JP5807034B2 - 歯科および歯内充填材料並びに方法 - Google Patents
歯科および歯内充填材料並びに方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5807034B2 JP5807034B2 JP2013048800A JP2013048800A JP5807034B2 JP 5807034 B2 JP5807034 B2 JP 5807034B2 JP 2013048800 A JP2013048800 A JP 2013048800A JP 2013048800 A JP2013048800 A JP 2013048800A JP 5807034 B2 JP5807034 B2 JP 5807034B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- root canal
- paste
- grams
- hydrogel
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/70—Web, sheet or filament bases ; Films; Fibres of the matrix type containing drug
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61C—DENTISTRY; APPARATUS OR METHODS FOR ORAL OR DENTAL HYGIENE
- A61C5/00—Filling or capping teeth
- A61C5/50—Implements for filling root canals; Methods or instruments for medication of tooth nerve channels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/50—Preparations specially adapted for dental root treatment
- A61K6/54—Filling; Sealing
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/60—Preparations for dentistry comprising organic or organo-metallic additives
- A61K6/69—Medicaments
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/849—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising inorganic cements
- A61K6/851—Portland cements
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/849—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising inorganic cements
- A61K6/853—Silicates
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/849—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising inorganic cements
- A61K6/858—Calcium sulfates, e.g, gypsum
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/849—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising inorganic cements
- A61K6/864—Phosphate cements
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
- A61K6/898—Polysaccharides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
- C04B28/04—Portland cements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/34—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing cold phosphate binders
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
- C04B2111/00836—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 for medical or dental applications
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
Description
本国際出願は、2005年10月21日に出願された前米国仮特許出願第60/728,838号明細書および2006年10月18日に出願された前米国特許出願第11/550,543号明細書の優先権を主張し、これらのそれぞれの内容は参照によりその内容全体が援用される。更に、本国際出願は、幾つかの実施形態において、2005年10月21日に出願され、「骨欠損修復のための速硬化性デュアルペースト予備混合リン酸カルシウムセメント(Rapid Hardening Dual−Paste Premixed Calcium Phosphate Cements for Bone Defect Repair)」と題された米国仮特許出願第60/728,888号明細書に、および、「骨修復のための2相セメント前駆体系(Dual−Phase Cement Precursor Systems for Bone Repair)」と題され、2006年10月18日に出願された米国特許出願第11/550,586号明細書に記載されている主題の幾つかに関連する主題を含む。これらの追加の出願も同様に参照によりその内容全体が援用される。
本発明は、少なくとも一部、国立歯科・頭蓋顔面研究所(National Institute of Dental and Craniofacial Research)の助成金(Grant)DE11789によって支援され、国立標準技術研究所(National Institute of Standards and Technology)で実施された研究中になされたものである。米国政府は、本発明に対して一定の権利を有し得る。
キトサンリンゴ酸塩(米国ワシントン州レッドモンド、ヴァンソン(Vanson, Redmond, Washington, USA))0.3グラムをグリセロール1.2グラムと混合することによってヒドロゲル相を調製した。充填相は、ポルトランドセメント(MTAとしても知られるミネラルトリオキサイドアグリゲートの成分)3グラムおよび酸化カルシウム(CaO)0.3グラムで作成した。次いで、ヒドロゲルと充填剤を完全に混合して充填材料を形成し、この充填材料を気密バイアルに貯蔵した。
キトサンリンゴ酸塩(米国ワシントン州レッドモンド、ヴァンソン)0.8グラムをグリセロール1.2グラムと混合することによってヒドロゲル相を調製した。充填相は、フルオロアパタイト1.5グラム、および酸化カルシウム1.5グラムで作成した。次いで、ヒドロゲルと充填剤を完全に混合し、気密バイアルに貯蔵した。予備混合された材料の一部約0.3グラムを円筒状の金型に填入して、実施例1に記載するように、水浴中に浸漬した。サンプル中に水が拡散すると、酸化カルシウムは溶解し、そのためpHが上昇した。pHの上昇によってキトサンが溶液から沈殿し、硬質のゲルを形成した。サンプルは15分以内に凝結し、型から取り出された。サンプルを37℃の水中に更に24時間浸漬することによって完全に凝結させた後、前述のように染料浸透試験を行った。サンプルへの染料浸透は、0.38mm±0.17mm(平均±標準偏差;n=6)であった。
コンニャクグルコマンナン粉末(カリフォルニア州サニーベール、コンニャクフーズ(Konjac Foods, Sunnyvale, CA))0.2グラムをグリセロール0.8グラムと混合することによってヒドロゲル相を調製した。充填相は、リン酸四カルシウム72.6%と無水第二リン酸カルシウム27.4%を含む自己硬化性リン酸カルシウムセメント(CPC)粉末2グラムで作成した。次いで、ヒドロゲルと充填剤を完全に混合し、気密バイアルに貯蔵した。予備混合された材料の一部約0.3グラムを円筒状の鋳型に填入して、アセンブリを実施例1のように水浴中に浸漬した。サンプルは2時間以内に凝結し、型から取り出された。サンプルを37℃の水中に更に24時間浸漬することによって完全に凝結させた後、前述のように染料浸透試験を行った。サンプルへの染料浸透は、0.38mm±0.17mm(平均±標準偏差;n=6)であった。この材料もまた、優れた歯内充填材料である。
ポリビニルブチラール粉末(mw=88,000、ニュージャージー州オンタリオ、サイエンティフィックポリマープロダクツ社(Scientific Polymer Products, Inc., Ontario, NJ))0.1グラムをn−プロピルアルコール(マリンクロット(Mallinckrodt))0.4グラムと混合することによって、非反応性ヒドロゲルを調製した。充填相は、リン酸四カルシウム72.6%と無水第二リン酸カルシウム27.4%の割合で構成された自己硬化性リン酸カルシウムセメント(CPC)粉末1グラム、粉砕されたリン酸四カルシウム0.25グラム、およびケイ酸三カルシウム(Ca3SiO5)0.25グラムを含んだ。ヒドロゲルと充填剤を完全に混合し、気密バイアル瓶に貯蔵した。前述のように成形品を調製し、染料浸透試験を行った。サンプルへの染料浸透は、0.04mm±0.03mm(平均±標準偏差;n=5)であった。この実施例では、ケイ酸三カルシウムが主にアルカリ性を提供する充填剤の役割をする。
無水エタノール1.5グラム中に溶解したポリビニルブチラール粉末(mw=88,000、ニュージャージー州オンタリオ、サイエンティフィックポリマープロダクツ社)0.5グラムを含有する非反応性ヒドロゲルを準備した。ヒドロゲルとポルトランドセメント粉末状充填剤を3の比(g/g)(P/L)で完全に混合することによって予備混合ペーストを調製した。前述のように成形品を調製し、浸漬した。4時間後にサンプルを型から取り出し、37℃の水中に更に20時間浸漬し、その後、前述のように染料浸透試験を行った。サンプルへの7日染料浸透は、0.05mm(n=5)であった。
無水エタノール1.8グラム中にポリビニルブチラール粉末(mw=88,000、ニュージャージー州オンタリオ、サイエンティフィックポリマープロダクツ社)0.2グラムを溶解させることによって、非反応性ヒドロゲルを調製した。ヒドロゲルとポルトランドセメント粉末状充填剤を3の比(g/g)(P/L)で完全に混合することによって予備混合ペーストを調製した。前述のようにペーストを成形し、浸漬した。4時間後にサンプルを型から取り出し、37℃の水中に更に20時間浸漬した。前述のように染料浸透試験を行った。サンプルへの7日染料浸透は、0.03mm(n=5)であった。サンプルを37℃で1週間保持したこと以外、試験を繰り返した。試験結果に顕著な差は観察されなかった。
ポリ酢酸ビニル粉末(PVAc)(mw=45,000、ペンシルバニア州ウォリントン、ポリサイエンシズ社(Polysciences, Inc., Warrington, PA))2.5グラムを無水エタノール7.5mLと混合することによって、非反応性ヒドロゲルを調製した。フルオロアパタイト(FA)(オハイオ州クリーブランド、ジェネラルエレクトリック社(General Electric Company, Cleveland, Ohio))2グラム、および酸化カルシウム(ニュージャージー州フェアローン、フィッシャーサイエンティフィック(Fisher Scientific, Fair Lawn, NJ))1グラムで構成された非硬化性充填相を調製した。ヒドロゲルと充填剤を完全に混合し、気密バイアルに貯蔵した。前述のように材料を成形し、浸漬した後、18時間後に型から取り出し、37℃の水中に更に48時間浸漬した。成形された充填剤材料を観察すると僅かに膨潤していた。サンプルへの染料浸透は、0.18mm±0.09mm(平均±標準偏差;n=6)であった。この実施例および以下の実施例では、サンプルを少なくとも3日間、場合によっては3〜5日間、染料溶液中に浸漬した。
以下の実施例を実施し、染料浸透結果を観察した。これらの実施例のヒドロゲルは前述のように調製された。
グリセロール0.9グラム中にキトサンリンゴ酸塩0.6グラムを含むものを反応性ヒドロゲル前駆体として、およびポルトランドセメント3グラムを自己硬化性充填系として含有する、非水性ペーストを提供した。非反応性ヒドロゲルとして水0.45グラム中に溶解したポリビニルアルコール(PVA)0.05グラム、および非硬化性充填剤としてフルオロアパタイト(FA)2グラムを含有する水性ペーストも準備した。この2種類のペーストを組み合わせると、キトサンリンゴ酸塩が水に溶解し、ポルトランドセメントに由来する塩基により7分以内に硬化ゲルを形成した。更に、水相からの水によりポルトランドセメントが硬化した。水はペーストの1つによって提供されたため、前述の鋳型を使用しなかった。この2ペースト実施例および以下の2ペースト実施例では、凝結時間を測定するために、混合されたペーストをステンレス鋼製の鋳型(6mm d×3mm高)に填入して、それを2枚の通常のガラス板で覆い、37℃、湿度100%の空気中に放置した。サンプルを37℃の水中に更に24時間浸漬することによって完全に凝結させた後、前述のように染料浸透試験を行った。サンプルへの染料浸透は、0.31mm±0.09mm(平均±標準偏差;n=6)であった。
グリセロール0.9グラム中にキトサンリンゴ酸塩0.6グラムを含むものを反応性ヒドロゲル前駆体として、およびリン酸四カルシウム(TTCP)2グラムを含有する自己硬化性(TTCP+DCPA)リン酸カルシウムセメント充填系の不完全な一部分として、非水性ペーストを準備した。また、水0.5グラム中にPVA0.056グラムを溶解したものを非反応性ヒドロゲルとして、および無水第二リン酸カルシウム(DCPA)1グラムを含有する水性ペーストをリン酸カルシウムセメント充填系の他部分として、準備した。この2種類のペーストを組み合わせると、キトサン乳酸塩は水に溶解し、TTCPに由来する塩基により15分以内に硬化ゲルを形成した。更に、TTCPとDCPAが反応し、生成物としてヒドロキシアパタイトを有する硬化セメントを形成する。サンプルを前述のように成形し、37℃の水中に更に24時間浸漬することによって完全に凝結させた後、前述のように染料浸透試験を行った。サンプルへの染料浸透は、0.17mm±0.10mm(平均±標準偏差;n=6)であった。
