具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｃ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｃ−ブチル、ｎ−ペンチル、１−メチル−ｎ−ブチル、２−メチル−ｎ−ブチル、３−メチル−ｎ−ブチル、１，１−ジメチル−ｎ−プロピル、ｃ−ペンチル、２−メチル−ｃ−ブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチル−ｎ−ペンチル、２−メチル−ｎ−ペンチル、１，１−ジメチル−ｎ−ブチル、１−エチル−ｎ−ブチル、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピル、ｃ−ヘキシル、１−メチル−ｃ−ペンチル、１−エチル−ｃ−ブチル、１，２−ジメチル−ｃ−ブチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシル、ｎ−エイコシル基等が挙げられる。

エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合を含んでいる炭素数１〜３０のアルキル基とは、上述したようなアルキル基の任意の位置にこれらの結合を有するものが挙げられ、具体的に下記のような置換基が挙げられる。
本発明においては、特に、エーテル結合を含む炭素数１〜３０のアルキル基を採用することで、イオン性材料をよく溶かすキャリア輸送材料とすることができる。

エーテル結合を含んでいる上記アルキル基の具体例としては、ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＯＣＨ（ＣＨ₃）₂、ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₃ＣＨ₃、ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）₂、ＣＨ₂ＯＣ（ＣＨ₃）₃、ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₄ＣＨ₃、ＣＨ₂ＯＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₃、ＣＨ₂ＯＣ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＯＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₃ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₅ＣＨ₃、ＣＨ₂ＯＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₃ＣＨ₃、ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₂ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₃ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₃
、ＣＨ₂ＯＣ（ＣＨ₃）₂（ＣＨ₂）₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＯＣＨ（ＣＨ₂ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＯＣ（ＣＨ₃）₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₆ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₇ＣＨ₃、ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₂ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₃ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₈ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₉ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₀ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₁ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₂ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₃ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₄ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₅ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₆ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₇ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₈ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₉ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ（ＣＨ₃）₂、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₃ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）₂、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣ（ＣＨ₃）₃、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₄ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₃ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₅ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₃ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₃ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣ（ＣＨ₃）₂（ＣＨ₂）₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ（ＣＨ₂ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣ（ＣＨ₃）₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₆ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₇ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₂ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₃ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₈ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₉ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₀ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₁ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₃ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₄ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₅ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₆ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₇ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₈ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₉ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ（ＣＨ₃）₂、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₃ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）₂、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣ（ＣＨ₃）₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₄ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₃ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₅ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₃ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₃ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣ（ＣＨ₃）₂（ＣＨ₂）₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ（ＣＨ₂ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣ（ＣＨ₃）₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₆ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₇ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₂ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₃ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₈ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₉ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₀ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₁ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₃ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₄ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₅ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₆ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₇ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₈ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₉ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、
ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₃基等や、下記式で示される基などが挙げられる。

チオエーテル結合を含んでいる上記アルキル基の具体例としては、上記エーテル結合を含んでいるアルキル基の酸素原子（Ｏ）を、硫黄原子（Ｓ）に代えた基等が挙げられる。
エステル結合を含んでいる上記アルキル基の具体例としては、上記エーテル結合を含んでいるアルキル基の酸素原子（Ｏ）を、Ｃ（Ｏ）ＯまたはＯＣ（Ｏ）に代えた基等が挙げられる。
炭酸エステル結合を含んでいる上記アルキル基の具体例としては、上記エーテル結合を含んでいるアルキル基の酸素原子（Ｏ）を、ＯＣ（Ｏ）Ｏに代えた基等が挙げられる。
アミド結合を含んでいる炭素数１〜３０のアルキル基の具体例としては、上記エーテル結合を含んでいるアルキル基の酸素原子（Ｏ）を、Ｃ（Ｏ）ＮＨまたはＮＨＣ（Ｏ）に代えた基等が挙げられる。

これらの中でも、液体になり易いという点から、炭素数６〜３０の置換基が好ましく、具体的には、ｃ−ヘキシル、１−メチル−ｃ−ペンチル、１−エチル−ｃ−ブチル、１，２−ジメチル−ｃ−ブチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシル、ｎ−エイコシル基、ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₅ＣＨ₃、ＣＨ₂ＯＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₃ＣＨ₃、ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₂ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₃ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₃、ＣＨ₂ＯＣ（ＣＨ₃）₂（ＣＨ₂）₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＯＣＨ（ＣＨ₂ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＯＣ（ＣＨ₃）₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₆ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₇ＣＨ₃、ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₂ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₃ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₈ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₉ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₀ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₁ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₂ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₃ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₄ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₅ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₆ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₇ＣＨ₃、
ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₈ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₉ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₅ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₃ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₃ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣ（ＣＨ₃）₂（ＣＨ₂）₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ（ＣＨ₂ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣ（ＣＨ₃）₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₆ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₇ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₂ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₃ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₈ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₉ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₀ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₁ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₃ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₄ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₅ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₆ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₇ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₈ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₉ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₅ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₃ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₃ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣ（ＣＨ₃）₂（ＣＨ₂）₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ（ＣＨ₂ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣ（ＣＨ₃）₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₆ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₇ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₂ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₃ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₈ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₉ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₀ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₁ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₃ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₄ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₅ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₆ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₇ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₈ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₁₉ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₃基等、並びにこれらの基の酸素原子（Ｏ）を、硫黄原子（Ｓ）に代えた基、Ｃ（Ｏ）ＯまたはＯＣ（Ｏ）に代えた基、ＯＣ（Ｏ）Ｏに代えた基、およびＣ（Ｏ）ＮＨまたはＮＨＣ（Ｏ）に代えた基等が好適である。

より好ましくは、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₃基等である。

好適なキャリア輸送材料としては、例えば下記のカルバゾール（Ｘ１）、Ｎ，Ｎ−二置換またはＮ，Ｎ，Ｎ−三置換のアリールアミン（Ｘ２）等が挙げられる。

上記式中、Ｙ¹〜Ｙ⁶は、それぞれ独立して、水素原子、またはエーテル結合、チオエーテル、エステル結合、炭酸エステル結合もしくはアミド結合等を含んでもよい炭素数１〜３０のアルキル基を表し（ただし、Ｙ¹〜Ｙ³の少なくとも１つ、およびＹ⁴〜Ｙ⁶の少なくとも１つは上記アルキル基である）、Ａ¹およびＡ²は、単結合、または置換もしくは非置換の芳香族環を表す。
ここで、‘アルキル基’という用語は、メチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシルのような線状、分岐型、環状アルキルを含み、これは上記一般式（１）の融点を降下させる官能基（Ｙ）に相当し、その具体例および好適例は上述のとおりである。
芳香族環としては、ベンゼン環、ナフタレン環等が挙げられる。

本発明では、分子量の増加による粘度の増加を防ぐべく、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ⁴およびＹ⁵が水素原子、Ｙ³およびＹ⁶がアルキルのものがより好ましく、さらには、Ａ¹，Ａ²がベンゼン環または単結合のものが好ましい。
これらの点から、下記化合物（Ｘ３）が好ましく、化合物（３）がより好ましく、化合物（４）または化合物（５）がより一層好ましいが、これらに限定されるものではない。

（式中、Ｙ³は上記と同じ意味を表す。）

また、下記で示される化合物も好適に用いることができる。

（式中Ｙ⁴〜Ｙ¹¹は、それぞれ独立して、水素原子、またはエーテル結合、チオエーテル、エステル結合、炭酸エステル結合もしくはアミド結合等を含んでもよい炭素数１〜３０のアルキル基を表す（ただし、Ｙ⁴〜Ｙ⁶の少なくとも１つ、Ｙ⁷およびＹ⁸の少なくとも１つ、Ｙ⁹〜Ｙ¹¹の少なくとも１つは上記アルキル基である。）。）

（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は互いに独立して、炭素数１〜３０のアルキル基を示す。）

なお、後述する発光材料として液体材料を用いる場合、発光層を構成する材料全体として液体となる限りにおいて、キャリア輸送材料として常温で固体のものを用いることもできる。
このような、キャリア輸送材料としては、従来公知の材料から適宜選択すればよく、例えば、（トリフェニルアミン）ダイマー誘導体（ＴＰＤ）、（α−ナフチルジフェニルアミン）ダイマー（α−ＮＰＤ）、［（トリフェニルアミン）ダイマー］スピロダイマー（Ｓｐｉｒｏ−ＴＡＤ）等のトリアリールアミン類、４，４’，４”−トリス［３−メチルフェニル（フェニル）アミノ］トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）、４，４’，４”−トリス［１−ナフチル（フェニル）アミノ］トリフェニルアミン（１−ＴＮＡＴＡ）等のスターバーストアミン類；５，５”−ビス−｛４−［ビス（４−メチルフェニル）アミノ］フェニル｝−２，２’：５’，２”ターチオフェン（ＢＭＡ−３Ｔ）等のオリゴチオフェン類、ポリビニルカルバゾール類などの正孔輸送材料；Ａｌｑ₃、ＢＡｌｑ、ＤＰＶＢｉ、（２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール）（ＰＢＤ）、トリアゾール誘導体（ＴＡＺ）、バソクプロイン（ＢＣＰ）、シロール誘導体などの電子輸送材料が挙げられる。

本発明の発光層を構成するもう一方の材料である発光材料としては、公知のものから適宜選択すればよく、例えば、アントラセン誘導体、テトラセン誘導体、ピレン誘導体、ルブレン誘導体、デカシクレン誘導体等の炭素縮合環系色素；ペリレンジイミド等のペリレン誘導体；ローダミンＢ等のキサンテン系色素；シアニン系色素；クマリン６やＣ５４５Ｔ等のクマリン系色素；Ｑｄ４やＤＥＱ等のキナクリドン系色素；スクアリウム系色素；スチリル系色素；ピラゾロン誘導体；ＮｉｌｅＲｅｄ等のフェノキサゾン系色素；カルバゾール；トリアリールアミン；トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（III）（Ｉｒ（ｐｐｙ）₃）、トリス［２−フェニル−４−（２−エチルシクロヘキシルオキシ）ピリジン］イリジウム（III）（Ｉｒ（ｅｈｐｐｙ）₃）等のイリジウム錯体；アルミキノリノール錯体、ベンゾキノリノールベリリウム錯体、ベンゾオキサゾリル亜鉛錯体、ベンゾチアゾール亜鉛錯体、アゾメチル亜鉛錯体、ポルフィリン亜鉛錯体、ユーロピウム錯体等の、Ａｌ、Ｚｎ、ＢｅまたはＴｂ、Ｅｕ、Ｄｙ等の希土類金属からなる中心金属、およびオキサジアゾール、チアジアゾール、フェニルピリジン、フェニルベンゾイミダゾール、キノリン構造等の配位子から構成される金属錯体などを用いることができる。
これらの中でも、発光効率に優れるという点から、ルブレン誘導体が好ましい。

また、本発明においては、発光材料として、式（２）で示される液状の化合物を用いることもできる。

ここで、Ｚは、色素部であって、炭素縮合環系色素、ペリレン誘導体、キサンテン系色素、シアニン系色素、クマリン系色素、キナクリドン系色素、スクアリウム系色素、スチリル系色素、ピラゾロン誘導体、フェノキサゾン系色素、カルバゾール、トリアリールアミン、イリジウム錯体、Ａｌ、Ｚｎ、Ｂｅまたは希土類金属からなる中心金属および配位子から構成される金属錯体を表し、Ｗは、上記色素部Ｚに連結する少なくとも１つの置換基であって、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合を含んでいてもよい炭素数１〜３０のアルキル基を表す。
上記色素部およびアルキル基の具体例としては、上記と同様のものが挙げられる。

好適なＺとしては、炭素縮環系色素、特に、ルブレン誘導体、ピレン誘導体が挙げられ、好適なＷとしては、炭素数１〜３０のアルキル基、特に、炭素数６〜３０のアルキル基が挙げられる。
具体的な発光材料としては、例えば、発光特性に優れる炭素縮合環系色素である、下記ピレン誘導体（Ｚ１）が挙げられる。

上記式中、Ｗ¹〜Ｗ⁴は、それぞれ独立して、水素原子、またはエーテル結合、チオエーテル、エステル結合、炭酸エステル結合もしくはアミド結合等を含んでもよい炭素数１〜３０のアルキル基を表し（ただし、Ｗ¹〜Ｗ⁴の少なくとも１つは上記アルキル基である）、Ａ¹〜Ａ⁴は、単結合、または置換もしくは非置換の芳香族環を表す。ここで、アルキル基の具体例としては、上記Ｙと同様のものが挙げられ、芳香族環の具体例としては、上記と同様のものが挙げられる。

この場合も、分子量の増加に伴う粘度上昇を防止すべく、Ａ¹〜Ａ⁴が単結合のもの、すなわち、Ｗ¹〜Ｗ⁴が、炭素縮合環に直接結合した化合物（Ｚ２）が好ましく、さらには、Ｗ¹〜Ｗ⁴の少なくとも１つが水素原子のもの、特に、３つが水素原子のものがより好ましい。
これらの点から、下記化合物（Ｚ３）が好ましいが、これに限定されるものではない。

上記（Ｚ１）〜（Ｚ３）で示される化合物を液体発光材料としてホストゲストシステムではない発光層を備える有機ＥＬ素子とすることもできる。

なお、キャリア輸送材料が液体の場合、発光層を構成する材料全体として液体となる限りにおいて、発光材料として常温で固体のものを用いることもできる。
このような、発光材料としては、従来公知の材料から適宜選択すればよく、例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム（ＩＩＩ）（Ａｌｑ₃）、ビス（８−キノリノラート）亜鉛（ＩＩ）（Ｚｎｑ₂）、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（ｐ−フェニルフェノラート）アルミニウム（ＩＩＩ）（ＢＡｌｑ）、４，４’−ビス（２，２−ジフェニルビニル）ビフェニル（ＤＰＶＢｉ）等が挙げられる。

上述したキャリア輸送材料および発光材料の配合比率は、組成物全体が液体となる範囲であれば特に限定されるものではなく、質量比で、キャリア輸送材料：発光材料＝９９．９９：０．０１〜５０：５０程度とすることができるが、９９：１が好ましい。

本発明の有機電界発光素子において、上記液体発光材料とともに用いられるイオン性材料としては、イオン性材料であれば特に限定されるものではなく、上述した液状の発光材料およびキャリア輸送材料の少なくとも一方に溶解または分散するイオン性材料を適宜選択して用いればよい。
その具体例としては、下記式［１］で示される化合物が挙げられる。
（Ａⁿ⁺）_i（Ｂ^m-）_j ［１］
上記式中、Ａⁿ⁺は、ｎ（ｎは１〜１０の整数を表す）価のカチオン成分であって、金属イオン、または窒素原子、リン原子、硫黄原子もしくは酸素原子を含むオニウムイオンを表し、Ｂ^m-は、ｍ（ｍは１〜１０の整数を表す）価のアニオン成分であって、ハロゲン化物イオン、オキソ酸アニオン、ホウ素原子を含むアニオン、リン原子を含むアニオン、イミド系アニオンを表す。ｉおよびｊは、それぞれ１〜１００の整数、かつ、式［１］で表されるイオン性材料が電気的中性となる整数である。

窒素原子を含むオニウムイオンとしては、テトラメチルアンモニウムカチオン、テトラエチルアンモニウムカチオン、テトラ（ｎ−ブチル）アンモニウムカチオン、１−（ｎ−ブチル）−１−メチルピロリジニウムカチオン等のテトラアルキルアンモニウムカチオン；Ｎ，Ｎ′−ジメチルイミダゾリウムカチオン、Ｎ，Ｎ′−エチルメチルイミダゾリウムカチオン、Ｎ，Ｎ′−ブチルメチルイミダゾリウムカチオン等のＮ，Ｎ′−ジアルキルイミダゾリウムカチオンなどが挙げられる。
リン原子を含むオニウムイオンとしては、テトラメチルホスホニウムカチオン、テトラエチルホスホニウムカチオン、テトラ（ｎ−ブチル）ホスホニウムカチオン等のテトラアルキルホスホニウムカチオン；ＰＨ₄ ⁺などが挙げられる。
硫黄原子を含むオニウムイオンとしては、トリメチルスルホニウムカチオン、トリエチルスルホニウムカチオン、トリ（ｎ−ブチル）スルホニウムカチオン等のトリアルキルスルホニウムカチオンなどが挙げられる。
酸素原子を含むオニウムイオンとしては、トリメチルオキソニウムカチオン、トリエチルオキソニウムカチオン、トリ（ｎ−ブチル）オキソニウムカチオン等のトリアルキルオキソニウムカチオンなどが挙げられる。

ハロゲン化物イオンとしては、Ｆ^-、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-が挙げられる。
オキソ酸アニオンとしては、ホウ酸アニオン、炭酸アニオン、酢酸アニオン、硫酸アニオン、リン酸アニオンなどが挙げられる。
ホウ素原子を含むアニオンとしては、ＢＦ₄ ^-；テトラメチルボレート、テトラエチルボレート等のテトラアルキルボレート；テトラフェニルボレート、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等のテトラアリールボレートなどが挙げられる。
リン原子を含むアニオンとしては、ＰＦ₆ ^-などが挙げられる。
イミド系アニオンとしては、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオン等のビス（パーフルオロアルカンスルホニル）イミドアニオンなどが挙げられる。

イオン性材料の具体例としては、テトラ（ｎ−ブチル）アンモニウムヘキサフルオロホスフェイト、１−（ｎ−ブチル）−１−メチルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−（ｎ−プロピル）−１−メチルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド等のテトラアルキルアンモニウム塩；Ｎ，Ｎ′−ブチルメチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェイト等のイミダゾリウム塩；テトラ（ｎ−ブチル）ホスホニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、トリ（ｎ−ブチル）メチルホスホニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド等のテトラアルキルホスホニウム塩；トリエチルスルホニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド等のトリアルキルスルホニウム塩；トリメチルオキソニウムテトラフルオロボレート等のトリアルキルオキソニウム塩などが挙げられる。

これらの中でも、得られる電界発光素子の特性をより向上させることを考慮すると、窒素原子、リン原子、硫黄原子または酸素原子を含むオニウムイオンを有する有機塩が好ましく、窒素原子を含むオニウムイオンを有する有機塩が好ましく、特にテトラ（ｎ−ブチル）アンモニウムヘキサフルオロホスフェイト、１−ブチル−１−メチルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、１−プロピル−１−メチルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド等が好適である。

イオン性材料の添加量は、特に限定されるものではないが、本発明においては、発光層中に０．０１〜５０質量％程度、好ましくは、０．１〜１．０質量％という少量添加でも、十分な効果を発揮させることができる。
発光材料やキャリア輸送材料と、イオン性材料とを混合する手法は任意であるが、固体の成分を使用する場合、液体成分に固体成分を混合する手法が好適である。

本発明の有機電界発光素子では、上述の液体発光層に特徴があるため、その他の素子の構成部材には特に制限はなく、従来公知のものを適宜採用することができる。
例えば、陽極材料としては、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）に代表される透明電極や、高電荷輸送性を有するポリチオフェン誘導体、ポリアニリン誘導体などを用いることができる。
陰極材料としては、アルミニウム、マグネシウム−銀合金、アルミニウム−リチウム合金、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、セシウム添加ＩＴＯなどを用いることができる。

また、本発明の有機電界発光素子は、陽極および陰極の間に、発光層を含む少なくとも３層の機能層を備える機能分離型薄膜構造を採用することが好ましい。
このような機能層としては、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、電子注入層、キャリアブロック層（ホールブロック層、電子ブロック層）などが挙げられる。

正孔輸送層は、陽極と発光層との間に設けられ、陽極から注入された正孔を発光層へ輸送する機能を有する層であり、その材料としては、上記キャリア輸送材料で例示した正孔輸送材料と同様のものが挙げられる。
また、正孔注入層は、正孔輸送層と陽極との間に設けられ、陽極からの正孔注入効率を高める機能を有する層である。
正孔注入層を形成する材料としては、銅フタロシアニン、４，４’，４”−トリス［３−メチルフェニル（フェニル）アミノ］トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）等が挙げられる。

電子輸送層は、陰極と発光層との間に設けられ、陰極から注入された電子を発光層へ輸送する機能を有する層であり、その材料としては、上記キャリア輸送材料で例示した電子輸送材料と同様のものが挙げられる。
電子注入層は、電子輸送層と陰極との間に設けられ、陰極からの電子注入効率を高める機能を有する層である。
このような電子注入層を形成する材料としては、酸化リチウム（Ｌｉ₂Ｏ）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、アルミナ（Ａｌ₂Ｏ₃）、フッ化リチウム（ＬｉＦ）、フッ化マグネシウム（ＭｇＦ₂）、フッ化ストロンチウム（ＳｒＦ₂）、Ｌｉ（ａｃａｃ）、酢酸リチウム、安息香酸リチウム等が挙げられる。

キャリアブロック層は、発光領域をコントロールするための層であり、上述した任意の層間に形成し得る層であり、陽極と発光層との間に形成される電子ブロック層と、陰極と発光層との間に形成されるホールブロック層とがあるが、本発明では、ホールブロック層を設けることが好ましい。このような構成とすることで、有機電界発光素子の外部量子効率および輝度をより向上し得る。
このホールブロック層に使用可能な材料は、液状発光層からの正孔の移動を阻害でき、さらに液状発光層に不溶な電子輸送性材料であれば特に限定されることはなく、一般的にホールブロック層に用いられる、金属酸化物、金属窒化物、金属硫化物、金属酸化窒化物、高分子化合物から選ばれる１種または２種以上が好ましい。
金属酸化物、金属窒化物、金属硫化物、金属酸化窒化物としては、例えば、Ｔｉ，Ｚｒ，Ｂａ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｙｂ，Ａｌ，Ｇａ，Ｉｎ，Ｌｉ，Ｎａ，Ｃｄ，Ｍｇ，Ｓｉ，ＴａおよびＳｂから選ばれる金属元素を少なくとも１種含む、酸化物、窒化物、硫化物および酸化窒化物が挙げられ、これらの中でも、酸化チタン、酸化ジルコニウム、硫化亜鉛、硫化カドミウム等がより好ましい。
高分子化合物としては、例えば、アニリン系共重合体、オリゴまたはポリチオフェン、ポリチオフェン誘導体、ポリフェニレン誘導体、ポリフェニレンビニレン誘導体、ポリフルオレン誘導体などが挙げられる。

ホールブロック層の成膜は、真空蒸着法、スパッタリング法等などの乾式法、インクジェット法、キャスティング法、ディップコート法、バーコート法、ブレードコート法、ロールコート法、グラビアコート法、フレキソ印刷法、スプレーコート法等の湿式法により行うことができる。
ホールブロック層の膜厚は、十分なホールブロック能を確保し、かつ駆動電圧の上昇を防ぐという観点から、１〜１０００ｎｍ程度が好ましく、より好ましくは５〜５０ｎｍ程度である。

なお、本発明の有機電界発光素子は、直流電圧および交流電圧のいずれにおいても駆動させることができる。

次に、本発明の電界発光素子の実施の一形態を、図面を参照しつつ説明する。
図１には、本発明の一実施形態に係る電界発光素子である、有機ＥＬ素子１が示されている。
この有機ＥＬ素子１は、陽極１０と、陽極１０上に積層された正孔注入層３０と、陰極２０と、陰極２０上に積層されたホールブロック層４０と、これら正孔注入層３０およびホールブロック層４０間に介在する、常温で液体かつイオン性材料を含む発光層５０（以下、液体発光層５０という）とを備えている。

本実施形態において、陽極１０は、ガラス基板１１と、この上に成膜されたＩＴＯ基板１２とから構成されている。
一方、陰極２０は、ガラス基板１３と、この上に成膜されたＩＴＯ基板１４とから構成されている。
また、ホールブロック層４０は酸化チタンから構成され、正孔注入層３０は、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ膜から構成されている。

液体発光層５０は、キャリア輸送材料、発光材料およびイオン性材料を含んで構成されており、本実施形態では、液体キャリア輸送材料である９−（２−エチルヘキシル）カルバゾール（ＥＨＣｚ）と、常温で固体の発光材料であるルブレンと、常温で固体のイオン性材料であるテトラブチルアンモニウムヘキサフルオロホスフェイト（ＴＢＡＰＦ₆）とを含んで構成されている。

以上のように構成される有機ＥＬ素子の作製方法としては特に制限はないが、例えば、下記のような手法を用いることができる。
まず、陽極１０上に、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳをスピンコート法によって塗布し、これを加熱して正孔注入層３０を成膜する。
一方、ガラス基板１３およびＩＴＯ基板１４の積層体上に、酸化チタンをスパッタ法によって積層し、ホールブロック層４０を成膜する。
続いて、陽極１０（正孔注入層３０）上に、ルブレンとＴＢＡＰＦ₆を所定量含有する９−（２−エチルヘキシル）カルバゾール（ＥＨＣｚ）液を滴下して液体発光層５０を形成し、その上にホールブロック層４０を積層した陰極２０を適切な圧力で押しつけて有機ＥＬ素子１を得る。

なお、各層を構成する材料は、上記実施形態で用いた材料に限定されるものではなく、各層の機能を発揮する限りにおいて、先に例示した各種材料から適宜選択して用いることができる。
また、各層の成膜方法も上記実施形態の手法に限定されるものではなく、用いる材料に応じて、蒸着法、スプレー法、インクジェット法、スパッタリング法等の公知の手法を適宜採用することができる。
さらに、ホールブロック層や正孔注入層等は必要に応じて形成される層であり、例えば、図２に示されるように、ホールブロック層を有しない有機ＥＬ素子２のような構成を採用することもできる。

以下、実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
なお、実施例で用いた測定装置は以下のとおりである。
（１）電流−電圧−輝度特性
フォトディテクター付き半導体パラメーターアナライザー（アジレント社製、Ｂ１５００Ａ）と光パワー−メーター（ニューポート、１９３０Ｃ）によって計測した。
（２）ＥＬ発光スペクトル
マルチチャンネル分光器（ＰＭＡ−１１，浜松ホトニクス（株）製）によって計測した。
（３）¹Ｈ−ＮＭＲ
装置：ＡＶＡＮＣＥ ５００、Ｂｒｕｋｅｒ社製
装置：ＪＮＭ−ＬＡ４００、日本電子データム（株）製
（４）マトリックス支援レーザー脱離イオン化飛行時間型質量分析
マトリックス支援レーザー脱離イオン化飛行時間型質量分析装置（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ）、Ａｕｔｏｆｌｅｘ−ＩＩＩ．Ｂｒｕｋｅｒ Ｄａｌｔｏｎｉｃｓ社製
（５）原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）
装置：走査型プローブ顕微鏡（ＪＳＰＭ−５４００，ＪＥＯＬ社製）
（６）交流電圧印加時の電圧−輝度特性
交流電源（エー・アンド・デー社製、ＳＷＥＥＰ ＦＵＮＣＴＩＯＮ ＧＥＮＥＲＡＴＯＲ ＡＤ−８６２３）で発生させたシグナルを電圧増幅器（エヌエフコーポレーション社製、ＨＩＧＨ ＳＰＥＥＤ ＢＩＰＯＬＡＲ ＡＭＰＬＩＦＩＥＲ ４１０１）で増幅し、ＥＬ素子に印加することで駆動させた。輝度は光パワー−メーター（ニューポート、１９３０Ｃ）で、電圧はオシロスコープ（アジレント社製、ＭＳＯ６１０４Ａ）で測定した。

［合成例１］ＥＨＰｙの合成

４−（１−ピレニル）酪酸（５．８ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−２−エチルヘキサン（７．７ｇ，４０．０ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（８．３ｇ，６０．０ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（７．１ｍＬ）に加え、９０℃で４時間撹拌した。溶媒を減圧留去した後、クロロホルム（５０ｍＬ）を加えて水洗（５０ｍＬ×３）した。硫酸マグネシウムを加えて乾燥し、カラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／クロロホルム＝８／２（ｖ／ｖ））にて精製し、無色透明の液体としてＥＨＰｙ（７．４１ｇ）を得た。同定は¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルにて行った。ＮＭＲスペクトルを図３４に示す。

［合成例２］Ｉｒ（ｅｈｐｐｙ）₃（ゲスト化合物１）の合成

２−ヨードピリジン（３．１ｇ，１５．０ｍｍｏｌ）、３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェノール（５．０ｇ，２３．０ｍｍｏｌ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロライド（１．８ｇ，２．００ｍｍｏｌ）、および炭酸カリウム（９．３ｇ，６８．０ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（１１０ｍＬ）／水（６０ｍＬ）混合溶媒に懸濁させ、９０℃にて３時間撹拌した。その後、反応溶液から減圧ろ過により不溶物を取り除き、溶媒を減圧留去した。残渣にクロロホルム（１００ｍＬ）を加え、水洗（１００ｍＬ×３）した。硫酸マグネシウムで乾燥後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル，クロロホルム／メタノール＝９９／１（ｖ／ｖ））により化合物２（２．１ｇ，収率８２％）を得た。

上記で得られた化合物２（８６０ｍｇ，５．００ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−２−エチルヘキサン（１．１ｇ，６．００ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（３．５ｇ，２５．０ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（１７ｍＬ）に加え、９０℃で３時間加熱撹拌した。反応溶液を放冷した後、溶媒を減圧留去した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル，クロロホルム）にて精製し、無色透明の液状の化合物３（１．４ｇ，収率７１％）を得た。

窒素気流下、上記で得られた化合物３（８５０ｍｇ，３．００ｍｍｏｌ）およびトリス（２，４−ペンタンジオナト）イリジウム（ＩＩＩ）（２４０ｍｍｇ，０．５０ｍｍｏｌ）をエチレングリコール（５．０ｍＬ）に加え、１９０℃で８０時間加熱撹拌した。反応溶液にクロロホルム（１００ｍＬ）を加え、１Ｎ塩酸にて２回洗浄した後、２回水洗した。硫酸マグネシウムを用いて有機相を乾燥後、溶媒を減圧留去した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル，クロロホルム／ｎ−ヘキサン＝１：９〜３：７（ｖ／ｖ））にて精製し、メタノールで固液洗浄して褐色固体状のＩｒ（ｅｈｐｐｙ）₃（４０ｍｇ，収率７．８％）を得た。同定は¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳスペクトルにて行った。ＮＭＲスペクトルを図３５、ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳスペクトルを図３６に示す。

［合成例３］ゲスト化合物２の合成
下記スキーム１，２に従って、ゲスト化合物２を合成した。ゲスト化合物２の¹H−ＮＭＲスペクトルを図３７に示す。

［１］ホストゲストシステムにおける塩添加によるデバイス特性の向上
［実施例１］
室温で液体状のホスト化合物として９−（２−エチルヘキシル）カルバゾール（以下、ＥＨＣｚ）８３．２質量部に、合成例３で得られたゲスト化合物２ １６．７質量部、イオン性材料であるテトラブチルアンモニウムヘキサフルオロホスフェイト（以下、ＴＢＡＰＦ₆）０．１質量部を加え、ゲスト化合物２およびＴＢＡＰＦ₆をＥＨＣｚ中に完全に溶解させて液体発光材料を調製した。

ＥＬ素子の作製は以下にようにして行った。
界面活性剤、純水、イソプロパノールの順で超音波洗浄し、ＵＶ／オゾン処理（フィルゲン社製、ＵＶ２５３Ｓ）を１２分間施したＩＴＯガラス基板を２枚用意した。
一方のＩＴＯ１２付きガラス基板１１に、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（バイエル社製、ＰＩ４０８３）を３０００ｒｐｍの回転数で３０秒間スピンコートして成膜した後、２００℃，１０分間、大気中で加熱し、ホール注入層３０がＩＴＯ１２上に成膜された陽極側基板１０を得た。
次に、もう一方のＩＴＯ１４付きガラス基板１３からなる陰極側基板２０をグローブボックス中に入れ、先に調製した液体発光材料をＩＴＯ１４が成膜された側に少量滴下し、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳが成膜されたＩＴＯ陽極側基板１０と挟みこみ、クリップ（図示省略）で固定することで、図２に示されるような、ガラス基板／ＩＴＯ（陽極）／ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ４０ｎｍ／液体発光層／ＩＴＯ（陰極）／ガラス基板からなるＥＬ素子２を作製した。素子面積は２ｍｍ×２ｍｍである。

作製したＥＬ素子の電流密度−電圧−輝度および発光スペクトルを測定した。結果を図３および図４に示す。このデバイスの液体発光層の膜厚を誘電率測定の結果から算出したところ１１００ｎｍであった。
図３および図４に示されるように、発光は１８．０Ｖから観測され、６２．０Ｖ印加時に０．９９ｍＡ／ｃｍ²の電流密度、２．３ｃｄ／ｍ²の最大輝度、そして０．０５１％のＥＬ外部量子効率が得られた。また、５３１ｎｍに発光ピークを有する緑色の電界発光が得られた。

［比較例１］
液体発光材料にＴＢＡＰＦ₆を添加しない以外は実施例１と同様にＥＬ素子を作製し、同様の評価を行った。結果を図３，４に示す。
このデバイスの液体発光層の膜厚を誘電率測定の結果から算出したところ１１００ｎｍであった。図３および４に示されるように、発光は３４．１Ｖから観測され、７９Ｖ印加時に０．９５ｍＡ／ｃｍ²の電流密度、０．０１５ｃｄ／ｍ²の最大輝度、０．０００３４％のＥＬ外部量子効率が得られ、実施例１と同様に５３１ｎｍに発光ピークを有する緑色発光が得られた。

［実施例２］
ＥＨＣｚ９８．９質量部に、ゲスト化合物として５，６，１１，１２−テトラフェニルナフタセン（以下、ルブレン）１．０質量部、ＴＢＡＰＦ₆０．１質量部加え、ルブレンおよびＴＢＡＰＦ₆をＥＨＣｚ中に完全に溶解させることで液体発光材料を作製した。
上記液体発光材料を用いた以外は、実施例１と同様にＥＬ素子を作製し、同様の評価を行った。結果を図５および図６に示す。このデバイスの液体発光層の膜厚を誘電率測定の結果から算出したところ３８０ｎｍであった。
図５および図６に示されるように、発光は６．６Ｖから観測され、１５．０Ｖ印加時に０．１１ｍＡ／ｃｍ²の電流密度、０．０３４ｃｄ／ｍ²の最大輝度、０．０１４％のＥＬ外部量子効率が得られ、５５７ｎｍの発光ピークを有するオレンジ色発光が得られた。

［比較例２］
液体発光材料にＴＢＡＰＦ₆を添加しない以外は実施例２と同様にＥＬ素子を作製し、同様に評価を行った。結果を図５，６に示す。このデバイスの液体発光層の膜厚を誘電率測定の結果から算出したところ５３０ｎｍであった。
図５および図６に示されるように、発光は４０．１Ｖから観測され、９３．２Ｖ印加時に０．２１ｍＡ／ｃｍ²の電流密度、０．０２３ｃｄ／ｍ²の最大輝度、０．００４８％のＥＬ外部量子効率が得られ、実施例２と同様に５５７ｎｍの発光ピークを有するオレンジ色発光が得られた。

以上のとおり、実施例１および２と比較例１および２とを比較すると、液状のホストに、蛍光発光性の色素を溶解させ、さらに有機塩を添加すると、駆動電圧が低下するとともに、輝度およびＥＬの外部量子効率が向上することがわかる。

［２］ホストゲストシステムを用いない系における塩添加によるデバイス特性の向上
［実施例３］
液体発光材料にゲスト化合物１を添加しない以外は実施例１と同様にＥＬ素子を作製し、同様の評価を行った。結果を図７および図８に示す。このデバイスの液体発光層の膜厚を誘電率測定の結果から算出したところ８００ｎｍであった。
図７および図８に示されるように、このデバイスでは、発光は１５．８Ｖから観測され、８０．６Ｖ印加時に１．５ｍＡ／ｃｍ²の電流密度と０．１３ｃｄ／ｍ²の最大輝度、７１．４Ｖ印加時に０．９６ｍＡ／ｃｍ²の電流密度と０．０１７％のＥＬ外部量子効率が得られ、４７６ｎｍに発光ピークを有する青色発光が得られた。

［比較例３］
液体発光材料にＴＢＡＰＦ₆を添加しない以外は実施例３と同様にＥＬ素子を作製し、同様の評価を行った。このデバイスの液体発光層の膜厚を誘電率測定の結果から算出したところ９００ｎｍであった。図７に示されるように、このデバイスでは、１００Ｖ印加時に０．１１ｍＡ／ｃｍ²の電流密度を得たが、発光は観測されなかった。

［実施例４］
合成例１で得られた液状ホスト化合物ＥＨＰｙ９９．９質量部およびＴＢＡＰＦ₆０．１質量部からなる液体発光材料を用いた以外は、実施例１と同様にＥＬ素子を作製し、同様の評価を行った。結果を図９および図１０に示す。このデバイスの液体発光層の膜厚を誘電率測定の結果から算出したところ１１５０ｎｍであった。
図９および図１０に示されるように、発光は１８．４Ｖから観測され、６４．４Ｖ印加時に１４６ｍＡ／ｃｍ²の電流密度、４１６ｃｄ／ｍ²の最大輝度、４６．８Ｖ印加時に２．９ｍＡ／ｃｍ²の電流密度と０．１３％の最大のＥＬ外部量子効率が得られ、４８６ｎｍにピークを有する青緑色の電界発光が得られた。

［比較例４］
ＴＢＡＰＦ₆を添加しない以外は実施例４と同様にＥＬ素子を作製し、同様の評価を行った。結果を図９および図１０に示す。このデバイスの液体発光層の膜厚を誘電率測定の結果から算出したところ６９０ｎｍであった。
図９および図１０に示されるように、電界発光は６０．８Ｖから観測され、１００Ｖ印加時に０．０６７ｍＡ／ｃｍ²の電流密度と０．５８ｃｄ／ｍ²の最大輝度、０．２３％のＥＬ外部量子効率が得られ、実施例４と同様に４８６ｎｍに発光ピークを有する青緑色の電界発光が得られた。

上記実施例３および４と比較例３および４とを比較すると、電荷輸送性および発光性を兼ねる液状化合物を、液体発光材料を発光層とするＥＬ素子においても、液体発光材料へ有機塩を添加することにより駆動電圧が低下するとともに、輝度およびＥＬの外部量子効率が向上していることがわかる。

［３］りん光発光性のゲストを用いた系における電界発光
［実施例５］
ホスト化合物として合成例１で得られたＥＨＣｚ９２．７質量部、ゲスト化合物として合成例２で得られたＩｒ（ｅｈｐｐｙ）₃（ゲスト化合物１）７．２質量部、およびＴＢＡＰＦ₆０．１質量部からなる液体発光材料を用いた以外は実施例１と同様にＥＬ素子を作製し、同様の評価を行った。結果を図１１および図１２に示す。このデバイスの液体発光層の膜厚を誘電率測定の結果から算出したところ１２３０ｎｍであった。
図１１および図１２に示されるように、発光は４４．８Ｖから観測され、９３．６Ｖ印加時に１．３ｍＡ／ｃｍ²の電流密度、２．９ｃｄ／ｍ²の最大輝度、０．０５２％の最大のＥＬ外部量子効率が得られ、５５９ｎｍに発光ピークを有するオレンジ色の電界発光が得られた。

［比較例５］
ＴＢＡＰＦ₆を添加しない以外は実施例５と同様にＥＬ素子を作製し、同様の評価を行った。このデバイスの液体発光層の膜厚を誘電率測定の結果から算出したところ９３０ｎｍであった。このデバイスからは、図１１に示されるように、１００Ｖ印加時に０．１９ｍＡ／ｃｍ²の電流密度を得たが、発光は観測されなかった。

上記実施例５と比較例５とを比較すると、液状のホストにりん光発光性の色素を溶解させた液体発光材料においても、有機塩を添加すると駆動電圧が低下し、結果として輝度やＥＬの外部量子効率がともに向上し、良好な発光特性が得られることがわかる。

［４］その他のゲスト化合物やホスト化合物を用いた系
［実施例６］
ホスト化合物として下記式で示されるＣｚ−ＴＥＧ８９．９質量部、ゲスト化合物として下記式で示されるゲスト化合物３（アメリカンダイソース社製）１０．０質量部およびＴＢＡＰＦ₆０．１質量部からなる液体発光材料を用いた以外は実施例１と同様にＥＬ素子を作製し、同様の評価を行った。結果を図１３および図１４に示す。このデバイスの液体発光層の膜厚を誘電率測定の結果から算出したところ１０９０ｎｍであった。
図１３および図１４に示されるように、発光は１６．０Ｖから観測され、４０．０Ｖ印加時に０．５２ｍＡ／ｃｍ²の電流密度、０．２５ｃｄ／ｍ²の最大輝度、０．０７４％のＥＬ外部量子効率が得られ、４１９ｎｍに発光ピークを有する青色の発光が得られた。
なお、Ｃｚ−ＴＥＧはＳｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔａｌｓ，８９（３），１７１（１９９７）に記載の方法を参考に合成した。

［実施例７］
Ｃｚ−ＴＥＧ６９．９質量部、ゲスト化合物として下記式で示されるゲスト化合物４（アメリカンダイソース社製）３０．０質量部、ＴＢＡＰＦ₆０．１質量部からなる液体発光材料を用いた以外は実施例１と同様にＥＬ素子を作製し、同様の評価を行った。結果を図１５および図１６に示す。
このデバイスの液体発光層の膜厚を誘電率測定の結果から算出したところ１０９０ｎｍであった。図１５および図１６に示されるように、発光は１５．８Ｖから観測され、４０．０Ｖ印加時に０．１７ｍＡ／ｃｍ²の電流密度、０．８３ｃｄ／ｍ²の最大輝度、０．２４％のＥＬ外部量子効率が得られ、４７０ｎｍの発光ピークを有する青色の発光が得られた。

［実施例８］
Ｃｚ−ＴＥＧを７９．９質量部、ゲスト化合物として下記式で示されるゲスト化合物５（アメリカンダイソース社製）２０．０質量部、ＴＢＡＰＦ₆０．１質量部からなる液体発光材料を用いた以外は実施例１と同様にＥＬ素子を作製し、同様の評価を行った。結果を図１７および図１８に示す。このデバイスの液体発光層の膜厚を誘電率測定の結果から算出したところ３９０ｎｍであった。
図１７および図１８に示されるように、発光は３．６Ｖから観測され、２０．０Ｖ印加時に１．３５ｍＡ／ｃｍ²の電流密度、７．０ｃｄ／ｍ²の最大輝度、０．２３％のＥＬ外部量子効率が得られ、５１４ｎｍの発光ピークを有する緑色の発光が得られた。

実施例６〜８に示されるように、ＥＨＣｚと異なるホスト化合物や、各種のゲスト化合物を用いた場合にも、有機塩を添加した素子からは、低い駆動電圧と０．１％を超えるＥＬ外部量子効率が得られていることがわかる。

［５］ホールブロック層による発光の外部量子効率の向上
［実施例９］
界面活性剤、純水、イソプロパノールの順で超音波洗浄し、ＵＶ／オゾン処理（フィルゲン社製、ＵＶ２５３Ｓ）を１２分間ほどこしたＩＴＯガラス基板を２枚用意した。
一方のＩＴＯ１２付きガラス基板１１にＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（バイエル社製、ＰＩ４０８３）を３０００ｒｐｍの回転数で３０秒間スピンコートして成膜した後、２００℃，１０分間、大気中で加熱してホール注入層３０がＩＴＯ１２上に成膜された陽極側基板１０を得た。
次に、もう一方のＩＴＯ１４付きガラス基板１３のＩＴＯ１４側に、ＴｉＯ₂をスパッタ法により１０ｎｍの膜厚で成膜し、ホールブロック層４０が形成された、陰極側基板２０を得た。このホールブロック層４０の上に、実施例１と同様の液体発光材料を少量滴下し、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳが成膜された陽極側基板１０と挟みこみ、クリップ（図示省略）で固定することで、図１に示されるような、ガラス基板／ＩＴＯ（陽極）／ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ４０ｎｍ／液体発光層／ＴｉＯ₂（ホールブロック層）１０ｎｍ／ＩＴＯ（陰極）／ガラス基板からなるＥＬ素子１を作製した。素子面積は２ｍｍ×２ｍｍである。このデバイスの液体発光層の膜厚を誘電率測定の結果から算出したところ１１００ｎｍであった。実施例１と同様に、電流密度、輝度、電圧、ＥＬの外部量子効率、発光スペクトルを評価した。結果を図１９および図２０に示す。
図１９および図２０に示されるように、発光は１５．０Ｖから観測され、１００Ｖ印加時に３．７２ｍＡ／ｃｍ²の電流密度、７６．８ｃｄ／ｍ²の最大輝度、０．３７％の最大のＥＬ外部量子効率が得られ、実施例１と同様に５３１ｎｍの発光ピークを有する緑色の電界発光が得られた。

［実施例１０］
ＥＨＣｚ９８．９質量部、ゲスト化合物としてルブレン１．０質量部およびＴＢＡＰＦ₆０．１質量部からなる液体発光材料を用いた以外は実施例９と同様にＥＬ素子を作製し、同様の評価を行った。結果を図２１および図２２に示す。このデバイスの液体発光層の膜厚を誘電率測定の結果から算出したところ１２１０ｎｍであった。
図２１および図２２に示されるように、発光は１５．６Ｖから観測され、４７．２Ｖ印加時に０．６４ｍＡ／ｃｍ²の電流密度、５．０ｃｄ／ｍ²の最大輝度、０．１６％の最大のＥＬ外部量子効率が得られ、実施例２と同様に５５８ｎｍをピークとするオレンジ色の電界発光が得られた。

［実施例１１］
ＥＨＣｚ９９．９質量部およびＴＢＡＰＦ₆０．１質量部からなる液体発光材料を用いた以外は、実施例９と同様にＥＬ素子を作製し、同様の評価を行った。結果を図２３および図２４に示す。このデバイスの液体発光層の膜厚を誘電率測定の結果から算出したところ６２０ｎｍであった。
図２３および図２４に示されるように、発光は９．６Ｖから観測され、６６．６Ｖ印加時に８．５ｍＡ／ｃｍ²の電流密度、５．７ｃｄ／ｍ²の最大輝度、０．１０％の最大のＥＬ外部量子効率が得られ、実施例３と同様に４７４ｎｍを発光ピークとする青色の電界発光が得られた。

実施例９と実施例１、実施例１０と実施例２、実施例１１と実施例３とをそれぞれ比較すると、有機塩を添加した液体発光材料からなる発光層を有する有機ＥＬ素子において、陰極と発光層との間にホールブロック層（ＴｉＯ₂層）を導入することで、外部量子効率が向上し、輝度が向上していることわかる。

［６］イオン性液体添加によるデバイス特性の向上
［実施例１２］
ＥＨＣｚ９９．９質量部、イオン性材料として、イオン性液体である１−ブチル−１−メチルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（以下、ＢＭＰｙＴＦＳＩ）を０．１質量部からなる液体発光材料を用いた以外は実施例９と同様にＥＬ素子を作製し、同様の評価を行った。結果を図２５および図２６に示す。このデバイスの液体発光層の膜厚を誘電率測定の結果から算出したところ９６０ｎｍであった。
図２５および図２６に示されるように、発光は２７．６Ｖから観測され、９６．８Ｖ印加時に６．６７ｍＡ／ｃｍ²の電流密度、０．２３ｃｄ／ｍ²の最大輝度、０．０１３％の最大のＥＬ外部量子効率が得られ、４５３ｎｍをピークとする青色の電界発光が得られた。

［実施例１３］
ＥＨＣｚ９８．９質量部、ルブレン１．０質量部、ＢＭＰｙＴＦＳＩ０．１質量部かなる液体発光材料を用いた以外は、実施例９と同様にＥＬ素子を作製し、同様の評価を行った。このデバイスの液体発光層の膜厚を誘電率測定の結果から算出したところ９６０ｎｍであった。
図２７および図２８に示されるように、発光は７．６Ｖから観測され、４５．２Ｖ印加時に１．５６ｍＡ／ｃｍ²の電流密度、３２．５ｃｄ／ｍ²の最大輝度、０．４４％の最大のＥＬ外部量子効率が得られ、５５７ｎｍをピークとするオレンジ色の電界発光が得られた。

実施例９と実施例１２、および実施例１０と実施例１３とを比較することで、イオン性液体を添加した場合でも、同等の駆動電圧の低電圧化が達成され、同等の輝度やＥＬの外部量子効率の向上が得られていることがわかる。

［７］イオン性液体の濃度依存性
［実施例１４］
ＥＨＣｚ９９．０質量部、ＢＭＰｙＴＦＳＩ１．０質量部からなる液体発光材料を用いた以外は、実施例１２と同様にＥＬ素子を作製し、同様の評価を行った。このデバイスの液体発光層の膜厚を誘電率測定の結果から算出したところ１０３０ｎｍであった。
また、発光は１９．０Ｖから観測され、６７．６Ｖ印加時に３．５０ｍＡ／ｃｍ²の電流密度、１．７ｃｄ／ｍ²の最大輝度、０．２０％の最大のＥＬ外部量子効率が得られ、４５１ｎｍをピークとする青色の電界発光が得られた。

［実施例１５］
ＥＨＣｚを９０．０質量部、ＢＭＰｙＴＦＳＩ１０．０質量部からなる液体発光材料を用いた以外は、実施例１２と同様にＥＬ素子を作製し、同様の評価を行った。このデバイスの液体発光層の膜厚を誘電率測定の結果から算出したところ１０５０ｎｍであった。
また、発光は１１．２Ｖから観測され、４４．４Ｖ印加時に３．５４ｍＡ／ｃｍ²の電流密度、０．２０ｃｄ／ｍ²の最大輝度、０．０３５％の最大のＥＬ外部量子効率が得られ、４４３ｎｍをピークとする青色の電界発光が得られた。

実施例１２，実施例１４および実施例１５のデバイスの輝度電圧特性の比較を図２９に示す。図２９に示されるように、同じ膜厚の液体発光体層を有する素子間においてはイオン性化合物の添加量を増やすことで、より低い駆動電圧が達成されていることがわかる。

［８］異なるイオン性液体を用いた場合の比較
［実施例１６］
実施例１４の液体発光材料を用い、実施例１４と同様にＥＬ素子を作製し、同様の評価を行った。このデバイスの液体発光層の膜厚を誘電率測定の結果から算出したところ８８０ｎｍであった。

［実施例１７］
イオン性液体として、１−ｎ−プロピル−１−メチルピロリジニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドを用いた以外は、実施例１６と同様にＥＬ素子を作製し、同様の評価を行った。このデバイスの液体発光層の膜厚を誘電率測定の結果から算出したところ８４０ｎｍであった。

［実施例１８］
イオン性液体として、トリブチルメチルホスホニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドを用いた以外は、実施例１６と同様にＥＬ素子を作製し、同様の評価を行った。このデバイスの液体発光層の膜厚を誘電率測定の結果から算出したところ７５０ｎｍであった。

上記実施例１６〜１８で作製したデバイスの輝度電圧特性を図３０に示す。図３０の結果から、イオン性液体の添加により普遍的に低電圧駆動が達成されていることがわかる。

［９］ホールブロック層の膜厚依存性の評価
［実施例１９］
実施例９において、ＴｉＯ₂の膜厚を０ｎｍから２０ｎｍまで変化させてＥＬ素子を作製し、実施例９と同様に評価した。

［実施例２０］
実施例１０において、ＴｉＯ₂の膜厚を０ｎｍから２０ｎｍまで変化させてＥＬ素子を作製し、実施例１０と同様に評価した。

上記実施例１９および実施例２０で得られたＥＬ素子におけるＥＬ外部量子収率とＴｉＯ₂層の膜厚の関係を図３１に示す。図３１に示されるように、実施例１９および実施例２０の両者において、ＴｉＯ₂層の膜厚を増加させるに従ってＥＬ外部量子効率も増加し、１０ｎｍ以上の膜厚では飽和していく挙動が観測されていることがわかる。
また、実施例１９および実施例２０で作製したＥＬ素子における、ＩＴＯ陰極上のＴｉＯ₂層の原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）にて観察した。得られたＡＦＭ像を図３２に示す。
図３２の（i）と（ii）に示されるように、ＩＴＯ陰極自体の膜の高低差は２ｎｍ程度なのに対して、１０ｎｍ以下の膜厚を有するＴｉＯ₂層の場合は、そのＴｉＯ₂層の高低差が８ｎｍ程度であることから、ＴｉＯ₂層がＩＴＯ陰極上に完全に被腹されておらず、ドット状の膜質になっていることがわかる。それゆえ、ＴｉＯ₂層が８ｎｍ以下である場合、ホールのブロック効果は不十分である。
一方で、図３２（iii）に示されるように、ＴｉＯ₂膜の高低差は１０ｎｍ以上の膜厚になっても増加せず、８ｎｍ程度とほぼ一定の値を保つ。このことから１０ｎｍ以上の膜厚では少なくとも、ＩＴＯ陰極上はＴｉＯ₂層で完全に被腹されていることがわかる。それゆえ、ＴｉＯ₂層の膜厚が１０ｎｍ以上の場合は、良好なホールブロック機能が達成されるため、キャリアの再結合確率が改善し、電界発光の外部量子収率が向上していることがわかる。

［１０］液体をフローさせながらの電界発光
［実施例２１］
ＥＨＰｙ９９．９質量部およびＴＢＡＰＦ₆０．１質量部からなる液体発光材料を、１０μｍのギャップを有するＩＴＯセル（ＥＨＣ社製）の側面に図３３（ｉ）に示すように滴下した。１０μｍのギャップを有するＩＴＯセル間を上記液体発光材料が毛細管現象によって移動する様子を、ＵＶライトにより液体発光材料を発光させながら確認したところ、液体発光材料は図３３（ｉｉ）〜（ｖ）のように上側から下側に約０．２ｍｍ／分の速度で移動した。
滴下後５分後、液体発光材料は図３３（ｉｉ）の状態になり、この際、２枚のＩＴＯ電極間に１７０Ｖの電圧を印加したところ、図３３（ｖｉ）のように発光は観測されなかった。
滴下後１０分後、液体発光材料は図３３（ｉｉｉ）の状態になり、この際、２枚のＩＴＯ電極間に１７０Ｖの電圧を印加したところ、図３３（ｖｉｉ）のようにＩＴＯ電極が交差する箇所からのみＥＨＰｙ由来の青緑色の発光が観測された。
滴下後１５分後、液体発光材料は図３３（ｉｖ）の状態になり、この際、２枚のＩＴＯ電極間に１７０Ｖの電圧を印加したところ、図３３（ｖｉｉｉ）のようにＩＴＯ電極が交差する箇所全体からＥＨＰｙ由来の青緑色の発光が観測された。
滴下後３０分後、液体発光材料は図３３（ｖ）の状態になり、この際、２枚のＩＴＯ電極間に１７０Ｖの電圧を印加したところ、図３３（ｉｘ）のようにＩＴＯ電極が交差する箇所全体からＥＨＰｙ由来の青緑色の発光が観測された。
以上のように、液体発光材料が常に電極間を移動しながら、電界発光が観測されることがわかる。

［実施例２２］
ＥＨＣｚ８３．１質量部、ゲスト化合物２ １６．６質量部およびＴＢＡＰＦ₆０．３質量部からなる液体発光材料を、実施例２１と同様の１０μｍのギャップを有するＩＴＯセル（ＥＨＣ社製）に注入した。
２枚のＩＴＯ電極間に１７０Ｖの電圧を印加したところ、図３８（ｉ）の状態になりゲスト化合物２由来の発光が観測された。図３８（ｉｖ）はその時のＰＬ発光を示した様子である。電圧印加してから５分後、ゲスト化合物２の発光が消失するまで液体発光材料を劣化させた様子を図３８（ｉｉ）に示している。図３８（ｖ）のＰＬ発光においてもＩＴＯと接触した部分においては、劣化に由来する発光強度の減少が確認できる。液体発光材料の劣化後、毛細管現象を利用して、新しい液体発光材料を注入させ、１７０Ｖの電圧を印加した様子を図３８（ｉｉｉ）に示す。これは、劣化した発光材料を新たな液体発光材料で置換することで素子の発光が復元することがわかる。また、図３８（ｖｉ）のＰＬ発光においては、その劣化した発光材料が流動し、新しい発光材料に置き換わる様子を確認できる。
以上のように、液体発光材料が劣化した後でも新しい液体発光材料を注入することで素子を復元することができる。

［１１］交流電圧印加時の電界発光
［実施例２３］
ＥＨＰｙ９９．７５質量部およびトリブチル(２−メトキシエチル)ホスホニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド０．２５質量部からなる液体発光材料を用いた以外は、実施例１と同様にＥＬ素子を作製した。このデバイスの液体発光層の膜厚を誘電率測定の結果から算出したところ１．２０±０．０６μｍであった。作製したＥＬ素子の直流および交流電圧印加時の輝度−電圧特性を測定した。結果を図３９に示す。
図３９に示されるように、発光は、直流電圧印加時は２．５Ｖから観測され、１０．５Ｖ印加時に３７．４ｃｄ／ｍ²の最大輝度が得られたのに対し、１Ｈｚの交流電圧印加時は２．２Ｖから発光が観測され、１２．０Ｖ印加時に１１５ｃｄ／ｍ²の最大輝度が得られた。また、１０Ｈｚの交流電圧印加時は１０．０Ｖから発光が観測され、３８．０Ｖ印加時に９２．３ｃｄ／ｍ²の最大輝度が得られた。さらに、１００Ｈｚの交流電圧印加時は１５．０Ｖから発光が観測され、４２．０Ｖ印加時に２２．８ｃｄ／ｍ²の最大輝度が得られた。
以上のように、直流電圧および交流電圧いずれの電圧印加時においても発光が観測されており、交流電圧印加時においても、電界発光が観測されることがわかる。

１，２ 有機ＥＬ素子（電界発光素子）
１０ 陽極
２０ 陰極
３０ 正孔注入層
４０ ホールブロック層
５０ 液体発光層

Claims (9)

1. 陽極と、陰極と、これら各極間に介在する、常温で液体の発光層とを備え、
   前記発光層が、常温で液体のキャリア輸送能および発光能を有する材料とイオン性材料とを含む、または
   前記発光層が、イオン性材料と常温で液体のキャリア輸送材料と発光材料とを含み、
   前記キャリア輸送能および発光能を有する材料、または前記キャリア輸送材料が、
   下記式（３）または（Ｚ２）で示される化合物であることを特徴とする有機電界発光素子。
   

   

   〔式（３）中、Ｙ³は、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、炭酸エステル結合またはアミド結合を含んでいる炭素数１〜３０のアルキル基を表し、式（Ｚ２）中、Ｗ¹〜Ｗ⁴は、それぞれ独立して、水素原子、またはエーテル結合、チオエーテル、エステル結合、炭酸エステル結合もしくはアミド結合等を含んでいる炭素数１〜３０のアルキル基を表す（ただし、Ｗ¹〜Ｗ⁴の少なくとも１つは前記アルキル基である。）〕
2. 前記キャリア輸送能および発光能を有する材料、またはキャリア輸送材料が、下記式（５）または（Ｚ３）で示される請求項１記載の有機電界発光素子。
   

   
3. 前記イオン性材料が、液状の有機塩、液状の無機塩、液状のキャリア輸送材料または液状の発光材料に分散可能な有機塩、および液状のキャリア輸送材料または液状の発光材料に分散可能な無機塩から選ばれる１種または２種以上である請求項１または２記載の有機電界発光素子。
4. 前記イオン性材料が、式［１］で示される化合物を含む請求項１〜３のいずれか１項記載の有機電界発光素子。
   （Ａⁿ⁺）_i（Ｂ^m-）_j ［１］
   〔式中、Ａⁿ⁺は、ｎ（ｎは１〜１０の整数を表す）価のカチオン成分であって、金属イオン、または窒素原子、リン原子、硫黄原子もしくは酸素原子を含むオニウムイオンを表し、Ｂ^m-は、ｍ（ｍは１〜１０の整数を表す）価のアニオン成分であって、ハロゲン化物イオン、オキソ酸アニオン、ホウ素原子を含むアニオン、リン原子を含むアニオン、イミド系アニオンを表す。ｉおよびｊは、それぞれ１〜１００の整数、かつ、式［１］で表されるイオン性材料が電気的中性となる整数である。〕
5. 前記イオン性材料が、発光層中に、０．０１〜５０質量％含まれる請求項１〜４のいずれか１項記載の有機電界発光素子。
6. 前記発光層を含む少なくとも３層の機能層を備える機能分離型薄膜構造を有する請求項１〜５のいずれか１項記載の有機電界発光素子。
7. 前記機能層として、前記陰極および発光層の間に介在するホールブロック層を有する請求項６記載の有機電界発光素子。
8. 前記ホールブロック層が、金属酸化物、金属窒化物、金属硫化物、金属酸化窒化物、高分子化合物を含む請求項７記載の有機電界発光素子。
9. 前記ホールブロック層が、Ｔｉ，Ｚｒ，Ｂａ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｙｂ，Ａｌ，Ｇａ，Ｉｎ，Ｌｉ，Ｎａ，Ｃｄ，Ｍｇ，Ｓｉ，ＴａおよびＳｂから選ばれる金属元素を少なくとも１種含む、酸化物、窒化物、硫化物および酸化窒化物から選ばれる１種または２種以上を含む請求項８記載の有機電界発光素子。

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