JP5808438B2 - ケイ素−アルミニウム混合酸化物粉末 - Google Patents
ケイ素−アルミニウム混合酸化物粉末 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5808438B2 JP5808438B2 JP2013558343A JP2013558343A JP5808438B2 JP 5808438 B2 JP5808438 B2 JP 5808438B2 JP 2013558343 A JP2013558343 A JP 2013558343A JP 2013558343 A JP2013558343 A JP 2013558343A JP 5808438 B2 JP5808438 B2 JP 5808438B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silicon
- aluminum
- mixed oxide
- oxide powder
- sio
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims description 47
- CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N alumanylidynesilicon Chemical compound [Al].[Si] CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 24
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 23
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical class CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 claims description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 16
- -1 aluminum compound Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 6
- 229910003902 SiCl 4 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000003570 air Substances 0.000 description 10
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 9
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 8
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004833 X-ray photoelectron spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N tert-butyl ethyl ether Chemical compound CCOC(C)(C)C NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical group 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical group Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- YAIQCYZCSGLAAN-UHFFFAOYSA-N [Si+4].[O-2].[Al+3] Chemical compound [Si+4].[O-2].[Al+3] YAIQCYZCSGLAAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 238000002149 energy-dispersive X-ray emission spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000010421 standard material Substances 0.000 description 2
- XNDZQQSKSQTQQD-UHFFFAOYSA-N 3-methylcyclohex-2-en-1-ol Chemical compound CC1=CC(O)CCC1 XNDZQQSKSQTQQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002800 Si–O–Al Inorganic materials 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000011197 physicochemical method Methods 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004441 surface measurement Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/12—Silica and alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/08—Silica
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J12/00—Chemical processes in general for reacting gaseous media with gaseous media; Apparatus specially adapted therefor