この実施例では、非水性ペーストは、グリセロール0.9グラム中にキトサンリンゴ酸塩0.6グラムを含んだものを反応性ヒドロゲル前駆体として、およびFA2グラムを非硬化性充填剤として含有した。水性ペーストは、水0.9グラム中にPVA0.1グラムを溶解したものを非反応性ヒドロゲルとして、およびTTCP2グラムを非反応性充填剤として、含有した。この2種類のペーストを組み合わせ、凝結させた後、37℃の水中に更に24時間浸漬することによって完全に凝結させた。サンプルへの染料浸透は、0.35mm±0.08mm(平均±標準偏差;n=6)であった。
この実施例では、非水性ペーストは、グリセロール0.9グラム中にキトサンリンゴ酸塩0.6グラムを含むものを反応性ヒドロゲル前駆体として、ポルトランドセメント2.5グラムを自己硬化性充填系として、および、塩化カルシウム0.5グラムを可溶性カルシウム源として、含有した。水性ペーストは、水0.8グラム中にアルギン酸ナトリウム0.2グラムを含んだものを反応性ヒドロゲルとして、およびFA1グラムを非硬化性充填剤として、含有した。この2種類のペーストを組み合わせると、ペーストは10分以内に硬化した。硬化機構は、(1)キトサンリンゴ酸塩が水に溶解し、ポルトランドセメントに由来する塩基により硬化ゲルを形成する工程、(2)最初は非水相ペースト中に存在した塩化カルシウムからのカルシウムで架橋することにより、アルギン酸塩ゲルが硬化する工程、および(3)水相からの水によりポルトランドセメントが硬化する工程、を含む。サンプルを37℃の水中に更に24時間浸漬することによって完全に凝結させた後、前述のように染料浸透試験を行った。サンプルへの染料浸透は、0.35mm±0.07mm(平均±標準偏差;n=6)であった。
この実施例では、非水性ペーストは、グリセロール0.9グラム中にアルギン酸ナトリウム0.1グラムを含むものを反応性ヒドロゲル前駆体として、リン酸四カルシウム(TTCP)2グラムを、自己硬化性(TTCP+DCPA)リン酸カルシウムセメント充填系の不完全な一部分として、および、アルギン酸塩を硬化させるための塩化カルシウム0.5グラムを含有した。水性ペーストは、水0.5グラム中に溶解したポリアクリル酸(PAAc)(ウィスコンシン州ミルウォーキー、アルドリッチケミカル社)0.5グラムを反応性ヒドロゲルとして、およびDCPA1グラムをリン酸カルシウムセメント充填系の他部分として含有した。この2種類のペーストが組み合わせ、その後、TTCPのアルカリ性、およびTTCPとDCPAの両方からのカルシウムによりPAAcゲルが硬化した。更に、アルギン酸ナトリウムが水に溶解し、塩化カルシウムからのカルシウムで架橋することにより硬化ゲルを形成した。材料は約15分後に凝結した。サンプルを37℃の水中に更に24時間浸漬することによって完全に凝結させた後、前述のように染料浸透試験を行った。染料は、サンプルの中に完全に浸透したように思われたが、染料の強度は極めて低かった。
この実施例では、非水性ペーストは、エタノール0.75グラム中にポリビニルブチラール(PVB)0.25グラムを含んだものを非反応性ヒドロゲル前駆体として、およびポルトランドセメント3グラムを自己硬化性充填系として含有した。水性ペーストは、水0.45グラム中にポリビニルアルコール(PVA)ナトリウム塩0.05グラムを含むものを非反応性ヒドロゲルとして、およびFA1.5グラムを非硬化性充填剤として含有した。この2種類のペーストを組み合わせると、水によりポルトランドセメントは10分で硬化した。サンプルを37℃の水中に更に24時間浸漬することによって完全に凝結させた後、前述のように染料浸透試験を行った。サンプルへの染料浸透は0.38mm±0.17mm(平均±標準偏差;n=6)であった。
この実施例では、非水性ペーストは、無水エタノール0.75グラム中にPVB0.25グラムを含むものを非反応性ヒドロゲル前駆体として、および、リン酸四カルシウム(TTCP)を、自己硬化性(TTCP+DCPA)リン酸カルシウムセメント充填系の不完全な一部分として含有した。水性ペーストは、水0.45グラム中にPVA0.05グラムを溶解したものを非反応性ヒドロゲルとして、および無水第二リン酸カルシウム(DCPA)1グラムをリン酸カルシウムセメント充填系の他部分として、含有した。この2種類のペーストを組み合わせると、ペーストは約5分で硬化した。TTCPとDCPAが反応し、生成物としてヒドロキシアパタイトを有する硬化セメントを形成した。サンプルを37℃の水中に更に24時間浸漬することによって完全に凝結させた後、前述のように染料浸透試験を行った。サンプルへの染料浸透は0.27mm±0.18mm(平均±標準偏差;n=6)であった。
この実施例では、非水性ペーストは、無水エタノール0.75グラム中にPVB0.25グラムを含むものを非反応性ヒドロゲル前駆体として、およびポルトランドセメント2グラムを自己硬化性充填系として含有した。水性ペーストは、水0.85グラム中にキトサンリンゴ酸塩0.15グラムを含んだものを反応性ヒドロゲルとして、および非硬化性充填剤としてFA1.5グラムを含有した。この2種類のペーストを組み合わせると、ポルトランドセメントからの塩基によりキトサンリンゴ酸塩が硬化し、水によりポルトランドセメントが硬化した。5分後、それを水中に浸漬した。サンプルを37℃の水中に更に24時間浸漬することによって完全に凝結させた後、前述のように染料浸透試験を行った。サンプルへの染料浸透は0.46mm±0.26mm(平均±標準偏差;n=6)であった。
この実施例では、非水性ペーストは、グリセロール0.2グラム中にケイ酸三カルシウム0.3グラムを含有した。水性ペーストは、0.5Mのリン酸水素二ナトリウム(Na2HPO4)溶液0.5グラム中にDCPA1グラムを含有した。この2種類のペーストを組み合わせると、リン酸溶液によりケイ酸三カルシウムとDCPAが反応し、硬化した。40分後、硬化した充填材料を37℃の水中に浸漬した。サンプルを37℃の水中に更に24時間浸漬することによって完全に凝結させた後、前述のように染料浸透試験を行った。サンプルへの染料浸透は0.02mm±0.02mm(平均±標準偏差;n=5)であった。
この実施例の非水性ペーストは、グリセロール0.4グラム中にケイ酸三カルシウム0.6グラムを含有した。水性ペーストは、1.5Mのリン酸二水素ナトリウム溶液0.93グラム中にDCPA1.79グラムを含有した。この2種類のペーストを組み合わせると、リン酸溶液によりケイ酸三カルシウムとDCPAが反応し、硬化した。15分後、硬化した充填材料を37℃の水中に浸漬した。サンプルを37℃の水中に更に24時間浸漬することによって完全に凝結させた後、前述のように染料浸透試験を行った。サンプルへの染料浸透は0.001mm±0.001mm(平均±標準偏差;n=5)であった。
この実施例の非水性ペーストは、グリセロール1.17グラム中に、自己硬化性(TTCP+DCPA)リン酸カルシウムセメント充填系の不完全な一部分としてリン酸四カルシウム(TTCP)1.4グラム、ケイ酸三カルシウム0.6グラム、およびリン酸水素二ナトリウム0.2グラムを含有した。水性ペーストは、水0.935グラム中にリン酸カルシウムセメント充填系の他部分として無水第二リン酸カルシウム(DCPA)1グラム、硫酸バリウム(BaSO4)1.2グラム、および、キトサン乳酸塩0.165グラムを含有した。この2種類のペーストを組み合わせると、キトサン乳酸塩はTTCPに由来する塩基により60分以内に硬化ゲルを形成した。更に、TTCPとDCPAが反応し、生成物としてヒドロキシアパタイトを有する硬化セメントを形成した。リン酸水素二ナトリウム結晶は凝結反応を促進した。充填材料サンプルを37℃の水中に更に24時間浸漬することによって完全に凝結させた後、前述のように染料浸透試験を行った。サンプルへの染料浸透は0.05mm±0.02mm(平均±標準偏差;n=5)であった。
この実施例では、非水性ペーストは、グリセロール1.2グラム中に自己硬化性リン酸カルシウムセメント充填系1.5グラム、およびケイ酸三カルシウム0.5グラムを含有した。水性ペーストは、水0.9グラム中に第一リン酸カルシウム一水和物(MCPM)0.75グラム、硫酸バリウム0.75グラム、キトサン乳酸塩0.1グラム、およびグリセロール0.11グラムを含有した。この2種類のペーストを組み合わせると、キトサン乳酸塩はケイ酸三カルシウムに由来する塩基により10分以内に硬化ゲルを形成した。更に、TTCPとDCPAが反応し、生成物としてヒドロキシアパタイトを有する硬化セメントを形成した。充填材料サンプルを37℃の水中に更に24時間浸漬することによって完全に凝結させた後、前述のように染料浸透試験を行った。サンプルへの染料浸透は0.04mm±0.03mm(平均±標準偏差;n=5)であった。
この実施例では、非水性ペーストは、グリセロール1.2グラム中にポルトランドセメント3グラムを含有した。水性ペーストは、8.5Mグリコール酸溶液1グラム中にMCPM2グラム、およびグリセロール0.1グラムを含有した。この2種類のペーストを組み合わせると、水によりポルトランドセメントが硬化した。充填材料は9.3分±0.6分(平均±標準偏差;n=3)で硬化した。サンプルを37℃の水中に更に24時間浸漬することによって完全に凝結させた後、前述のように染料浸透試験を行った。サンプルへの染料浸透は0.001mm±0.001mm(平均±標準偏差;n=5)であった。
この実施例の非水性ペーストは、グリセロール0.4グラム中にケイ酸三カルシウム0.6グラムを含有した。水性ペーストは、8.5Mグリコール酸溶液0.5グラム中にMCPM1.2グラムを含有した。この2種類のペーストを組み合わせると、MCPMはケイ酸三カルシウムと反応し、またグリコール酸はカルシウム塩を形成し、硬化した。10分後、硬化した充填材料を37℃の水中に浸漬した。サンプルを37℃の水中に更に24時間浸漬することによって完全に凝結させた後、前述のように染料浸透試験を行った。サンプルへの染料浸透は0.02mm±0.02mm(平均±標準偏差;n=5)であった。
非水性ペーストは、グリセロール1.22グラム中に自己硬化性充填剤としてポルトランドセメント3グラムを含有した。水性ペーストは、水1.31グラム中にMCPM1.508グラム、およびキトサン乳酸塩0.23グラムを含有した。この2種類のペーストを組み合わせると、キトサン乳酸塩がポルトランドセメントからの塩基により硬化し、水によりポルトランドセメントが硬化した。5分後、それを水中に浸漬した。サンプルを37℃の水中に更に24時間浸漬することによって完全に凝結させた後、前述のように染料浸透試験を行った。サンプルへの染料浸透は0.006mm±0.007mm(平均±標準偏差;n=5)であった。
キトサン乳酸塩0.15gを含有する水溶液1.35gにMCPM3グラムを混合することによって、ペースト1を調製した。ペースト2は、リン酸カルシウムセメント(CPC)混合物(TTCP73重量%とDCPA27重量%を含有する)3グラム、およびグリセリン1.2gで構成された。組み合わせられたペーストは5.7分±1.2分(平均±標準偏差;n=3)で硬化し、37℃の水中に浸漬された。サンプルを37℃の水中に更に24時間浸漬することによって完全に凝結させた後、前述のように染料浸透試験を行った。サンプルへの染料浸透は0.03mm±0.03mm(平均±標準偏差;n=5)であった。
2種類の液体にMCPM3gグラムを混合することによってペースト1を調製したが、第1の液体は、8.5Mグリコール酸と10重量%キトサン乳酸塩を含有する水溶液4.8gであり、第2の液体はグリセリン2gであった。ペースト2は、リン酸カルシウムセメント(CPC)混合物(TTCP73重量%とDCPA27重量%を含有する)3グラム、およびグリセリン1.2gで構成された。2種類のペーストを組み合わせると、キトサン乳酸塩がCPCからの塩基により硬化し、水によりCPCが硬化した。また、グリコール酸はCPCからのカルシウムと反応し、カルシウム塩を形成した。10分後、サンプルを37℃の水中に浸漬した。サンプルを37℃の水中に更に24時間浸漬することによって完全に凝結させた後、前述のように染料浸透試験を行った。サンプルへの染料浸透は0.02mm±0.02mm(平均±標準偏差;n=5)であった。
非水性ペーストは、グリセロール1.2グラム中にポルトランドセメント3グラムを含有する。水性ペーストは、8.5Mグリコール酸3.6グラム中にMCPM3グラム、およびキトサン乳酸塩0.4グラムを含有する。2種類のペーストを組み合わせると、キトサン乳酸塩がポルトランドセメントからの塩基により硬化し、水によりポルトランドセメントが硬化する。また、グリコール酸はCPCからのカルシウムと反応し、カルシウム塩を形成する。5分後、それを37℃の水中に浸漬した。サンプルを37℃の水中に更に24時間浸漬することによって完全に凝結させた後、前述のように染料浸透試験を行った。サンプルへの染料浸透は0.05mm±0.04mm(平均±標準偏差;n=5)であった。
非水性ペーストは、グリセロール1.22グラム中にポルトランドセメント3.01グラムを含有する。水性ペーストは、MCPM−DCPD飽和溶液1.5グラム中にMCPM3グラム、HPMC0.017グラム、およびグリセロール0.5グラムを含有する。この2種類のペーストを組み合わせると、水によりポルトランドセメントが硬化する。また、MCPMはポルトランドセメントと反応し、ヒドロキシアパタイトを形成する。5分後、それを37℃の水中に浸漬した。サンプルを37℃の水中に更に24時間浸漬することによって完全に凝結させた後、前述のように染料浸透試験を行った。サンプルへの染料浸透は0.04mm±0.05mm(平均±標準偏差;n=5)であった。
Claims (5)
- in vivoにおいて歯根管を充填するための、親水性水硬性歯内治療用予備混合歯根管充填ペースト状混合物であって、
前記混合物が、
(1)生体適合性であって安定な非毒性ペースト相(第1相)から本質的に構成されるマトリックスであって、前記ペースト相が、非水性液体担体中のヒドロゲル形成剤ポリマーから本質的に構成され、前記担体が、グリセロール、プロピルアルコール、および無水エタノールからなる群より選択され、前記ヒドロゲル形成剤ポリマーが、ポリ酢酸ビニル、およびポリビニルブチラールからなる群より選択され、水分の存在下で封鎖剤として硬化した塊を形成することを特徴とする、マトリックスと、
(2)粒子状充填剤(第2相)であって、前記粒子が、リン酸カルシウム化合物、ミネラルトリオキサイドアグリゲート、およびポルトランドセメントからなる群より選択され、前記ヒドロゲル形成剤ポリマーとは非反応性であることを特徴とする、充填剤
とを含み、
組み合わせられた前記第1相と第2相は、実質的に非水性の予備混合ペースト状混合物から本質的に構成され、歯内治療用歯根管充填混合物としてのin situでの施用の前には、硬化することもヒドロゲルポリマー塊を形成することもなく、容器中で安定な歯根管充填および封鎖用ペーストとして保管可能であることを特徴とし、
前記ヒドロゲル形成剤ポリマーによって実質的に形成される水性環境において、in situで、硬化したポリマー塊を形成し、7日染料浸透が0.5mm未満であることによって特定される充分な封鎖をin situでもたらすことを特徴とし、
前記非水性液体担体が、前記ペースト状混合物の少なくとも17〜53重量%であり、前記粒子状充填剤が、前記ペースト状混合物の少なくとも26〜80重量%であり、残部は少なくとも1つの前記ポリマーであり、前記粒子状充填剤と前記ヒドロゲル形成剤ポリマーとの比が、少なくとも3.0より大きい、
歯根管充填ペースト状混合物。 - 前記歯根管充填ペースト状混合物が放射線不透過性充填剤を含む、請求項1に記載の歯根管充填ペースト状混合物。
- 前記歯根管充填ペースト状混合物が抗菌剤を含む、請求項2に記載の歯根管充填ペースト状混合物。
- 前記歯根管充填ペースト状混合物が、少なくとも24時間のうちにin situにおいて歯内治療用歯根管充填および封鎖用混合物として十分な硬さを有するヒドロゲルポリマー塊を形成することができ、または、少なくとも7日間硬化することなくin vivo充填の前において保管可能であることを特徴とする、請求項1〜3のいずれか1項に記載の歯根管充填ペースト状混合物。
- 請求項1〜4のいずれか1項に記載の歯根管充填ペースト状混合物と、前記混合物を歯根管に挿入する器具とを含むキット。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US72883805P | 2005-10-21 | 2005-10-21 | |
US60/728,838 | 2005-10-21 | ||
US11/550,543 US9101436B2 (en) | 2005-10-21 | 2006-10-18 | Dental and endodontic filling materials and methods |
US11/550,543 | 2006-10-18 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008536846A Division JP5269600B2 (ja) | 2005-10-21 | 2006-10-19 | 歯科および歯内充填材料並びに方法 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015125289A Division JP6038238B2 (ja) | 2005-10-21 | 2015-06-23 | 歯科および歯内充填材料並びに方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013151527A JP2013151527A (ja) | 2013-08-08 |
JP5807034B2 true JP5807034B2 (ja) | 2015-11-10 |
Family
ID=37963353
Family Applications (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008536846A Expired - Fee Related JP5269600B2 (ja) | 2005-10-21 | 2006-10-19 | 歯科および歯内充填材料並びに方法 |
JP2013048800A Expired - Fee Related JP5807034B2 (ja) | 2005-10-21 | 2013-03-12 | 歯科および歯内充填材料並びに方法 |
JP2015125289A Expired - Fee Related JP6038238B2 (ja) | 2005-10-21 | 2015-06-23 | 歯科および歯内充填材料並びに方法 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008536846A Expired - Fee Related JP5269600B2 (ja) | 2005-10-21 | 2006-10-19 | 歯科および歯内充填材料並びに方法 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015125289A Expired - Fee Related JP6038238B2 (ja) | 2005-10-21 | 2015-06-23 | 歯科および歯内充填材料並びに方法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9883923B2 (ja) |
EP (1) | EP1945194A4 (ja) |
JP (3) | JP5269600B2 (ja) |
KR (1) | KR101363881B1 (ja) |
AU (1) | AU2006304803A1 (ja) |
CA (1) | CA2625143A1 (ja) |
WO (1) | WO2007047994A2 (ja) |
Families Citing this family (34)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007047994A2 (en) * | 2005-10-21 | 2007-04-26 | Ada Foundation | Dental and endodontic filling materials and methods |
EP3311770B1 (en) | 2006-04-20 | 2023-06-21 | Sonendo, Inc. | Apparatus for treating root canals of teeth |
US10835355B2 (en) | 2006-04-20 | 2020-11-17 | Sonendo, Inc. | Apparatus and methods for treating root canals of teeth |
US7980854B2 (en) | 2006-08-24 | 2011-07-19 | Medical Dental Advanced Technologies Group, L.L.C. | Dental and medical treatments and procedures |
US8475811B2 (en) | 2007-04-20 | 2013-07-02 | Innovative Bioceramix, Inc. | Premixed biological hydraulic cement paste composition and using the same |
JP5404407B2 (ja) * | 2007-09-20 | 2014-01-29 | 国立大学法人九州大学 | 硬化性組成物 |
WO2010094813A1 (es) * | 2009-02-10 | 2010-08-26 | Azurebio, S. L. | Material de regeneración ósea a partir de combinaciones de monetita con otros compuestos de calcio bioactivos |
US20120027829A1 (en) * | 2009-03-30 | 2012-02-02 | Kuraray Medical Inc. | Dentin mineralizing agent and method for production thereof |
WO2010113801A1 (ja) * | 2009-03-30 | 2010-10-07 | クラレメディカル株式会社 | 歯牙石灰化剤及びその製造方法 |
WO2011060327A1 (en) | 2009-11-13 | 2011-05-19 | Dentatek Corporation | Liquid jet apparatus and methods for dental treatments |
CA2784533C (en) | 2009-12-18 | 2016-02-09 | Howmedica Osteonics Corp. | Post irradiation shelf-stable dual paste direct injectable bone cement precursor systems and methods of making same |
EP4368142A2 (en) | 2010-10-21 | 2024-05-15 | Sonendo, Inc. | Apparatus for endodontic treatments |
EP2452667A1 (en) * | 2010-11-15 | 2012-05-16 | Septodont ou Septodont SAS ou Specialites Septodont | Endodontic sealing composition |
JP5725607B2 (ja) * | 2011-02-10 | 2015-05-27 | 日本歯科薬品株式会社 | 歯科治療用組成物 |
KR20120137466A (ko) * | 2011-06-12 | 2012-12-21 | 김영균 | 치근관 충전재 및 그 제조방법 |
EP2572698A1 (en) | 2011-09-21 | 2013-03-27 | Septodont ou Septodont SAS ou Specialites Septodont | Wear resistant dental composition |
AU2013235347B2 (en) | 2012-03-22 | 2017-11-09 | Sonendo, Inc. | Apparatus and methods for cleaning teeth |
US10631962B2 (en) | 2012-04-13 | 2020-04-28 | Sonendo, Inc. | Apparatus and methods for cleaning teeth and gingival pockets |
WO2014100751A1 (en) | 2012-12-20 | 2014-06-26 | Sonendo, Inc. | Apparatus and methods for cleaning teeth and root canals |
US10363120B2 (en) | 2012-12-20 | 2019-07-30 | Sonendo, Inc. | Apparatus and methods for cleaning teeth and root canals |
WO2014210220A2 (en) | 2013-06-26 | 2014-12-31 | Sonendo, Inc. | Apparatus and methods for filling teeth and root canals |
KR101615622B1 (ko) | 2014-02-25 | 2016-04-26 | 주식회사 마루치 | 단일 페이스트형 치과용 수경성 충전재 조성물 |
KR101599229B1 (ko) * | 2014-04-03 | 2016-03-03 | 전남대학교산학협력단 | 치과용 시멘트 조성물 및 이의 제조방법 |
WO2018011680A1 (en) * | 2016-07-11 | 2018-01-18 | Ecole Polytechnique Federale De Lausanne (Epfl) | Curable filler material for tubular structures |
EP3630045B1 (en) | 2017-06-01 | 2023-04-12 | Dentsply Sirona Inc. | Obturation composition |
EP3707202A1 (en) | 2017-11-08 | 2020-09-16 | Materias S.r.l. | In situ gelifying powder |
KR102054296B1 (ko) * | 2017-11-09 | 2020-01-22 | 주식회사 마루치 | 의료용 충전재 조성물 |
WO2019236917A1 (en) * | 2018-06-07 | 2019-12-12 | Sonendo, Inc. | Material to fill dental spaces |
EP3701931A1 (en) * | 2019-03-01 | 2020-09-02 | Septodont ou Septodont SAS ou Specialites Septodont | Delivery system for providing self-hardening calcium silicate based compositions used in medical applications |
US11684699B2 (en) * | 2020-02-25 | 2023-06-27 | ADA Science and Research Institute LLC | Three-dimensional printed hydroxyapatite composite scaffolds for bone regeneration, precursor compositions and methods of printing |
USD997355S1 (en) | 2020-10-07 | 2023-08-29 | Sonendo, Inc. | Dental treatment instrument |
KR102585928B1 (ko) * | 2020-11-13 | 2023-10-06 | 주식회사 메디바이오랩 | 망고스틴 추출물을 포함하는 근관 충전용 조성물 |
FR3116713B1 (fr) * | 2020-12-02 | 2023-02-10 | Produits Dentaires Pierre Rolland | Produit dentaire pour la formation d’un ciment endodontique |
EP4268793A1 (en) | 2020-12-28 | 2023-11-01 | Kuraray Noritake Dental Inc. | Dental cement |
Family Cites Families (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4357165A (en) * | 1978-11-08 | 1982-11-02 | The Duriron Company | Aluminosilicate hydrogel bonded granular compositions and method of preparing same |
US4349470A (en) * | 1979-09-14 | 1982-09-14 | Battista Orlando A | Protein polymer hydrogels |
JPS57159826A (en) * | 1981-03-30 | 1982-10-02 | Nippon Oil Co Ltd | Production of porous sheetlike gel |
JPS57130543A (en) * | 1981-02-05 | 1982-08-13 | Nippon Oil Co Ltd | Preparation of gel |
JPS57130542A (en) * | 1981-02-05 | 1982-08-13 | Nippon Oil Co Ltd | Preparation of gel |
CA1181915A (en) * | 1981-02-05 | 1985-02-05 | Nippon Oil Co., Ltd. | Process for preparing a hydrogel |
DE3217259A1 (de) * | 1982-05-07 | 1983-11-10 | ESPE Fabrik pharmazeutischer Präparate GmbH, 8031 Seefeld | Verwendung von polyvinylbutyral als zusatz zu einem dentalzement |
JPH0773602B2 (ja) * | 1988-07-23 | 1995-08-09 | 新田ゼラチン株式会社 | 医科用および歯科用硬化性材料 |
JP2824528B2 (ja) * | 1989-05-24 | 1998-11-11 | 株式会社はいる | 根管充填材組成物 |
US5522893A (en) * | 1993-03-12 | 1996-06-04 | American Dental Association Health Foundation | Calcium phosphate hydroxyapatite precursor and methods for making and using the same |
JPH06287133A (ja) * | 1993-03-31 | 1994-10-11 | Sunstar Inc | 口腔用非水系ペースト状組成物 |
US5415547A (en) * | 1993-04-23 | 1995-05-16 | Loma Linda University | Tooth filling material and method of use |
US5409703A (en) * | 1993-06-24 | 1995-04-25 | Carrington Laboratories, Inc. | Dried hydrogel from hydrophilic-hygroscopic polymer |
US6911212B2 (en) * | 1998-02-27 | 2005-06-28 | Musculoskeletal Transplant Foundation | Malleable putty and flowable paste with allograft bone having residual calcium for filling bone defects |
US6605294B2 (en) * | 1998-08-14 | 2003-08-12 | Incept Llc | Methods of using in situ hydration of hydrogel articles for sealing or augmentation of tissue or vessels |
DE10021605A1 (de) * | 2000-05-04 | 2001-11-08 | Upmeyer Hans Juergen | Füllmaterial für Zähne |
US6610276B2 (en) * | 2001-01-12 | 2003-08-26 | Steven A. Melman | Multi-functional dental composition |
US6793725B2 (en) * | 2001-01-24 | 2004-09-21 | Ada Foundation | Premixed calcium phosphate cement pastes |
US6960617B2 (en) * | 2002-04-22 | 2005-11-01 | Purdue Research Foundation | Hydrogels having enhanced elasticity and mechanical strength properties |
EP1384704A1 (en) * | 2002-07-22 | 2004-01-28 | Domenico Grilli | Expanding admixture, non-shrinking waterproofing Portland cement with expanding admixture and the process of its production |
JP5307547B2 (ja) * | 2005-10-21 | 2013-10-02 | エイディーエイ ファウンデーション | 骨修復のための2相セメント前駆体系 |
WO2007047994A2 (en) * | 2005-10-21 | 2007-04-26 | Ada Foundation | Dental and endodontic filling materials and methods |
-
2006
- 2006-10-19 WO PCT/US2006/041164 patent/WO2007047994A2/en active Application Filing
- 2006-10-19 JP JP2008536846A patent/JP5269600B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2006-10-19 CA CA002625143A patent/CA2625143A1/en not_active Abandoned
- 2006-10-19 AU AU2006304803A patent/AU2006304803A1/en not_active Abandoned
- 2006-10-19 EP EP06817258A patent/EP1945194A4/en not_active Withdrawn
- 2006-10-19 KR KR1020087012014A patent/KR101363881B1/ko active IP Right Grant
-
2013
- 2013-03-12 JP JP2013048800A patent/JP5807034B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2015
- 2015-06-23 JP JP2015125289A patent/JP6038238B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2017
- 2017-06-05 US US15/613,298 patent/US9883923B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR101363881B1 (ko) | 2014-02-17 |
JP5269600B2 (ja) | 2013-08-21 |
EP1945194A4 (en) | 2011-06-15 |
AU2006304803A1 (en) | 2007-04-26 |
US20170265965A1 (en) | 2017-09-21 |
US9883923B2 (en) | 2018-02-06 |
JP2016000730A (ja) | 2016-01-07 |
JP6038238B2 (ja) | 2016-12-07 |
CA2625143A1 (en) | 2007-04-26 |
JP2009512713A (ja) | 2009-03-26 |
WO2007047994A3 (en) | 2007-10-11 |
WO2007047994A2 (en) | 2007-04-26 |
EP1945194A2 (en) | 2008-07-23 |
JP2013151527A (ja) | 2013-08-08 |
KR20080091426A (ko) | 2008-10-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6038238B2 (ja) | 歯科および歯内充填材料並びに方法 | |
US9668825B2 (en) | Dental and endodontic filling materials and methods | |
Al-Haddad et al. | Bioceramic-based root canal sealers: a review | |
US8436071B2 (en) | Dental repair material | |
Steinig et al. | The Use And Predictable Placement Of Mineral Trioxide Aggregate® In One‐Visit Apexification Cases | |
US7942961B2 (en) | Endodontic filling material | |
JP5307547B2 (ja) | 骨修復のための2相セメント前駆体系 | |
BR112012012805B1 (pt) | Composição endodôntica de selagem, kit e método de produção da mesma | |
GB2470088A (en) | Root canal therapy | |
CN110314101B (zh) | 预混合型抗菌、快速固化、抗溃散硅酸钙基生物活性材料 | |
Assadian et al. | A review of endodontic bioceramics | |
JP2608568B2 (ja) | 歯科用セメント組成物 | |
US20220047772A1 (en) | Bioactive Medical Ceramic Cement | |
Chong et al. | Root Canal Filling Materials and Techniques | |
Allahem | Physical properties of two improved experimental root end-filling materials, MTA and Biodentine | |
Chhabra et al. | Fate of extruded sealer: a matter of concern | |
El-Wassefy et al. | Biocompatibility Assessment of A New MTA Versus Ceramic Based Endodontic Root Canal Sealers | |
US20190298621A1 (en) | Methods of treatment of the dental pulp and filling root canals using anti inflammatory rinse solution and filling composition | |
Sharma et al. | Recent advancements in root canal sealers-An overview | |
Pradipkumar | Evaluation and Comparison of Compressive Strength of Mineral Trioxide Aggregate, MTA Plus and Biodentine Conjugate Using 2% Chitosan Gel as a Vehicle-An in Vitro Study | |
Abrishami et al. | Historical Perspectives on the Evolution of Root Canal Sealer/Cements | |
TW202237058A (zh) | 用於形成牙髓水泥之牙科產品 | |
JPH03174348A (ja) | 水硬性リン酸カルシウムセメント | |
JPH02255606A (ja) | 歯科用セメント材料 | |
CN116850066A (zh) | 一种抗溃散的可注射型水凝性糊剂材料及其制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140805 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20141104 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20141107 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150127 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20150224 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150623 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20150728 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150818 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150907 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5807034 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |