BR112012031996A2

BR112012031996A2 - composição de copolímero olefínico em bloco diluído em óleo e composição de copolímero olefínico em bloco diluído em óleo moldada

Info

Publication number: BR112012031996A2
Application number: BR112012031996-5A
Authority: BR
Inventors: Ashish Batra; Dana Breed; Pradeep Jain; José Rego; Robert Johnston; Alec Wang; Jeffrey C. Munro
Original assignee: Dow Global Technologies Llc
Priority date: 2010-06-14
Filing date: 2011-06-14
Publication date: 2020-08-25
Also published as: US20150259524A1; JP5809695B2; CN104910571A; US9593237B2; CN104910571B; US20110306715A1; EP2580286B1; EP2580286A1; BR112012031996B1; JP2013532214A; ES2538976T3; WO2011159649A1; CN103068912A

Abstract

COMPOSIÇÃO DE COPOLÍMERO OLEFÍNICO EM BLOCO DILUÍDO EM ÓLEO E COMPOSIÇÃO DE COPOLÍMERO OLEFÍNICO EM BLOCO DILUÍDO EM ÓLEO MOLDADA Divulgam-se composições de copolímeros olefínicos em blocos diluídos em óleo com baixa ou nenhuma pegajosidade. o conteúdo único de comonômero no segmento mole do OBS juntamente com a presença de uma poliolefina provê a presente composição de OBC diluído em Óleo, com moleza, baixa (ou nenhuma) pegajosidade, e baixa (ou nenhuma) drenagem de óleo.

Description

.-.. “COMPOSIÇÃO DE COPOLÍMERO OLEFÍNICO EM BLOCO DILUÍDO EM

ÓLEO E COMPOSIÇÃO DE COPOLÍMERO OLEFÍNICO EM BLOCO DILUÍDO EM ÓLEO MOLDADA” Histórico da invenção “e 5 Copolímeros olefínicos em blocos (OBCs) são úteis para produzir compostos moles tais como artigos moles ao " toque. OBCs encontram aplicação em compostos moles tais como cabos sobremoldados porque à arquitetura em blocos do OBC resulta em boa resistência à tração, deformação por compressão e resistência à temperatura. Para preparar composições moles (isto é, composições com um baixo valor ' de durômetro e/ou um baixo valor de dureza Shore A), misturam-se os OBCs com um óleo, Entretanto, quando expostas a temperaturas elevadas, estas composições diluídas em óleo podem exibir pegajosidade. A ! pegajosidade é problemática porque ela produz | sensibilidade ao toque (“haptics”) (aderência) indesejável e/ou aparência superficial indesejável em artigos fabricados com estes compostos.

Há necessidade de composições de OBC diluído em óleo com | baixa ou nenhuma pegajosidade. Há necessidade ainda de | uma composição de OBC diluído em óleo com baixa ou | nenhuma .pegajosidade quando exposta a temperaturas | elevadas por um extenso período de tempo.

Sumário da invenção A presente invenção refere-se a composições de OBC diluído em óleo com baixa ou nenhuma pegajosidade. O conteúdo único de comonômero no segmento mole do OBS juntamente com a presença de uma poliolefina e de uma carga provê as presentes composições de OBC diluído em s óleo, com baixa ou nenhuma pegajosíidade.

: Numa incorporação, provê-se uma composição de copolímero olefínico em bloco diluído em óleo que inclui um copolímero olefínico em bloco. O copolímero olefínico em bloco contém segmentos duros e segmentos moles. Os segmentos moles incluem conteúdo de comonômero de cerca de 9% molar a menos que 15% molar. A composição inclui

| | e. também um óleo, uma ou mais poliolefinas, e uma carga.

A composição tem, após exposição a 70ºC por uma semana, as seguintes propriedades: (1) uma força de pegajosidade 1 menor que 0,1 N, e (II) uma dureza Shore A de cerca de 40 ] 5 a cerca de 90. A presente divulgação provê outra composição.

Numa | . incorporação, provê-se uma composição de copolímero | olefínico em bloco diluído em óleo que inclui um Í copolímero olefínico em bloco.

O copolímero olefínico em bloco contém segmentos duros e segmentos moles.

Os segmentos moles incluem conteúdo de comonômero de cerca de 9% molar a menos que 15% molar.

A composição inclui também um óleo, uma ou mais poliolefinas, e uma carga.

A composição tem, após exposição a 70ºC por uma semana, as seguíntes propriedades: (I) um índice de drenagem de óleo normalizado menor que 50, e (II) uma dureza Shore A de cerca de 40 a cerca de 90. A presente divulgação provê outra composição.

Numa incorporação, provê-se uma composição de copolímero olefínico em bloco diluído em óleo que inclui um copolímero olefínico em bloco.

O copolímero olefínico em bloco contém segmentos duros e segmentos moles.

A composição inclui também um óleo, uma ou mais poliolefinas, e uma carga.

A composição tem, após exposição a 70ºC por uma semana, as seguintes propriedades: (I) uma força de pegajosidade menor que 0,013 N, e (II) uma dureza Shore A de cerca de 40 a cerca de 90. A presente divulgação provê outra composição.

Numa ' incorporação, provê-se uma composição de copolímero . olefínico em bloco diluído em óleo que inclui um copolímero olefínico em bloco.

O copolímero olefínico em bloco contém segmentos duros e segmentos moles.

Os ! 35 segmentos moles incluem conteúdo de comonômero de cerca | de 9% molar a menos que 15% molar.

A composição inclui ! também um óleo, um polietileno, uma borracha de

- etileno/propileno/monômero de dieno (EPDM) e uma carga. À ' composição tem, após exposição a 70ºC por uma semana, as seguintes propriedades: (TI) uma força de pegajosidade menor que 0,1 N, e (II) uma dureza Shore A de cerca de 40 - 5 a cerca de 90.

Uma vantagem da presente divulgação é a provisão de uma ] composição de OBC diluído em óleo com baixa ou nenhuma pegajosidade.

Uma vantagem da presente divulgação é a provisão de uma composição de OBC diluído em óleo com baixa ou nenhuma drenagem de óleo. Uma vantagem da presente divulgação é a provisão de uma composição de OBC diluído em óleo com maciez e/ou baixa (ou nenhuma) pegajosidade e/ou baixa (ou nenhuma) drenagem de óleo. Uma vantagem da presente divulgação é a provisão de uma composição de OBC diluído em óleo que é livre de halogênio. Breve descrição dos desenhos A Figura 1 mostra exemplos de várias escalas de cinza usadas para o índice de drenagem de óleo normalizado (NOBI); A Figura 2 é um gráfico mostrando os valores de força de pegajosidade e de dureza Shore A para várias composições == diluídas em óleo comparativas e inventivas; A Figura 3 é um gráfico mostrando os valores de NOBI e de dureza Shore A para várias composições diluídas em óleo comparativas e inventivas; A Figura 4 é um gráfico mostrando os valores de NOBI e de dureza Shore A para várias composições diluídas em óleo ' comparativas e inventivas; . A Figura 5 é um gráfico mostrando os valores de deformação por compressão e de dureza Shore A para várias composições diluídas em óleo comparativas e inventivas; A Figura 6 mostra dados de força de pegajosidade para os Exemplos 4-11 e para os Exemplos Comparativos A-E; A Figura 7 mostra razão de reologia (razão de viscosidade

.. determinada por DMS a 190ºC em 100 s* até aquela em 0,1 ss; A Figura 8 mostra a resistência à tração final para os Exemplos 4-11 e para os Exemplos Comparativos A-E; pd 5 A Figura9 mostra a deformação por compressão a 710ºC para os Exemplos 4-11 e para os Exemplos Comparativos A-E; . A Figura 10 mostra dados de força de pegajosidade para os Exemplos 12-15 e para os Exemplos Comparativos F-K; A Figura 11 mostra a deformação por compressão a 70ºC para os Exemplos 12-15 e para os Exemplos Comparativos F- K; e A Figura 12 mostra a resistência à tração final para os Exemplos 12-15 e para os Exemplos Comparativos F-K. Descrição detalhada A presente divulgação provê uma composição de copolímero olefínico em bloco (OBC) diluído em óleo. Quando aqui usado, o termo “composição de OBC diluído em óleo” significa uma composição de OBC que contém (1) um OBC e (II) pelo menos 20% em peso de óleo, com base no peso total da composição. Numa incorporação, provê-se uma composição de copolímero olefínico em bloco diluído em óleo que inclui um copolímero olefínico em bloco, um óleo, uma ou mais poliolefinas, e uma carga.

1. Copolímero olefínico em bloco O termo “copolímero olefínico em bloco” ou “OBC” é um copolímero em multiblocos de etileno/a-olefina e inclui um ou mais comonômeros a-olefínicos copolimerizáveis em forma polimerizada, caracterizado por múltiplos blocos ou segmentos de duas ou mais unidades monoméricas polimerizadas diferindo em propriedades químicas ou º físicas. Os termos “interpolímero” e “copolímero” são . aqui usados de modo a permitir troca e/ou substituição. Em algumas incorporações, o copolímero em multiblocos pode ser representado pela seguinte fórmula: (AB)n onde n é pelo menos 1, preferivelmente um número inteiro maior que 1, tal como 2, 3, 4, 5, 10, 15, 20, 30, 40, 50,

.. 60, 70, 80, 90, 100, ou maior, “A” representa um bloco ou segmento duro e “B”“ representa um bloco ou segmento mole.

Preferiíivelmente os A e os B se ligam de maneira substancialmente linear, oposta à maneira . 5 substancialmente ramificada ou substancialmente em forma de estrela.

Em outras incorporações os blocos A e os . blocos B se distribuem aleatoriamente ao longo da cadeia polimérica.

Em outras palavras, os copolímeros em blocos não têm usualmente uma estrutura como se segue.

AAA-AA-BBB-BB Em outras incorporações ainda, os copolímeros em blocos não têm usualmente um terceiro bloco que compreende comonômeros diferentes.

Já em outras incorporações, cada bloco A e cada bloco B tem monômeros ou comonômeros distribuídos substancialmente aleatoriamente dentro do bloco.

Em outras palavras, nem o bloco A nem o bloco B compreende dois ou mais segmentos (ou sub-blocos) de composição distinta, tal como um segmento de extremidade, que tem uma composição substancialmente diferente do restante do bloco.

Os interpolímeros de etileno me multiblocos compreendem, tipicamente, várias quantidades de segmentos “duros” e “moles”. Segmentos “duros” são blocos de unidades polimerizadas nos quais o etileno está presente numa quantidade maior que cerca de 95 por cento em peso, e, preferivelmente, maior que cerca de 98 por cento em peso com base no peso do polímero.

Em outras palavras, O conteúdo de comonômero (conteúdo de monômeros diferentes de etileno) nos segmentos duros é menor que cerca de 5 por cento em peso, ou menor que cerca de 2 por cento em : peso com base no peso total do polímero.

Em algumas . incorporações, os segmentos duros incluem todas ou substancialmente todas unidades derivadas de etileno.

Segmentos “moles” são blocos de unidades polimerizadas nos quais o conteúdo de comonômeros (conteúdo de monômeros diferentes de etileno) é maior que cerca de 5 por cento em peso, ou maior que cerca de 8 por cento em

.. peso, maior que cerca de 10 por cento em peso, ou maior que 15 por cento em peso com base no peso do polímero.

Em algumas incorporações, o conteúdo de comonômero nos segmentos moles pode ser maior que cerca de 20 por cento . 5 em peso, maior que cerca de 25 por cento em peso, maior que cerca de 30 por cento em peso, maior que cerca de 35 ] por cento em peso, maior que cerca de 40 por cento em peso, maior que cerca de 45 por cento em peso, maior que cerca de 50 por cento em peso, ou maior que cerca de 60 por cento.

Os segmentos moles podem estar presentes num OBC de cerca de 1 por cento em peso a cerca de 99 por cento em peso do peso total do OBC, ou de cerca de 5 por cento em peso a cerca de 95 por cento em peso, de cerca de 10 por cento em peso a cerca de 90 por cento em peso, de cerca de 15 por cento em peso a cerca de 85 por cento em peso, de cerca de 20 por cento em peso a cerca de 80 por cento em peso, de cerca de 25 por cento em peso a cerca de 75 por cento em peso, de cerca de 30 por cento em peso à cerca de 70 por cento em peso, de cerca de 35 por cento em peso a cerca de 65 por cento em peso, de cerca de 40 por cento em peso a cerca de 60 por cento em peso, ou de cerca de 45 por cento em peso a cerca de 55 por cento em peso do peso total do OBC.

Por outro lado, os segmentos duros podem estar presentes em faixas semelhantes.

Pode-se ' calcular a porcentagem em peso de segmentos moles e a porcentagem em peso de segmentos duros com base nos dados : obtidos de DSC ou NMR.

Tais métodos e cálculos estão | divulgados, por exemplo, na patente U.S. nº 7.608.668, " intitulada “Ethylene/a-Olefin Block Interpol ymers”, ' : depositado em 15 de março de 2006, em nome de Colin L.

P. . Shan, Lonnie Hazlitt, et al., e cedido para Dow Global Technologies Inc., a divulgação do qual aqui se incorpora | totalmente por referência.

Em particular as porcentagens | 35 em peso de segmentos duros e moles e conteúdo de ! comonômero podem ser determinados tal está descrito na ; coluna 57 a coluna 63 de US 7.608.668. | e. Se empregado, o termo “cristalino” refere-se a um polímero que possui um ponto de fusão cristalino ou de transição de primeira ordem (Tr) determinado por calorimetria diferencial de varredura (DSC) ou técnica * 5 equivalente. O termo pode ser usado de modo permutável com o termo “semicristalino”“. O termo “amorfo” refere-se ' a um polímero desprovido de um ponto de fusão cristalino determinado por calorimetria diferencial de varredura (DSC) ou técnica equivalente.

O termo “copolímero em multiblocos” ou “copolímero segmentado” é um polímero compreendendo dois ou mais segmentos ou regiões quimicamente distintas (também referidos como “blocos”) que, preferivelmente, se unem de maneira linear, isto é um polímero compreendendo unidades diferenciadas quimicamente que se unem extremo-a-extremo com respeito à funcionalidade etilênica polimerizada, em vez de em modo pendente ou enxertado. Numa incorporação | preferida, os blocos diferem quanto à quantidade ou tipo | de comonômero incorporado nos mesmos, densidade, | 20 quantidade de cristalinidade, tamanho de cristalito atribuível a um polímero de tal composição, tipo e grau ' de taticidade (isotático ou sindiotático), regio- regularidade ou regio-irregularidade, quantidade de ramificação, incluindo ramificação de cadeia longa ou ! 25 hiper-ramificação, homogeneidade, ou quanto à qualquer | outra propriedade química ou física. Comparados a | interpolímero de blocos da técnica anterior, incluindo : ' interpolímeros produzidos por técnicas de adição sequencial de monômeros, catalisadores fluxionários, ou polimerização aniônica, o OBC presente se caracteriza por ' distribuições únicas de índice de polidispersão (PDI ou . Myi/Mn), distribuição de comprimento de bloco, e/ou distribuição de números de blocos devido, numa incorporação, ao efeito dos agentes de permuta de cadeia em combinação com múltiplos catalisadores usados em sua preparação.

Numa incorporação, o OBC é produzido num processo a. contínuo e possui um índice de polidispersão, PDI, de 1,7 a 3,5, ou de cerca de 1,8 a cerca de 3, ou de cerca de 1,8 a 2,5, ou de cerca de 1,8 a cerca de 2,2. Quando produzido num processo de batelada ou de semibatelada, o * 5 OBC possui PDI de cerca de 1,0 a cerca de 3,5, Ou de cerca de 1,3 a 3, ou de cerca de 1,4 a cerca de 2,5, ou ' de cerca de 1,4 a cerca de 2. Além disso, o copolímero olefínico em bloco possui um PDI adaptando-se a uma distribuição de Schultz-Flory em vez de a uma distribuição de Poisson. O OBC presente tem tanto uma distribuição polidispersa de blocos assim como uma distribuição polidispersa de tamanhos de blocos. Isto resulta na formação de produtos poliméricos tendo propriedades físicas distinguíveis e melhoradas. Os benefícios teóricos de uma distribuição polidispersa de blocos foram anteriormente modelados e discutidos em Potemkin, Physical Review E (1998) 57 (6), páginas 6902- 6912, e em Dobrynin, J. Chem. Phys. (1997) 107 (21), Páginas 9234-9238.

Numa incorporação, o copolímero olefínico em bloco presente possui uma distribuição muito provável de comprimentos de blocos. Numa incorporação, o copolímero olefínico em bloco é definido como tendo: (A) M./M, de cerca de 1,7 a cerca de 3,5, pelo menos um ponto de fusão, Tim em ºC, e densidade, d, em g/cm', onde os valores numéricos de T, e d correspondem à relação: Tn> -2002,9 + 4538,5(d) - 2422,2(d)?º; e/ou (B) M./M, de cerca de 1,7 a cerca de 3,5, e se distingue por um calor de fusão, AH, em J/g, e uma quantidade delta, AT, em “ºC, definida como a diferença de temperatura entre o pico de ' DSC máximo e o pico de CRYSTAF máximo, sendo que os . valores numéricos de AT e AH têm às seguintes relações: AT> -0,1299(AH) + 62,81 para AH maior que zero e até 130 J/g; AT > 48ºC para AH maior que 130 J/g, sendo que se determina o pico de CRYSTAF usando pelo menos 5 por cento do polímero cumulativo, e se menos que 5 por cento do polímero tiver um pico de CRYSTAF identificável, então a

... temperatura de CRYSTAF será de 30ºC; e/ou (C) Recuperação elástica porcentual, Re, em deformação de 300 por cento, e 1 ciclo, medida com uma película moldada por compressão do interpolímero de etileno/a-olefina, e tem uma . 5 densidade, d, em grama por centímetro cúbico, sendo que os valores numéricos de R. e d satisfazem a seguinte . relação quando o interpolímero de etileno/a-olefina é substancialmente livre de uma fase reticulada: Re > 1481 — 1629(d); e/ou (D) Uma fração molecular que elui entre 40ºC e 130ºC quando fracionado usando TREF, caracterizada | por ter um conteúdo molar de comonômero de pelo menos 5 | por cento, maior que aquele de uma fração de interpolímero de etileno aleatório comparável eluindo entre as mesmas temperaturas, sendo — que o dito interpolímero de etileno aleatório comparável tem os mesmos comonômeros e tem um índice de fusão, densidade, e conteúdo molar de comonômero (baseado em todo o polímero) dentro dos limites de 10 por cento daquele do interpolímero de etileno/a-olefina; e/ou (E) Um módulo de armazenamento à 25ºC, G' (25ºC), e um módulo de armazenamento a 100ºC, G"'(100ºC), sendo que à razão G' (25ºC) para G' (100ºC) está na faixa de cerca de 1:1 a cerca de 9:1. O interpolímero de etileno/a-olefina pode ter também: (F) Uma fração molecular que elui entre 40ºC e 130ºC quando fracionada usando TREF, caracterizada pelo fato de a fração ter um índice de blocos de pelo menos 0,5 e de até cerca de 1 e uma distribuição de peso molecular, M,/Mn, maior que cerca de 1,3; e/ou (G) Índice médio de blocos maior que zero e de até cerca de 1,0 e uma distribuição ' de peso molecular, M,/Mi, maior que cerca de 1,3. . Entenda-se que o copolímero olefínico em bloco por ter uma, algumas, todas, ou qualquer combinação das propriedades (A)-(G). Monômeros apropriados para uso na preparação do OBC presente incluem etileno e um ou mais monômeros polimerizáveis por adição diferentes de etileno.

Exemplos

.e. de comonômeros apropriados incluem a-olefinas de cadeia normal ou ramificada de 3 a 30, preferivelmente de 3 a 20 átomos de carbono, tais como propileno, l1l-buteno, 1- | penteno, 3-metil-l-buteno, l-hexeno, 4-metil-l-penteno, : 5 3-metil-l-penteno, l1-octeno, 1l-deceno, 1l-dodeceno, 1- tetradeceno, l-hexadeceno, l-octadeceno, e l-eicoseno; MW ciclo-olefinas de 3 a 30, preferivelmente de 3 a 20 | átomos de carbono, tais como ciclopenteno, ciclo-hepteno, norborneno, 5-metil-2-norborneno, tetraciclododeceno, e 10 2-metil- 1,4,5,8-dimetano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octaidro naftaleno; diolefinas e poliolefinas tais como butadieno, isopreno, 4-metíl-l,3-pentadieno, 1,3-pentadieno, 1,4- | pentadieno, 1,4-hexadieno, 1,5-hexadieno, 1,3-hexadieno, ! 1,3-octadieno, 1,4-0octadieno, 1,5-octadieno, 1, 6- octadieno, 1,7-octadieno, etilideno norborneno, vinil norborneno, di-ciclopentadieno, 7-metil-1,6-octadieno, 4- etilideno-8-metil-1,7-nonadieno, e 5,9-dimetil-1,4,8- decatrieno; e 3-fenil propeno, 4-fenil propeno, 1,2- diflúor-etileno, tetraflúor-etileno, e 3,3,3-triflúor-1- propeno.

Numa incorporação, o OBC tem uma densidade de cerca de 0,85 g/cm? a cerca de 0,89 g/ecmê, ou de cerca de 0,86 g/cm? a cerca de 0,88 g/cm?, ou de cerca de 0,870 g/cm? a cerca de 0,879 g/cmº.

Numa incorporação, o OBC tem um índice de fusão (MI) de cerca de 0,1 9/10 min a cerca de 30 g/10 min, ou de cerca de 0,1 g/10 min a cerca de 10 g/10 min, ou de cerca de 0,1 9/10 min a cerca de 1,0 9g/10 min, ou de cerca de 0,5 g/10 min à cerca de 0,5 g/10 min ou de cerca de 0,3 g/10 min a cerca de 0,6 9g/10 min, medido por ASTM D 1238 ' (190ºC/2,16 kg).

. O OBC tem um módulo de elasticidade de 2% maior que zero e menor que cerca de 150, ou menor que cerca de 140, ou menor que cerca de 120, ou menor que cerca de 100 MPa medido pelo procedimento de ASTM D 882-02, O OBC presente tem um ponto de fusão menor que cerca de 125ºC. Mede-se o ponto de fusão pelo método de

.. calorimetria diferencial de varredura (DSC) descrito em WO 2005/090427 (US2006/0199930), o conteúdo inteiro da qual aqui se incorpora por referência.

Numa incorporação, o OBC contém de cerca de 5% em peso a * 5 cerca de 30% em peso, ou de cerca de 10% em peso a cerca de 25% em peso, ou de cerca de 11% em peso a cerca de 20% ' em peso de um segmento duro. O segmento duro contém de cerca de 0,0% molar a menos que 0,9% molar de unidades derivadas de comonômero. O OBC contém também de cerca de 70% em peso à cerca de 95% em peso, ou de cerca de 75% em peso a cerca de 90% em peso, ou de cerca de 80% em peso a cerca de 89% em peso de um segmento mole. O segmento mole contém menos que 15% molar, ou de cerca de 9% molar a cerca de 14,9% molar de unidades derivadas de comonômero.

Numa incorporação, o comonômero é buteno ou octeno. Surpreendentemente, os requerentes descobriram que a provisão de um conteúdo de comonômero de segmento mole na faixa de menos que 15% molar, ou de cerca de 9% molar a cerca de 14,9% molar produz, inesperadamente, uma composição polimérica com nenhuma, ou substancialmente nenhuma, pegajosidade ou aderência. Por exemplo, descobriu-se que o OBC com um conteúdo de comonômero maior ou igual à 18% molar no segmento mole desenvolve pegajosidade após envelhecimento a uma temperatura maior ou igual a 50ºC. Surpreendentemente, os requerentes descobriram que diminuindo o conteúdo de comonômero de segmento mole para menos que 15% molar, ou para de cerca de 9% molar a cerca de 14,9% molar, aumenta a cristalinidade de segmento mole e, inesperadamente, reduz a aderência ou pegajosidade de artigos fabricados. ' Numa incorporação, a composição de OBC diluído em óleo . inclui de cerca de 20% em peso à cerca de 40% em peso, ou de cerca de 25% em peso a cerca de 30% em peso de OBC com base no peso total da composição diluída em óleo. Numa incorporação adicional, o OBC é um copolímero em multiblocos de etileno/octeno com de cerca de 5% em peso a cerca de 30% em peso de segmento duro e de cerca de 95%

l .

.. em peso a cerca de 70% em peso de segmento mole, com base no peso total do copolímero. O segmento mole contém de cerca de 9% molar a 14,9% molar de unidades derivadas de ' octeno. O OBC tem um teor global de octeno de 6,0% molar 1 5 a 14,2% molar. Em algumas incorporações, o OBC está presente numa 1 quantidade de 10 phr a 90 phr (2% em peso à cerca de 36% em peso com base no peso total da composição diluída em óleo), ou numa quantidade de 30 phr a 70 phr (6% em peso a cerca de 28% em peso com base no peso total da composição diluída em óleo) ou numa quantidade de 40 phr a 60 phr (8% em peso a cerca de 24% em peso com base no peso total da composição diluída em óleo), com base no elastômero total sendo 100 phr (20% em peso a cerca de 40% em peso com base no peso total da composição diluída em óleo).

2. Óleo A composição de OBC diluído em óleo inclui um óleo. O óleo pode ser um óleo aromático, um óleo mineral, um óleo naftênico, um óleo parafínico, um óleo vegetal a base de triglicéride tal como óleo de rícinoy um óleo de hidrocarboneto sintético tal como óleo de polipropileno, um óleo de silicone, ou qualquer combinação dos mesmos. Um exemplo não-limitativo de um óleo apropriado é um óleo mineral branco vendido com a denominação comercial HYDROBRITEG 550. Numa incorporação, a composição de OBC diluído em óleo ' contém de cerca de 20% em peso a cerca de 60% em peso de óleo, ou de cerca de 30% em peso a cerca de 50% em peso de óleo. A porcentagem em peso baseia-se no peso total da ' composição de OBC diluído em óleo.

. 3. Poliolefina A composição de OBC diluído em óleo inclui uma ou mais poliolefinas. A poliolefina pode ser um OBC diferente, um polietileno (ou polímero a base de etileno), um polipropileno (ou polímero a base de propileno), um EPDM e qualquer combinação dos mesmos.

| 13 .. Numa incorporação, a poliolefina é um polietileno.

O polietileno é selecionado de polietileno de ultrabaixa | densidade (ULDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno de baixa densidade linear (LLDPE), by 5 polietileno de média densidade (MDPE), polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno de alta densidade de º elevada resistência de fundido (HMS-HDPE), polietileno de ultra-elevada densidade (UHDPE), e combinações dos mesmos.

Numa incorporação adicional, o polietileno tem uma densidade maior que 0,950 g/cm? (isto é, um HDPE). Numa incorporação, a poliolefina é um polipropileno.

O polipropileno é selecionado de polipropileno de copolímero aleatório (rcPP), polipropileno de copolímero de impacto (hPP + pelo menos um modificador de impacto elastomérico) (ICPP) ou polipropileno de alto impacto (HIPP), polipropileno de elevada resistência de fundido (HMS-PP), polipropileno isotático (iPP), polipropileno sindiotático (sPP), e combinações dos mesmos.

Numa incorporação, a poliolefina é uma borracha de etileno/propileno/monômero de dieno (EPDM). Materiais de EPDM são interpolímeros lineares de etileno, propileno, e um dieno não-conjugado tal como 1,4-hexadieno, di- ciclopentadieno, ou etilideno norborneno.

Uma classe preferida de interpolímeros tendo as propriedades aqui divulgadas é obtida da polimerização de etileno, propileno e um dieno não-conjugado para preparar um elastômero de EPDM.

Monômeros de dienos não-conjugados apropriados podem ser um dieno de hidrocarboneto de cadeia ramificada ou cíclica tendo de 6 a 15 átomos de carbono.

Exemplos de dienos não-conjugados apropriados ' incluem, mas não se limitam a, dienos acíclicos de cadeia . normal, tais como 1,4-hexadieno, 1,6-octadieno, 1,7- octadieno, 1,9-decadieno, dienos acíclicos de cadeia ramificada, tais como 5-metil-1l,4-hexadieno, 3,7-dimetil- 1,6-octadieno, 3, T-dimetil-l,7-octadieno e misturas isoméricas de qdiidromiriceno e diidrocineno, dienos alicíclicos de um só anel, tais como 1,3-ciclopentadieno,

.. 1,4-ciclo-hexadieno, 1,5-ciclo-octadieno e 1,5- ciclododecadieno, e dienos de múltiplos anéis ligados por ponte ou fundidos alicíclicos, tais como tetraidroindeno, metil tetraidroindeno, di-ciclopentadieno, biciclo- . 5 (2,2,1) -hepta-2,5-dieno, norbornenos de alquenila, alquilideno, cicloalquenila e cicloalquilideno, tais como ' S-metileno-2-norborneno (MNB), S-propenil-2-norborneno, 5-isopropilideno-2-norborneno, 5- (4-ciclopentil)-2- norborneno, 5-ciclo-hexilideno-2-norborneno, S-vinil- norborneno, e norbornadieno. Dos dienos tipicamente usados para preparar EPDMs, os dienos particularmente preferidos são: 1,4-hexadieno (HD), B5-etilideno-2- norborneno (ENB), 5-vinilideno-2-norborneno (VNB), 5- metileno-2-norborneno (MNB), e di-ciclopentadieno (DCPD). Os dienos especialmente preferidos são: 5-etilideno-2- norborneno (ENB) e 1,4-hexadieno (HD). Em algumas incorporações, os polímeros de EPDM têm um teor de etileno de cerca de 50% a cerca de 70% em peso, um teor de propileno de cerca de 20% a cerca de 49% em peso, é um teor de dieno não-conjugado de cerca de l a cerca de 10% em peso, todas as porcentagens em peso com base no peso total do polímero. Exemplos de polímeros de EPDM representativos para uso incluem NORDEL IP 4770R, NORDEL 3722 IP obteníveis de The Dow Chemical Company, Midland, MI, VISTALON 3666 obtenível de ExxonMobil, Baton Rouge, LA, e KELTAN 5636A obtenível de DSM Elastomers Americas, Addis, LA.

Os polímeros de EPDM, também conhecidos como copolímeros elastoméricos de etileno, uma alfa-olefina superior e um polieno, têm pesos moleculares de cerca de 20.000 a cerca ' de 2.000.000 daltons ou mais. Sua forma física varia de . materiais cerosos a borrachas a polímeros como plásticos duros. Eles têm viscosidades em solução diluída (DSV) de cerca de 0,5 a cerca de 10 dL/g, medidas a 30ºC numa solução de 0,1 grama de polímero em 100 cm” de tolueno. Os polímeros de EPDM têm também uma viscosidade Mooney maior que 50 ML(1+4) a 125ºC, e uma densidade de 0,870 es g/cm? a 0,885 g/cm? ou de 0,875 g/cm? a 0,885 g/cmº.

Em algumas incorporações, o EPDM está presente numa quantidade de 10 phr a 90 phr (2% em peso a cerca de 36% em peso com base no peso total da composição diluída em ' 5 óleo), ou numa quantidade de 30 phr a 70 phr (6% em peso a cerca de 28% em peso com base no peso total da : composição diluída em óleo) ou numa quantidade de 40 phr a 60 phr (8% em peso a cerca de 24% em peso com base no peso total da composição diluída em óleo), com base no elastômero total sendo 100 phr (20% em peso a cerca de 40% em peso com base no peso total da composição diluída em óleo). Numa incorporação, a composição de OBC diluído em óleo inclui de cerca de 5% em peso a cerca de 25% em peso de poliolefina, ou de cerca de 5% em peso a cerca de 15% em peso de poliolefina.

Numa incorporação adicional, a poliolefina é HDPE.

Noutra incorporação, a composição de OBC diluído em óleo inclui um OBC, um polietileno e EPDM. 4, Carga A composição de OBC diluído em óleo inclui uma carga.

Exemplos não-limitativos de cargas apropriadas incluem talco, carbonato de cálcio, giz, sulfato de cálcio, : argila, caulim, sílica, vidro, sílica coloidal pirogenada, mica, volastonita, feldspato, silicato de alumínio, silicato de cálcio, alumina, alumina hidratada tal como alumina triidratada, micro-esferas de vidro, micro-esferas de cerâmica, micro-esferas de termoplástico, barita, serragem, fibras de vidro, fibras . 30 de carbono, negro de fumo, mármore em pó, cimento em pó, óxido de magnésio, hidróxido de magnésio, 6Óxido de . antimônio, óxido de zinco, sulfato de bário, dióxido de titânio e titanatos, Numa incorporação a composição de OBC diluído em óleo contém de cerca de 10% em peso a cerca de 50% em peso de carga, ou cerca de 20% em peso a cerca de 30% em peso de carga.

Numa incorporação adicional, a carga é carbonato es de cálcio.

O OBC, óleo, poliolefina, e carga são combinados para formar a composição de OBC diluído em óleo tal como por meio de misturação sob fusão e/ou misturação por ' 5 extrusão, por exemplo.

A composição pode então ser moldada em estruturas desejadas tais como placas, ' películas, e/ou pelotas.

Numa incorporação, a composição de OBC diluído em óleo é livre de halogênio.

Numa incorporação, à composição de OBC diluído em óleo é livre de ftalato.

Surpreendentemente, os requerentes descobriram que a provisão de (I) um OBC com um teor de comonômero de segmento mole na faixa de menos que 15% molar, ou de cerca de 9% molar a cerca de 14,9% molar, e (II) uma poliolefina na presente composição diluída em óleo e (III) uma carga produz inesperadamente uma composição de OBC diluído em óleo com nenhuma, ou substancialmente nenhuma, pegajosidade ou aderência.

Quando aqui usado, o termo “pegajosidade” é a capacidade de um material aderir em outro material.

Quantifica-se a pegajosidade em termos de força de pegajosidade.

A “força de pegajosidade” é uma medida da força (em Newton) requerida para separar dois materiais em contato um com o outro.

A medida da força de pegajosidade está descrita detalhadamente na seguinte seção “métodos de teste”. Quando aqui usado, o termo “livre de pegajosidade” é uma composição polimérica com uma força de pegajosidade menor que 0,013 N após exposição a 70ºC por uma semana. . 30 Após exposição a 70ºC por uma semana, a presente composição de OBC diluído em óleo tem uma força de . pegajosidade de 0,0 N a menos que 0,1 N, ou de cerca de maior ou igual a 0,00 N a menos que cerca de 0,05 N, ou de cerca de maior ou igual a 0,00 N a menos que cerca de 0,03 N, ou de cerca de maior ou igual a 0,00 N à menos que cerca de 0,02 N, ou de cerca de maior ou igual a 0,00 N a menos que cerca de 0,013 N.

es Surpreendentemente, os requerentes descobriram que uma composição diluída em óleo com (1) 2%-60% em peso de OBC, o OBC tendo um teor de comonômero de segmento mole de cerca de 9% molar a menos que 15% molar misturado com Í 5 (II) uma poliolefina reduz inesperadamente drenagem de óleo mantendo simultaneamente a maciez em composições de ' OBC diluído em óleo.

O termo “sangria de óleo” Ou | “drenagem de óleo” é um fenômeno através do qual o óleo | migra do interior de um componente polimérico para a | 10 superfície do componente polimérico.

A drenagem de óleo torna a superfície pegajosa e/ou escorregadia.

Tipicamente, a drenagem de óleo resulta em “sensação ao ' toque” adversa (haptics) e/ou “óptica” (aparência visual) adversa.

O termo “exsudação de óleo” é oO processo de movimentação de óleo de um local interior para uma superfície de um componente polimérico.

A exsudação de óleo produz a drenagem de óleo.

Em outras palavras, a drenagem de óleo é o resultado final de exsudação de óleo.

A drenagem de óleo é celerada por temperaturas elevadas.

Avalia-se a drenagem de óleo por meio de um índice de drenagem (sangria) de óleo normalizado (NOBI). O índice de sangria de óleo normalizado (NOBI) é uma medida óptica da quantidade de óleo absorvido em papel de cigarro de uma composição polimérica contendo óleo.

Calcula-se NOBI de acordo com a seguinte equação: Índice de drenagem de óleo normalizado= 100e(% de amostra de escala cinza —- % de controle de escala cinza) (100 - % de controle de escala cinza) . 30 O termo” % de amostra de escala cinza” é a porcentagem de escala cinza medida na amostra envelhecida e “% de . controle de escala cinza” é uma medida numa folha não- tratada e não-envelhecida de papel de cigarro.

NOBI tem uma faixa de O a 100. Quando NOBI= 100, o papel está saturado e o teste não registra sangria de óleo além daquele nível.

Numa incorporação, a composição de OBC diluído em óleo

. tem um índice de drenagem (sangria) de óleo normalizado menor que 20, ou menor que 10, ou de O à menos que 20, ou de 0 a menos que 10, ou de O a menos que 5, após 1 semana a 23ºC. ' 5 Numa incorporação, a composição de OBC diluído em óleo tem um NOBI menor que 20, ou de cerca de 5 a menos que ' 20, após 3 semanas a 23ºC.

Numa incorporação, a composição de OBC diluído em óleo tem um NOBI menor que 50, ou de O à menos que 50, ou de O a menos que 10 após 3 semanas a 70ºC.

Numa incorporação, a presente composição de OBC diluído em óleo tem dureza Shore A de cerca de 40 a cerca de 90, ou de cerca de 50 a cerca de 90. A divulgação provê outra composição.

Numa incorporação, provê-se uma composição de copolímero olefínico em bloco diluído em óleo que inclui um OBC, um óleo, uma poliolefina, e uma carga.

O OBC é um copolímero em multiblocos de etileno/a-olefina com segmentos duros e segmentos moles.

Os segmentos moles contêm de cerca de 9% molar a menos que 15% molar de teor de comonômero.

A Composição tem um valor de NOBI menor que 50, ou de 10 a menos que 50, após exposição a 70ºC por uma semana, e/ou exposição a 70ºC por três semanas.

A composição tem também uma dureza Shore A de cerca de 50 à cerca de 90. Numa incorporação, a composição quando exposta a 70ºC por uma semana exibe uma força de pegajosidade menor que 0,1 N, ou de cerca de um valor maior ou igual a 0,0 N a menos que cerca de 0,05 N, ou de cerca de um valor maior ou igual a 0,0 N a menos que cerca de 0,04 N, ou de cerca de . 30 um valor maior ou igual a 0,0 Na menos que cerca de 0,03 N, ou de cerca de um valor maior ou igual a 0,0 N a menos . que cerca de 0,02 N, ou de cerca de um valor maior ou igual a 0,0 N a menos que cerca de 0,013 N.

Numa incorporação, a poliolefina é um polietileno com uma densidade maior que 0,950 g/cmº (um polietileno de alta densidade). Numa incorporação, a composição inclui de cerca de 20% em o peso a cerca de 30% em peso de OBC, de cerca de 30% em peso a cerca de 40% em peso de óleo, de cerca de 5% em peso a cerca de 15% em peso de polietileno, e de cerca de 25% em peso a cerca de 30% em peso de carga. Numa 1 5 incorporação adícional, o OBC é um copolímero em multiblocos de etileno/octeno.

' A divulgação provê outra composição. Numa incorporação, provê-se uma composição de copolímero olefínico em bloco diluído em óleo que inclui um OBC, um polietileno, e uma carga. O OBC é um copolímero em multiblocos de etileno/a- olefina com segmentos duros e segmentos moles, oS segmentos moles contendo de cerca de 9% molar à menos que 15% molar de teor de comonômero. A composição tem as seguintes propriedades após exposição a 70ºC por uma semana: (1) uma força de pegajosidade menor que 0,013 N, ou de 0,0 N a menos que 0,013 N; e (II) uma dureza Shore A de cerca de 40 a cerca de 90, ou de cerca de 50 a cerca de 70.

Numa incorporação, a composição tem um NOBI menor que 50, ou de O a menos que 50, após 1 semana a 70ºC. Numa incorporação adicional, à composição tem um NOBI menor que 50, ou de O a menos que 50, ou de O à menos que 10 após 3 semanas a 70ºC.

Numa incorporação, o polietileno tem uma densidade maior que 0,95 g/cmº.

Numa incorporação, a composição tem um valor de deformação por compressão de cerca de 40% a cerca de 70%, ou de cerca de 45% a cerca de 65%, ou de cerca de 50% a cerca de 60%. Mede-se deformação por compressão de acordo . 30 com ASTM D 395.

Qualquer uma das composições de copolímeros olefínicos em . blocos diluídos em óleo pode compreender duas ou mais incorporações aqui divulgadas.

O OBC pode ser modificado por processos tais como tratamento com peróxido ou feixe de elétrons a fim de alterar a reologia do polímero. Feixe de elétrons e peróxido são providos apenas como exemplos e não-

es limitativos. Estes tratamentos resultam tanto em eventos de cisão de cadeia como de reticulação. Quando estes eventos são apropriadamente balanceados, por exemplo, controlando a dose de feixe de elétrons, a razão de ' 5 reologia &do OBC pode ser aumentada sem uma diminuição significativa no peso molecular do polímero.

' Qualquer uma das composições de copolímeros olefínicos em blocos diluídos em óleo anteriores pode ser transformada num artigo ou num componente de um artigo. Exemplos não- limitativos de artigos apropriados incluem artigos duráveis para aplicações automotivas, de construção, médicas, alimentos e bebidas, elétricas, móveis, máquinas comerciais, e de consumidor. Em algumas incorporações, usam-se as composições para fabricar artigos ou peças duráveis flexíveis selecionados de brinquedos, valises, maçanetas e cabos de toque macio, bandas de desgaste de pára-choque, assoalhos, tapetes de chão de automóveis, rodas, rodízios, pés de móveis e aparelhos, etiquetas, vedações hidráulicas, gaxetas tais como gaxetas estáticas e dinâmicas, portas automotivas, faixa de pára-choque, componentes de grelha, painéis de oscilador, mangueiras, forros, suprimentos de escritório, revestimentos, diafragmas, tubos, tampas, tampões, pistões de injeção, sistemas de distribuição, utensílios de cozinha, calçados, amortecedores de calçados e solas de calçados. Em algumas incorporações, usam-se as composições para | fabricar artigos ou peças duráveis que requerem uma | elevada resistência à tração e baixa deformação por compressão. Em incorporações adicionais, usam-se as . 30 composições para fabricar artigos ou peças duráveis que requerem uma elevada temperatura superior de serviço e um . baixo módulo.

Definições Todas as referências à Tabela Periódica dos Elementos aqui dirão respeito à Tabela Periódica dos Elementos publicada e registrada, por CRC Press, Inc., 2003.

Igualmente, quaisquer referências a um Grupo ou Grupos o serão a um Grupo ou Grupos mostrados nesta Tabela Periódica dos Elementos usando o sistema IUPAC para numerar grupos.

Salvo se declarado ao contrário, implícito do contexto, ou costumeiro na técnica, todas as " 5 partes e porcentagens baseiam-se em peso e todos os métodos de teste são atuais a partir da data de depósito ' desta divulgação.

Para propósitos de prática de patente dos Estados Unidos, os conteúdos de qualquer patente, pedido de patente, ou publicação aqui referida, pela presente se incorporam por referência em sua totalidade (ou a versão U.S. equivalente da mesma também se incorpora por referência) especialmente com respeito à divulgação de técnicas sintéticas, definições (até a extensão não inconsistente com quaisquer definições aqui providas) e conhecimento geral na técnica.

Qualquer faixa numérica aqui mencionada, inclui todos os valores desde o valor inferior até o valor superior, em incrementos de uma unidade, contanto que haja uma separação de pelo menos duas unidades entre qualquer | 20 valor inferior e qualquer valor superior.

Como um : exemplo, se for declarado que a quantidade de um componente, ou um valor de uma propriedade de composição ou física, tal como, por exemplo, quantidade de um componente de mistura, temperatura de amolecimento, índice de fusão, etc., está entre 1 e 100, pretende-se que todos os valores individuais, tais como, 1, 2, 3, etc., e subfaixas, tais como, 1 a 20, 55 a 70, 97 a 100, : etc., estejam expressamente enumerados neste relatório.

Para faixas contendo valores que sejam menores que um, ou . 30 contendo números fracionários maiores do que um (por exemplo, 1,1, 1,5, etc.) considera-se uma unidade como . sendo 0,0001, 0,001, 0,01 ou 0,1, quando apropriado.

Para faixas contendo números de um só dígito menores que dez (por exemplo, 1 a 5), considera-se tipicamente uma unidade como sendo 0,1. Estes são apenas exemplos do que se pretende especificamente, e todas as combinações possíveis de valores numéricos entre o valor mínimo e o es valor máximo enumeradas serão consideradas como estando expressamente estabelecidas neste pedido de patente.

Faixas numéricas foram mencionadas, aqui discutidas, com referência à índice de fusão, taxa de fluxo de fundido, e ' 5 outras propriedades.

Quando aqui usados, os termos “mistura” ou “mistura : polimérica”, significam uma mistura de dois ou mais polímeros.

Tal mistura pode ou não ser miscível (não separada em fases em nível molecular). Tal mistura pode ou não ser separada em fases.

Tal mistura pode ou não ' conter uma ou mais configurações de domínio, determinadas por espectroscopia de transmissão eletrônica, espalhamento de luz, espalhamento de raios-X, e outros métodos conhecidos na técnica.

Quando usado aqui, o termo “composição” inclui uma mistura de materiais que compreendem à composição, assim | como produtos de reação e produtos de decomposição formados a partir dos materiais da composição.

O termo “compreendendo” e seus derivados não pretendem excluir a presença de qualquer componente, etapa ou procedimento adicional, o mesmo seja ou não especificamente divulgado.

A fim de evitar qualquer dúvida, todas as composições aqui reivindicadas através do uso do termo “compreendendo” podem incluir qualquer aditivo, adjuvante, ou composto, polimérico ou não, adicional, salvo se declarado diferentemente.

Em contrapartida, o termo, “consistindo essencialmente de” exclui da abrangência de qualquer menção posterior qualquer outro componente, etapa ou procedimento, . 30 excetuando aqueles que não são essenciais à operabilidade.

O termo “consistindo de” exclui qualquer . componente, etapa ou procedimento não especificamente descrito ou listado.

Salvo se declarado ao contrário, o termo “ou” refere-se a membros listados individualmente í 35 assim como em qualquer combinação.

O índice de sangria de óleo normalizado (NOBI) é uma medida óptica da quantidade de óleo absorvido em papel de e. cigarro de uma composição polimérica contendo óleo. Quando usado aqui, o termo “polímero” refere-se a um composto macromolecular preparado polimerizando monômeros, quer do mesmo tipo ou de tipos diferentes. O ' 5 termo “polímero” inclui homopolímeros, copolímeros, terpolímeros, interpolímeros, etc. o termo ' “interpolímero”“ significa um polímero preparado pela polimerização de pelo menos dois tipos diferentes de monômeros ou comonômeros., Ele inclui, mas não se limita a, copolímeros (usualmente empregado para se referir aos polímeros preparados a partir de dois tipos diferentes de monômeros ou comonômeros), terpolímeros (usualmente empregado para se referir aos polímeros preparados a partir de três tipos diferentes de monômeros Ou comonômeros), tetrapolímeros (usualmente empregado para se referir aos polímeros preparados a partir de quatro tipos diferentes de monômeros ou comonômeros) e similares. Métodos de teste Mede-se deformação por compressão de acordo com ASTM D-

395. Prepara-se a amostra empilhando discos redondos de diâmetro igual a 25,4 mm de 3,2 mm, 2,0 mm, e 0,25 mm de espessura até se atingir uma espessura total de 12,7 mm. Os discos são cortados de placas moldadas por injeção que são de 4” por 6” por 0,125“. Mede-se a deformação por ' compressão após 24 horas em deformação de 25% a 70ºC ou 23ºC. Mede-se densidade de acordo com ASTM D 792. Executa-se calorimetria diferencial de varredura em ' 30 corpos de prova moldados por compressão usando DSC ql00 ou Q1000 de TA Instruments e uma panela Perkin Elmer . vedada por dobra. As amostras são equilibradas a -90ºC por 5 min, depois aquecida em 10ºC/min até 180ºC (capturando a “1º curva de DSC de aquecimento”), mantida por 5 min, depois resfriada em 10ºC/min até -90ºC (capturando a “curva de cristalização”), mantida por 5 min, depois aquecida em 10ºC/min até 180ºC (capturando a

... “2º curva de DSC de aquecimento”). Os dados são analisados usando software de análise universal de TA após completar a operação.

Mede-se índice de fusão de acordo com ASTM D 1238, ' 5 condição 190ºC/2,16 kg.

O índice de drenagem (sangria) de óleo normalizado (NOBI) ' é uma medida óptica para comparar características de sangria de óleo.

Placas moldadas são envelhecidas por 24 horas, 1 semana, e 3 semanas (a 23ºC e 70ºC) durante repouso sobre folhas de papel de cigarro Zigzagt" obtenível de Zigzag Corp.). Após envelhecimento, o papel de cigarro é removido e varrido opticamente contra um fundo preto para medir a extensão de drenagem de óleo.

A varredura é executada usando a copiadora/fax/explorador (scanner) Xerox WorkCentre" M118i.

A imagem é varrida em modo “texto” em 200 dpi, e salva como arquivo TIFF.

O arquivo TIFF é aberto em MS Paintbrush, colhido nos dois lados, depois salvo.

A imagem é então aberta em Photoshop CS2 (v.9) e colhida nos outros dois lados.

A imagem em “modo texto” é uma imagem bitonal.

A porcentagem de pixels pretos na imagem é o resultado desejado.

A imagem em modo texto é obtida neste software convertendo-a primeiro para uma imagem de escala de cinza de 8 bits a fim de que se possa criar um histograma de escala cinza, com exatamente 2 níveis de escala de cinza, O (preto) a 255 (branco). O percentil do nível de escala cinza O no histograma é o mesmo que à porcentagem de pixels pretos. - (Este valor é chamado de “% de escala de cinza, mais pode ser descrito mais acuradamente como “$% de pixels pretos” . 30 na imagem bitonal.

Calcula-se o índice de sangria de óleo normalizado (NOBI) . de acordo com à seguinte equação: Índice de drenagem de óleo normalizado (NOBI)= 100se(% de amostra de escala cinza - % de controle de escala cinza) (100 - % de controle de escala cinza). O termo “% de amostra de escala cinza” é a porcentagem de escala cinza medida na amostra envelhecida e “% de

... controle de escala cinza” é uma medida numa folha não- tratada e não-envelhecida de papel de cigarro. NOBI tem uma faixa de O a 100. Quando NOBI= 100, o papel está saturado e o teste não registra drenagem de óleo além : 5 daquele nível. A Figura 1 mostra quatro exemplos de escala de cinza: escala de cinza de 20,1%, 34,6%, 51,6%, ' e 100%. Mede-se dureza Shore A em placas moldadas de acordo com ASTM D 2240. Este método de teste permite medidas de dureza com base no entalhe inicial ou no entalhe após um período de tempo especificado, ou ambos. Neste caso, usa- se um tempo especificado de 10 segundos.

Coletam-se dados de espalhamento de raios-X de ângulo pequeno (SAXS) usando um gerador de raios-X de micro- fonte Rigaku com radiação de Cu e um detector de área 2D. As amostras são posicionadas no feixe usando um motor de etapa de precisão controlado via PC usando software Labview. Os dados são analisados usando SCATTER e são corrigidos para nível de ar.

Mede-se à força de pegajosidade como se segue. As amostras são moldadas por compressão ou moldadas por injeção em placas com uma espessura de 0,125 polegada. As amostras são cortadas em tiras de 1” x 6” e marcadas em intervalos de 1”. Se justificado, as amostras são envelhecidas em temperatura elevada. Folhas de MYLARG são cortadas em tiras de 1” x 6“”“, formadas em alças com dimensões de 1” x 5“. Após envelhecimento, as amostras são resfriadas até temperatura ambiente, Usa-se fita de dupla face para fixar a mostra na plataforma para impedi- . 30 la de sair da superfície. A alça é colocada nos grampos pneumáticos de INSTRON" 5564 e alinhada paralelamente à . placa. A alça é abaixada numa taxa de 300%/minuto cobrindo a superfície de 1” x 1” da placa. Usa-se uma nova alça com cada medida executada. A força média de pegajosidade (em N) e o desvio-padrão são relatados após cinco leituras por corpo de prova, Toma-se uma medida por cada porção de 1” x 1” de uma amostra.

e.“ Rugosidade superficial Cria-se rugosidade superficial num molde lixando uma placa acabada de espelho. Mede-se a rugosidade superficial do molde usando um perfilômetro (perfilômetro ' 5 de estilete Dektak 150) usando os seguintes parâmetros. Mede-se rugosidade superficial tanto numa direção : paralela como numa direção perpendicular à direção de lixação. Os valores informados de rugosidade superficial são Ra, rugosidade média, para a direção perpendicular. Ra (rugosidade média), antigamente conhecida como média aritmética (AA) e linha central (CL) média é o desvio médio aritmético da linha média dentro do comprimento de avaliação. Dez varreduras de linha por amostra Varredura padrão de tipo de varredura Raio de estilete: 2,5 um Comprimento de varredura: 15000,0 um Duração: 90 segundos Resolução: 0,556 um/amostra Força: 1,00 mg Faixa de mensuração: 524 um Perfil: Hills & Valleys Faixa de exibição: Automática Corte de filtro de passe curto: 100,0 um Corte de filtro de passe longo: 1500,0 um Pos. de cursor R.: 100,0 um Largura: 40,0 um Pos. Cursor M.: 14750,0 um Largura: 40,0 um Provêm-se agora exemplos da presente divulgação. Estes exemplos ilustram sem limitar a presente divulgação. . 30 Exemplos

1. Materiais . A. Copolímero olefínico em bloco O copolímero olefínico em bloco é obtenível de The Dow Chemical Company (Midland, MI). (1) INFUSE"" 9007 - copolímero olefínico em bloco (OBC) de MI 0,5 g/10 min e densidade 0,866 g/cm?, com divisão em peso de segmento duro/mole de 11/89 e 18% molar de octeno

É .NA;.““Ã PM PPA CT E-b !S127 9 "COoi%] ess na t€“oiÓúáéeo*-º “o ::-> áECSAAÔbe fim so. o 27 es no segmento mole, e 15,6% molar de octeno total. (IT) INFUSE” 9000 - OBC de MI 0,5 g/10 min e densidade 0,877 g/cm', com divisão em peso de segmento duro/mole de 25/75 e 18% molar de octeno no segmento mole, e 12,7% ' 5 molar de octeno total. (TIT) OBC 3 - OBC de MI 0,5 g/10 min e densidade 0,877 ' g/cm', 130 ppm de Zn, com divisão em peso de segmento | duro/mole de 11/89 e 13% molar de octeno no segmento mole, e 11,2% molar de octeno total.

A Tabela 1 abaixo mostra as propriedades dos três OBCs.

Óleo HYDROBRITE 550 (Sonneborn) - óleo mineral com teor nominal de 70% parafínico e 30% naftênico, e MW médio de ' 15 541. C.

Poliolefina ' DMDA-8920 NT 7 Dow (HDPE Dow 8920) é um polietileno de alta densidade obtenível de The Dow Chemical Company.

O HDPE Dow 8920 tem uma densidade de 0,954 g/cmº, MI de 20 g/10 min, e um ponto de fusão de 130ºC, hPP Dow 700-12 é um polipropileno obtenível de The Dow

"es Chemical Company. O hPP Dow 700-12 tem uma densidade de 0,900 g/cm? (ASTM D792), e uma taxa de fluxo de fundido de 12 (230ºC/2,16 kg, ASTM D 1238). NORDEL IP 4770 é uma borracha de ' 5 etileno/propileno/monômero de dieno (EPDM) obtenível de The Dow Chemical Company (Midland, MI) e tem as seguintes ' propriedades: densidade de 0,872 g/cm?, viscosidade Mooney (ML l1+4, 257ºF) de 70, teor de etileno de 70% em peso e teor de ENB de 5% em peso.

VISTALON 3666 é um EPDM obtenível de ExxonMobil Chemical Company (Houston, TX) e tem as seguintes propriedades: viscosidade Mooney de 52, teor de etileno de 64% em peso e teor de ENB de 4,5% em peso.

D. Carga Carbonato de cálcio - ATOMITE (obtenível de IMERYS Performance Minerals).

2. Preparação A Tabela 2 abaixo provê as composições das amostras A', B', 1, 2 e 3. AS amostras A e B são comparativas. As quantidades são dadas em porcentagem em peso com base no peso total da composição.

Shore A|Shore A|Shore A|Shore AjShore A 61 53 53 62 70 KRATON G1651 E | 22,0 | o | o | go | gq | INFUSE 9007 | o [TI o [dg o fd o OBC 3 | o | o | 282 | 270 | 26,0 | Óleo (HYDROBRITE| 41,8 35,1 36,6 35,2 33,7 550) Carga (CaCO; | 21,7 27,0 28,2 27,0 26,0 ATOMITE) Poliolefina (HDPE) 7,0 10,8 14,3 - Dow 8920) Poliolefina (hPP 14,3 10,8 . Dow 700-12) As amostras 1-3 da Tabela 2 são combinadas por meio de uma extrusora de dois fusos ZSK-30 de Werner & Pleiderer, e uma bomba Zenith acionada por um motor DC de Dayton. As amostras 1-3 são pelotizadas com um sistema pelotizador subaquático de laboratório LPU de Gala. As Tabelas 3-4

.” abaixo mostram as condições de processamento.

Tabela 3

[O amostra Ba 3 |

' | - |Snoreal53| 62]|70|

"

| Torque de extrusora — | + [244 [4 [4] As amostras 1-3 são providas em placas polidas de espelho de 4” x 6" x 0,125” nas condições seguintes mostradas na

Tabela 4 abaixo.

.. Tabela 4 Condições de moldagem por injeção Temperatura de Zona 1 Temperatura de Zona 2 ' Temperatura de Zona 3 Temperatura de Zona 4 : Temperatura de bocal Temperatura de moldado Lo Extrusora Injeção ótima Po Velocidade de injeção Posição de transferência Tempo de enchimento | Retenção | feêmpmo | | | Tempo de retenção Tempo de resfriamento Tempo de ciclo A Figura 2 mostra os valores de força de pegajosidade e de dureza Shore A para amostras 1-3 após exposição a 70ºC por 1 semana.

A Figura 2 mostra também uma zona livre de pegajosidade indicada pela linha horizontal superior da caixa que indica uma força de pegajosidade de 0,013 N.

As amostras abaixo desta linha são livres de pegajosidade.

A Figura 3 mostra os valores de NOBI e de dureza Shore A ' para amostras 1-3 após exposição a 23ºC por 3 semanas.

A Figura 4 mostra os valores de NOBI e de dureza Shore A ' para amostras 1-3 após exposição a 70ºC por 3 semanas.

A Figura 5 mostra os valores de deformação por compressão ' (%) e de dureza Shore A para amostras 1-3 após exposição | à 70ºC por 24 horas.

Os dados nas Figuras 2-5 mostram amostras 1-3 com baixa | pegajosidade (ou livre de pegajosidade), com baixa | drenagem de óleo (NOBI menor que 50), e maciez (Shore A

.- de 50-90). A Tabela 5 mostra as propriedades de amostras A, B e 1-3. LL — 2» [rw] 12 [2 [39] Força de pegajosidade |0,0057/0,4429/0,0141/0,0118/0,0118 (70ºC, 1 semana) [N] NOBT (23ºC, 3 semanas) | 12 | 7 | a | 2 [| 6 | NOBI (70ºC, 3 semanas) | 28 | 4a | 11 | 6 | 4 | . Deformação por 24 27 23 29 31 compressão, 23ºC Deformação por 71 51 52 compressão, 70ºC Resistência à tração, 1076 421 554 650 774 psi Resistência à tração em| 272 229 203 291 403 100%, psi Conjunto de Exemplos 2 Prepara-se o seguinte conjunto de exemplos de modo semelhante ao dos Exemplos 1-3. As Tabelas 6 e 7 mostram formulações e propriedades de amostras com 160 phr de óleo e com 190 phr de óleo respectivamente.

ml mo ob o) =| NS SR = Rg vlrom o xo) o) os el SE | ô me o 8 jo mio mi, El, DÍISA| Sie Bm lee E . SH rp ela: a As o ns 7 . PSlSg nl ala uu v” o Os n/ 20 O Ou | o O, Nise com cr ani meo 2 2 ra 2 PBS oe. Pe - fm Mmo mo 0/0 ol5& SI Nm - O oo o 5 3] 40 4/59 S8 QP 9 H —|H 0 [O lg|=2 => a mw So Hr 26H [olE3Z .. Sab al o n Sa So 2) Sm se 1/8 So So a o ro ela olv A 2 0/20 2/2 Ne mo. - Oleo o Q P =D rp 3 Du SD OO | W O o o P o 3| 23 Pl sp SE Ss E o MIO 1 /O 1 ow two nv oO E FE z ” np * el Ss W NM o W NM jo => " o ol o o - oo . = s ba Ns Seo o |” P = u SS o & mL OG 7 el = ESA NM np o on nom . . Ww| o o) sa o e SE SP a Ss e Ss oa Ss 3 Som 3 S sl e) > =| = ê sr leal. sl sl sl shi slgsls|é mn o oo = o o Dm & o Oo 8 ES w| a Pos [5] o NM p o = jo “ |. o - sol o - m el pp & mp o Fr ovo op SAL & 3 Oo Nm Pp ” >? P DP =| o . a) = SS RR ol Ss SS &8 e suis So > o Pp o o o o o 5 2 — — o NM dO om DD P P Pp - el al 8 8 ER el 8 8 o os8 So wo o WI ss = o .o Ss 2 o o s NM ml o 7 rj Ss P = ss & 8 & SS) & 2) Ss sbj& sea o oo - MW o o o & = 2 o o [S) W — ” Pp DP p o ” se E Ss SS Ss sl sl sbjs Se o uW s o o o o s = 3 oO p W » Pp pP P = al mb += ol Nm a o co o o o = & Ê - tw - 2 - 8 3 &Õ o o

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-s As Figuras 6 e 9 mostraram que os exemplos inventivos 4- 11 da Tabela 5 com 160 phr de óleo têm baixa pegajosidade e baixa deformação por compressão. Os exemplos inventivos combinam a vantagem das formulações preparadas com NORDEL ' 5 4770 (EPDM), isto é, baixa pegajosidade e elevada razão de reologia, com a vantagem das formulações preparadas " com OBC, isto é, baixa deformação por compressão em faixa de baixo Shore A. Em geral, as formulações preparadas com OBC ou com OBCYEPDM têm os mais baixos valores de deformação por compressão nos materiais preparados na faixa de Shore A. Neste ínterim, atinge-se baixo desempenho de pegajosidade para as formulações de EPDM e para as formulações de OBC/EPDM até abaixo de cerca de Shore A de 50. A Tabela 6 mostra os Exemplos 12-15 com 190 phr de óleo. Novamente, se atinge uma combinação de baixa pegajosidade e baixa deformação por compressão com os exemplos inventivos formulados com misturas de OBC/EPDM. Os dados de pegajosidade e deformação por compressão para os exemplos na Tabela 6 são mostrados nas Figuras 10 e 11.

É especialmente inesperada esta combinação inventiva de baixa pegajosidade e baixa deformação por compressão quando se consideram outras propriedades. Para uma propriedade tal como resistência à tração final, obtêm-se valores de propriedade que estão próximos dos valores médios entre os dois casos de elastômero de um só componente (vide Figura 8), em vez de valores que estão próximos daqueles um caso de elastônmero de um só componente ou do outro.

. 30 Exemplos de efeito de textura de superfície Exemplos do efeito de textura de superfície sobre . pegajosidade para dois compostos diferentes são mostrados na Tabela 8 abaixo. Tal como mostrado, quando se usam moldes texturizados, a força de pegajosidade é significativamente menor. o nível de rugosidade superficial requerido para atingir baixa pegajosidade varia com a formulação, mas tal como ilustrado um molde es com rugosidade de 0,41 um resulta em baixa pegajosidade para ambas as formulações. As condições de moldagem usadas para estes exemplos estão incluídas abaixo. Note- se que estas condições de moldagem diferem daquelas ' 5 usadas nos outros exemplos. Tabela 8 ' Lo L | »*» |]3%IT17] mM [x [18] Compo- HYDROBRITE 130 130 | 130 130 130 | 130 sição 550 (phr) CaCOz3 100 100 | 100 100 100 | 100

ATOMITE HDPE 8920 | 25 | 25/25 | ao [40 | ao] o q eo O js PbeoeMa SINE) (um) Ra de placa 0,12 0,28 /0,49| 0,12 |0,25/0,41 Propri- (um) edades Dureza, 53 53 | 53 62 62 | 62 Shore A Força de 0,720 |j0,008/0,008| 0,814 |/0,482/0,012 pegajosidade (70ºC, 1 semana) [N] desvio- 0,306 |0,001/0,004| 0,082 j0,189/0,011 padrão de pegajosidade

.. Tabela 9 Condições típicas de moldagem Lo Temperaturas de cilindro e molde Lo Zona de funil de alimentação (ºC) Temperatura de Zona 1 (ºC) ' Temperatura de Zona 2 (ºC) Temperatura de Zona 3 (ºC) . Temperatura de Zona 4 (ºC) Temperatura de Zona 5 (ºC) Temperatura de bocal (ºC) Temperatura de molde (*F) | Lo EEmSora = [| RPM (1/min) Contrapressão (bar) | Tempo de plastificação (s) | Dosagem (cm) | 8o | Contra-sucção (cm?) Injeção ótima Po Velocidade de injeção *1 (cm'/s) Pressão de injeção *f1 (bar) 2000 Tempo de injeção É1 (s) Posição de comutação (cm) Pressão de fundido de comutação (bar) Pressão máxima de fundido (bar) Lo Retenção Pressão de retenção (bar) Tempo de retenção (s) Lo Tempo Tempo de resfriamento (s) Tempo de ciclo (s) Especificamente, pretende-se que a presente divulgação não se limita às incorporações e ilustrações aqui contidas, mas que inclua formas modificadas daquelas incorporações incluindo porções das incorporações &Ee . combinações de elementos de incorporações diferentes como estando dentro dos limites da abrangência das reivindicações seguintes.

e REIVINDICAÇÕES

1. Composição de copolímero olefínico em bloco diluído em óleo, caracterizada pelo fato de compreender: um copolímero olefínico em bloco compreendo segmentos duros ' 5 e segmentos moles, os segmentos moles compreendendo conteúdo de comonômero de cerca de 9% molar a menos que ' 15% molar; um óleo; uma ou mais poliolefinas; uma carga; e a composição ter as seguintes propriedades após exposição a 70ºC por uma semana: uma força de pegajosidade menor que O0,l N; e uma dureza Shore A de cerca de 50 a cerca de 90.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o copolímero olefínico em bloco compreender um copolímero em multiblocos de etileno/octeno compreendendo de cerca de 5% em peso a cerca de 30% em peso de segmentos duros e de cerca de 95% em peso à cerca de 70% em peso de segmentos moles.

3. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de compreender de cerca de 2% em peso à cerca de 40% em peso de copolímero olefínico em bloco, de cerca de 20% em peso a cerca de 50% em peso de óleo, de cerca de 5% em peso a cerca de 50% em peso de poliolefina, e de cerca de 20% em peso à cerca de 40% em peso de carga.

4, Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizada pelo fato de a poliolefina ser selecionada do grupo consistindo de um polietileno, um polipropileno, uma borracha de etileno/propileno/monômero de dieno e combinações dos | . 30 mesmos. l 5. Composição de copolímero olefínico em bloco diluído em . óleo, caracterizada pelo fato de compreender: um copolímero olefínico em bloco compreendo segmentos duros e segmentos moles, os segmentos moles compreendendo conteúdo de comonômero de cerca de 9% molar a menos que 15% molar; um óleo; uma ou mais poliolefinas; uma carga; e à composição ter as seguintes propriedades após e. aa EEÔN“º“&ÍCO!DI]ZISENÓÓ)àmô" ?IO!º À) co" "“)]Gs)o "Po aC cio: c/âf”ée”w” u 9% Cf 6iúwo "º” ss ">" "”-" "o"... o 2 | | VU exposição a 70ºC por uma semana: um índice de drenagem de óleo normalizado menor que 50; e uma dureza Shore A de cerca de 50 à cerca de 90.

6. Composição, de acordo com a reivindicação 5, ' 5 caracterizada pelo fato de compreender de cerca de 2% em peso a cerca de 30% em peso de copolímero olefínico em ' bloco, de cerca de 30% em peso a cerca de 40% em peso de | óleo, de cerca de 5% em peso a cerca de 25% em peso de polietileno, e de cerca de 25% em peso à cerca de 30% em peso de carga.

7. Composição de copolímero olefínico em bloco diluído em óleo, caracterizada pelo fato de compreender: um | copolímero olefínico em bloco compreendo segmentos duros e segmentos moles, os segmentos moles compreendendo conteúdo de comonômero de cerca de 9% molar a menos que 15% molar; um óleo; um polietileno; uma carga; E à composição ter as seguintes propriedades após exposição a 70ºC por uma semana: uma força de pegajosidade menor que 0,020 N; e uma dureza Shore A de cerca de 40 a cerca de

90.

8. Composição, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de compreender ainda uma borracha de etileno/propileno/monômero de dieno.

9. Composição de copolímero olefínico em bloco diluído em óleo moldada, caracterízada pelo fato de compreender: um copolímero olefínico em bloco compreendo segmentos duros e segmentos moles, os segmentos moles compreendendo conteúdo de comonômero de cerca de 9% molar a menos que 15% molar; um óleo; uma ou mais poliolefinas; uma carga; . 30 e a composição ter as seguintes propriedades após exposição a 70ºC por uma semana: uma força de . pegajosidade menor que 0,1 N; e uma dureza Shore A de cerca de 50 à cerca de 90 e a composição moldada ter sido preparada usando um molde de rugosidade superficial de 0,41 pm.

10. Composição diluída em óleo moldada, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de compreender e ainda uma borracha de etileno/propileno/monômero de | dieno.

VC UT Escala de cinza de 20,1% Escala de cinza de 34,6% ; Sia RAADS o E Ar

AGIA A A A A A AN LIS FATOS de A TRA DR: : MR E VR a Ro IS AA SN At Ro ASSASSINO ESANEO Ro SS STD ANE ERA RA E a A NS NE Fases! PES a o aa NS REZA ASAS. ANAIS o Se o E SA OS NES So A BASS CRS EA LONEOS o o ra, SUR S SEE RT ASAS O geo Ra DA o E : | ão O hM o SR CANA A E EO fã O A STA AS Men o Rs SS LAR Soo e, Su o O SERA, LU se RO VN A 100% Cinza Escala de cinza de 51,6%

CORTINA ATA Ah NEAR SS ss IS SE O

SATAN IAN ANE CONAN o aa Da DITO Au adas FIG.1

| o 217 Pegajosidade (70ºC por 1 semana) Z 1 8 3 : o

FA ão 1 d 8 E * É om º + . Í 1 n?2 3 Zona livre de pegajosidade por controles competitivos

0.001 40 50 60 70 80 Shore A : 4PP *HDPE ' =SEBS FIG.2

| ES 3/7 Drenagem de óleo (23ºC, 3 semanas)

100 so 80 70 o É so

Zz 40 30 20

9 1 2 3 40 50 60 70 80 Shore A . 4 PP * HDPE ' = SEBS 4 INFUSE 9007/PP FIG.3

Drenagem de óleo (70ºC, 3 semanas) 100 90 . 80 70 . — 60 ô Z 50 2 40 s : 30 Aa ma. l 20 : e 4 ê 1 * e 0 40 50 60 70 80 Shore À | 4 PP = SEBS | O HDPE 4 INFUSE 9007/PP FIG.4 85 Deformação por compressão (70ºC) 2 so e E 75 . ê 7o ' É a | 8 65 . º | 8 607 à, : S . o ConaseaeenFrA APEERARA Aco 45 40 50 60 70 80 . Shore À ' 4 D9010/PP = SEBS 4 D9010/HDPE — * INFUSE 9007/PP FIG 5

| 517 = 1000 4 D9010/4770 E < DI010 s o NORDEL 4770 $ 0.100 . q o fl ancaneeerrma tramas LO ê ECC o ir v & 2 . 3 D.010 Bo mA A ao 2 Exemplos Inventivos: D9010/4770

0.001 Formulações com baixa pegajosidade 40 45 50 55 60 65 70 75 80 Dureza (Shore A) FIG. 6 4 D9010/4770 9 DI010 8 o o o OD NORDEL 4770 s o sa 7 $ $ 4 4 a á a 2 EK j o o CN 1 o 40 45 50 55 60 65 70 75 &80O Dureza (Shore A) FIG 7 ER 750 o 4 D9010/4770 = 700 o D9010 E 650 O à O NORDEL 4770 o o É S5ão o º = 500 o o . & 450 7 8 à 2 400 O . & 350 300 40 45 50 55 60 65 70 75 80 | Dureza (Shore A) FIG.8

68 o à D9010/4770 ' º 68 O D9010 S 6a o O NORDEL 4770 o 3 62 6o á 2 58 à o m És o A a E 54 nº i 52 o SÔ 50 40 45 50 55 60 65 70 75 Dureza (Shore A) . FIG.9

1.00 A D9010/4770 < D9010/Vistalon 3666 > O NORDEL 4770 4 o 3 0.100 O o 8 no Ed à ã a à

E EN A 3, 0.010 O O 8 ' 0.001 40 45 50 55 60 65 70 Dureza (Shore A) FIG.10

| a 717 . 75 à D9010/4770 ? O D9010/Vistalon 3666 R o O NORDEL 4770 S 70

S $ ã E 65 o09º 3 a 8 60

A 8 A E É 55 Ss o o º 650 2 40 45 50 55 60 65.70 Dureza (Shore A) 750 z 700 N — 650 o E n = 600 O $ 550 o x E 500 a o = 450 e 400 à D9010/4770 3 350 o O DE010/Vistalon 3666 . É 300 O NORDEL 4770 250 . 30 35 40 45 50 55 60 65 70 Dureza (Shore A) FIG.12 o RESUMO “COMPOSIÇÃO DE COPOLÍMERO OLEFÍNICO EM BLOCO DILUÍDO EM

ÓLEO E COMPOSIÇÃO DE COPOLÍMERO OLEFÍNICO EM BLOCO DILUÍDO EM ÓLEO MOLDADA” ? 5 Divulgam-se composições de copolímeros olefínicos em blocos diluídos em óleo com baixa ou nenhuma ' pegajosidade. O conteúdo único de comonômero no segmento mole do OBS juntamente com à presença de uma poliolefina provê a presente composição de OBC diluído em óleo, com moleza, baixa (ou nenhuma) pegajosidade, e baixa (ou nenhuma) drenagem de óleo. »