- B01J12/02—Chemical processes in general for reacting gaseous media with gaseous media; Apparatus specially adapted therefor for obtaining at least one reaction product which, at normal temperature, is in the solid state
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/613—10-100 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
- C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
- C01B33/18—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
- C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
- C01B33/18—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof
- C01B33/181—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by a dry process
- C01B33/183—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by a dry process by oxidation or hydrolysis in the vapour phase of silicon compounds such as halides, trichlorosilane, monosilane
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/50—Solid solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/50—Agglomerated particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本発明は、ケイ素−アルミニウム混合酸化物粉末、その製造および使用に関する。
イソオレフィン、例えばイソブテンは、多数の有機化合物を製造するための重要な中間生成物である。工業的な流れでは、イソオレフィンは大部分が別のオレフィンおよび同数の炭素原子を有する飽和炭化水素と一緒に存在している。これらの混合物から、イソオレフィンだけを物理的な分離方法で経済的に分離することはできない。
通常、イソブテンは、多価不飽和炭化水素、主にブタジエンの大部分を除去した後、残留する混合物を反応させて直鎖ブテンにすることによってＣ4カット、例えばスチームクラッカーのＣ4留分から分離される。メタノールの使用では、イソブテンからメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）が生じ、エタノールの使用ではエチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＥＴＢＥ）が生じ、水の使用ではｔｅｒｔ−ブタノール（ＴＢＡ）が生じる。これらを分離した後、前記誘導体を、その形成とは逆の順序で分解してイソブテンにすることができる。アルキル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＡＴＢＥ）から前記相応のイソオレフィンおよびアルコールへの分解、ならびに第三級アルコールから前記相応のイソオレフィンおよび水への分解は、触媒の存在下に実施することができる。
アルキル−ｔｅｒｔ−アルキルエーテル（ＡＴＡＥ）、特にＭＴＢＥ、および第三級アルコールから、前記相応のイソオレフィン、ならびにアルコールまたは水に分解するための多数の触媒が記載されている。ＵＳ４，２５４，２９０では、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3の比の値が３：１の混合酸化物が触媒として使用されている。
ＥＰ−Ａ−４５１５９は、比較的粗い材料の粉砕および焼成により得られる酸化アルミニウムの含分２〜９８質量％を有するアルキル−ｔｅｒｔ−アルキルエーテルを分解するためのケイ素−アルミニウム混合酸化物粉末を開示している。ＤＥ−Ａ−２９２４８６９は、酸化アルミニウム０．０６〜０．２５質量％を有するケイ素−アルミニウム混合酸化物をベースとするアルキル−ｔｅｒｔ−アルキルエーテルを分解するための触媒を記載している。前記混合酸化物は、オルトケイ酸テトラエチルおよび硝酸アルミニウム九水和物を一緒に沈殿させることにより得られる。
ＥＰ−Ａ−５８９５５７では、さらなる成分としてアルカリ酸化物またはアルカリ土類酸化物を含んでいるケイ素−アルミニウム混合酸化物が開示されている。この混合酸化物は、沈殿により製造されたケイ素−アルミニウム混合酸化物に、アルカリ塩またはアルカリ土類塩の水溶液を含浸させることにより製造される。
ＥＰ−Ａ−１８９４６２１は、アルカリ金属酸化物および／またはアルカリ土類金属酸化物０．５〜２０質量％、酸化アルミニウム４〜３０質量％ならびに二酸化ケイ素６０〜９５質量％を有している触媒を開示している。この触媒は、沈殿により製造されたケイ素−アルミニウム混合酸化物を、水性のアルカリ塩溶液またはアルカリ土類金属塩溶液を用いて酸性の条件下に処理して、引き続き焼成することにより得られる。
ＥＰ−Ａ−２３５８８では、ＢＥＴ表面積５０〜２００ｍ2／ｇおよび二酸化ケイ素の含分０．５〜２０質量％を有するケイ素−アルミニウム混合酸化物粉末の製造方法が開示されており、この方法では、蒸気状の塩化アルミニウムを空気と一緒に燃焼装置の混合室に移し、そこで水素および四塩化ケイ素と混合し、この物質混合物を反応室で燃焼させる。
