JP2005042009A

JP2005042009A - 樹脂組成物及びそれを用いた成形品

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Publication number: JP2005042009A
Application number: JP2003277797A
Authority: JP
Inventors: Masabumi Oshima; 正文大島
Original assignee: Nitto Kako Co Ltd
Current assignee: Nitto Kako Co Ltd
Priority date: 2003-07-22
Filing date: 2003-07-22
Publication date: 2005-02-17

Abstract

【課題】最終焼却処分してもダイオキシンや環境汚染を発生することがなく、また、製品の表面が、べた付く感触を与えず、更に、製品の表面が容易に損傷し難い材料として適する樹脂組成物とそれを用いた成形品を提供する。
【課題を解決するための手段】本発明の樹脂組成物は、アクリル系重合体とオレフィン系重合体又はアクリル系重合体とスチレン系重合体からなり、アクリル系重合体は、デューロメータＡ硬度８５以下であり、オレフィン又はスチレン系重合体はいかなる硬度のものでもよく、また、アクリル系重合体とスチレン系重合体又はオレフィン重合体を合わせて１００％としたとき、アクリル系重合体が２０〜８０％であり、残りがオレフィン系重合体及びスチレン系重合体であり、該樹脂組成物を用いた成形品は自動車の内外装用品に適する。
【選択図】図１

Description

本発明は、最終廃棄処分において、ダイオキシンや環境汚染問題を発生することなく、しかも、製品の表面がべた付く感触を与えることなく、損傷し難い製品材料として提供できる樹脂組成物及びそれを用いた成形品に関するものである。

塩化ビニル樹脂は、比較的低価格な上、加工も容易であるため、軟質、硬質ともに、フィルム、シート及び成形品として広い分野で汎用されてきたが、これらの製品は、最終的に焼却したり、地中に埋めたりして処分されていた。しかし、塩化ビニル樹脂は、焼却するとダイオキシンが発生するし、地中に埋められても製品中に混入されていた可塑剤が環境ホルモンの弊害を起こすと云われていることから、近年では、塩素を含む高分子材量の用途は極端に制約されてきている。

この塩化ビニル樹脂に替わる樹脂として、オレフィン系エラストマーやスチレン系エラストマーが利用されるようになったが、これらのエラストマーは、ポリプロピレンにオレフィン系やスチレン系のゴム成分を導入したものであり、更に、軟質化するために油成分を添加しているので、これらの原料でなる成形品は、径日で、油成分が製品の表面に浸出してくるのが避けられなかった。このために、例えば、自動車の内装部品のように、人の手に触れるものでは、べた付く感触を与えたり、損傷し易い等の弱点があり、これらオレフィン系エラストマーやスチレン系エラストマーを用いての成形品は、必ずしも厚遇されないきらいがあった。

本発明は上記の課題に鑑みてなされたものでって、その目的とするところは、最終焼却処分してもダイオキシンや環境汚染を発生することがなく、また、製品の表面が、べた付く感触を与えず、更に、製品の表面が容易に損傷し難い材料として適する樹脂組成物とそれを用いた成形品を提供することにある。

上記目的を達成するために、本発明に係る樹脂組成物は、アクリル系重合体とオレフィン系重合体又はアクリル系重合体とスチレン系重合体からなり、アクリル系重合体は、デューロメータＡ硬度８５以下であり、オレフィン又はスチレン系重合体はいかなる硬度のものでもよいことを特徴とする。

本発明の樹脂組成物は、アクリル系重合体とスチレン系重合体又はオレフィン重合体を合わせて１００％としたとき、アクリル系重合体が２０〜８０％であり、残り８０〜２０％がオレフィン系重合体及びスチレン系重合体であり、これらのオレフィン系重合体又はスチレン系重合体は単独又は混合物のいずれでもよい。

本発明の樹脂組成物において、アクリル系重合体がアクリル酸エステル、スチレン及びアクリロニトリルからなる３元共重合体であるのが好ましい。

本発明の樹脂組成物において、オレフィン系重合体がメタロセン触媒を用いて重合されたメタロセンポリエチレン又は酢酸ビニル含量が１５重量％以上のエチレン／酢酸ビニル共重合体であるのが好ましい。

本発明の樹脂組成物において、アクリル系重合体がメチルメタクリレートを含有するのが好ましい。

本発明の樹脂組成物において、ＪＩＳＫ６２５３によるデューロメータＤ硬度、直後で６０以下の硬度をもつのが好ましい。

本発明の成形品は、上述の樹脂組成物を用いてなる。

上記記載の樹脂組成物を用いてなる成形品は、自動車の内外装用品であるのが好ましい。

本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、顔料、充填剤、難燃剤、ワックス類、シリコンオイル若しくはシリコン樹脂、オイル、熱安定剤、紫外線吸収剤、ＨＡＬＳ又はアクリル系重合体、オレフィン系重合体及びスチレン系重合体以外の樹脂成分又はゴム成分を添加することができるし、また、本発明の樹脂組成物は、押出、射出及びブロー等の通常の成形方法を適用できるので、塩化ビニル樹脂の代替樹脂組成物として広い応用範囲をもつものである。

また、本発明の樹脂組成物の成形品は、下記に例示する製品に広く適合して優れた性能を発揮する。即ち、各種の自動車部品として、また、床材、パッキング材、目地材、カバー類、滑り止め、止水板、ガスケット類等の建材として、更に、冷蔵庫のガスケット、掃除機のバンパー、グロメット等の家電製品の部品、また更に、電線被覆材としても使用することができる。

特に、本発明の樹脂組成物は、従来軟質の塩化ビニルを用いていた自動車用部品の分野には多大の効果をもたらすものである。
即ち、自動車の外装部品としてのウエザーストリップ、ガラス周りの嵌め殺しのパッキン材（ウインドモール）、グラスチャンネル、モール材等や、内装部品としてのハンドル、ブレーキハンドル、グリップ、アームレスト、ノブ、ヘッドレスト、アシストグリップ、オープニングトリム等々は柔軟性を持つものであることが必要であり、一方、損傷耐性も必要であり、更に、手に触れるものでは、ベタツキがなくてソフト感があるものが必須であるが、本発明の樹脂組成物及びこれを用いた成形品は、これらの多くの要件を満たしてくれるものである。

本発明の樹脂組成物は、アクリル系重合体とオレフィン系重合体又はスチレン系重合体からなり、アクリル系重合体はデューロメータＡ硬度、１０秒後で８５以下である。

本発明において用いるアクリル系重合体としては、アクリル酸エステル類、即ちＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯＲ（但し、Ｒはアルキル基）のアルキル基がメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ぺンチル基、ヘキシル基、等で置換されたものが用い得るが、ブチル基以上の長鎖であるものが、ゴム状の性質を増すので好ましい。

一方、アクリル酸エステル以外のアクリル系重合体としては、アクリル酸エステル類とアクリロニトリル、スチレン、メタクリル酸エステル、酢酸ビニル及びαオレフィン等との共重合体を使用することができ、中でも、アクリル酸エステルにスチレン又はアクリロニトリルを重合した３元共重合体が、製品にバランスのとれた物性をもたせることができるので望ましい。

更に、前記３元共重合体がメタクリル酸エステル、即ちＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）ＣＯＯＲをもつものは、組成物の表面状態改良の効果があり好適原料であるが、とりわけ、このアルキル基をメチル基で置換したメチルメタクリレート、即ちＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）ＣＯＯＣＨ_３（ＭＭＡ）が総合的に優れた効果を現す。

上記３元共重合体にメチルメタクリレートを含有させるには、メチルメタクリレートの重合生成中に添加して共重合させる方法や樹脂の末端にグリシジル基を導入したグリシジルメタクリレートを含む樹脂をアクリル系重合体に押出し機等の通常の混練機で混練しながら導入する方法を採るとよい。

本発明においては、アクリル系重合体として、上述したものを用い得るが、これらの単独でも、また、混和したものを用いてもよい。

本発明で用いるオレフィン系重合体としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、メタロセンポリエチレン等が揚げられ、更に、ポリエチレンに、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、エチレン以外のαオレフィン、スチレン、アクリロニトリル等の多官能モノマーを重合して得られたポリエチレン系樹脂が揚げられる。
また、プロピレンを重合したホモポリプロピレン、プロピレンにエチレンを一部重合したタイプのブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレンが揚げられ、更には、ポリプロピレンに上記多官能モノマーを重合したポリプロピレン系樹脂等が揚げられ、更にまた、プロピレンにエチレン量を多量に重合した柔軟性のあるエチレン／プロピレンゴムやその誘導体も揚げられる。

次に本発明が用いるスチレン系重合体としては、ポリスチレン、スチレン／アクリロニトリル重合体、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体、スチレン／ブタジエン／スチレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン／イソプレン／スチレン共重合体（ＳＩＳ）、ＳＢＳの水素添加品であるスチレン／エチレン／プチレン／スチレン共重合体（ＳＥＢＳ），ＳＩＳの水素添加品であるスチレン／エチレン／プロピレン／プロピレン／スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）等が揚げられ、より柔軟性を出すためにはＳＢＳ，ＳＩＳ，ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ等の柔軟性を有するスチレン共重合体を選ぶのが良い。

上記のオレフィン及びスチレン共重合体の中では、アクリル系重合体との混合時における相容性の点でメタロセンポリエチレン及び混合酢酸ビニル量が１５％以上のエチレン／酢酸ビニル共重合体が使用上最も好適原料の一つである。

上記のオレフィン系重合体及びスチレン系重合体では、それらの単独で用いてもよいが、ブレンドして使用することもできるし、また、オレフィン系重合体又はスチレン系重合体を基としていれば混合物でも使用可能である。

本発明における組成物の硬度は、手に触れて柔軟性を感じる程度の感触が必要であるが、数値的には、好ましくはＪＩＳＫ６２５３のデュロメータＤ硬度で６０以下、更に好ましくは、デュロメータＡ硬度、１０秒後で９０以下の物性をもつことが必要である。

本発明における樹脂組成物は、アクリル系重合体がアクリル系重合体とスチレン系重合体又はオレフィン系重合体を合わせたものを１００％としたとき、アクリル系重合体が２０〜８０重量％である。好ましくは４０〜６０重量％である。
即ち、アクリル系重合体が２０％では成形品の表面のサラサラした風合いが損なわれるし、アクリル系重合体が８０％以上では成形上に難点が生じるし、また、製品のコストも高くなるのが免れない。

本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、顔料、充填剤、難燃剤、ワックス類、シリコンオイル若しくはシリコン樹脂、オイル、熱安定剤、紫外線吸収剤、ＨＡＬＳ又はアクリル系重合体、オレフィン系重合体及びスチレン系重合体以外の樹脂成分又はゴム成分を成形する製品の要件に合わせて選択的に添加することができる。
また、本発明の樹脂組成物は、押出成形、射出成形及びブロー成形等の通常の成形方法を適用できるものである。

本発明の樹脂組成物は、下記表１に示す実施例１〜実施例１２に示すそれぞれの組成物になり、それぞれの評価を得た。

上記表１の評価の欄において、
１．プレート状態（成形性）
○：良好
△：外観若干劣るがＯＫレベル
×：不良
２．硬度
デューロメータＡ硬度１０秒後、但し、9０以上のものはＤ硬度直後。
３．感触（さらさら感）
○：さらさら感があり良好
×１：成形性悪く表面荒れて感触不良
×２：ぺたぺた感あり
４．感触（硬さ）
○：プレートを手で触り柔らかく良好
△：プレートを手で触り少し硬めだが柔らかさが有る
×：プレートを手で触り硬く不良
をそれぞれ表わす。

表１に示す実施例１において、アクリル系重合体としてサニザムＰ７３９５（グットイヤー株式会社製アクリル酸ブチル／スチレン／アクリロニトリル重合体）の4３重量部とサニガムＧ７７５２（グッドーヤ―株式会社製アクリル酸ブチル／スチレン／アクリロニトリル／メタクリル酸メチル重合体、炭酸カルシウムを９％含有）の１４重量部にオレフィン系重合体として１Ｐ５３Ａ（東ソー株式会社製低密度ポリエチレン）の４３重量部及び顔料としてＨＣＭ１７１７（大日精化株式会社製ブラックマスターバッチ）の０．５重量部を添加してなる組成物を混練してプレート状態に熱成形し、表１に記載の評価を得た。

表１の実施例２において、アクリル系重合体として、サニガムＰ７３９５の４３重量部とサニガムＧ７７５２の１４重量部にオレフィン系重合体としてＬＶ３６０（日本ポリケム株式会社製エチレン／酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル含有量１０％）の４３重量部とＨＣＭ１７１７の０．５重量部とを添加してなる組成物を混練してプレート状態に熱成形し、表１の評価を得た。

表１の実施例３において、アクリル系重合体としてサニガムＰ７３９５の４３重量部にオレフィン系重合体としてＬＶ５７０（日本ポリケム製エチレン／酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル含量２０％）の４３重量部とＨＣＭ１７１７の０．５重量部とを添加してなる組成物を混練してプレート状態に熱成形し、表１に記載の評価を得た。

表１の実施例４において、サニガムＰ７３９５の４３重量部、サニガムＧ７７５２の１４重量部にオレフィン系重合体としてＫＳ５６０（日本ポリケム株式会社製メタロセンポリエチレン、商品名：カーネル）の４３重量部とＨＣＭ１７１７の０．５重量部とを添加してなる組成物を混練してプレート状態に熱成形し、表１に記載の評価を得た。

表１の実施例５において、サニガムＰ７３９５の２５重量部とサニガムＧ７７５２の２５重量部にＫＳ５６０の５０重量部とＨＣＭ１７１７の０．５重量部とを添加してなる組成物を混練してプレート状態に熱成形し、表１に記載の評価を得た。
また、この組成物を用いて射出成形機で、図１に示す自動車のブレーキハンドル１を成形したが、該成形品はべた付きがなく、サラサラした感触を与えるものであった。

表１の実施例６において、サニガムＰ７３９５の５０重量部にＫＳ５６０の５０重量部とＨＣＭ１７１７の０．５重量部とを添加してなる組成物を混練してプレート状態に熱成形し、表１に記載の評価を得た。

表１の実施例７において、サニガムＰ７７５２の５０重量部にＫＳ５６０の５０重量部とＨＣＭ１７１７の０．５重量部とを添加してなる組成物を混練してプレート状態に熱成形し、表１に記載の評価を得た。

表１の実施例８において、サニガムＰ７３９５の２５重量部、サニガム７７５２の２５重量部にオレフィン系重合体としてニポロンハード２０００（東ソー株式会社製高密度ポリエチレン）の５０重量部とＨＣＭ１７１７の０．５重量部とを添加してなる組成物を混練してプレート状態に熱成形し、表１に記載の評価を得た。

表１の実施例９において、サニガムＰ７３９５の２５重量部、サニガム７７５２の２５重量部にオレフィン系重合体としてＭＡ０３（日本ポリケム株式会社製ポリプロピレン）の５０重量部とＨＣＭ１７１７の０．５重量部とを添加してなる組成物を混練してプレート状態に熱成形し、表１に記載の評価を得た。

表１の実施例１０において、サニガムＰ７３９５の２５重量部、サニガム７７５２の２５重量部にスチレン系重合体としてセプトン２０６３（株式会社クレラ製スチレン／エチレン／プロピレン／スチレン共重合体）の５０重量部とＨＣＭ１７１７の０．５重量部とを添加してなる組成物を混練してプレート状態に熱成形し、表１に記載の評価を得た。

表１の実施例１１において、サニガムＧ７７５２の２５重量部にＫＳ５６０の７５重量部とＨＣＭ１７１７の０．５重量部とを添加してなる組成物を混練してプレート状態に熱成形し、表１に記載の評価を得た。

表１の実施例１２において、サニガムＧ７７５２の７５重量部にＫＳ５６０の２５重量部とＨＣＭ１７１７の０．５重量部とを添加してなる組成物を混練してプレート状態に熱成形し、表１に記載の評価を得た。

表１の比較例において、サニガムＰ７３９５の１００重量部と０．５重量部の組成物、サニガムＧ７７５２の１００重量部と０．５重量部の組成物、ＫＳ５６０の１００重量部と０．５重量部の組成物及びＭＡ０３の１００重量部と０，５重量部でなるそれぞれの組成物で、前記実施例と同じくプレート状態に熱成形し、表１に記載の評価を得た。
この表１から判るように、上記比較例１乃至４の中、比較例１及び２は成形性が悪く、また、サラサラした感触が得られず、比較例３では成形性は比較例１，２より良いとしても、サラサラした感触は得られず、比較例４は硬度が高く感触も悪いものであった。

自動車のブレーキハンドルの概略斜視図である。（実施例５）本発明の樹脂組成物を用いて作成した成形品の一例を示す斜視図である。

符号の説明

１自動車のブレーキハンドル

Claims

デューロメータＡ硬度、１０秒後で８５以下のアクリル系重合体とオレフィン又はスチレン系重合体とからなる樹脂組成物。
アクリル系重合体とオレフィン又はスチレン系重合体を合わせて１００％として、アクリル系重合体が２０〜８０％で、残りがオレフィン又はスチレン系重合体である請求項１記載の樹脂組成物。
アクリル系重合体がアクリル酸エステル、スチレン及びアクリロニトリルからなる３元共重合体である請求項１又は請求項２記載の樹脂組成物。
オレフィン系重合体がメタロセン触媒を用いて重合されたメタロセンポリエチレン又は酢酸ビニル含量が１５重量％以上のエチレン／酢酸ビニル共重合体である請求項１、２又は３記載の樹脂組成物。
アクリル系重合体がメチルメタクリレートを含有することを特徴とする請求項１，２，３又は４記載の樹脂組成物。
ＪＩＳＫ６２５３によるデューロメータＤ硬度、直後で６０以下の硬度をもつ請求項１乃至４又は請求項５記載の樹脂組成物。
請求項１乃至５又は請求項６記載の樹脂組成物を用いて成形した成形品。
請求項１乃至５又は請求項６に記載の樹脂組成物を用いてなる成形品は自動車の内外装用品である請求項７記載の成形品。