JP5809695B2 - 低粘着性オレフィンブロックコポリマー組成物 - Google Patents

Description

（関連出願の相互参照）
本出願は、米国特許出願第 号の優先権を主張する。
オレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）は、ソフトコンパウンド、例えば柔らかな手触りの物品を製造するのに有用である。ＯＢＣは、ＯＢＣのブロック構造が良好な引張強さ、圧縮永久歪および耐熱性をもたらすことから、ソフトコンパウンド、例えば外側被覆グリップに用途が見出される。軟質組成物（すなわち、低いジュロメーター値および／または低いショアＡ硬度値を有する組成物）を調製するために、ＯＢＣは、油と混合される。しかし、これらの油展組成物(oil-extended)は、高められた温度に暴露させると粘着性を示すことがある。粘着性は、これらのコンパウンドから製造される物品において望ましくない触感（粘着性）および／または望ましくない外観を生じるので問題となる。

低粘着性または不粘着性の油展ＯＢＣ組成物の必要性が存在する。また、高められた温度に長期間暴露させた場合に低粘着性または不粘着性の油展ＯＢＣ組成物の必要性が存在する。

本開示は、低粘着性または不粘着性の油展ＯＢＣ組成物に関する。ＯＢＣのソフトセグメントの独特なコモノマー量は、ポリオレフィンおよび充填剤の存在と共に、低粘着性または不粘着性の本油展ＯＢＣ組成物を提供する。

一実施形態において、油展オレフィンブロックコポリマー組成物が提供され、油展オレフィンブロックコポリマー組成物は、オレフィンブロックコポリマーを含有する。オレフィンブロックコポリマーは、ハードセグメントとソフトセグメントを含む。ソフトセグメントは、約９モル％から１５モル％未満までのコモノマー量を含有する。また、前記組成物は、油と、１つまたはそれ以上のポリオレフィンと、充填剤も含有する。前記組成物は、７０℃に１週間暴露させた後に次の特性：（ｉ）０．１Ｎ未満の粘着力、および（ｉｉ）約４０〜約９０のショアＡ硬度を有する。

本開示は、別の組成物を提供する。一実施形態において、油展オレフィンブロックコポリマー組成物が提供され、油展オレフィンブロックコポリマー組成物は、オレフィンブロックコポリマーを含有する。オレフィンブロックコポリマーは、ハードセグメントとソフトセグメントを含む。ソフトセグメントは、約９モル％から１５モル％未満までのコモノマー量を含有する。前記組成物はまた、油と、１つまたはそれ以上のポリオレフィンと、充填剤も含有する。前記組成物は、７０℃に１週間暴露させた後に次の特性：（ｉ）５０未満の正規化オイルブリードインデックス、および（ｉｉ）約４０〜約９０のショアＡ硬度を有する。

本開示は、別の組成物を提供する。一実施形態において、油展オレフィンブロックコポリマーが提供され、油展オレフィンブロックコポリマーは、オレフィンブロックコポリマーを含有する。オレフィンブロックコポリマーは、ハードセグメントとソフトセグメントを含む。ソフトセグメントは、約９モル％から１５モル％未満までのコモノマー量を含有する。前記組成物はまた、油と、ポリオレフィンと、充填剤も含有する。前記組成物は、７０℃に１週間暴露させた後に次の特性：（ｉ）０．０１３Ｎ未満の粘着力、および（ｉｉ）約４０〜約９０のショアＡ硬度を有する。

本開示は、別の組成物を提供する。一実施形態において、油展オレフィンブロックコポリマーが提供され、油展オレフィンブロックコポリマーは、オレフィンブロックコポリマーを含有する。オレフィンブロックコポリマーは、ハードセグメントとソフトセグメントを含む。ソフトセグメントは、約９モル％から１５モル％未満までのコモノマー量を含有する。前記組成物はまた、油と、ポリオレフィンと、エチレン−プロピレン−ジエンモノマーゴム（ＥＰＤＭ）と、充填剤も含有する。前記組成物は、７０℃に１週間暴露させた後に次の特性：（ｉ）０．１０Ｎ未満の粘着力、および（ｉｉ）約４０〜約９０のショアＡ硬度を有する。

本開示の利点は、低粘着性または不粘着性の油展ＯＢＣ組成物の提供にある。

本開示の利点は、オイルブリードが軽減されているかまたはない油展ＯＢＣ組成物の提供にある。

本開示の利点は、柔軟性、および／または低粘着性（または不粘着性）および／または低（または無）オイルブリードの油展ＯＢＣ組成物の提供にある。

本開示の利点は、ハロゲンを含有していない油展ポリオレフィンの提供にある。

正規化オイルブリードインデックス（ＮＯＢＩ）について使用した種々のグレースケールの例を表す。 種々の比較および発明の油展組成物の粘着力とショアＡ硬度の値を表すグラフである。 種々の比較および発明の油展組成物のＮＯＢＩとショアＡ硬度の値を表すグラフである。 種々の比較および発明の油展組成物のＮＯＢＩとショアＡ硬度の値を表すグラフである。 種々の比較および発明の油展組成物の圧縮永久歪とショアＡ硬度の値を表すグラフである。 実施例４〜１１と比較例Ａ〜Ｅの粘着力データを表す。 実施例４〜１１と比較例Ａ〜Ｅのレオロジー比（１００ｓ^−１で１９０℃においてＤＭＳで測定した粘度と、０．１ｓ^−１で１９０℃においてＤＭＳで測定した粘度との比）を表す。 実施例４〜１１と比較例Ａ〜Ｅの極限引張強さを表す。 実施例４〜１１と比較例Ａ〜Ｅの７０℃での圧縮永久歪を表す。 実施例１２〜１５と比較例Ｆ〜Ｋの粘着力データを表す。 実施例１２〜１５と比較例Ｆ〜Ｋの７０℃での圧縮永久歪を表す。 実施例１２〜１５と比較例Ｆ〜Ｋの極限引張強さを表す。

本開示は、油展オレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）組成物を提供する。本明細書で使用する「油展ＯＢＣ組成物」とは、（ｉ）ＯＢＣと、（ｉｉ）前記組成物の全重量に基づいて少なくとも２０重量％の油とを含有するＯＢＣ組成物である。一実施形態において、油展オレフィンブロックコポリマー組成物が提供され、油展オレフィンブロックコポリマー組成物は、オレフィンブロックコポリマーと、油と、１つまたはそれ以上のポリオレフィンと、充填剤を含有する。

１．オレフィンブロックコポリマー

用語「オレフィンブロックコポリマー」または「ＯＢＣ」は、エチレン／α−オレフィン・マルチブロックコポリマーであり、エチレンと、１つまたはそれ以上の共重合性α−オレフィンコモノマーとを重合した形態で含有し、化学的性質または物理的性質において異なる２つまたはそれ以上の重合したモノマー単位のマルチブロックまたはセグメントを特徴とする。用語「インターポリマー」と「コポリマー」は、本明細書では同じ意味で使用する。幾つかの実施形態において、マルチブロックコポリマーは、次式：
（ＡＢ）_ｎ
（式中、ｎは、少なくとも１であり、好ましくは１よりも大きい整数、例えば２、３、４、５、１０、１５、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００、またはそれ以上の整数であり、「Ａ」は、ハードブロックまたはセグメントを表し、および「Ｂ」は、ソフトブロックまたはセグメントを表す）
で表すことができる。ＡとＢは、実質的に分岐した様式または実質的に星形の様式とは対照的に、実質的に線状様式で連結されることが好ましい。他の実施形態において、ＡブロックとＢブロックは、ポリマー鎖に沿ってランダムに分布する。言い換えると、前記ブロックコポリマーは、通常は次のような構造を有していない。
ＡＡＡ−ＡＡ−ＢＢＢ−ＢＢ

さらに別の実施形態において、前記ブロックコポリマーは、通常は、異なるコモノマー（１つまたは複数）を含む第三のタイプのブロックを含有していない。さらに別の実施形態において、ＡブロックとＢブロックのそれぞれは、そのブロック内に実質的にランダムに分布したモノマーまたはコモノマーを有する。言い換えると、ブロックＡもブロックＢも、そのブロックの残部と実質的に異なる組成を有する異なる組成の２つまたはそれ以上のサブセグメント（またはサブブロック）、例えばチップセグメントを含んでいない。

オレフィンブロックコポリマーは、種々の量の「ハード」および「ソフト」セグメントを含有する。「ハード」セグメントは、エチレンが、ポリマーの重量に基づいて約９５重量％を超える量、または約９８重量％を超える量で存在する重合単位のブロックである。言い換えると、ハードセグメントのコモノマー量（エチレン以外のモノマーの含有量）は、ポリマーの重量に基づいて約５重量％未満であるか、または約２重量％未満である。幾つかの実施形態において、ハードセグメントは、エチレンから誘導された全ての（または実質的に全ての）単位を含有する。「ソフト」セグメントは、コモノマー量（エチレン以外のモノマーの含有量）が、ポリマーの重量に基づいて約５重量％を超えるか、または約８重量％を超えるか、または約１０重量％を超えるか、あるいは約１５重量％を超える重合単位のブロックである。幾つかの実施形態において、ソフトセグメントのコモノマー量は、約２０重量％を超えることができる、約２５重量％を超えることができる、約３０重量％を超えることができる、約３５重量％を超えることができる、約４０重量％を超えることができる、約４５重量％を超えることができる、約５０重量％を超えることができる、または約６０重量％を超えることができる。

ソフトセグメントは、ＯＢＣ中に、ＯＢＣの全重量の約１重量％〜約９９重量％を存在させることができるし、あるいはＯＢＣの全重量の約５重量％〜約９５重量％、約１０重量％〜約９０重量％、約１５重量％〜約８５重量％、約２０重量％〜約８０重量％、約２５重量％〜約７５重量％、約３０重量％〜約７０重量％、約３５重量％〜約６５重量％、約４０重量％〜約６０重量％、または約４５重量％〜約５５重量％を存在させることができる。逆に言えば、ハードセグメントは、同様の範囲で存在させることができる。ソフトセグメントの重量％およびハードセグメントの重量％は、ＤＳＣまたはＮＭＲから得られるデータに基づいて算出することができる。このような方法および算出は、例えば、Ｃｏｌｉｎ Ｌ．Ｐ．Ｓｈａｎ，Ｌｏｎｎｉｅ Ｈａｚｌｉｔらの名義で、２００６年３月１５日付けで出願され、Ｄｏｗ Ｇｌｏｂａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ｉｎｃ．に譲渡された「エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマー」という名称の米国特許第７，６０８，６６８号明細書に開示されている。その開示は、その全体を参照することによって本明細書に組み込まれる。特に、ハードおよびソフトセグメントの重量％ならびにコモノマー量は、米国特許第７，６０８，６６８号明細書の第５７欄〜第６３欄に記載のようにして決定し得る。

用語「結晶質」は、用いる場合には、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）または同等の方法によって決定されるような一次転移または結晶融点（Ｔｍ）を有するポリマーを指す。この用語は、用語「半結晶質」と同じ意味で使用し得る。用語「非晶質」は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）または同等の方法によって決定されるような結晶融点のないポリマーを指す。

用語「マルチブロックコポリマー」または「セグメント化コポリマー」は、好ましくは線状様式で結合された２つまたはそれ以上の化学的に異なる領域またはセグメント（「ブロック」という）を含むポリマー、すなわちペンダントまたはグラフト化様式よりもむしろ重合したエチレン官能基に関して末端−末端結合されている化学的に区別される単位を含むポリマーを指す。一実施形態において、前記ブロックは、組み込まれているコモノマーの量または種類、密度、結晶化度の量、このような組成のポリマーに起因する微結晶サイズ、立体規則性（アイソタクチックまたはシンジオタクチック）の種類または程度、位置規則性または位置不規則性、分岐（長鎖分岐または超分岐を含む）の量、均一性、あるいはその他の化学的または物理的性質において異なる。遂次モノマー付加、流動性触媒、または陰イオン重合法で製造されるインターポリマーを含め、従来技術のブロックインターポリマーと比較して、本ＯＢＣは、一実施形態において、その製造に使用される多数の触媒と組み合わせた可逆的移動剤（１つまたは複数）の効果に起因して、両方のポリマー多分散性（ＰＤＩまたはＭｗ／ＭｎまたはＭＷＤ）の独特な分布、ブロック長分布、および／またはブロック数分布によって特徴付けられる。

一実施形態において、前記ＯＢＣは、連続法で製造され、約１．７〜約３．５、または約１．８〜約３、または約１．８〜約２．５、あるいは約１．８〜約２．２の多分散性指数（ＰＤＩ）を有する。回分法または半回分法で製造された場合には、ＯＢＣは、約１．０〜約３．５、または約１．３〜約３、または約１．４〜約２．５、あるいは約１．４〜約２のＰＤＩを有する。

また、オレフィンブロックコポリマーは、ポアソン分布よりもむしろシュルツ−フロリー分布に適合するＰＤＩを有する。本ＯＢＣは、多分散ブロック分布と、ブロックサイズの多分散分布の両方を有する。これは、改善されおよび区別できる物理的性質を有するポリマー製品の形成をもたらす。多分散ブロック分布の理論的利点は、Potemkin, Physical Review E (1998) 57 (6), pp. 6902-6912およびDobrynin, J. Chem. Phvs. (1997) 107 (21), pp 9234-9238で既にモデル化され、考察されている。

一実施形態において、本オレフィンブロックコポリマーは、ブロック長の最も可能性の高い分布を有する。一実施形態において、本オレフィンブロックコポリマーは、以下を有すると定義される：すなわち、

（Ａ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎ、少なくとも１つの融点（Ｔｍ）（℃）、および密度（ｄ）（ｇ／ｃｍ^３）を有すると定義される〔この場合、Ｔｍとｄの数値は、次の関係：
Ｔｍ＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）^２
に対応する〕、および／または

（Ｂ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎを有すると定義され、ならびに融解熱（ΔＨ）（Ｊ／ｇ）、および最大ＤＳＣピークと最大結晶化分析分別（「ＣＲＹＳＴＡＦ」）ピークの間の温度差として定義されるデルタ量（ΔＴ）（℃）によって特徴付けられる〔この場合、ΔＴとΔＨの数値は、次の関係：
０よりも大きく最大１３０Ｊ／ｇまでのΔＨについては、ΔＴ＞−０．１２９９ΔＨ＋６２．８１
１３０Ｊ／ｇよりも大きいΔＨについては、ΔＴ≧４８℃
を有し、ＣＲＹＳＴＡＦピークは、累積ポリマーの少なくとも５％を使用して決定され、累積ポリマーの５％未満が特定可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合には、そのＣＲＹＳＴＡＦ温度は、３０℃である〕；および／または

（Ｃ）エチレン／α−オレフィンインターポリマーの圧縮成形フィルムを用いて測定される３００％歪および１サイクルでの弾性回復率（Ｒｅ）（％）を有すると定義され、ならびに密度（ｄ）（ｇ／ｃｍ^３）を有する〔この場合、Ｒｅとｄの数値は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが、架橋相を実質的に含んでいない場合には、次の関係：
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）
を満たす〕；および／または

（Ｄ）ＴＲＥＦを使用して分別した場合に４０℃〜１３０℃の間で溶出する分子量画分であって、上記と同じ温度の間で溶出する比較可能ランダムエチレンインターポリマー画分のモルコモノマー量よりも少なくとも５％高いモルコモノマー量を有することを特徴とする分子量画分を有すると定義される〔この場合、前記比較可能ランダムエチレンインターポリマーは、本オレフィンブロックコポリマーと同じコモノマー（１つまたは複数）を有し、メルトインデックス、密度および前記エチレン／α−オレフィンインターポリマーのモルコモノマー量の１０％以内のモルコモノマー量（全ポリマーに基づく）を有する〕；および／または

（Ｅ）２５℃での貯蔵弾性率〔Ｇ’（２５℃）〕、および１００℃での貯蔵弾性率〔Ｇ’（１００℃）〕を有すると定義される〔この場合、Ｇ’（２５℃）とＧ’（１００℃）の比は、約１：１〜約９：１の範囲内にある〕。

また、オレフィンブロックコポリマーは、以下を有していてもよい：すなわち、

（Ｆ）ＴＲＥＦを使用して分別した場合に４０℃〜１３０℃の間で溶出する分子画分であって、少なくとも０．５、最大約１までのブロックインデックスと、約１．３よりも大きい分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有することを特徴とする分子画分；および／または

（Ｇ）０よりも大きく、最大約１．０までの平均ブロックインデックスと、約１．３よりも大きい分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
を有していてもよい。オレフィンブロックコポリマーは、特性（Ａ）〜（Ｇ）の１つ、幾つか、全部、または任意の組み合わせを有していてもよいことが理解される。

本ＯＢＣを調製するのに適したモノマーとしては、エチレン、およびエチレン以外の１つまたはそれ以上の付加重合性モノマーが挙げられる。適当なコモノマーの例としては、３〜３０個、好ましくは３〜２０個の炭素原子を有する直鎖または分岐α−オレフィン、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセンおよび１−エイコセン；３〜３０個、好ましくは３〜２０個の炭素原子を有するシクロオレフィン、例えばシクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、テトラシクロドデセン、および２−メチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン；ジオレフィンおよびポリオレフィン、例えばブタジエン、イソプレン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ペンタジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，４−オクタジエン、１，５−オクタジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン、および５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエン；ならびに３−フェニルプロペン、４−フェニルプロペン、１，２−ジフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、および３，３，３−トリフルオロ−１−プロペンが挙げられる。

一実施形態において、オレフィンブロックコポリマーは、約０．８５ｇ／ｃｃ〜約０．８９ｇ／ｃｃ、または約０．８６ｇ／ｃｃ〜約０．８８ｇ／ｃｃあるいは約０．８７０ｇ／ｃｃ〜約０．８７９ｇ／ｃｃの密度を有する。

一実施形態において、オレフィンブロックコポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃／２．１６ｋｇ）で測定される約０．１ｇ／１０分〜約３０ｇ／１０分、または約０．１ｇ／１０分〜約１０ｇ／１０分、または約０．１ｇ／１０分〜約１．０ｇ／１０分、または約０．１ｇ／１０分〜約０．５ｇ／１０分、あるいは約０．３ｇ／１０分〜約０．６ｇ／１０分のメルトインデックス（ＭＩ）を有する。

オレフィンブロックコポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ８８２−０２の手順で測定される０よりも大きく約１５０よりも小さい、または約１４０よりも小さい、または約１２０よりも小さい、あるいは約１００よりも小さい２％割線モジュラス（ＭＰａ）を有する。

本ＯＢＣは、約１２５℃よりも低い融点を有する。融点は、国際公開第２００５／０９０４２７号（米国特許第２００６／０１９９９３０号）（その全内容は、参照することにより本明細書に組み込まれる）に記載の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法で測定する。

一実施形態において、オレフィンブロックコポリマーは、約５重量％〜約３０重量％、または約１０重量％〜約２５重量％、または約１１重量％〜約２０重量％のハードセグメントを含有する。ハードセグメントは、コモノマーから誘導される単位を約０．０モル％から０．９モル％未満まで含有する。オレフィンブロックコポリマーはまた、約７０重量％〜約９５重量％、または約７５重量％〜約９０重量％、あるいは約８０重量％〜約８９重量％のソフトセグメントも含有する。ソフトセグメントは、コモノマーから誘導される単位を１５モル％未満、または約９モル％〜約１４．９モル％含有する。一実施形態において、コモノマーは、ブテンまたはオクテンである。

出願人は、意外にも、１５モル％未満、または約９モル％〜約１４．９モル％の範囲内のソフトセグメントコモノマー量の提供が、粘着性（tackiness）または他着性（stickness）がないかまたは実質的にないポリマー組成物を予想外に生成することを発見した。例えば、ソフトセグメント中に１８モル％またはそれよりも多いコモノマー量を有するオレフィンブロックコポリマーが、５０℃またはそれ以上で老化させた後に粘着性を発現することが見出された。出願人は、意外にも、ソフトセグメントコモノマー量を１５モル％未満に、または約９モル％〜約１４．９モル％に下げると、ソフトセグメントの結晶化度が増大し、二次加工品の粘着性または他着性が予想外に低下することを発見した。

一実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、油展組成物の全重量に基づいて、約２０重量％〜約４０重量％のＯＢＣを含有するか、または約２５重量％〜約３０重量％のＯＢＣを含有する。別の実施形態において、ＯＢＣは、コポリマーの全重量に基づいて、約５重量％〜約３０重量％のハードセグメントと、約９５重量％〜約７０重量％のソフトセグメントを有するエチレン／オクテン・マルチブロックコポリマーである。ソフトセグメントは、オクテンから誘導される９モル％〜１４．９モル％の単位を含有する。ＯＢＣは、６．０モル％〜１４．２モル％の全オクテン含有量を有する。

幾つかの実施形態において、ＯＢＣは、１００ｐｈｒ（油展組成物の全重量に基づいて２０重量％〜約４０重量％）である全エラストマーに基づいて、１０ｐｈｒ〜９０ｐｈｒ（油展組成物の全重量に基づいて２重量％〜約３６重量％）の量で存在させるか、または３０ｐｈｒ〜７０ｐｈｒ（油展組成物の全重量に基づいて６重量％〜約２８重量％）の量で存在させるか、あるいは４０ｐｈｒ〜６０ｐｈｒ（油展組成物の全重量に基づいて８重量％〜約２４重量％）の量で存在させる。

２．油

油展ＯＢＣ組成物は、油を含有する。油は、芳香油、鉱油、ナフテン油、パラフィン油、トリグリセリド系植物油、例えばヒマシ油、合成炭化水素油、例えばポリプロピレン油、シリコーン油、またはこれらの任意の組み合わせであることができる。適当な油の非限定的な例は、商品名ＨＹＤＲＯＢＲＩＴＥ（登録商標）５５０として販売されている白色鉱油である。

一実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、約２０重量％〜約６０重量％の油を含有するか、または約３０重量％〜約５０重量％の油を含有する。重量％は、油展ＯＢＣ組成物の全重量に基づく。

３．ポリオレフィン

油展ＯＢＣ組成物は、１つまたはそれ以上のポリオレフィンを含有する。ポリオレフィンは、種々のＯＢＣ、ポリエチレン（またはエチレン系ポリマー）、ポリプロピレン（またはプロピレン系ポリマー）、ＥＰＤＭ、およびこれらの任意の組み合わせであってもよい。

一実施形態において、ポリオレフィンは、ポリエチレンである。ポリエチレンは、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高溶融強度高密度ポリエチレン（ＨＭＳ−ＨＤＰＥ）、超高密度ポリエチレン（ＵＨＤＰＥ）、およびこれらの組み合わせから選択される。別の実施形態において、ポリエチレンは、０．９５０ｇ／ｃｃよりも大きい密度を有する（すなわち、ＨＤＰＥ）。

一実施形態において、ポリオレフィンは、ポリプロピレンである。ポリプロピレンは、ランダムコポリマーポリプロピレン（ｒｃＰＰ）、耐衝撃性コポリマーポリプロピレン（ｈＰＰ＋少なくとも１つのエラストマー耐衝撃性改良剤）（ＩＣＰＰ）または高耐衝撃性ポリプロピレン（ＨＩＰＰ）、高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ−ＰＰ）、アイソタクチックポリプロピレン（ｉＰＰ）、またはシンジオタクチックポリプロピレン（ｓＰＰ）、およびこれらの組み合わせから選択される。

一実施形態において、ポリオレフィンは、エチレン−プロピレン−ジエン・モノマーゴム（ＥＰＤＭ）である。ＥＰＤＭ材は、エチレンと、プロピレンと、非共役ジエン、例えば１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、またはエチリデンノルボルネンとの線状インターポリマーである。本明細書に開示された特性を有するインターポリマーの好ましい種類は、ＥＰＤＭエラストマーを調製するためにエチレンと、プロピレンと、非共役ジエンとの重合から得られる。適当な非共役ジエンモノマーは、６〜１５個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖または環状の炭化水素ジエンであることができる。適当な非共役ジエンの例としては、以下に限定されないが、直鎖非環式ジエン、例えば１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン、分岐鎖非環式ジエン、例えば５−メチル−１，４−ヘキサジエン；３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン；３，７−ジメチル−１，７−オクタジエンおよびジヒドロミリセンとジヒドロオシネンの混合異性体、単環脂環式ジエン、例えば１，３−シクロペンタジエン；１，４−シクロヘキサジエン；１，５−シクロオクタジエンおよび１，５−シクロドデカジエン、ならびに多環脂環式縮合および架橋環ジエン、例えばテトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデン、ジシクロペンタジエン、ビシクロ−（２，２，１）−ヘプタ−２，５−ジエン；アルケニル、アルキリデン、シクロアルケニルおよびシクロアルキリデンノルボルネン、例えば５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）；５−プロペニル−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、５−（４−シクロペンテニル）−２−ノルボルネン、５−シクロヘキシリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、およびノルボルナジエンが挙げられる。ＥＰＤＭを調製するのに典型的に使用されるジエンの中で、特に好ましいジエンは、１，４−ヘキサジエン（ＨＤ）、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）、５−ビニリデン−２−ノルボルネン（ＶＮＢ）、５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）、およびジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）である。特に好ましいジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）および１，４−ヘキサジエン（ＨＤ）である。

幾つかの実施形態において、ＥＰＤＭポリマーは、約５０重量％〜約７５重量％のエチレン含有量、約２０重量％〜約４９％のプロピレン含有量、および約１重量％〜約１０重量％の非共役ジエン含有量を有し、重量は全て、ポリマーの全重量に基づく。使用のための代表的なＥＰＤＭポリマーの例としては、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（米国ミシガン州ミッドランド所在）から入手できるＮｏｒｄｅｌ ＩＰ ４７７０Ｒ、Ｎｏｒｄｅｌ ３７２２ ＩＰ、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ（米国ルイジアナ州バトンルージュ所在）から入手できるＶｉｓｔａｌｏｎ ３６６６、およびＤＳＭ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ Ａｍｅｒｉｃａｓ（米国ルイジアナ州アディス所在）から入手できるＫｅｌｔａｎ ５６３６Ａが挙げられる。

ＥＰＤＭポリマー（エチレンと高級α−オレフィンとポリエンとの弾性コポリマーとしても公知である）は、約２０，０００〜約２，０００，０００ダルトンまたはそれ以上の分子量を有する。その物理形態は、ワックス様物質からゴム〜硬質プラスチック様ポリマーまで変化する。これらは、１００ｃｃのトルエン中にポリマーが０．１ｇの溶液について３０℃で測定される約０．５〜約１０ｄｌ／ｇの希薄溶液粘度（ＤＳＶ）を有する。また、ＥＰＤＭポリマーは、１２５℃において５０ＭＬ（１＋４）を超えるムーニー粘度；および０．８７０ｇ／ｃｃ〜０．８８５ｇ／ｃｃまたは０．８７５ｇ／ｃｃ〜０．８８５ｇ／ｃｃの密度も有する。

幾つかの実施形態において、ＥＰＤＭは、１００ｐｈｒ（油展組成物の全重量に基づいて２０重量％〜約４０重量％）である全エラストマーに基づいて、１０ｐｈｒ〜９０ｐｈｒ（油展組成物の全重量に基づいて２重量％〜約３６重量％）の量で存在させるか、または３０ｐｈｒ〜７０ｐｈｒ（油展組成物の全重量に基づいて６重量％〜約２８重量％）の量で存在させるか、あるいは４０ｐｈｒ〜６０ｐｈｒ（油展組成物の全重量に基づいて８重量％〜約２４重量％）の量で存在させる。

一実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、約５重量％〜約２５重量％のポリオレフィンを含有するか、または約５重量％〜約１５重量％のポリオレフィンを含有する。別の実施形態において、ポリオレフィンは、ＨＤＰＥである。

他の実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、ＯＢＣと、ポリエチレンと、ＥＰＤＭを含有する。

４．充填剤

油展ＯＢＣ組成物は、充填剤を含有する。適当な充填剤の非限定的な例として、タルク、炭酸カルシウム、チョーク、硫酸カルシウム、クレー、カオリン、シリカ、ガラス、ヒュームドシリカ、マイカ、ウォラストナイト、長石、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、アルミナ、水和アルミナ、例えばアルミナ三水和物、ガラス微小球、セラミック微小球、熱可塑性樹脂微小球、重晶石、木粉、ガラス繊維、炭素繊維、大理石微粉、セメント微粉、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、二酸化チタン、およびチタネートが挙げられる。

一実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、約１０重量％〜約５０重量％の充填剤を含有するか、または約２０重量％〜約３０重量％の充填剤を含有する。別の実施形態において、充填剤は、炭酸カルシウムである。

ＯＢＣ、油、ポリオレフィン、および充填剤は、例えば、溶融ブレンディングおよび／または押出ブレンディングによって油展ＯＢＣ組成物を形成する。次いで、前記組成物は、所望の構造体、例えばプラック、フィルム、および／またはペレットに成形し得る。

一実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、ハロゲンを含有していない。

一実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、フタレートを含有していない。

出願人は、意外にも、（ｉ）１５モル％未満、または約９モル％〜約１４．９モル％の範囲内のソフトセグメントコモノマー量を有するＯＢＣ、および（ｉｉ）本油展組成物中のポリオレフィンならびに（ｉｉｉ）充填剤の提供は、粘着性または他着性がないかまたは実質的にない油展ＯＢＣ組成物を予想外に生成することを発見した。本明細書で使用する用語「粘着性」は、ある物質が他の物質に付着する能力である。粘着性は、粘着力により定量化される。「粘着力」は、互いに接触している２つの物質を分離するのに必要な力（ニュートン）の尺度である。粘着力の測定は、以下の「試験法」の欄に詳細に記載する。本明細書で使用する用語「不粘着性」は、７０℃に１週間暴露した後に０．０１３Ｎ未満の粘着力を有するポリマー組成物である。

７０℃に１週間暴露させた後に、本油展ＯＢＣ組成物は、０．０Ｎから０．１Ｎ未満までの粘着力、または約０．０Ｎ（または０．０Ｎよりも大きい）から約０．０５Ｎまでの粘着力、または約０．０Ｎ（または０．０Ｎよりも大きい）から約０．０４Ｎまでの粘着力、または約０．０Ｎ（または０．０Ｎよりも大きい）から０．０３Ｎまでの粘着力、または約０．０Ｎ（または０．０Ｎよりも大きい）から０．０２Ｎまでの粘着力、あるいは約０．０Ｎ（または０．０Ｎよりも大きい）から０．０１３Ｎまでの粘着力を有する。

出願人はまた、意外にも、（ｉ）２〜６０重量％のＯＢＣ（すなわち、約９モル％から１５モル％未満までのソフトセグメントコモノマー量を有するＯＢＣ）を、（ｉｉ）ポリオレフィンと配合した油展組成物が、油展ＯＢＣ組成物の柔軟性を保持しながらオイルブリードを予想外に低下させることを発見した。用語「オイルブリードアウト」または「オイルブリード」は、油がポリマー成分の内部からポリマー成分の表面に移動する現象である。オイルブリードは、表面を粘着性にするおよび／または滑り易くする。オイルブリードは、典型的に、不快な「感触」（触感）および／または不快な「光学的性質」（外観）をもたらす。用語「油滲出」は、油がポリマー成分の内部からポリマー成分の表面に移動するプロセスである。油滲出は、オイルブリードを生じる。言い換えると、オイルブリードは、油滲出の最終結果である。オイルブリードは、高められた温度によって促進される。

オイルブリードは、正規化オイルブリードインデックス（ＮＯＢＩ）によって評価する。ＮＯＢＩは、油含有ポリマー組成物表面からシガレットペーパーに吸収される油の量の光学的測定値である。ＮＯＢＩは、次式によって算出する：
正規化オイルブリードインデックス＝１００×（試料の％グレースケール−対照の％グレースケール）／（１００−対照の％グレースケール）

用語「試料の％グレースケール」は、老化した試料について測定した％グレースケールであり、「対照の％グレースケール」は、シガレットペーパーの非老化未処理シートの測定値である。ＮＯＢＩは、０〜１００の範囲を有する。ＮＯＢＩ＝１００である場合には、シガレットペーパーが飽和され、試験は、そのレベルを超えるオイルブリードを記録しない。

一実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、２３℃で１週間後に、２０未満、または１０未満の正規化オイルブリードインデックス、あるいは０から２０未満まで、または０から１０未満まで、または０から５未満までの正規化オイルブリードインデックスを有する。

一実施形態において、油展ＯＢＣ組成物は、２３℃で３週間後に、２０未満のＮＯＢＩ、または約５から２０未満までのＮＯＢＩを有する。

一実施形態において、本組成物は、７０℃で３週間後に、５０未満のＮＯＢＩ、あるいは０から５０未満まで、または０から１０未満までのＮＯＢＩを有する。

一実施形態において、本油展ＯＢＣ組成物は、約４０〜約９０、または約５０〜約９０のショアＡ硬度を有する。

本開示は、別の組成物を提供する。一実施形態において、油展オレフィンブロックコポリマー組成物が提供され、油展オレフィンブロックコポリマー組成物は、ＯＢＣと、油と、ポリオレフィンと、充填剤を含有する。ＯＢＣは、ハードセグメントとソフトセグメントを有するエチレン／α−オレフィン・マルチブロックコポリマーである。ソフトセグメントは、約９モル％から１５モル％未満までのコモノマー量を含有する。前記組成物は、７０℃に１週間暴露させた後におよび／または７０℃に３週間暴露させた後に、５０未満のＮＯＢＩ値、または１０から５０未満までのＮＯＢＩ値を有する。また、前記組成物は、約５０〜約９０のショアＡ硬度を有する。

一実施形態において、前記組成物は、７０℃に１週間暴露させた後に、０．１Ｎ未満の粘着力、あるいは約０．０Ｎ（または０．０Ｎよりも大きい）から約０．０５Ｎまで、または約０．０Ｎ（または０．０Ｎよりも大きい）から約０．０４Ｎまで、または約０．０Ｎ（または０．０Ｎよりも大きい）から０．０３Ｎまで、または約０．０Ｎ（または０．０Ｎよりも大きい）から０．０２Ｎまで、または約０．０Ｎ（または０．０Ｎよりも大きい）から０．０１３Ｎまでの粘着力を示す。

一実施形態において、ポリオレフィンは、０．９５０ｇ／ｃｃよりも大きい密度を有するポリエチレン（高密度ポリエチレン）である。

一実施形態において、前記組成物は、約２０重量％〜約３０重量％のＯＢＣと、約３０重量％〜約４０重量％の油と、約５重量％〜約１５重量％のポリエチレンと、約２５重量％〜約３０重量％の充填剤を含有する。別の実施形態において、ＯＢＣは、エチレン／オクテン・マルチブロックコポリマーである。

本開示は、別の組成物を提供する。一実施形態において、油展オレフィンブロックコポリマーが提供され、油展オレフィンブロックコポリマーは、ＯＢＣと、ポリエチレンと、充填剤を含有する。ＯＢＣは、ハードセグメントとソフトセグメントを有するエチレン／α−オレフィン・マルチブロックインターポリマーであり、ソフトセグメントは、約９モル％から１５モル％未満までのコモノマー量を含有する。前記組成物は、７０℃に１週間暴露させた後に、次の特性：（ｉ）０．０１３Ｎ未満の粘着力、または０．０Ｎから０．０１３Ｎ未満までの粘着力；および（ｉｉ）約４０〜約９０、または約５０〜約７０のショアＡ硬度を有する。

一実施形態において、前記組成物は、７０℃に１週間暴露させた後に、５０未満のＮＯＢＩ、または０から５０未満までのＮＯＢＩを有する。別の実施形態において、前記組成物は、７０℃に３週間暴露させた後に、５０未満のＮＯＢＩ、あるいは０から５０未満まで、または０から１０未満までのＮＯＢＩを有する。

一実施形態において、ポリエチレンは、０．９５ｇ／ｃｃよりも大きい密度を有する。

一実施形態において、前記組成物は、約４０％〜約７０％、または約４５％〜約６５％、あるいは約５０％〜約６０％の圧縮永久歪値を有する。圧縮永久歪は、ＡＳＴＭ Ｄ３９５に従って測定する。

前記の油展オレフィンブロックコポリマー組成物のいずれも、本明細書に開示される２つまたはそれ以上の実施形態を構成し得る。

ＯＢＣは、前記ポリマーのレオロジーを変化させるためにｅ−ビームまたは過酸化物処理のような方法で改質することができる。ｅ−ビームおよび過酸化物は、単なる例として提供され、限定されることを意味しない。これらの処理は、鎖切断および架橋の両方の事象をもたらす。これらの事象が、例えばｅ−ビーム線量を調節することによって適切に釣り合わされた場合には、ＯＢＣのレオロジー比は、ポリマーの分子量を著しく低下させずに増大させることができる。

前記の油展オレフィンブロックコポリマー組成物はいずれも、物品にすることができるし、または物品の部品にすることができる。適当な物品の非限定的な例として、自動車、建造物、医療、食品および飲料、電気器具、事務機器、ならびに民生用途の耐久品が挙げられる。幾つかの実施形態において、前記組成物は、玩具、グリップ、ソフトタッチハンドル、バンパーラブストリップ、床材、自動車用フロアーマット、ホイール、キャスター、家具および電気器具の脚、タグ、シール、ガスケット、例えば静的および動的ガスケット、自動車用ドア、バンパーフェイシア、グリル部品、ロッカーパネル、ホース、ライニング、事務用品、シール、ライナー、ダイアフラム、チューブ、蓋、栓、プランジャーチップ、デリバリーシステム、台所用品、靴、靴袋および靴底から選択される可撓性耐久部品または物品を製造するのに使用される。幾つかの実施形態において、前記組成物は、高い引張強さおよび低い圧縮永久歪を必要とする耐久部品または物品を製造するのに使用される。別の実施形態において、前記組成物は、高い上限使用温度および低い弾性率を必要とする耐久部品または物品を製造するのに使用される。

定義

本明細書の元素の周期律表に対する全ての言及は、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ、Ｉｎｃ．によって２００３年に刊行され、著作権保護されている元素の周期律表（the Periodic Table of the Elements）を指す。また、１つまたは複数の族に対するいずれの言及も、族に番号付与するためのＩＵＰＡＣシステムを使用してこの元素の周期律表に示されている１つまたは複数の族に対するものである。特にそれと反対に、文脈からの暗示について、または当分野での慣習について明記しない限りは、全ての部および％は、重量に基づく。米国特許実務のために、本明細書において参照する特許、特許出願、または刊行物の内容は、特に合成法、定義（本明細書において提供される定義と矛盾しない範囲で）および当分野での一般知識の開示に関して、これらの全体を参照することにより本明細書に組み込まれる（またはこれらの相当するＵＳバージョンが、参照することによりそのように組み込まれる）。

本明細書に列挙する数値範囲は、低い値と高い値の間に少なくとも２単位の隔たりがあることを条件として、１単位ずつの増加で低い値から高い値までの全ての値を含む。例として、成分の量、または組成的もしくは物理的特性の値、例えば、配合成分の量、軟化温度、メルトインデックスなどが、１〜１００の間にあると記載される場合には、全ての個々の値（例えば、１、２、３など）、および全ての部分範囲（例えば、１〜２０、５５〜７０、９７〜１００など）が、本明細書に明確に列挙されていることを意図する。１未満の値について、１単位は、必要に応じて０．０００１、０．００１、０．０１または０．１であるとみなされる。これらは、具体的に意図されることについての単なる例であり、列挙される最小値と最大値の間の数値の全ての可能な組み合わせが、本明細書に明確に記載されているとみなされるべきである。言い換えると、本明細書に列挙された数値範囲は、記載された範囲内の任意の値または下位範囲を含む。数値範囲、すなわち参照メルトインデックス、メルトフローレート、およびその他の特性が、本明細書において論じたように列挙されている。

本明細書で使用する用語「ブレンド」または「ポリマーブレンド」は、２種またはそれ以上のポリマーのブレンド（配合物）である。このようなブレンドは、混和性であってもよいしまたは混和性でなくてもよい（分子レベルで相分離していない）。このようなブレンドは、相分離していてもよいしまたは相分離していなくてもよい。このようなブレンドは、透過電子顕微鏡、光散乱、Ｘ線散乱、および当分野で公知のその他の方法で測定されるような１つまたはそれ以上のドメイン配置を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。

本明細書で使用する用語「組成物」は、組成物を構成する材料の混合物、ならびに組成物の材料から形成される反応生成物および分解生成物を包含する。

用語「含む（comprising）」およびその派生語は、任意の追加成分、工程または手順の存在を、これらが本明細書に開示されているか否かに関わらず、除外することを意図するものではない。誤解を避けるために、用語「含む」の使用による本明細書において請求される全ての組成物は、特にそれと反対に明記しない限りは、高分子物質であるか否かに関わらず、任意の追加の添加剤、補助剤、または化合物を含有していてもよい。これに比べて、用語「から本質的になる（consisting essentially of）」は、その後に続く列挙の範囲から、実施可能性に不可欠でないもの以外は、任意のその他の成分、工程または手順を除外する。用語「からなる（consisting of）」は、具体的に記述または列記されていない任意の成分、工程または手順を除外する。用語「または（もしくは）」は、特に明記しない限りは、列記した構成要素を個々におよび任意の組み合わせで指す。

正規化オイルブリードインデックス（ＮＯＢＩ）は、油含有ポリマー組成物からシガレットペーパーに吸収された油の量の光学的測定値である。

用語「ポリマー」は、同じ種類または異なる種類のモノマーを重合させることによって調製される高分子化合物である。「ポリマー」は、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー、インターポリマーなどを包含する。用語「インターポリマー」は、少なくとも２種類のモノマーまたはコモノマーの重合によって調製されるポリマーを意味する。インターポリマーとしては、以下に限定されないが、コポリマー（これは、通常、２つの異なる種類のモノマーまたはコモノマーから調製されるポリマーを指す）、ターポリマー（これは、通常、３つの異なる種類のモノマーまたはコモノマーから調製されるポリマーを指す）、テトラポリマー（これは、通常、４つの異なる種類のモノマーまたはコモノマーから調製されるポリマーを指す）などが挙げられる。

試験方法

圧縮永久歪は、ＡＳＴＭ Ｄ３９５に従って測定する。試料は、厚みが３．２ｍｍ、２．０ｍｍ、および０．２５ｍｍの直径２５．４ｍｍの円形ディスクを、全体の厚みが１２．７ｍｍに達するまで積み重ねることによって調製する。ディスクは、４”×６”×０．１２５”の射出成形プラックから切り出す。圧縮永久歪は、７０℃また２３℃において２５％歪で２４時間後に測定する。

密度は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２に従って測定する。

示差走査熱量測定（ＤＳＣ）は、圧縮成形試験片についてＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製Ｑ１００またはＱ１０００ ＤＳＣと、クリンプシールしたＰｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ製のパン（pan）を使用して行う。試料を、−９０℃で５分間平衡させ、次いで１０℃／分で１８０℃まで加熱し（「１次加熱ＤＳＣ曲線」をキャプチャーする）、５分間保ち、次いで１０℃／分で−９０℃まで冷却し（「結晶化曲線」をキャプチャーする）、５分間保ち、次いで１０℃／分で１８０℃まで加熱する（「２次加熱ＤＳＣ曲線」をキャプチャーする）。得られたデータを、操作完了後にＴＡ製のＵｎｉｖｅｒｓａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓソフトウエアを使用して解析する。

メルトインデックス（ＭＩ）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、条件１９０℃．／２．１６ｋｇに従って測定する。

正規化オイルブリードインデックス（ＮＯＢＩ）は、オイルブリード特性を比較するための光学的測定値である。成形プラックを、ＺｉｇＺａｇ（商標）シガレットペーパー（ＺｉｇＺａｇ Ｃｏｒｐ．から入手できる）上に静置させながら２４時間、１週間、および３週間（２３℃および７０℃で）老化させる。老化させた後に、シガレットペーパーを取り出し、黒色背景に対して光学的に走査してオイルブリードの程度を測定する。

走査は、Ｘｅｒｏｘ ＷｏｒｋＣｅｎｔｒｅ（登録商標） Ｍ１１８ｉコピー機／ファックス／スキャナーを使用して行う。画像を、「Ｔｅｘｔ」モードで、２００ｄｐｉで走査し、ＴＩＦＦファイルとして保存する。このＴＩＦＦファイルを、ＭＳペイントブラシで開き、両側を切り落とし、次いで保存する。次いで、この画像を、Ｐｈｏｔｏｓｈｏｐ（登録商標） ＣＳ２（ｖ．９）で開き、他の両側を切り落とす。このＴＩＦＦファイルを、ＭＳペイントブラシで開き、両側を切り落とし、次いで保存する。「テキストモード」画像は、二値画像である。画像のブラックピクセルの百分率が、所望の結果である。テキストモード画像は、このソフトウエアで、２つのレベルのグレースケール、０（ブラック）〜２５５（ホワイト）を用いてグレースケールヒストグラムを作製できるように、最初に画像を８ビットグレースケールに変換することによって得られる。ヒストグラムの０グレースケールレベルの百分率は、ブラックピクセルの百分率と同じである。（この値は、「％グレースケール」呼ぶが、さらに正確には二値画像において「％ブラックピクセル」と記載してもよい）。

正規化オイルブリードインデックス（ＮＯＢＩ）は、次式：
正規化オイルブリードインデックス＝１００×（試料の％グレースケール−対照の％グレースケール）／（１００−対照の％グレースケール）
によって算出する。

用語「試料の％グレースケール」は、老化させた試料について測定した％グレースケールであり、「対照の％グレースケール」は、シガレットペーパーの老化させない未処理シートの測定値である。ＮＯＢＩは、０〜１００の範囲を有する。ＮＯＢＩ＝１００である場合には、シガレットペーパーが飽和され、試験は、そのレベルを超えるオイルブリードを記録しない。図１は、グレースケール４つの例：２０．１％、３４．６％、５１．６％、および１００％のグレースケールを表す。

ショアＡ硬度は、成形プラックについてＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って測定する。この試験法は、最初の押込みまたは特定の時間後の押込みのいずれか、あるいは両方に基づく硬度測定を可能にする。この場合には、１０秒の特定時間を使用する。

小角度ｘ線散乱（ＳＡＸＳ）データは、Ｃｕ放射および２Ｄ領域検出器を備えたＲｉｇａｋｕ Ｍｉｃｒｏ ＳｏｕｒｃｅＸ線発生装置を使用して採取する。試料を、Ｌａｂｖｉｅｗ（登録商標）ソフトウエアを使用してＰＣで制御する精密ステップモーターを使用してビーム中に置く。データを、ＳＣＡＴＴＥＲを使用して解析し、エア（air）バックグラウンドについて較正する。

粘着力は、以下の通りに測定する。試料を、０．１２５インチの厚みを有するプラックに圧縮成形または射出成形する。試料を、１”×６”の細片に切断し、１”の間隔で印を付ける。試料を、必要ならば高められた温度で老化させる。Ｍｙｌａｒ（登録商標）シートを、１”×６”の細片に切断し、１”×５”の寸法を有する輪を形成する。老化させた後に、試料を室温に冷却する。両面テープを使用して、試験片をプラットホームに取り付けてその表面から試験片が立ち上がるのを防止する。前記の輪を、Ｉｎｓｔｒｏｎ（商標）５５６４の空気圧グリップに入れ、前記プラックと平行に並べる。前記の輪を、プラックの１”×１”の表面を覆い３００％／分の速度で下げる。新たな輪を、それぞれの測定値の採取に使用する。試験片当たり５回の読み取りの後に、平均粘着力（Ｎ）および標準偏差を報告する。試料のそれぞれの１”×１”部分につき１つの測定値を採取する。

表面粗さ
表面粗さは、金型で、鏡面仕上げプレートをサンダー仕上げすることによって作製する。金型の表面粗さは、プロフィロメーター（Ｄｅｋｔａｋ １５０触針式プロフィロメーター）を使用して、以下のパラメーターを使用して測定する。表面粗さは、サンダー仕上げ方向と平行な方向および垂直な方向の両方で測定する。報告する表面粗さの値は、垂直方向についてはＲａ、すなわち平均粗さである。Ｒａ（平均粗さ）〔これまで、算術平均（Arithmetic Average）（ＡＡ）および中心線平均（Center Line Average）（ＣＬ）として公知である〕は、評価長さ内の平均線からの算術平均偏差である。

試料当たり１０ライン走査

走査タイプ 標準走査

触針半径：２．５μｍ

走査長さ １５０００．０μｍ

時間 ９０秒

解像度 ０．５５６μｍ／試料

力 １．００ｍｇ

測定範囲 ５２４μｍ

分布 山および谷

表示範囲 自動

ショートパスフィルターカットオフ １００．０μｍ

ロングパスフィルターカットオフ １５００．０μｍ

Ｒ．カーソル位置：１００．０μｍ 幅：４０．０μｍ

Ｒ．カーソル位置：１４７５０．０μｍ 幅：４０．０μｍ

例としておよび限定されることなく、本開示の実施例をここで提供する。

実施例

１．材料

Ａ．オレフィンブロックコポリマー

オレフィンブロックコポリマーは、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（米国ミシガン州ミッドランド所在）から入手できる。

（ｉ）ＩＮＦＵＳＥ（商標）９００７−０．５ｇ／１０分のＭＩ、０．８６６ｇ／ｃｃの密度のオレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）であって、重量％で１１／８９のハードセグメント／ソフトセグメントスプリット、ソフトセグメント中１８モル％のオクテン、ならびに１５．６モル％の全オクテンを有する。

（ｉｉ）ＩＮＦＵＳＥ（商標）９０００−０．５ｇ／１０分のＭＩ、０．８７７ｇ／ｃｃの密度のＯＢＣであって、重量％で２５／７５のハードセグメント／ソフトセグメントスプリット、ソフトセグメント中１８モル％のオクテン、および１２．７モル％の全オクテンを有する。

（ｉｉｉ）ＯＢＣ３−０．５ｇ／１０分のＭＩ、０．８７７ｇ／ｃｃの密度のＯＢＣであって、１３０ｐｐｍのＺｎ、重量％で１１／８９のハードセグメント／ソフトセグメントスプリット、ソフトセグメント中１３モル％オクテン、１１．２モル％の全オクテンを有する。３種類のＯＢＣの特性を、以下の表１に示す。

Ｂ．油

Ｈｙｄｒｏｂｒｉｔｅ ５５０（Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎ）−公称７０％のパラフィン含有量および３０％のナフテン含有量、ならびに平均５４１のＭＷを有する鉱油。

Ｃ．ポリオレフィン

Ｄｏｗ ＤＭＤＡ−８９２０ ＮＴ７（Ｄｏｗ ＨＤＰＥ ８９２０）は、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手できる高密度ポリエチレンである。Ｄｏｗ ＨＤＰＥ ８９２０は、０．９５４ｇ／ｃｃの密度、２０ｇ／１０分のＭＩ、および１３０℃の融点を有する。

Ｄｏｗ ｈＰＰ ７００−１２は、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手できるポリプロピレンである。Ｄｏｗ ｈＰＰ ７００−１２は、０．９００ｇ／ｃｃの密度（ＡＳＴＭ Ｄ７９２）、および１２のメルトフローレート（２３０℃／２．１６ｋｇ、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）を有する。

ＮＯＲＤＥＬ ＩＰ ４７７０は、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（米国ミシガン州ミッドランド所在）から入手できるエチレン−プロピレン−ジエン・モノマーゴム（ＥＰＤＭ）であり、次の特性：０．８７２ｇ／ｃｃの密度、７０のムーニー粘度（ＭＬ １＋４、２５７Ｆ）、７０重量％のエチレン含有量および５重量％のＥＮＢ含有量を有する。

Ｖｉｓｔａｌｏｎ ３６６６は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（米国テキサス州ヒューストン所在）から入手できるＥＰＤＭであり、次の特性：５２のムーニー粘度、６４重量％のエチレン含有量、および４．５重量％のＥＮＢ含有量を有する。

Ｄ．充填剤

炭酸カルシウム−Ａｔｏｍｉｔｅ（ＩＭＥＲＹＳ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍｉｎｅｒａｌｓから入手できる）

２．調製

試料Ａ’、Ｂ’、１、２および３の組成を、以下の表２に提供する。試料ＡおよびＢは、比較である。量は、組成物の全重量に基づく重量％で示す。

表２の試料１〜３は、Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｌｅｉｄｅｒｅｒ ＺＳＫ−３０二軸スクリュー押出機、およびＤａｙｔｏｎ ＤＣモーターで駆動するＺｅｎｉｔｈポンプで配合される。試料１〜３は、Ｇａｌａ ＬＰＵ実験室用水中ペレット成形装置でペレット化する。プロセス条件を、以下の表３〜４に示す。

試料１〜３を、以下の表４に示す下記条件下で４”×６”×０．１２５”の鏡面磨きプラックに成形する。

図２は、７０℃に１週間暴露させた後の試料１〜３の粘着力とショアＡ硬度の値を表す。また、図２に、０．０１３Ｎの粘着力を示すボックスの上部横線で示される粘着性がない帯域も表す。この線の下の試料は、粘着性がない。

図３は、２３℃に３週間暴露させた後の試料１〜３のＮＯＢＩとショアＡ硬度の値を表す。

図４は、７０℃に３週間暴露させた後の試料１〜３のＮＯＢＩとショアＡ硬度の値を表す。

図５は、７０℃に２４時間暴露させた後の試料１〜３の圧縮永久歪（％）とショアＡ硬度の値を表す。

図２〜５のデータは、低い粘着性（または無粘着性）を有し、低いオイルブリード（５０未満のＮＯＢＩ）、および柔軟性（ショアＡ５０〜９０）を有する試料１〜３を表す。

表５は、試料Ａ、Ｂおよび１〜３の特性を表す。

実施例セット２
次の試料のセットは、試料１〜３と同様に調製する。表６および７は、１６０ｐｈｒの油および１９０ｐｈｒの油それぞれを有する試料の配合物および特性を示す。

図６および図９に示すように、１６０ｐｈｒの油を有する表５の発明実施例４〜１１は、低い粘着性および低い圧縮永久歪を有する。前記発明実施例は、ＮＯＲＤＥＬ ４７７０（ＥＰＤＭ）を用いて調製される配合物の利点、すなわち低い粘着性および高いレオロジー比と、ＯＢＣを用いて調製される配合物の利点、すなわち低いショアＡ範囲内での低い圧縮永久歪とを兼ね備える。一般に、ＯＢＣまたはＯＢＣ＋ＥＰＤＭを用いて調製される配合物は、調製されるショアＡ材料の範囲内で最も低い圧縮永久歪値を有する。一方、低い粘着性能は、下は約５０のショアＡに至るまでＥＰＤＭ配合物およびＯＢＣ／ＥＰＤＭ配合物について達成される。１９０ｐｈｒの油を有する実施例１２〜１５を、表６に示す。また、低い粘着性と低い圧縮永久歪の組み合わせは、ＯＢＣ／ＥＰＤＭブレンドを用いて配合される発明実施例を用いて達成される。表６の実施例の粘着性と圧縮永久歪データを、図１０および図１１に示す。

低い粘着性と低い圧縮永久歪の本発明の兼備は、特に他の諸特性を考慮すると、予測されない。極限引張強さなどの特性については、一方の単一成分エラストマー事例または他方の単一成分エラストマー事例の値に近い値よりもむしろ、２つの単一成分エラストマー事例の間の平均値に近い特性値が得られる（図８参照）。

表面組織の影響の実施例
２つの異なるコンパウンドについて粘着性に対する表面組織の影響の実施例を、以下の表８に示す。示すように、テクスチャード金型を使用すると、粘着力は、著しく低い。低い粘着性を達成するのに必要な表面粗さの度合いは、配合物と共に変化するが、例証するように、０．４１μｍの粗さを有する金型は、両方の配合物について低い粘着性をもたらす。これらの実施例で使用した成形条件は、以下に含まれる。これらの成形条件は他の実施例で使用した成形条件と異なることに留意されたい。

本開示は、本明細書に含まれる実施形態および例証に限定されないが、以下の特許請求の範囲内に入る実施形態の部分および異なる実施形態の要素の組み合わせを含め前記実施形態の改変された形態を含むことを明確に意図する。
本願発明には以下の態様が含まれる。
［１］
油展オレフィンブロックコポリマー組成物であって、
ハードセグメントとソフトセグメントを含むオレフィンブロックコポリマー（前記ソフトセグメントは、約９モル％から１５モル％未満までのコモノマー量を含む）；
油；
１つまたはそれ以上のポリオレフィン；
充填剤；
を含み、７０℃に１週間暴露させた後に次の特性：
０．１Ｎ未満の粘着力；および
約５０〜約９０のショアＡ硬度；
を有する、油展オレフィンブロックコポリマー組成物。
［２］
前記オレフィンブロックコポリマーが、約５重量％〜約３０重量％のハードセグメントと、約９５重量％〜約７０重量％のソフトセグメントを含むエチレン／オクテン・マルチブロックコポリマーからなる、上記［１］に記載の組成物。
［３］
約２重量％〜約４０重量％のオレフィンブロックコポリマーと、約２０重量％〜約５０重量％の油と、約５重量％〜約５０重量％のポリオレフィンと、約２０重量％〜約４０重量％の充填剤を含む、上記［１］または［２］に記載の組成物。
［４］
前記ポリオレフィンが、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン−ジエンモノマーゴムおよびこれらの組み合わせからなる群から選択される、上記［１］から［３］のいずれかに記載の組成物。
［５］
油展オレフィンブロックコポリマー組成物であって、
ハードセグメントとソフトセグメントを含むオレフィンブロックコポリマー（前記ソフトセグメントは、約９モル％から１５モル％未満までのコモノマー量を含む）；
油；
１つまたはそれ以上のポリオレフィン；
充填剤；
を含み、７０℃に１週間暴露させた後に次の特性：
５０未満の正規化オイルブリードインデックス；および
約５０〜約９０のショアＡ硬度；
を有する、油展オレフィンブロックコポリマー組成物。
［６］
約２重量％〜約３０重量％のオレフィンブロックコポリマーと、約３０重量％〜約４０重量％の油と、約５重量％〜約２５重量％のポリエチレンと、約２５重量％〜約３０重量％の充填剤を含む、上記［５］に記載の組成物。
［７］
油展オレフィンブロックコポリマー組成物であって、
ハードセグメントとソフトセグメントを含むオレフィンブロックコポリマー（前記ソフトセグメントは、約９モル％から１５モル％未満までのコモノマー量を含む）；
油；
ポリエチレン；
充填剤；
を含み、７０℃に１週間暴露させた後に次の特性：
０．０２０Ｎ未満の粘着力；および
約４０〜約９０のショアＡ硬度；
を有する油展オレフィンブロックコポリマー組成物。
［８］
さらにエチレン−プロピレン−ジエンモノマーゴムを含む、上記［７］に記載の組成物。
［９］
成形油展オレフィンブロックコポリマー組成物であって、
ハードセグメントとソフトセグメントを含むオレフィンブロックコポリマー（前記ソフトセグメントは、約９モル％から１５モル％未満までのコモノマー量を含む）；
油；
１つまたはそれ以上のポリオレフィン；
充填剤；
を含み、７０℃に１週間暴露させた後に次の特性：
０．１Ｎ未満の粘着力；および
約５０〜約９０のショアＡ硬度
を有し、０．４１μｍの表面粗さの金型を使用して調製される、成形油展オレフィンブロックコポリマー組成物。
［１０］
エチレン−プロピレン−ジエンモノマーゴムをさらに含む、上記［９］に記載の成形油展組成物。

Claims (8)

1. 油展オレフィンブロックコポリマー組成物であって、
   ５重量％〜３０重量％のハードセグメントと９５重量％〜７０重量％のソフトセグメントを含むエチレン／オクテン・マルチブロックコポリマーである、２重量％〜４０重量％のオレフィンブロックコポリマー（前記ソフトセグメントは９モル％から１５モル％未満までのコモノマー量を含む）；
   芳香油、鉱油、ナフテン油、パラフィン油、ヒマシ油などのトリグリセリド系植物油、合成炭化水素油、シリコーン油、またはこれらの任意の組み合わせを含む、２０重量％〜５０重量％の油；
   ５重量％〜５０重量％の１つまたはそれ以上のポリオレフィンであって、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高溶融強度高密度ポリエチレン（ＨＭＳ−ＨＤＰＥ）、超高密度ポリエチレン（ＵＨＤＰＥ）、およびこれらの組み合わせから選択されるポリエチレンを含む１つまたはそれ以上のポリオレフィン；
   ２０重量％〜４０重量％の充填剤；
   を含み、７０℃に１週間暴露させた後に次の特性：
   ０．１Ｎ未満の粘着力；および
   ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って測定される５０〜９０のショアＡ硬度；
   を有する、油展オレフィンブロックコポリマー組成物。
2. ２重量％〜３０重量％のオレフィンブロックコポリマーと、３０重量％〜４０重量％の油と、５重量％〜２５重量％のポリエチレンと、２５重量％〜３０重量％の充填剤を含む、請求項１に記載の組成物。
3. ０．０２０Ｎ未満の粘着力を有する、請求項１に記載の組成物。
4. さらにエチレン−プロピレン−ジエンモノマーゴムを含む、請求項１に記載の組成物。
5. 成形油展オレフィンブロックコポリマー組成物であって、
   ５重量％〜３０重量％のハードセグメントと９５重量％〜７０重量％のソフトセグメントを含むエチレン／オクテン・マルチブロックコポリマーである、２重量％〜４０重量％のオレフィンブロックコポリマー（前記ソフトセグメントは９モル％から１５モル％未満までのコモノマー量を含む）；
   芳香油、鉱油、ナフテン油、パラフィン油、ヒマシ油などのトリグリセリド系植物油、合成炭化水素油、シリコーン油、またはこれらの任意の組み合わせを含む、２０重量％〜５０重量％の油；
   ５重量％〜５０重量％の１つまたはそれ以上のポリオレフィンであって、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高溶融強度高密度ポリエチレン（ＨＭＳ−ＨＤＰＥ）、超高密度ポリエチレン（ＵＨＤＰＥ）、およびこれらの組み合わせから選択されるポリエチレンを含む１つまたはそれ以上のポリオレフィン；
   ２０重量％〜４０重量％の充填剤；
   を含み、７０℃に１週間暴露させた後に次の特性：
   ０．１Ｎ未満の粘着力；および
   ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って測定される５０〜９０のショアＡ硬度
   を有し、０．４１μｍの表面粗さの金型を使用して調製される、成形油展オレフィンブロックコポリマー組成物。
6. ２重量％〜３０重量％のオレフィンブロックコポリマーと、３０重量％〜４０重量％の油と、５重量％〜２５重量％のポリエチレンと、２５重量％〜３０重量％の充填剤を含む、請求項５に記載の成形油展組成物。
7. ０．０２０Ｎ未満の粘着力を有する、請求項５に記載の成形油展組成物。
8. エチレン−プロピレン−ジエンモノマーゴムをさらに含む、請求項５に記載の成形油展組成物。