ＥＰ−Ａ−５８５５４４では、ＢＥＴ表面積２０〜２００ｍ2／ｇおよび二酸化ケイ素の含分１５〜３５質量％を有するケイ素−アルミニウム混合酸化物粉末の製造方法が開示されており、この方法では、蒸気状のハロゲン化ケイ素およびハロゲン化アルミニウムをキャリアガスと一緒に混合装置内で空気、酸素および水素と均一に混合し、この混合物を燃焼装置に供給して、燃焼室内部の火炎中で反応させる。
ＥＰ−Ａ−８５０８７６では、ドープされた二酸化ケイ素粉末の製造方法が開示されている。ここで、蒸気状の二酸化ケイ素前駆体とドープ成分である金属塩溶液のエアロゾルとが火炎中で反応する。エアロゾルの形状のドープ成分を微細に分散することにより、ドープ溶媒は、酸化物の発生の間、気相に微細に分散して存在しているため、ドープ成分の前記酸化物への均一な組み込みが行われる。
ＥＰ−Ａ−９９５７１８では、酸化アルミニウムでドープされた二酸化ケイ素粉末の前記製造方法が使用されている。このようにして製造された粉末は、触媒として使用することができる。しかし、アルキル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＡＴＢＥ）から前記相応のイソオレフィンおよびアルコールへの分解、ならびに第三級アルコールから前記相応のイソオレフィンおよび水への分解は、これでは不十分であることが判明した。
前記公知の触媒は、ＡＴＢＥまたは第三級アルコールからイソオレフィンならびにアルコールもしくは水への分解では、以下の欠点の少なくとも１つを有している：
ｉ．不所望の副生成物、例えばジメチルエーテルまたは生成物オレフィンのオリゴマーが形成される、
ｉｉ．前記触媒の耐用期間が少ない、
ｉｉｉ．活性損失を調整するために反応温度を上げると副生成物の形成が増加する、
ｉｖ．前記触媒の製造が高価で費用がかさむ。
ｉ．不所望の副生成物、例えばジメチルエーテルまたは生成物オレフィンのオリゴマーが形成される、
ｉｉ．前記触媒の耐用期間が少ない、
ｉｉｉ．活性損失を調整するために反応温度を上げると副生成物の形成が増加する、
ｉｖ．前記触媒の製造が高価で費用がかさむ。
したがって、工業的な課題は、前述の欠点を最小限に抑えることができる、または完全に回避することができる触媒を提供することであった。
前記工業的な課題は、大部分またはすべてが、凝集一次粒子の形状で存在するケイ素−アルミニウム混合酸化物粉末であって、
ａ．一次粒子全体における質量比（Ａｌ2Ｏ3／ＳｉＯ2）ttlが、０．００２〜０．０５、好ましくは０．００３〜０．０１５、特に好ましくは０．００５〜０．０１であり、
ｂ．厚さ約５ｎｍの表面に近い層内の一次粒子の質量比（Ａｌ2Ｏ3／ＳｉＯ2）表面が、一次粒子全体におけるよりも小さく、および
ｃ．ＢＥＴ表面積が５０〜２５０ｍ2／ｇ、好ましくは１００〜２００ｍ2／ｇである、
前記混合酸化物粉末により解決されることが驚くべきことに判明した。
ａ．一次粒子全体における質量比（Ａｌ2Ｏ3／ＳｉＯ2）ttlが、０．００２〜０．０５、好ましくは０．００３〜０．０１５、特に好ましくは０．００５〜０．０１であり、
ｂ．厚さ約５ｎｍの表面に近い層内の一次粒子の質量比（Ａｌ2Ｏ3／ＳｉＯ2）表面が、一次粒子全体におけるよりも小さく、および
ｃ．ＢＥＴ表面積が５０〜２５０ｍ2／ｇ、好ましくは１００〜２００ｍ2／ｇである、
前記混合酸化物粉末により解決されることが驚くべきことに判明した。
本発明によるケイ素−アルミニウム混合酸化物粉末は、酸化アルミニウムの含分が二酸化ケイ素と比べて非常に少なく、かつ表面に近い層内の一次粒子の質量比（Ａｌ2Ｏ3／ＳｉＯ2）表面が一次粒子全体におけるよりも小さいことをとりわけ特徴としている。これは、酸化アルミニウム濃度が表面ではさらに低下していることを意味する。一次粒子全体には、表面に近い層内の二酸化ケイ素および酸化アルミニウムの含分が一緒に含まれている。好ましくは、（Ａｌ2Ｏ3／ＳｉＯ2）ttl／（Ａｌ2Ｏ3／ＳｉＯ2）表面が１．３〜２０、好ましくは１．４〜１０、特に好ましくは１．６〜５である本発明によるケイ素−アルミニウム酸化混合物粉末であってよく、ここで、「ｔｔｌ．」は一次粒子全体を表す。
本発明の好ましい実施態様では、前記ケイ素−アルミニウム混合酸化物粉末は、質量比（Ａｌ2Ｏ3／ＳｉＯ2）ttl ０．００５〜０．０１５、（Ａｌ2Ｏ3／ＳｉＯ2）ttl／（Ａｌ2Ｏ3／ＳｉＯ2）表面の比の値１．３〜２０、およびＢＥＴ表面積１００〜２００ｍ2／ｇを有している。
したがって、本発明によるケイ素−アルミニウム混合酸化物粉末が、例えばメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルまたはｔｅｒｔ−ブチルアルコールの気相分解で、先行技術の方法と比べて、同程度の触媒活性を示すことも、不所望の副生成物のより少ない形成も示すことも驚くべきことである。
混合酸化物粉末とは、混合酸化物成分の酸化アルミニウムおよび二酸化ケイ素の、原子レベルでの密接な混合と解釈され、この原子レベルでは、一次粒子はＳｉ−Ｏ−Ａｌ結合も有している。前記一次粒子の表面は、ほとんど孔を含まない、または孔を全く含まない。好ましくは、水素および酸素の反応によって生成される火炎中で、ケイ素化合物およびアルミニウム化合物の火炎加水分解および／または火炎酸化により得られるような本発明によるケイ素−アルミニウム混合酸化物粉末であってよい。前記粉末は、「熱分解による」または「ヒュームド」として記載されている。前記反応では、まず高分散性の一次粒子が形成され、この一次粒子は、さらなる反応の進展において合体してアグリゲートになり、これらをさらに集めてアグロメレートになりうる。
表面での質量比は、例えば前記粉末のＸ線光電子分光（ＸＰＳ分析）により測定することができる。表面組成についてのさらなる情報は、個々の一次粒子のエネルギー分散型Ｘ線分析（ＴＥＭ−ＥＤＸ分析）により測定することができる。
一次粒子全体における質量比は、前記粉末の化学的方法、または物理化学的方法、例えば蛍光Ｘ線分析により測定される。
さらに、前記ケイ素−アルミニウム混合酸化物粉末が、３００〜３５０のジブチルフタレート数（ジブチルフタレート（ＤＢＰ）ｇ／混合酸化物１００ｇ）を有している場合に有利でありうることが判明した。ＤＢＰ数は、アグリゲートのストラクチャーの程度を表す。低い数字は低いストラクチャーに相応し、高い数字は高いストラクチャーに相応する。３００〜３５０の好ましい範囲は、高いストラクチャーに相応する。ＤＢＰ吸着では、滴定と同様に、定義された量のＤＢＰを添加する場合の、ＤＢＰ測定器の回転羽根の作用力（Ｋｒａｆｔａｕｆｎａｈｍｅ）もしくはトルク（単位Ｎｍ）が測定される。ここで、本発明による粉末の場合、ＤＢＰの一定の添加では、はっきりと際立った最大値がもたらされ、引き続き低下する。ジブチルフタレート吸着は、例えばＨａａｋｅ社（Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ）の機器ＲＨＥＯＣＯＲＤ９０で測定することができる。そのためには、前記ケイ素−アルミニウム混合酸化物粉末１２ｇを精度０．００１ｇで混練室に入れ、この混練室を蓋で閉じ、この蓋の孔を介してジブチルフタレートを所定された供給速度毎秒０．０６６７ｍｌで計量供給する。混練機は、モーター速度毎分１２５回転で運転する。最大トルクに達した後、前記混練機およびＤＢＰ供給は自動的に停止される。ＤＢＰの使用量および粒子の秤量からＤＢＰ吸着量を算出する：ＤＢＰ数（ｇ／１００ｇ）＝（ＤＢＰ使用量ｇ／粉末の秤量ｇ）×１００。
本発明のさらなる対象は、本発明によるケイ素−アルミニウム混合酸化物粉末の製造方法であって、
ａ）ＣＨ3ＳｉＣｌ3、（ＣＨ3）2ＳｉＣｌ2、（ＣＨ3）3ＳｉＣｌおよび（ｎ−Ｃ3Ｈ7）ＳｉＣｌ3からなる群から選択される１つまたは複数のケイ素化合物を含んでいる蒸気、ならびに加水分解可能およびは酸化可能のアルミニウム化合物の蒸気を、別個または一緒に、キャリアガスを用いて混合室に移し、ここで、アルミニウム化合物（Ａｌ2Ｏ3として算出）のケイ素化合物（ＳｉＯ2として算出）に対する質量比は０．００３〜０．０５であり、
ｂ）それとは別に、少なくとも１つの燃料ガスおよび空気を前記混合室に移し、ここで、空気中の酸素の総量は、燃料ガスならびにケイ素化合物およびアルミニウム化合物を完全に燃焼させるために少なくとも充分であり、
ｃ）前記ケイ素化合物およびアルミニウム化合物の蒸気、燃料ガスおよび空気からの混合物を燃焼装置内で点火して、この火炎を反応室内に入れて燃焼させ、
ｄ）引き続き前記固体をガス状物質から分離し、その後この固体を水蒸気で処理する、
前記方法である。
ａ）ＣＨ3ＳｉＣｌ3、（ＣＨ3）2ＳｉＣｌ2、（ＣＨ3）3ＳｉＣｌおよび（ｎ−Ｃ3Ｈ7）ＳｉＣｌ3からなる群から選択される１つまたは複数のケイ素化合物を含んでいる蒸気、ならびに加水分解可能およびは酸化可能のアルミニウム化合物の蒸気を、別個または一緒に、キャリアガスを用いて混合室に移し、ここで、アルミニウム化合物（Ａｌ2Ｏ3として算出）のケイ素化合物（ＳｉＯ2として算出）に対する質量比は０．００３〜０．０５であり、
ｂ）それとは別に、少なくとも１つの燃料ガスおよび空気を前記混合室に移し、ここで、空気中の酸素の総量は、燃料ガスならびにケイ素化合物およびアルミニウム化合物を完全に燃焼させるために少なくとも充分であり、
ｃ）前記ケイ素化合物およびアルミニウム化合物の蒸気、燃料ガスおよび空気からの混合物を燃焼装置内で点火して、この火炎を反応室内に入れて燃焼させ、
ｄ）引き続き前記固体をガス状物質から分離し、その後この固体を水蒸気で処理する、
前記方法である。
前記方法は、ケイ素化合物の蒸気がＳｉＣｌ4を４０質量％まで含んでいてよいように実施することもできる。特に好ましくは、ＣＨ3ＳｉＣｌ3 ６５〜８０質量％とＳｉＣｌ4 ２０〜３５質量％とからの混合物であってよい。アルミニウム化合物として、好ましくは塩化アルミニウムが好適である。前記燃料ガスは、水素、メタン、エタン、プロパンおよびそれらの混合物からなる群から選択されるのが好ましい。特に好ましいのは、水素である。前記混合室に導入された空気は、少なくとも前記燃料ガスおよびケイ素化合物およびアルミニウム化合物を完全に燃焼させるに充分である。通常、過剰の空気が使用される。水蒸気での処理は、粒子に付着した塩化物残留物を可能な限り除去する目的のために用いられ、その結果、前記粉末は、塩化物を１質量％以下、好ましくは塩化物を０．２質量％以下含んでいる。
本発明のさらなる対象は、ケイ素−アルミニウム混合酸化物粉末の触媒としての使用である。
例
例１：本発明によるケイ素−アルミニウム混合酸化物粉末の製造
ＣＨ3ＳｉＣｌ3 ４５ｋｇ／ｈとＳｉＣｌ4 １５ｋｇ／ｈとからなる混合物の蒸気、および塩化アルミニウム０．６ｋｇ／ｈの蒸気を互いに別個に、キャリアガスとして窒素を用いて混合室に移す。これらの蒸気を、水素１４．６Ｎｍ3／ｈおよび乾燥した空気１２９Ｎｍ3／ｈと燃焼装置の混合室内で混合して、この反応混合物が末端部で点火される中心管を介して水冷却した炎管に供給し、そこで燃焼させる。生じた粉末を引き続きフィルター内で析出して、４００〜７００℃の水蒸気で処理する。前記粉末は、二酸化ケイ素９９質量％および酸化アルミニウム１質量％を含んでいる。ＢＥＴ表面積は１７３ｍ2／ｇである。ＤＢＰ数は３２６ｇ／酸化混合物１００ｇである。
例１：本発明によるケイ素−アルミニウム混合酸化物粉末の製造
ＣＨ3ＳｉＣｌ3 ４５ｋｇ／ｈとＳｉＣｌ4 １５ｋｇ／ｈとからなる混合物の蒸気、および塩化アルミニウム０．６ｋｇ／ｈの蒸気を互いに別個に、キャリアガスとして窒素を用いて混合室に移す。これらの蒸気を、水素１４．６Ｎｍ3／ｈおよび乾燥した空気１２９Ｎｍ3／ｈと燃焼装置の混合室内で混合して、この反応混合物が末端部で点火される中心管を介して水冷却した炎管に供給し、そこで燃焼させる。生じた粉末を引き続きフィルター内で析出して、４００〜７００℃の水蒸気で処理する。前記粉末は、二酸化ケイ素９９質量％および酸化アルミニウム１質量％を含んでいる。ＢＥＴ表面積は１７３ｍ2／ｇである。ＤＢＰ数は３２６ｇ／酸化混合物１００ｇである。
