JP5868908B2 - 試料容器 - Google Patents
試料容器 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5868908B2 JP5868908B2 JP2013152644A JP2013152644A JP5868908B2 JP 5868908 B2 JP5868908 B2 JP 5868908B2 JP 2013152644 A JP2013152644 A JP 2013152644A JP 2013152644 A JP2013152644 A JP 2013152644A JP 5868908 B2 JP5868908 B2 JP 5868908B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sample container
- coating layer
- resin coating
- phthalate
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 95
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 95
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims description 68
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 39
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 35
- -1 phthalate ester Chemical class 0.000 claims description 32
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 238000003795 desorption Methods 0.000 claims description 23
- 239000010453 quartz Substances 0.000 claims description 20
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N diethyl phthalate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 12
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 claims description 12
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 12
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 8
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 claims description 7
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 5
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001485 poly(butyl acrylate) polymer Polymers 0.000 claims description 4
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 claims description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 81
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 38
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 15
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 15
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N Butylbenzyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 9
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 9
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 8
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 8
- MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N diisobutyl phthalate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(C)C MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 6
- ZVFDTKUVRCTHQE-UHFFFAOYSA-N Diisodecyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC(C)C ZVFDTKUVRCTHQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 101100064157 Drosophila melanogaster drpr gene Proteins 0.000 description 5
- HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N diisononyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC(C)C HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000045 pyrolysis gas chromatography Methods 0.000 description 5
- 239000004803 Di-2ethylhexylphthalate Substances 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- MQHNKCZKNAJROC-UHFFFAOYSA-N dipropyl phthalate Chemical compound CCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCC MQHNKCZKNAJROC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- VOWAEIGWURALJQ-UHFFFAOYSA-N Dicyclohexyl phthalate Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)OC2CCCCC2)C=1C(=O)OC1CCCCC1 VOWAEIGWURALJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 3
- KCXZNSGUUQJJTR-UHFFFAOYSA-N Di-n-hexyl phthalate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCC KCXZNSGUUQJJTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012491 analyte Substances 0.000 description 2
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- IPKKHRVROFYTEK-UHFFFAOYSA-N dipentyl phthalate Chemical compound CCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCC IPKKHRVROFYTEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 2
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 2
- IAAASXBHFUJLHW-UHFFFAOYSA-N 3,5-diethyl-1-phenyl-2-propyl-2h-pyridine Chemical compound C1=C(CC)C=C(CC)C(CCC)N1C1=CC=CC=C1 IAAASXBHFUJLHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIXWIUJQBBANGK-UHFFFAOYSA-N 4-(4-fluorophenyl)-1h-pyrazol-5-amine Chemical compound N1N=CC(C=2C=CC(F)=CC=2)=C1N SIXWIUJQBBANGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JANBFCARANRIKJ-UHFFFAOYSA-N bis(3-methylbutyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CC(C)CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCC(C)C JANBFCARANRIKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 150000003021 phthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
Description
本発明は、熱脱着クロマトグラフィー又は熱分解クロマトグラフィーに用いられる試料容器に関する。
ポリ塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）等の樹脂の可塑剤として、フタル酸エステルを使用することが知られている。ところが、前記フタル酸エステルは、近年、人体に有害であることが疑われ、その使用が規制されている。例えば、ＡＳＴＭ規格（非特許文献１参照）では、各種フタル酸エステルの内、ジ−ｎ−ブチルフタレート（ＤＢＰ）、ブチルベンジルフタレート（ＢＢＰ）、ビス（２−エチルヘキシル）フタレート（ＤＥＨＰ）、ジ−ｎ−オクチルフタレート（ＤＮＯＰ）、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）について、ポリ塩化ビニル樹脂中に含まれる量を０．１％（１０００ｐｐｍ）以下に規制している。
また、前記ＡＳＴＭ規格では、試料としてのＰＶＣ中に含まれる前記６種のフタル酸エステルの定量のために、標準添加法を用いる分析方法を規定している。
前記標準添加法とは、分析対象成分を含む試料溶液に対し、濃度既知の標準物質溶液を所定量ずつ添加して複数の検体を調製して、各検体についてガスクロマトグラフィーにおけるピーク面積等の物性を求め、該物性と該標準物質の濃度との関係から検量線を作成する方法である。前記標準添加法では、前記試料溶液を検体として前記物性を求め、前記検量線と比較することにより、共存物質の影響を受ける系においても、前記試料溶液中の前記分析対象成分の濃度を正確に定量することができる。
前記ＡＳＴＭ規格に規定された分析方法では、まず、試料としてのＰＶＣを、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等の溶媒に溶解して試料溶液を調製する。次に、分析対象成分となるフタル酸エステルの標準物質を、塩化メチレン、ｎ−ヘキサン等の溶媒に溶解して濃度既知の標準物質溶液を調製し、前記試料溶液に対し該標準物質溶液を所定量ずつ添加して複数の検体を調製する。
次に、前記各検体について熱脱着ガスクロマトグラフ質量分析（ＴＤ−ＧＣ／ＭＳ）を行うことにより前記標準物質のピーク面積を求め、該ピーク面積と該標準物質の濃度との関係から検量線を作成する。前記ＴＤ−ＧＣ／ＭＳは、前記検体を加熱炉に導入して加熱することにより該検体中の成分を熱脱着させ、熱脱着された成分をガスクロマトグラフ装置に導入することにより成分毎に分離した後、質量分析装置により各成分の検出を行う分析方法である。
そして、前記試料溶液を検体として前記ＴＤ−ＧＣ／ＭＳを行うことにより、前記試料中の前記分析対象成分としてのフタル酸エステルのピーク面積を求め、前記検量線と比較することにより、該分析対象成分の定量を行う。
前記ＴＤ−ＧＣ／ＭＳの際には、前記各検体を例えば不活性化ステンレス製の試料容器に収容し、溶媒を蒸発させた後、試料容器導入装置を用い順次自動的に前記加熱炉に導入して分析を行い、分析終了後には自動的に排出することが行われている。前記試料容器導入装置を用いることにより、各検体の分析を自動的に行うことができ、個別に分析する場合に比較して時間の短縮と省力化とが可能になる。
ＡＳＴＭ Ｄ７８２３−１３
ところで、前記試料容器導入装置を用いるときには、前記各検体は前記試料容器導入装置にセットされた状態で待機しており、前記加熱炉に導入される順番が遅い検体ほど大気に曝露される時間が長くなる。従って、前記検体に含まれる前記分析対象成分の分子量が小さい場合には該分析対象成分が気化して分析できないことがある。
そこで、分子量の小さな分析対象成分を分析する場合には、前記標準物質としての該分析対象成分を前記溶媒に溶解して前記標準物質溶液を調製したのち、所定量の該標準物質溶液を検体としてマイクロシリンジにより直接ガスクロマトグラフ装置に導入することが行われている。そして、ガスクロマトグラフ質量分析（ＧＣ／ＭＳ）を行うことにより前記標準物質のピーク面積を求め、該ピーク面積と該標準物質の濃度との関係から検量線を作成する。
しかしながら、前記試料としてのＰＶＣは、前述のようにＴＨＦ等の溶媒に溶解して試料溶液を調製し、該試料溶液を検体として前記不活性化ステンレス製の試料容器に収容し、分子量の差により溶媒を蒸発させた後、前記ＴＤ−ＧＣ／ＭＳを行う。この結果、前記試料と前記標準物質とでは分析条件が異なることとなり、前記ＴＤ−ＧＣ／ＭＳにより得られた該試料のピーク面積を該標準物質の前記ＧＣ／ＭＳにより得られた検量線と比較しても正確な結果が得られないことがあるという不都合がある。
本発明は、かかる不都合を解消して、分析対象成分の分子量が小さい場合にも該分析対象成分を気化させることなく、熱脱着ガスクロマトグラフ質量分析を行うことができる試料容器を提供することを目的とする。
かかる目的を達成するために、本発明は、熱脱着クロマトグラフィー又は熱分解クロマトグラフィーに用いられる試料容器において、分析対象成分及び該分析対象成分の溶媒と相溶性を備える樹脂からなる樹脂被覆層を内面に備え、該分析対象成分は、フタル酸エステルであり、該分析対象成分の溶媒は、塩化メチレン、テトラヒドロフラン、クロロホルム、ジエチルエーテルからなる群から選択される１種の化合物であり、該樹脂被覆層を形成する樹脂は、ポリスチレン、スチレン−メタクリレート共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルアクリレート、塩化ビニル、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体からなる群から選択される１種の樹脂であることを特徴とする。
本発明の試料容器は内面に樹脂被覆層を備えている。前記樹脂被覆層は分析対象成分及びその溶媒と相溶性を備える樹脂により形成されているので、該溶媒に溶解した溶液と接触することにより該溶液を吸収する。次いで、前記樹脂と前記溶媒との分子量の差により該溶媒を蒸発させることにより、前記樹脂被覆層は前記分析対象成分の全量を前記樹脂中に保持することができる。
この結果、本発明の試料容器によれば、熱脱着クロマトグラフィーにおいては、前記樹脂被覆層から前記分析対象成分の気体を熱脱着させ、該気体をクロマトグラフ装置に導入することができる。また、熱分解クロマトグラフィーにおいては、前記樹脂被覆層の熱分解により前記分析対象成分の気体を生成させ、該気体をクロマトグラフ装置に導入することができる。
従って、本発明の試料容器によれば、前記分析対象成分が分子量の小さな化合物である場合にも該分析対象成分を気化させることなく、熱脱着クロマトグラフィー又は熱分解クロマトグラフィーに供することができる。
本発明の試料容器において、前記分析対象成分はフタル酸エステルであり、その溶媒は、塩化メチレン、テトラヒドロフラン、クロロホルム、ジエチルエーテルからなる群から選択される１種の化合物を用いることができ、前記樹脂被覆層を形成する樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−メタクリレート共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルアクリレート、塩化ビニル、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体からなる群から選択される１種の樹脂を用いることができる。前記溶媒と前記樹脂とは、適宜選択して組み合わせることができる。
本発明の試料容器において、前記分析対象成分はフタル酸エステルであり、その溶媒は、塩化メチレン、テトラヒドロフラン、クロロホルム、ジエチルエーテルからなる群から選択される１種の化合物を用いることができ、前記樹脂被覆層を形成する樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−メタクリレート共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルアクリレート、塩化ビニル、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体からなる群から選択される１種の樹脂を用いることができる。前記溶媒と前記樹脂とは、適宜選択して組み合わせることができる。
本発明の試料容器は、前記分析対象成分の分子量が小さく気化しやすい場合に適しており、例えば分子量５００以下のフタル酸エステル、さらには分子量２３０以下のフタル酸エステルに好適に用いることができる。前記分子量２３０以下のフタル酸エステルとしては、例えば、ジメチルフタレート（分子量１９４）又はジエチルフタレート（分子量２２２）を挙げることができる。
また、本発明の試料容器は、不活性化ステンレス製の有底筒状体からなるカップの内面に前記樹脂被覆層を備えるものであってもよく、石英管の内面に前記樹脂被覆層を備えるものであってもよい。
次に、添付の図面を参照しながら本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。
図１（ａ）に示すように、第１の実施形態の試料容器１ａは、熱脱着クロマトグラフィー（ＴＤ−ＧＣ／ＭＳ）又は熱分解クロマトグラフィー（Ｐｙ−ＧＣ／ＭＳ）に用いられるものであり、有底筒状体からなるカップ２の内面に樹脂被覆層３を備えている。カップ２は不活性化ステンレス製であり、例えば、外径４ｍｍ、肉厚０．１ｍｍ、高さ５ｍｍ又は８ｍｍである。試料容器１ａは、カップ２の高さが５ｍｍの場合には４０μＬの容量を備え、カップ２の高さが８ｍｍの場合には８０μＬの容量を備えている。
試料容器１ａは、８０μＬの容量を備える場合には、４０μＬの容量を備える場合に比較して表面積が大きいので、ＴＤ−ＧＣ／ＭＳ又はＰｙ−ＧＣ／ＭＳの際に熱吸収量が大になり、熱脱着又は熱分解の温度を低くすることができる。一方、試料容器１ａは、４０μＬの容量を備える場合には、８０μＬの容量を備える場合に比較して、ＴＤ−ＧＣ／ＭＳ又はＰｙ−ＧＣ／ＭＳの際に熱吸収量が小になるので、より高い分析精度を得ることができる。
また、図１（ｂ）に示すように、第２の実施形態の試料容器１ｂは、ＴＤ−ＧＣ／ＭＳ又はＰｙ−ＧＣ／ＭＳに用いられるものであり、石英管４の内面に樹脂被覆層３を備えている。石英管４は、例えば、外径２〜６ｍｍ、肉厚０．１〜０．５ｍｍ、長さ３０〜８０ｍｍであり、内面の中央部に樹脂被覆層３を備えている。石英管４は耐熱性に優れているので、瞬間熱分解を行う場合に適している。
試料容器１ａ，１ｂにおいて、樹脂被覆層３は、分析対象成分及びその溶媒と相溶性を備える樹脂から形成されていればよく、特に限定されない。例えば、分析対象成分がフタル酸エステルであり、その溶媒が塩化メチレン、テトラヒドロフラン、クロロホルム、ジエチルエーテルからなる群から選択される１種の化合物であるときには、樹脂被覆層３を形成する樹脂は、ポリスチレン、スチレン−メタクリレート共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルアクリレート、塩化ビニル、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体からなる群から選択される１種の樹脂とすることができる。尚、前記溶媒と前記樹脂とは、適宜選択して組み合わせることができる。
樹脂被覆層３は、前記樹脂を溶媒に溶解した溶液をカップ２又は石英管４の内面に塗布した後、室温（１０〜３５℃）で放置し、さらにドライヤーで室温風を当てることにより形成することができる。樹脂被覆層３は、前記分析対象成分及びその溶媒と相溶性を備える樹脂により形成されているので、該分析対象成分を該溶媒に溶解した溶液と接触することにより該溶液を吸収する。このとき、前記溶媒は前記樹脂に比較すると分子量が小さい。そこで、前記樹脂と前記溶媒との前記分子量の差により該溶媒を蒸発させることにより、樹脂被覆層３は前記分析対象成分の全量を該樹脂中に保持することができる。
試料容器１ａ，１ｂにおいて、樹脂被覆層３を形成する領域は、前記樹脂中に保持する前記分析対象成分の量により適宜設定することができる。試料容器１ａにおいて、樹脂被覆層３を形成する領域は、試料容器１ａが４０μＬの容量を備える場合には例えば底面から１／２の高さまで、８０μＬの容量を備える場合には例えば底面から１／４の高さまでとすることができる。また、試料容器１ｂにおいて、樹脂被覆層３を形成する領域は、例えば石英管４の中央部の長さ５〜２０ｍｍの範囲とすることができる。
また、樹脂被覆層３の膜厚は、樹脂の種類にもよるが、例えば、０．２〜３μｍの範囲の厚さとすることができる。
試料容器１ａ，１ｂは、例えば、図２に示す高分子試料分析装置１１によりＴＤ−ＧＣ／ＭＳ又はＰｙ−ＧＣ／ＭＳに供することができる。高分子試料分析装置１１は、加熱炉１２と、キャリヤガスを加熱炉１２に導入するキャリヤガス導入装置１３と、ガスクロマトグラフ装置１４と、質量分析装置１５とを備えている。
加熱炉１２は、ハウジング１６内に配設された石英管１７と、石英管１７の外周側に配設された加熱用ヒーター１８とを備えている。石英管１７は、上端部から試料容器１ａ又は試料容器１ｂ（図示せず）が挿入可能であって、下端部はガス導入部１９に接続されている。
ガスクロマトグラフ装置１４は、温度調整可能なオーブン２０と、オーブン２０内に配設されたキャピラリーカラム等の分離カラム２１とを備えている。分離カラム２１の上流側は、ガス導入部１９に接続されている。
ガス導入部１９は、上端部に石英管１７の下端部が接続され、下端部に分離カラム２１が接続される一方、上下両端部の間にスプリットベント管２２を備えている。スプリットベント管２２は、開閉弁２３を開弁して大気開放することにより、石英管１７から導入される気相成分の一部を排出して、分離カラム２１に導入する前記気相成分の量を調整することができる。質量分析装置１５は、例えば、四重極質量分析計２４を備えている。
試料容器１ａ，１ｂは、石英管１７内に挿入され加熱用ヒーター１８により加熱されると、樹脂被覆層３から前記分析対象成分が気相成分として熱脱着され、又は樹脂被覆層３の熱分解により該分析対象成分の気相成分が生成する。前記気相成分は、石英管１７からガス導入部１９に導入され、ガス導入部１９で分析に必要な量に調整された後、分離カラム２１に導入される。そして、前記気相成分は、分離カラム２１でそれぞれの成分に分離され、分離された各成分が四重極質量分析計２４で検出される。
尚、高分子試料分析装置１１は試料容器１ａを用いるときには、複数の試料容器１ａを順次自動的に加熱炉２に導入し、排出する試料容器導入装置（図示せず）を備えていてもよい。前記試料容器導入装置は加熱炉１２の上部に装着され、試料容器１ａを自由落下により石英管１７内に導入する。また、前記試料容器導入装置は、石英管１７内の下部に高圧ガスを導入し、試料容器１ａの底面に圧力をかけることにより、石英管１７から試料容器１ａを排出する。
次に、分析対象成分として、ジメチルフタレート（ＤＭＰ、分子量１９４）、ジエチルフタレート（ＤＥＰ、分子量２２２）、ジ−ｎ−プロピルフタレート（ＤＲＰＲ、分子量２５０）、ジイソブチルフタレート（ＤＩＢＰ、分子量２７８）、ジ（２−エチルヘキシル）フタレート（ＤＥＨＰ、分子量３９０）、ジ（ｎ−オクチル）フタレート（ＤＮＯＰ、分子量３９０）の６種のフタル酸エステルを用意した。前記フタル酸エステルはいずれも分子量が５００以下であり、ＤＭＰ及びＤＥＰは分子量が２３０以下である。
そして、前記６種のフタル酸エステルを１００ｎｇずつ、それぞれ溶媒としての１０μＬの塩化メチレンに溶解し、検体としての６種のフタル酸エステル溶液を調製した。前記フタル酸エステル溶液の濃度は、いずれも１０ｐｐｍとなっている。
次に、前記各フタル酸エステル溶液を、樹脂被覆層３を全く備えていないカップ２にそれぞれ供給し、室温で溶媒を除去して検体を調製した。そして、調製直後（放置時間０分）と、室温（２５℃）の大気中に５０分、１００分、１５０分、２００分放置した後とに、高分子試料分析装置１１により熱脱着ガスクロマトグラフ質量分析を行った。前記２００分の放置は、前記試料容器導入装置を用いるときに石英管１７に導入される順番が遅い検体が大気に曝露される時間に相当する。結果を図３（ａ）に示す。
次に、前記各フタル酸エステル溶液を、樹脂被覆層３として厚さ１μｍのポリスチレン被膜を備える試料容器１ａにそれぞれ供給し、室温で溶媒を除去して検体を調製した。そして、供給直後（放置時間０分）と、室温（２５℃）の大気中に５０分、１００分、１５０分、２００分放置した後とに、高分子試料分析装置１１により熱脱着ガスクロマトグラフ質量分析を行った。結果を図３（ｂ）に示す。
図３（ａ）から、樹脂被覆層３を全く備えていないカップ２を用いたときには、分子量が比較的小さいＤＩＢＰ、ＤＲＰＲ、ＤＥＰ、ＤＭＰは、放置時間が長くなるほどピーク面積が減少しており、ＤＥＰ、ＤＭＰで特にその傾向が著しいことがわかる。前記ピーク面積の減少は、前記各フタル酸エステルが気化して失われていることを示すものと考えられる。
一方、図３（ｂ）から、樹脂被覆層３を備える試料容器１ａを用いたときには、分子量が比較的小さいＤＩＢＰ、ＤＲＰＲ、ＤＥＰ、ＤＭＰであっても、放置時間に関わらずピーク面積が略一定であることがわかる。これは、試料容器１ａでは前記各フタル酸エステルが樹脂被覆層３に保持されており、気化により失われていないためと考えられる。
次に、分析対象成分として、前記６種のフタル酸エステルに加え、ジ−ｎ−ブチルフタレート（ＤＢＰ、分子量２７８）、ジ−ｎ−ペンチルフタレート（ＤＰＰ、分子量３０６）、ジ−ｎ−ヘキシルフタレート（ＤＨＰ、分子量３３４）、ブチルベンジルフタレート（ＢＢＰ、分子量２９６）、ジイソペンチルフタレート（ＤＩＨＰ、分子量２５０）、ジシクロヘキシルフタレート（ＤＣＨＰ、分子量２４６）、ジイソオクチルフタレート（ＤＩＯＰ、分子量３９０）、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ、分子量４１８）、ジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ、分子量４４６）の１５種のフタル酸エステルを用意した。前記フタル酸エステルはいずれも分子量が５００以下であり、ＤＭＰ及びＤＥＰは分子量が２３０以下である。
そして、前記１５種のフタル酸エステルを１００ｎｇずつ、溶媒としての１０μＬの塩化メチレンに溶解し、検体としての前記１５種のフタル酸エステルを含む混合フタル酸エステル溶液を調製した。前記混合フタル酸エステル溶液において、各フタル酸エステルの濃度は、いずれも１０ｐｐｍとなっている。
次に、前記混合フタル酸エステル溶液を、樹脂被覆層３を全く備えていないカップ２に供給し、室温で溶媒を除去して検体を調製した。そして、室温（２５℃）の大気中に２００分放置した後、高分子試料分析装置１１により熱脱着ガスクロマトグラフ質量分析を行った。結果を図４に示す。
図４から、ＤＥＰ及びＤＭＰのピークは、他のフタル酸エステルのピークに比較して、非常に小さくなっていることがわかる。従って、図４からも、樹脂被覆層３を全く備えていないカップ２を用いたときには、ＤＥＰ及びＤＭＰが気化して失われているものと考えられる。
次に、前記混合フタル酸エステル溶液を、樹脂被覆層３を備える試料容器１ａに供給し、室温で溶媒を除去して検体を調製した。そして、室温（２５℃）の大気中に２００分放置した後、高分子試料分析装置１１により熱脱着ガスクロマトグラフ質量分析を行った。前記２００分の放置は、前述のように、前記試料容器導入装置を用いるときに石英管１７に導入される順番が遅い検体が大気に曝露される時間に相当する。
試料容器１ａとしては、樹脂被覆層３がポリスチレン被膜からなるものと、ポリメチルメタクリレート被膜からなるものと、ポリ塩化ビニル被膜からなるものとの３種を用意した。樹脂被覆層３の厚さはいずれも２．５μｍとした。樹脂被覆層３がポリスチレン被膜からなるときの結果を図５（ａ）に、樹脂被覆層３がポリメチルメタクリレート被膜からなるときの結果を図５（ｂ）に、樹脂被覆層３がポリ塩化ビニル被膜からなるときの結果を図５（ｃ）にそれぞれ示す。
尚、図５（ｂ）、図５（ｃ）におけるピークは、特に説明の無い限り、図５（ａ）における同一保持時間のピークに対応している。
図５（ａ）〜（ｃ）から、樹脂被覆層３を備える試料容器１ａを用いたときには、分子量が比較的小さいＤＥＰ及びＤＭＰについても、他のフタル酸エステルと同程度のピークが観察されることがわかる。従って、図５（ａ）〜（ｃ）からも、試料容器１ａでは前記各フタル酸エステルが樹脂被覆層３に保持されており、気化により失われていないものと考えられる。
尚、図５（ａ）及び図５（ｂ）では、各フタル酸エステルのピーク以外の妨害ピークが観察される。前記妨害ピークは、樹脂被覆層３を形成する樹脂に由来するものであるが、各フタル酸エステルのピークとは分離されているので、実用上問題となることはない。
次に、分析対象成分として、ＤＭＰ、ＤＥＰ、ＤＲＰＲ、ＤＩＢＰ、ＤＥＨＰ、ＤＮＯＰの６種のフタル酸エステルを用意した。前記６種のフタル酸エステルを１００ｎｇずつ、それぞれ溶媒としての１０μＬの塩化メチレンに溶解し、検体としての６種のフタル酸エステル溶液を調製した。前記フタル酸エステル溶液の濃度は、いずれも１０ｐｐｍとなっている。
また、ポリスチレン被膜からなる樹脂被覆層３の膜厚を、それぞれ０．２５μｍ、０．７５μｍ、１．５μｍ、３．０μｍとした４種の試料容器１ａと、樹脂被覆層３を全く備えていないカップ２とを用意した。
次に、前記各フタル酸エステル溶液を、前記各試料容器１ａ及びカップ２にそれぞれ供給し、室温で溶媒を除去して検体を調製した。そして、室温（２５℃）の大気中に２００分放置した後、高分子試料分析装置１１により熱脱着ガスクロマトグラフ質量分析を行った。結果を図６に示す。尚、カップ２は、図６において、樹脂被覆層３の膜厚が０μｍの場合として示す。
図６から、ポリスチレン被膜からなる樹脂被覆層３は、前記分析対象成分としてのフタル酸エステルを保持するために、１〜３μｍの厚さを備えていることが好ましいことがわかる。
次に、分析対象成分として、ＤＭＰ、ＤＥＰ、ＤＲＰＲ、ＤＩＢＰ、ＤＢＰ、ＤＰＰ、ＤＨＰ、ＢＢＰ、ＤＩＨＰ、ＤＣＨＰ、ＤＥＨＰ、ＤＩＯＰ、ＤＮＯＰ、ＤＩＮＰ、ＤＩＤＰの１５種のフタル酸エステルを用意した。前記１５種のフタル酸エステルを１００ｎｇずつ、溶媒としての１０μＬの塩化メチレンに溶解し、検体としての前記１５種のフタル酸エステルを含む混合フタル酸エステル溶液を調製した。前記混合フタル酸エステル溶液において、各フタル酸エステルの濃度は、いずれも１０ｐｐｍとなっている。
また、ポリスチレン被膜からなる樹脂被覆層３の膜厚を、それぞれ０．２５μｍ、０．７５μｍ、１．５μｍ、３．０μｍとした４種の試料容器１ａと、樹脂被覆層３を全く備えていないカップ２とを用意した。
次に、前記混合フタル酸エステル溶液を、前記各試料容器１ａ及びカップ２にそれぞれ供給し、室温で溶媒を除去して検体を調製した。そして、室温（２５℃）の大気中に５０分放置した後、高分子試料分析装置１１により熱脱着ガスクロマトグラフ質量分析を行った。結果を図７に示す。尚、カップ２は、図７において、樹脂被覆層３の膜厚が０μｍの場合として示す。
また、図７における樹脂被覆層３の膜厚がそれぞれ０．２５μｍ、０．７５μｍ、１．５μｍ、３．０μｍの場合のピークは、特に説明の無い限り、樹脂被覆層３の膜厚が０μｍの場合における同一保持時間のピークに対応している。
図７から、ポリスチレン被膜からなる樹脂被覆層３の膜厚が０．７５μｍ以上の場合には、各フタル酸エステルのピーク以外の妨害ピークが観察されることがわかる。前記妨害ピークは、樹脂被覆層３を形成するポリスチレン樹脂に由来するスチレンダイマー及びスチレントリマーである。しかし、前記スチレンダイマー及びスチレントリマーの妨害ピークは、各フタル酸エステルのピークとは分離されており、実用上問題となることはない。
１ａ，１ｂ…試料容器、 ２…カップ、 ３…樹脂被覆層、 ４…石英管、 １２…加熱炉、 １４…ガスクロマトグラフ装置、 １５…質量分析装置。
Claims (5)
- 熱脱着クロマトグラフィー又は熱分解クロマトグラフィーに用いられる試料容器において、
分析対象成分及び該分析対象成分の溶媒と相溶性を備える樹脂からなる樹脂被覆層を内面に備え、
該分析対象成分は、フタル酸エステルであり、
該分析対象成分の溶媒は、塩化メチレン、テトラヒドロフラン、クロロホルム、ジエチルエーテルからなる群から選択される１種の化合物であり、
該樹脂被覆層を形成する樹脂は、ポリスチレン、スチレン−メタクリレート共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルアクリレート、塩化ビニル、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体からなる群から選択される１種の樹脂であることを特徴とする試料容器。 - 請求項１記載の試料容器において、前記分析対象成分は、分子量５００以下のフタル酸エステルからなることを特徴とする試料容器。
- 請求項２記載の試料容器において、前記分析対象成分は、分子量２３０以下のフタル酸エステルからなることを特徴とする試料容器。
- 請求項３記載の試料容器において、前記分析対象成分はジメチルフタレート又はジエチルフタレートであることを特徴とする試料容器。
- 請求項１〜請求項４のいずれか１項記載の試料容器において、前記試料容器は不活性化ステンレス製の有底筒状体からなるカップの内面に前記樹脂被覆層を備えるか、又は石英管の内面に前記樹脂被覆層を備えることを特徴とする試料容器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013152644A JP5868908B2 (ja) | 2013-07-23 | 2013-07-23 | 試料容器 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013152644A JP5868908B2 (ja) | 2013-07-23 | 2013-07-23 | 試料容器 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2015021930A JP2015021930A (ja) | 2015-02-02 |
| JP5868908B2 true JP5868908B2 (ja) | 2016-02-24 |
Family
ID=52486487
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2013152644A Active JP5868908B2 (ja) | 2013-07-23 | 2013-07-23 | 試料容器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5868908B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7036431B2 (ja) * | 2018-05-29 | 2022-03-15 | フロンティア・ラボ株式会社 | 試料容器及びそれを用いる分析キット |
| CN110988009B (zh) * | 2019-11-22 | 2021-03-09 | 浙江大学 | 用于epr谱仪的热解反应谐振腔以及epr谱仪 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4419596C1 (de) * | 1994-06-03 | 1995-06-01 | Gerstel Gmbh | Thermodesorptionseinrichtung für einen Gaschromatographen |
| DE19653406C1 (de) * | 1996-12-20 | 1998-01-29 | Gerstel Gmbh | Verfahren zum Aufgeben von gaschromatographisch zu untersuchenden Proben und Probenaufnahmerohr |
| JP3321382B2 (ja) * | 1997-03-11 | 2002-09-03 | フロンティア・ラボ株式会社 | 加熱装置用試料導入器具 |
| JP3567154B2 (ja) * | 2002-03-04 | 2004-09-22 | フロンティア・ラボ株式会社 | 試料採取器 |
| JP2008224570A (ja) * | 2007-03-15 | 2008-09-25 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | プラスチックの成分検査装置および成分検査方法 |
| JP5732869B2 (ja) * | 2011-01-25 | 2015-06-10 | 富士通株式会社 | 分光分析方法および分光分析用サンプリングユニット |
| JP5150749B2 (ja) * | 2011-05-31 | 2013-02-27 | 株式会社東芝 | 発生ガスの捕集方法、及び測定方法 |
-
2013
- 2013-07-23 JP JP2013152644A patent/JP5868908B2/ja active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2015021930A (ja) | 2015-02-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN112903884B (zh) | 一种同时检测邻苯二甲酸酯类化合物及其代谢产物的方法及其应用 | |
| Mochalski et al. | Stability of selected volatile breath constituents in Tedlar, Kynar and Flexfilm sampling bags | |
| Xiong et al. | Simultaneous quantification of amphetamines, caffeine and ketamine in urine by hollow fiber liquid phase microextraction combined with gas chromatography-flame ionization detector | |
| JPWO2008053530A1 (ja) | 測定物質定量方法 | |
| CN104215732A (zh) | Tenax作模拟物TD-GC/MS测定纸和纸板中挥发和半挥发有机物的迁移量的方法 | |
| Słomińska et al. | New developments in preparation and use of standard gas mixtures | |
| Bouchonnet | Introduction to GC-MS coupling | |
| RU2613303C1 (ru) | Способ количественного определения N-нитрозаминов в детских кашах | |
| Grandy et al. | Introducing a mechanically robust SPME sampler for the on-site sampling and extraction of a wide range of untargeted pollutants in environmental waters | |
| US20220236154A1 (en) | Pdms granular coated vial | |
| CN106770800A (zh) | 一种儿童用品中58种致敏性芳香剂的快速检测方法 | |
| Kenessov et al. | Modeling solid-phase microextraction of volatile organic compounds by porous coatings using finite element analysis | |
| CN103969368B (zh) | 一种同时快速测定胶粘剂中乙酸乙酯和七种残余单体的方法 | |
| JP5868908B2 (ja) | 試料容器 | |
| CN109991318A (zh) | 一种电子烟烟液及烟气成分分析方法 | |
| Plaisance et al. | Assessment of uncertainty of benzene measurements by Radiello diffusive sampler | |
| JP6119592B2 (ja) | クロマトグラム表示方法、並びに、クロマトグラム表示装置及びこれを備えたクロマトグラフ | |
| Wang et al. | Flexibility of solid-phase microextraction for passive sampling of atmospheric pesticides | |
| Asfaw et al. | Thermal desorption—Gas chromatographic methodology for the determination of residual solvents in mesoporous silica | |
| Bauer et al. | Acrolein dimer as a marker for direct detection of acrolein in wine | |
| Bajpai et al. | Chemical derivatization of pharmaceutical samples prior to Gas-Chromatography and Mass-Spectrometry analysis | |
| Zabiegała et al. | Application of the chromatographic retention index system for the estimation of the calibration constants of permeation passive samplers with polydimethylsiloxane membranes | |
| JP6649651B2 (ja) | 質量分析方法 | |
| JP2009069053A (ja) | 発生ガス分析用試料、発生ガス分析方法ならびにガス発生挙動解析方法 | |
| CN104833752B (zh) | 测定钩吻中的钩吻碱和钩吻碱子的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150220 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20151007 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20151117 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20151202 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20151222 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160106 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5868908 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |