CN110314101B - 预混合型抗菌、快速固化、抗溃散硅酸钙基生物活性材料 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种预混合型抗菌、快速固化、抗溃散硅酸钙基生物活性材料，属于生物医用材料领域，本发明以硅酸钙化合物为主相，加入磷酸氢二钠粉体和X射线阻射剂，并以可与水混溶的非水相为液体载体制备出预先混合的抗溃散生物活性材料；本发明材料无需现场调和，随取随用，操作方便，在生理环境下与含水生理体液接触后发生水化反应并硬化。本发明将磷酸氢二钠快凝抗溃散剂应用于预混合的硅酸钙基生物活性材料中，既显著提高了该材料在水相环境中的抗溃散性能，同时还具有较短的固化时间、较优的生物活性、抑菌特性、阻射性能和封闭性、制备简单及便于临床使用等优点。

Description

预混合型抗菌、快速固化、抗溃散硅酸钙基生物活性材料

技术领域

本发明涉及生物医用材料领域，特别涉及一种预混合型抗菌、快速固化、抗溃散硅酸钙基生物活性材料及其制备方法。

背景技术

牙齿是人体中最硬且高度钙化的组织，当牙齿遭受细菌、机械或化学因素长期作用时常常诱发牙髓病及根尖周疾病。根管治疗术是目前治疗牙髓根尖周等疾病最为有效的方法之一，并且长期疗效也最优。根管治疗术通常包括三个基本步骤：根管预备、根管消毒、根管充填，其中根管填充质量是根管治疗疗效的关键因素之一，当根管充填不严时，口腔中的组织液会渗入根管，为残存于牙本质小管或通过根尖孔、侧副根管和冠向渗漏等方式进入根管的微生物提供养分，再次感染牙体，造成根管治疗的失败。然而，根管填充材料的选择决定着根管充填的质量。

三氧化矿物凝聚体(MTA，Mineral Trioxide Aggregate)是目前临床上应用较为成功的一类硅酸钙基填充材料，主要由硅酸三钙、硅酸二钙、铝酸三钙、铁铝酸四钙以及作为阻射剂的氧化铋等组分构成。当MTA与水混合时，具有水化特性的硅酸钙基组分通过溶解-沉淀反应机制与水发生水化反应生成水化硅酸钙(CSH)和氢氧化钙。CSH作为水泥浆体的重要的胶凝相，在浆体水化硬化过程中逐步发展为具有一定强度密实块体，与此同时，氢氧化钙在CSH空隙间形核、长大。硅酸钙基生物活性材料的这一水化特性是其成功应用于齿科填充领域的基础，MTA类材料具有良好的生物相容性、生物活性以及优异的边缘封闭性和抑菌特性，当该类材料填充牙体时，不仅能够对牙体进行有效地密封，防止微生物感染牙体。此外，氢氧化钙的析出还可使根管系统为强碱环境，抑制根管中细菌的活性，杀死细菌。

尽管传统MTA在临床应用中获得了令人满意的效果，然而固相粉体与液相调和液的混合均匀性以及后续糊状浆体与牙体的填充情况是MTA能否发挥最佳疗效的关键因素。临床使用中需要牙科医生现场即时调和液固两相，这也带来了如下一些问题：第一，这种临时调和浆体的方式给医生操作带来不便的同时，也增加了额外治疗时间，影响患者就医体验。第二，在较为开放系统中调配液固两相，易带来细菌污染糊状浆体的风险，造成牙体的再感染而引发炎症反应，导致根管治疗的失败。第三，MTA操作性能较差，混合时具有强烈的沙粒感，易引发调和不充分及不均匀而使得浆体水化硬化过程中体理化性能下降，进而对牙体充填效果产生不利影响。因此，为方便医生操作，简化治疗过程，缩短手术时间以及充分发挥填充材料的最优性能，开发一类预先混合，随取随用，方便临床操作使用的根管填充材料意义重大。

Takagi等成功地将预混合技术应用于磷酸钙骨水泥的研究，该技术将磷酸盐固相与可与水混溶的甘油预先混合形成具有良好流变特性的糊状浆体(Takagi S,Chow L C,Hirayama S,et al.Premixed calcium–phosphate cement pastes[J].Journal ofBiomedical Materials Research Part B:Applied Biomaterials,2003,67B:689-696.)。预混合浆体可在无菌密封包装内长期保存，当水泥浆体填充缺损部位时，通过其中非水相载体与组织液逐步交换后发生水化硬化反应而固化。杨等人公开了(中国专利申请号200880011743.1)一种用于牙科等生物医学用途的预混合型硅酸钙粘固粉糊剂，该专利通过将生物活性硅酸钙粉体预先与非水性液相载体混合制备出糊状浆体，当该糊剂在填充部位与含水分的生理体液接触后交换糊剂液体，实现水泥浆体的固化和硬化。这一预混合生物粘固粉糊剂避免了临床使用中临时调和液固两相所带来的混合不均及不充分等问题，具有缩短手术时间和方便临床操作等优点。然而该专利中公开的预混合糊剂仅依靠硅酸钙基水泥自身的水化反应机制进行固化硬化，此外，预混合浆体的固化速率还取决于非水相液体与含水组织液的交换效率，所以不可避免地存在固化硬化速率慢、固化时间长等缺陷。

针对这一问题，窦等人(中国专利申请号201710205844.3)公开了一种预混合的硅酸钙/磷酸镁双相复合自固化根管充填材料，该材料在单一硅酸钙自固化体系中引入了磷酸镁骨水泥自固化体系，通过磷酸镁水泥的酸碱反应，加速了预混合糊剂的固化速率。同时，该材料具有良好的生物相容性、生物活性及封闭性能。但是，磷酸镁胶凝体系的引入不仅会影响预混合浆体的悬浮稳定性，还易阻碍复合浆体中硅酸钙基胶凝材料的自固化反应。具体来说，磷酸镁水泥是一类由氧化镁、磷酸盐及矿物添加剂等众多组分按一定比例配制而成的胶凝材料，它们的添加易扰乱预混合浆体液固两相共存的悬浮体系，长期存放后会产生沉淀和分层现象，对糊剂的注射性能、流动性和自固化特性产生负面影响，增加临床操作难度，降低浆体的理化特性，进而限制该材料的应用。此外，磷酸镁水泥需与水反应进行固化硬化，且吸水能力较强，过高含量磷酸镁水泥的添加阻碍复合浆体中硅酸钙基水泥的水化反应，进而不能充分发挥硅酸钙基填充材料的生物活性、强碱性、封闭性等性能，存在杀菌效能低的缺点。

爱汝特(iRoot，Innovative BioCeramix Inc.，Canada)是一类预先混合、不含铝的新型硅酸钙基生物陶瓷牙科材料，主要有iRoot SP、iRoot BP、iRoot BP Plus和iRootFS等产品，不同产品的iRoot主要成分相似，包括氧化锆、磷酸钙、硅酸钙和氢氧化钙等，因其具有优良X射线阻射性能、生物相容性、封闭性和抗菌性能等特点，可用作根管填充和封闭材料、髓腔修补及盖髓材料等。此外，iRoot预混合产品操作性能优异，无需现场调制，随取随用，操作省时简便。然而据厂家数据，iRoot SP和iRoot BP分别需要4和12小时才能固化。另有研究报道称iRoot SP需4.4小时固化(Qu W,Bai W,Liang Y H,et al.Influenceof warm vertical compaction technique on physical properties of root canalsealers[J].Journal of endodontics,2016,42(12):1829-1833.)，而iRoot BP直至48小时还未完全固化，固化时间很长(Charland T,Hartwell G R,Hirschberg C,et al.Anevaluation of setting time of mineral trioxide aggregate and EndoSequenceroot repair material in the presence of human blood and minimal essentialmedia[J].Journal of endodontics,2013,39(8):1071-1072.)。

另外，硅酸钙基牙科填充材料较差的抗溃散性能也一直是研究人员所需解决的问题。在临床使用中，固化前的糊状浆体接触到含水组织液时，粉体颗粒易被冲散，溃散的浆体无法与牙根管壁贴合紧密，进而降低了填充材料的边缘封闭性能，影响其封闭效果。因此提高硅酸钙基生物活性材料的抗溃散特性是实现其应用于根管治疗和充分发挥其填充效果的重要条件。目前，羧甲基壳聚糖、羟丙基甲基纤维素、海藻酸钠和明胶等有机高分子材料在水泥浆体抗溃散性能方面的研究较为广泛并取得了一定的效果。一方面，有机促凝剂可通过在固相粉体表面形成保护层来提高浆体聚合力，另一方面，海藻酸钠等有机物还可与硅酸钙基水泥水化产物中的钙离子形成螯合物，增强其抗溃散性能。然而该类材料都不可避免地阻碍了水泥胶凝硬化反应，使其固化时间延长和力学强度降低。

在水泥-水玻璃注浆工程领域中，磷酸氢二钠被认为是一种有效的缓凝材料，能够改善浆体在注浆时发生的堵管现象，有效地调节水泥-水玻璃体系的凝固特性，延缓浆体的凝固时间，提高复合浆体的流动性及可注性，增强施工过程的可操作性能。此外，磷酸氢二钠作为缓蚀剂在海水混浆固化淤泥土的研究中也有少量报道。在松软、承载力较低的沿海淤泥地上建造农业等建筑物时，一般利用海水混浆对地基进行加固处理，然而海水中含有的氯离子、硫酸根离子等腐蚀性离子易腐蚀钢筋混凝土中的钢材，使得加固部位松动，承载能力降低。赵等研究发现，添加0.25％磷酸氢二钠的海水腐蚀介质中的钢材呈现更低的腐蚀速率和腐蚀量，并对水泥的抗压强度有提升作用。磷酸氢二钠无机盐具有缓蚀能力主要是由于：磷酸氢二钠溶解时电离出的HPO₄ ^2-能够形成具有表面缓冲特性的一层连续缓蚀膜，可有效地抵御其他有害离子的侵蚀危害(赵世豪等.磷酸氢二钠对海水混浆淤泥土加固的激发作用和缓蚀作用[J].科技通报，2015(7).)。另外在磷酸钙骨水泥中，以磷酸氢二钠水溶液为调和液可以显著促进磷酸钙骨水泥的自固化反应，缩短固化时间，提高硬化强度。但是，迄今为止未见有应用磷酸氢二钠粉体作为抗溃散材料提高硅酸钙糊剂抗溃散性能并运用于牙科填充材料的报道。

综上所述，研发一类无需现场调和，随取随用，操作方便的预混合、快速固化、抗溃散型硅酸钙基生物活性材料具有十分重要的意义。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明的目的是突破现有技术的瓶颈，提供一种预混合型抗菌、快速固化、抗溃散硅酸钙基生物活性材料，该预混合糊剂无需现场调和，随取随用，成分简单，便于临床操作使用，浆体抗溃散性提高及固化时间缩短，同时糊状浆体还具备较优的生物活性、优异的抑菌性能和封闭性等优点。

本发明所要解决的技术问题采用以下技术方案来实现。

一种预混合型抗菌、快速固化、抗溃散硅酸钙基生物活性材料，其特征在于，所述的活性材料由固相组分以及液相组分构成，所述的固相组分包括硅酸钙化合物、磷酸氢二钠和X射线阻射剂；所述的液相组分为与水混溶的非水相。本发明以生物活性硅酸钙基水泥为主要胶凝相，同时引入磷酸氢二钠无机抗溃散剂，将固相粉体与生物相容性较好的可与水混合的非水相载体混合均匀形成抗溃散的可注射糊剂。

所述的硅酸钙化合物、磷酸氢二钠、X射线阻射剂组分的总和占预混合生物活性材料总质量的40～80％；所述的液相组分占预混合生物活性材料总质量的20～60％；所述的硅酸钙化合物占固相组分总质量的20～80％，磷酸氢二钠占固相组分总质量的0～30％，X射线阻射剂占固相组分总质量的0～50％。

通过上述材料制备的糊剂密封保存时处于无水体系，避免了胶凝相的固化反应，可长期储存。临床使用时，无需现场调和，操作方便，糊剂填充缺损部位时，含水组织液与其中非水相载体交换使得胶凝相发生水化硬化反应而固化。糊剂中溶解性较好的磷酸氢二钠遇水溶解出磷酸氢根离子可与作为硅酸钙水化产物之一的氢氧化钙反应原位沉淀出羟基磷灰石，这不仅加速了硅酸钙的水化反应，生成的磷灰石还进一步增强了糊剂浆体的内聚力和胶凝特性，进而改善其抗溃散性能。另一方面，磷酸氢二钠的溶解在糊剂中形成了众多纳米通道，有助于提高环境中含水组织液与糊剂中非水相的交换效率，从而提高了预混合体系中硅酸钙基水泥的反应速率。这避免了预混合硅酸钙基材料引入其他自固化反应体系所带来的反应组分众多、影响浆体的悬浮稳定性及阻碍硅酸钙基胶凝材料的水化反应等弊端。

进一步，所述的硅酸钙化合物为硅酸三钙，或者硅酸三钙以及硅酸钙、硅酸二钙中的一种或多种组合；其中硅酸钙化合物为硅酸三钙与硅酸钙、硅酸二钙中一种或者多种组合时，其中硅酸三钙占硅酸钙化合物质量百分比为50％以上，硅酸三钙为硅酸钙化合物中所必须添加的物质。

进一步，所述的X射线阻射剂包括氧化锆、氧化钽、氧化铋、硫酸钡中的一种或多种组合。

进一步，所述的非水相为丙三醇、丙二醇、乙醇、乙二醇、聚乙二醇中的一种或多种组合。

一种预混合型抗菌、快速固化、抗溃散硅酸钙基生物活性材料的制备方法，具体包括以下步骤：将上述固相组分机械均匀混合后，再与非水相载体均匀混合，调配成非水基糊状浆体，即得一种预混合型抗菌、快速固化、抗溃散硅酸钙基生物活性材料。同时，此类预混合的抗溃散型硅酸钙基糊剂还具备以下特点：固化反应速率较快，固化时间较短；糊剂原料组成简单，不影响浆体的悬浮稳定性，便于长期存放；外加添加剂不会阻碍硅酸钙基主体胶凝相的水化反应，充分发挥其用作牙科填充材料所具有的较优生物相容性和生物活性、优异的封闭性能及抑菌性能等。

为证明本发明制备的生物活性材料的优越性能，本发明还对其性能进行一系列的表征。用于上述一种预混合型抗菌、快速固化、抗溃散硅酸钙基生物活性材料的性能表征方法如下：

一种预混合型抗菌、快速固化、抗溃散硅酸钙基生物活性材料的抗溃散性能与固化时间测定：

将调制的复合糊状浆体装入注射器里，后注射到液体中，观察预混合糊剂是否发生溃散，能否保持原有形状；参考ISO6876：2001标准推荐的测试方法，采用针入度计对预混合糊剂进行固化时间测定。

一种预混合型抗菌、快速固化、抗溃散硅酸钙基生物活性材料的X射线阻射性能测试：

参考ISO6876：2001标准推荐的测试方法，将预混合糊剂填入直径为10mm和高度为1mm的模具，固化后形成圆片，以楔形铝板为参比物，采用X射线机对圆片进行X射线阻射性能测定，将预混合糊剂的X射线抗阻射性能表示为等效厚度的铝板毫米值。

一种预混合型抗菌、快速固化、抗溃散硅酸钙基生物活性材料的磷灰石沉积能力的测定：

通过体外模拟体液浸泡实验进行生物活性测试，并对浸泡后样品表面进行扫描电子显微镜(SEM)表征。

本发明的有益效果是：

1.通过将固相与非水相液态载体预先混合，预混合糊剂具有优异的流动性和注射性能，方便临床操作，避免了临床使用中临时调配液固两相所带来的混合不均及不充分等问题，可有效缩短手术时间，提高患者就医体验。

2.通过引入磷酸氢二钠快凝抗溃散剂，可与硅酸钙水化产物原位生成磷灰石，促进硅酸钙水化反应，缩短固化时间，糊剂中反应生成的水化硅酸钙和磷灰石复合胶凝材料增强了浆体的内聚力和胶凝特性，因此，糊状浆体具有较好的抗溃散性能。

3.本发明制备的预混合糊剂中无需引入其他自固化反应体系，不会阻碍硅酸钙基水泥的水化反应，充分发挥其用作牙科填充材料所具有的较优生物相容性和生物活性、优异的封闭性能及抑菌性能等优点，此外，还简化了预混合浆体的原料组成，制备方法简单易行，便于降低生产成本，有利于获得较好的社会效益和经济效益。

4.通过调整固相粉体中阻射剂的配比，能够获得符合临床应用要求的X射线抗阻射性能，便于临床评价充填效果。

5.本发明制备的预混合糊剂具有优异的充填特性和边缘封闭性能，能够与牙根管壁紧密结合，阻止微生物进入根管内而造成二次感染，有效提高根管治疗疗效。

附图说明

图1为本发明实施例1中一种预混合型抗菌、快速固化、抗溃散硅酸钙基生物活性材料的抗溃散性能表征图；

图2为本发明实施例1中未添加磷酸氢二钠情况下的硅酸钙基生物活性材料刚浸泡液相的溃散性能表征图；

图3为本发明实施例1中未添加磷酸氢二钠情况下的硅酸钙基生物活性材料浸泡液相30分钟后溃散性能表征图；

图4为本发明实施例2中一种预混合型抗菌、快速固化、抗溃散硅酸钙基生物活性材料填充牙体后在模拟体液中浸泡7天后的SEM图。

图5为本发明实施例4中一种预混合型抗菌、快速固化、抗溃散硅酸钙基生物活性材料浸泡模拟体液后表面羟基磷灰石生成情况的SEM图。

图6为本发明实施例5中一种预混合型抗菌、快速固化、抗溃散硅酸钙基生物活性材料可注射性演示图。

具体实施方式

下面结合实例进一步阐明本发明的内容，但这些实例并不限制本发明的范围，凡基于本发明上述内容所实现的技术和制备的材料均属于本发明的保护范围。

实施例1

先称取1.8g硅酸三钙粉体和0.2g磷酸氢二钠，均匀混合，再选取聚乙二醇为非水相载体，并称取1.2g后与上述固相粉体机械搅拌均匀，形成预混合糊剂，再将该糊剂装入注射器保存。

将调制好的预混合糊剂注射到模拟体液中，观察糊状浆体是否发生溃散，结果如图1所示，糊状浆体在液相中浸泡30分钟后可保持原有形状。

作为对比，本发明中还利用实施例1作为基础实施例，在其他条件相同的情况下，在不添加磷酸氢二钠的条件下，分别对制备的硅酸钙基生物活性材料刚浸泡液相和浸泡液相30分钟后溃散性能进行表征；图2和图3分别为未添加磷酸氢二钠的一种预混合型抗菌、快速固化、抗溃散硅酸钙基生物活性材料刚浸泡液相和浸泡液相30分钟后溃散性能表征图，由如图2可知，糊状浆体刚接触到液相就已溃散成散落粉体，不能保持原有形状，由如图3可知，糊状浆体在液相中浸泡30分钟后溃散程度更大，上述结果表明，纯硅酸钙预混合糊剂的抗溃散性能差。该对比结果表明，磷酸氢二钠作为无机抗溃散材料显著提高预混合糊剂的抗溃散性能。

实施例2

先称取2.16g硅酸三钙粉体、0.24g磷酸氢二钠和0.6g氧化锆粉体，均匀混合，再选取聚乙二醇为非水相载体，并称取1.8g后与上述固相粉体机械搅拌均匀，形成预混合糊剂，再将该糊剂装入注射器保存。

采用X射线机对预混合糊剂进行X射线阻射性能测定,结果如表1所示，该预混合糊剂拥有相当于3.04mm铝板厚度的阻射性能，高于牙科填充材料临床要求的3mm的铝板厚度的阻射性能，具有足够的X射线抗阻射性能，可满足临床应用要求。将上述预混合浆体填充牙体初步固化后，再浸泡在模拟体液7天，后采用SEM对填充材料与牙体界面处进行表征，结果如图4所示，填充材料与牙体根管壁贴合紧密，无缝隙产生，说明该预混合糊剂填充牙体时具有优异的边缘封闭性能，可提高填充封闭效果。

表1 X射线抗阻射性能测试结果

实施例3

先称取1.2g硅酸三钙粉体和0.8g磷酸氢二钠，均匀混合，再选取聚乙二醇为非水相载体，并称取1.2g后与上述固相粉体机械搅拌均匀，形成预混合糊剂，注入模具并在37℃环境下养护。

通过针入度计对预混合糊剂进行固化时间测定,结果如表2所示，与未添加磷酸氢二钠的预混合浆体相比，复合浆体的固化时间由原先10.95小时降低到3.7小时，该结果表明，磷酸氢二钠的添加可显著降低预混合糊剂的固化时间，有利于促进硅酸钙基胶凝材料的水化反应。

表2固化时间测试结果

实施例4

先称取2.52g硅酸三钙粉体、0.28g磷酸氢二钠和1.2g氧化锆粉体，均匀混合，再选取聚乙二醇为非水相载体，并称取2.4g后与上述固相粉体机械搅拌均匀，形成预混合糊剂，再将该糊剂装入注射器保存。

将固化好的预混合糊剂圆片浸泡在模拟体液7天后，采用扫描电子显微镜(SEM)对样品表面进行表征,结果如图5所示，预混合糊剂圆片表面沉积一层致密的羟基磷灰石层，表明预混合糊剂具有优异的羟基磷灰石生成能力及良好的生物活性。

实施例5

先称取0.9g硅酸三钙粉体和0.1g磷酸氢二钠，均匀混合，再选取聚乙二醇为非水相载体，并称取0.6g后与上述固相粉体机械搅拌均匀，形成预混合糊剂，再将该糊剂装入注射器保存。如图6所示，该预混合糊剂具有优异的流动性能和注射性能，便于临床操作使用。

采用上述相同制备方法，在预混合浆体中添加不同含量的氧化锆，后注入模具后固化成型，再将固化好的圆片浸泡在模拟体液1天，溶液pH值如表3所示，模拟体液的pH值为12.31～12.34，呈现强碱性，表明该预混合浆体具有一定的抑菌性能。

表3 pH值测试结果

实施例6

先称取0.75g硅酸三钙粉体、0.75g硅酸二钙粉体、0.6g磷酸氢二钠和0.9g氧化钽粉体，均匀混合，再选取甘油为非水相载体，并称取4.5g后与上述固相粉体机械搅拌均匀，形成预混合糊剂，再将该糊剂装入注射器保存。该预混合糊剂具有优异的流动性、抗溃散性能和足够的X射线抗阻射性能。

实施例7

先称取2g硅酸三钙粉体、0.5g硅酸钙粉体、0.9g磷酸氢二钠、0.3g氧化铋粉体和0.3g硫酸钡粉体，均匀混合，再选取丙二醇为非水相载体，并称取4g后与上述固相粉体机械搅拌均匀，形成预混合糊剂，再将该糊剂装入注射器保存。该预混合糊剂具有优异的注射性、抗溃散性能和足够的X射线抗阻射性能。

以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入本发明要求保护的范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (4)

1.一种预混合型抗菌、快速固化、抗溃散硅酸钙基生物活性材料，其特征在于，所述的活性材料由固相组分以及液相组分构成，所述的活性材料为非水基糊状浆体，所述的固相组分包括硅酸钙化合物、磷酸氢二钠和X射线阻射剂；所述的液相组分为与水混溶的非水相；所述的硅酸钙化合物、磷酸氢二钠、X射线阻射剂组分的总和占预混合生物活性材料总质量的40～80%；所述的液相组分占预混合生物活性材料总质量的20～60%；所述的硅酸钙化合物占固相组分总质量的20～80%，磷酸氢二钠占固相组分总质量的0～30%，X射线阻射剂占固相组分总质量的0～50%；

所述的磷酸氢二钠快凝抗溃散剂，将固相粉体与生物相容性较好的可与水混合的非水相载体混合均匀形成抗溃散的可注射糊剂；所述的磷酸氢二钠可与硅酸钙水化产物原位生成磷灰石，促进硅酸钙水化反应，缩短固化时间，糊剂中反应生成的水化硅酸钙和磷灰石复合胶凝材料增强了浆体的内聚力和胶凝特性，所述的糊剂具有较好的抗溃散性能。

2.根据权利要求1所述的一种预混合型抗菌、快速固化、抗溃散硅酸钙基生物活性材料，其特征在于，所述的硅酸钙化合物为硅酸三钙，或者硅酸三钙以及硅酸钙、硅酸二钙中的一种或多种组合；其中硅酸钙化合物为硅酸三钙与硅酸钙、硅酸二钙中一种或者多种组合时，所述的硅酸三钙占硅酸钙化合物质量百分比为50%以上。

3.根据权利要求1所述的一种预混合型抗菌、快速固化、抗溃散硅酸钙基生物活性材料，其特征在于，所述的X射线阻射剂包括氧化锆、氧化钽、氧化铋、硫酸钡中的一种或多种组合。

4.根据权利要求1所述的一种预混合型抗菌、快速固化、抗溃散硅酸钙基生物活性材料，其特征在于，所述的非水相为丙三醇、丙二醇、乙醇、乙二醇、聚乙二醇中的一种或多种组合。

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