厚さ約５ｎｍの表面に近い層内の一次粒子の質量比（Ａｌ2Ｏ3／ＳｉＯ2）表面を測定するためには、ＸＰＳ分析を使用する。このＸＰＳ分析は、質量比（Ａｌ2Ｏ3／ＳｉＯ2）表面 ０．００４２を提供する。一次粒子全体における質量比（Ａｌ2Ｏ3／ＳｉＯ2）ttlの測定は、粉末での蛍光Ｘ線分析により行われる。この分析は、質量比（Ａｌ2Ｏ3／ＳｉＯ2）ttl ０．０１０を提供する。したがって、（Ａｌ2Ｏ3／ＳｉＯ2）ttl／（Ａｌ2Ｏ3／ＳｉＯ2）表面の値は２．４となる。
例２（比較例）：比較材料として、ＥＰ−Ａ−９９５７１８の例２で開示された、Ａｌ2Ｏ3含分０．２７質量％を有するケイ素−アルミニウム酸化混合物粉末を用いる。ＥＰ−Ａ−８５０８７６で開示された、酸化アルミニウムの含分を均一に分配させることができる方法によって製造する。前記粉末は、ＢＥＴ表面積２０４ｍ2／ｇを有している。
例３（比較例）：水素２４．５Ｎｍ3／ｈを、空気１２９Ｎｍ3／ｈおよびＳｉＣｌ4蒸気８０ｋｇ／ｈと混合し、引き続きＡｌＣｌ3蒸気８．１ｋｇ／ｈを添加して、前記反応混合物を炎管内で燃焼させ、ここで、この炎管にさらに空気８０Ｎｍ3／ｈを送り込む。前記炎管の通過後に、生じた粉末をフィルター内でガス状物質から分離させ、付着している塩酸残留物を水蒸気で処理することにより除去する。
前記粉末は、酸化アルミニウムの含分９．３質量％を有している。ＢＥＴ表面積は、１９５ｍ2／ｇである。
例４：メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）の気相分解：例１から例３の粉末を、粒状石英と１：５の比で混合する。標準材料として、アルミニウム含有量（Ａｌ2Ｏ3として算出）２１質量％を有する、マグネシウム（ＭｇＯとして算出）１０質量％でドープされたアルミノケイ酸塩である、Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ社のＳｐｅｃｉａｌｙｓｔ０７１を使用する。触媒負荷率（ｓｐｅｚｉｆｉｓｃｈｅ Ｋａｔａｌｙｓａｔｏｒｂｅｌａｓｔｕｎｇ）（ＷＨＳＶ；単位時間当たりの触媒１ｇ当たりのフィード量（ｇ））は、５〜５０ｈ-1の間で変化する。表１は、例１の本発明による粉末を用いたＭＴＢＥ分解の結果を、例２および例３の本発明によらない粉末、ならびに標準材料の商用の触媒Ｓｐｅｃｉａｌｙｓｔ０７１（同じく粉末として）と比べて示している。
前記標準材料は、ＤＭＥ選択性が２．２９％で、試験したすべての粉末の最高値を有していることが見て取れる。触媒活性は同じく比較的低い、それというのは、変換率８５％を達成するために、８ｈ-1の低いＷＨＳＶを設定しなければならないからである。Ｃ8選択性は、同じく０．１％で相当高い。
それに比べて、例１の本発明による粉末は、最良の結果を示している。変換率８５％は、すでにＷＨＳＶが１８ｈ-1で達成されている。同時に、ＤＭＥおよびＣ8への選択性は、０．６３％もしくは０．０６％の値で、非常に低い。
例２の粉末は、副生成物へのさらにより低い選択性を示しているが、その低い触媒活性のため、ＷＨＳＶ ８-1では変換率３５％にしか至らない。
例３の粉末は、例１の本発明による粉末よりも悪いＤＭＥ選択性（１．１６％）を示している。
Claims (6)
- 大部分またはすべてが、凝集一次粒子の形状で存在するケイ素−アルミニウム混合酸化物粉末であって、
ａ．一次粒子全体における質量比（Ａｌ2Ｏ3／ＳｉＯ2）ttlが０．００３〜０．０５であり、
ｂ．厚さ５ｎｍの表面に近い層内の一次粒子の質量比（Ａｌ2Ｏ3／ＳｉＯ2）表面が、一次粒子全体におけるよりも小さく、および
ｃ．ＢＥＴ表面積が５０〜２５０ｍ2／ｇである、
ことを特徴とする前記混合酸化物粉末。 - （Ａｌ2Ｏ3／ＳｉＯ2）ttl／（Ａｌ2Ｏ3／ＳｉＯ2）表面が、１．３〜２０であることを特徴とする、請求項１に記載のケイ素−アルミニウム混合酸化物粉末。
- ジブチルフタレートｇ／混合酸化物１００ｇで表されるジブチルフタレート数が、３００〜３５０であることを特徴とする、請求項１または２に記載のケイ素−アルミニウム混合酸化物粉末。
- 請求項１から３までのいずれか１項に記載のケイ素−アルミニウム混合酸化物粉末の製造方法において、
ａ）ＣＨ3ＳｉＣｌ3、（ＣＨ3）2ＳｉＣｌ2、（ＣＨ3）3ＳｉＣｌおよび（ｎ−Ｃ3Ｈ7）ＳｉＣｌ3からなる群から選択される１つまたは複数のケイ素化合物を含んでいる蒸気、ならびに加水分解可能および／または酸化可能のアルミニウム化合物の蒸気を、別個または一緒に、キャリアガスを用いて混合室に移し、ここで、Ａｌ2Ｏ3として算出されるアルミニウム化合物の、ＳｉＯ2として算出されるケイ素化合物に対する質量比は、０．００３〜０．０５であり、
ｂ）前記とは別に、少なくとも１つの燃料ガスおよび空気を前記混合室に移し、ここで、空気中の酸素の総量は、燃料ガスならびにケイ素化合物およびアルミニウム化合物を完全に燃焼させるために少なくとも充分であり、
ｃ）前記ケイ素化合物およびアルミニウム化合物の蒸気、燃料ガスおよび空気からの混合物を燃焼装置内で点火して、該火炎を反応室内に入れて燃焼させ、
ｄ）引き続き前記固体をガス状物質から分離し、その後該固体を水蒸気で処理する、
ことを特徴とする前記方法。 - 前記ケイ素化合物の蒸気が、ＳｉＣｌ4を４０質量％まで含んでいることを特徴とする、請求項４に記載の方法。
- 請求項１から３までのいずれか１項に記載のケイ素−アルミニウム混合酸化物粉末の触媒としての使用。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP11158474.4 | 2011-03-16 | ||
| EP11158474.4A EP2500090B1 (de) | 2011-03-16 | 2011-03-16 | Silicium-Aluminium-Mischoxidpulver |
| PCT/EP2012/051839 WO2012123185A1 (de) | 2011-03-16 | 2012-02-03 | Silicium-aluminium-mischoxidpulver |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2014515720A JP2014515720A (ja) | 2014-07-03 |
| JP2014515720A5 JP2014515720A5 (ja) | 2015-07-23 |
| JP5808438B2 true JP5808438B2 (ja) | 2015-11-10 |
Family
ID=44515134
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2013558343A Active JP5808438B2 (ja) | 2011-03-16 | 2012-02-03 | ケイ素−アルミニウム混合酸化物粉末 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8980784B2 (ja) |
| EP (1) | EP2500090B1 (ja) |
| JP (1) | JP5808438B2 (ja) |
| KR (1) | KR101569601B1 (ja) |
| CN (1) | CN103370129B (ja) |
| WO (1) | WO2012123185A1 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5910598B2 (ja) * | 2013-10-07 | 2016-04-27 | トヨタ自動車株式会社 | 燃料電池を搭載する移動体 |
| ES2897751T3 (es) | 2015-07-10 | 2022-03-02 | Evonik Degussa Gmbh | Dispersión que contiene SiO2 con alta estabilidad en sales |
| CN107922199B (zh) | 2015-07-10 | 2021-12-07 | 赢创运营有限公司 | 具有高盐稳定性的含SiO2的分散体 |
| US10920084B2 (en) | 2015-07-10 | 2021-02-16 | Evonik Operations Gmbh | Metal oxide-containing dispersion with high salt stability |
| EP3368633B1 (en) | 2015-10-26 | 2020-05-27 | Evonik Operations GmbH | Method of obtaining mineral oil using a silica fluid |
| CN106345513B (zh) * | 2016-07-28 | 2018-10-26 | 青岛经济技术开发区润乾高新材料研究所 | 一种硅铝介孔材料及其制备方法和应用 |
| CA3157752C (en) | 2019-11-14 | 2024-02-27 | Evonik Operations Gmbh | Process for heterogeneous isomerization of alpha-olefins |
| CN112028097B (zh) * | 2020-08-19 | 2023-10-17 | 南通江山农药化工股份有限公司 | 一种制备纳米氧化铝-二氧化硅复合粉体的方法及其制品 |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4243828A (en) * | 1963-02-27 | 1981-01-06 | Mobil Oil Corporation | Alkylation of aromatics using a high silica zeolite |
| IT1096758B (it) | 1978-06-22 | 1985-08-26 | Snam Progetti | Processo per la preparazione di olefine terziarie |
| DE2931585A1 (de) | 1979-08-03 | 1981-02-12 | Degussa | Temperaturstabilisiertes, pyrogen hergestelltes aluminiumoxid-mischoxid, das verfahren zu seiner herstellung und verwendung |
| US4254290A (en) | 1979-12-20 | 1981-03-03 | General Electric Company | Acidic mixed oxide catalytic de-alkylation of tertiary-alkyl-ether-alkanols |
| JPS5728012A (en) | 1980-07-25 | 1982-02-15 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Preparation of tertiary olefin |
| JPS59146925A (ja) * | 1983-02-09 | 1984-08-23 | Toa Nenryo Kogyo Kk | 新規な結晶性アルミノ珪酸塩及びその製造方法、並びに、それを使用した有機原料の転化方法 |
| DE4228711A1 (de) | 1992-08-28 | 1994-03-03 | Degussa | Silicium-Aluminium-Mischoxid |
| JP3092385B2 (ja) | 1992-09-21 | 2000-09-25 | 住友化学工業株式会社 | ケイ素−アルミニウム系触媒及び該触媒を用いた第三級オレフィンの製造方法 |
| DE19650500A1 (de) | 1996-12-05 | 1998-06-10 | Degussa | Dotierte, pyrogen hergestellte Oxide |
| DE19847161A1 (de) | 1998-10-14 | 2000-04-20 | Degussa | Mittels Aerosol dotiertes pyrogen hergestelltes Siliciumdioxid |
| DE10123950A1 (de) * | 2001-05-17 | 2002-11-28 | Degussa | Granulate auf Basis von mittels Aerosol mit Aluminiumoxid dotiertem, pyrogen hergestelltem Siliziumdioxid, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10225565A1 (de) | 2002-06-10 | 2003-12-18 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Katalysator und Verfahren zur Hydrierung von aromatischen Verbindungen |
| DE10232868A1 (de) | 2002-07-19 | 2004-02-05 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Feinporiger Katalysator und Verfahren zur Hydrierung von aromatischen Verbindungen |
| DE102006040432A1 (de) | 2006-08-29 | 2008-03-20 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Katalysator und Verfahren zur Herstellung von Isoolefinen |
| DE102006040431A1 (de) | 2006-08-29 | 2008-03-20 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Spaltung von MTBE |
| DE102006040433A1 (de) | 2006-08-29 | 2008-03-13 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Isoolefinen |
| DE102006040430B4 (de) | 2006-08-29 | 2022-06-15 | Evonik Operations Gmbh | Verfahren zur Spaltung von MTBE |
| DE102006040434A1 (de) | 2006-08-29 | 2008-03-06 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Spaltung von MTBE |
| US8395008B2 (en) * | 2008-01-14 | 2013-03-12 | Catalytic Distillation Technologies | Process and catalyst for cracking of ethers and alcohols |
| DE102008040511A1 (de) | 2008-07-17 | 2010-01-21 | Evonik Oxeno Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Isobuten durch Spaltung von MTBE-haltigen Gemischen |
| WO2010069690A1 (en) | 2008-12-17 | 2010-06-24 | Evonik Degussa Gmbh | Process for preparing an aluminium oxide powder having a high alpha-al2o3 content |
| DE102009027404A1 (de) | 2009-07-01 | 2011-01-05 | Evonik Oxeno Gmbh | Herstellung von Isobuten durch Spaltung von MTBE |
-
2011
- 2011-03-16 EP EP11158474.4A patent/EP2500090B1/de active Active
-
2012
- 2012-02-03 KR KR1020137023498A patent/KR101569601B1/ko active IP Right Grant
- 2012-02-03 WO PCT/EP2012/051839 patent/WO2012123185A1/de active Application Filing
- 2012-02-03 JP JP2013558343A patent/JP5808438B2/ja active Active
- 2012-02-03 CN CN201280007827.4A patent/CN103370129B/zh active Active
- 2012-02-03 US US13/997,677 patent/US8980784B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20130303361A1 (en) | 2013-11-14 |
| CN103370129B (zh) | 2015-03-18 |
| CN103370129A (zh) | 2013-10-23 |
| KR101569601B1 (ko) | 2015-11-16 |
| JP2014515720A (ja) | 2014-07-03 |
| KR20140043888A (ko) | 2014-04-11 |
| EP2500090A1 (de) | 2012-09-19 |
| EP2500090B1 (de) | 2016-07-13 |
| US8980784B2 (en) | 2015-03-17 |
| WO2012123185A1 (de) | 2012-09-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5808438B2 (ja) | ケイ素−アルミニウム混合酸化物粉末 | |
| JP5638019B2 (ja) | ４〜６個の炭素原子を有するイソオレフィンの製造法 | |
| Liu et al. | Catalytic oxidation of methyl bromide using ruthenium-based catalysts | |
| Gonzalez-Prior et al. | Oxidation of chlorinated alkanes over Co 3 O 4/SBA-15 catalysts. Structural characterization and reaction mechanism | |
| JP2021531961A (ja) | アルカンの酸化的脱水素化のための触媒 | |
| JP6721567B2 (ja) | １，３−ブタジエン合成用触媒、１，３−ブタジエン合成用触媒の製造方法、１，３−ブタジエンの製造装置及び１，３−ブタジエンの製造方法 | |
| JP5877853B2 (ja) | 混合酸化物組成物及びイソオレフィンの製造方法 | |
| Yin et al. | Catalytic reactions of coke with dioxygen and steam over alkaline-earth-metal-doped cerium-zirconium mixed oxides | |
| Huang et al. | Mechanistic study of selective oxidation of dimethyl ether to formaldehyde over alumina-supported molybdenum oxide catalyst | |
| JP5906167B2 (ja) | 金属酸化物触媒、その製造方法及びアルカジエンの製造方法 | |
| WO2020059889A1 (ja) | 触媒、及びこれを用いた１，３－ブタジエンの製造方法 | |
| US20220323943A1 (en) | Oxidative dehydrogenation catalysts | |
| Zheng et al. | Characterization and catalytic behavior of Na-W-Mn-Zr-SP/SiO2 prepared by different methods in oxidative coupling of methane | |
| TW201429547A (zh) | 烷基三級烷基醚（ａｔａｅ）裂解用之含矽酸鋁觸媒的甲醇處理方法 | |
| US10906026B2 (en) | Methods of making spray-dried metathesis catalysts and uses thereof | |
| Li et al. | Effect of Cu modification to Ru/HZSM-5 catalysts on the catalytic combustion of vinyl chloride | |
| Dhachapally et al. | Ammoxidation of 2-methylpyrazine to 2-cyanopyrazine over Nb–V oxides: marked effect of the Nb/V ratio on the catalytic performance | |
| JP2017177053A (ja) | カーボンナノチューブ合成用触媒とその製造方法 | |
| WO2021050208A1 (en) | Highly selective mixed oxide catalyst for oxidative coupling of methane | |
| TW201832825A (zh) | 具經銻摻雜二氧化鈦之用於氧化烴之催化劑材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140916 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140916 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20150521 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150525 |
|
| A524 | Written submission of copy of amendment under article 19 pct |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A524 Effective date: 20150604 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150810 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150908 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5808438 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |