JP5804561B2 - 有害酸化物の除去剤および当該除去剤を利用する有害酸化物の除去方法 - Google Patents

Description

本発明は、有害酸化物の除去剤に関し、更に詳細には、各種の排煙、排気ガス中に含まれる窒素酸化物や、硫黄酸化物を浄化することのできる有害酸化物の除去剤及びこれを用いる有害酸化物の除去方法に関する。

発電所や工場のボイラー、あるいはゴミの焼却場の稼動に伴い、窒素酸化物（ＮＯｘ）や硫黄酸化物（ＳＯｘ）を含む種々の化学物質を含む排煙が排出されている。また、自動車排気ガスにも、特にＮＯｘ、ＳＯｘなどの各種の人体に有害な化学物質が含まれていることが知られている。

これらのＮＯｘおよびＳＯｘは、単に人体に有害であるだけでなく、酸性雨の原因ともなっている。更に、ＮＯｘと非メタン系炭化水素が存在する状態で、太陽光による光化学反応が加わると光化学スモッグが発生する。この光化学スモッグは、大気中の炭化水素やＮＯｘが紫外線を吸収して光化学反応を起こし、有害物質である光化学オキシダントなどを生成する現象といわれている。しかしながら、ＮＯｘ、特に自動車等の移動発生源に起因するＮＯｘについては対策が遅れており、深刻な問題となっている。

現在、ＮＯｘの除去方法としては、カルボン酸やアルカリ液といった吸収液の中を通したり、特殊な機械の中を通すことにより、ＮＯｘを処理するという方法が知られている。しかしながら、それらの方法はいずれも手間や費用がかかるという問題があった。

一方、特許文献１には、ヒノキ科植物、ツバキ科植物、イチョウ科植物、イネ科植物、しそ科植物を水蒸気蒸留して得た精油と、水蒸気蒸留の際に得られた水溶性画分と、水からなる植物精油含有水溶液を有効成分とする有害化学物質除去剤が開示されている。また、特許文献２には、α−テルピネン、ミルセン、アロオシメンなどの共役二重結合を有するテルペン化合物を、ガス状にして、空気中に散布することにより、空気中のＮＯｘをテルペン化合物中に包含させて、ＮＯｘを除去するＮＯｘの除去方法が記載されている。

しかし、特許文献１の方法は、ＮＯｘやＳＯｘに対する効果があるとは記載されているものの、実際の試験は、二酸化炭素（ＣＯ_２）のみで行われており、ＮＯｘ等に実際に効果があるかどうか不明なものである。また、特許文献２に記載の化合物の、ＮＯｘやＳＯｘの除去効果は十分でなく、より高い除去能力を持った安全性の高い化合物を見出し、これを利用する除去剤の提供が待たれていた。

特開２０００−２１０５２６号公報 特開平６−３２７９３４号公報

従って本発明の課題は、容易にかつ効率よくＮＯｘおよびＳＯｘを除去できる天然成分を見出し、これを利用する有害酸化物除去剤を提供することである。

本発明者らは、間伐材、林地残材などの伐木造材現場で多量に発生し、利用されずに放置され、森林荒廃の原因となっている樹木の有効利用について検討を行っていたところ、ある種の樹木から得た精油は、非常に効率よく有害酸化物を吸収し、有害酸化物の除去剤として利用しうることを見出し、本発明に至った。

すなわち、本発明は、ヒノキ科ヒノキ属、ヒノキ科スギ属、マツ科モミ属、フトモモ科ユーカリ属、コウヤマキ科コウヤマキ属、ヒノキ科アスナロ属の１種または２種以上の樹木の木質部及び／または葉の精油を有効成分とする有害酸化物除去剤を提供するものである。

また、本発明は、上記有害酸化物の除去剤を、大気と接触させることを特徴とする有害酸化物の除去方法を提供するものである。

本発明によれば、窒素酸化物、硫黄酸化物などの各種の人体に有害な酸化物を効率よく除去することができる。さらに、本発明の有害酸化物除去剤の原料として、伐木造材現場で発生する枝葉を利用すれば、この有効利用することができ、森林荒廃を防ぐことができる。

二酸化窒素の粒子径の分布 スギ葉精油ヘッドスペース及びスギ葉精油ヘッドスペースに二酸化窒素を混合した後の粒子径の分布

本発明において有効成分として使用される精油は、ヒノキ科ヒノキ属、ヒノキ科スギ属、マツ科モミ属、フトモモ科ユーカリ属、コウヤマキ科コウヤマキ属、ヒノキ科アスナロ属の樹木の木質部または葉から得られるものである。

このうち、ヒノキ科ヒノキ属の樹木としては、ヒノキ、タイワンヒノキ、ベイヒバ、ローソンヒノキ、チャボヒバ、サワラ、クジャクヒバ、オウゴンチャボヒバ、スイリュウヒバ、イトヒバ、オウゴンヒヨクヒバ、シノブヒバ、オウゴンシノブヒバ、ヒムロスギ等が、ヒノキ科スギ属の樹木としては、スギ、アシウスギ、エンコウスギ、ヨレスギ、オウゴンスギ、セッカスギ、ミドリスギ等が、マツ科モミ属の樹木としては、トドマツ、モミ、ウラジロモミ、シラビソ、オオシラビソ、シラベ、バルサムファー、ミツミネモミ、ホワイトファー、アマビリスファー、アオトドマツ、カリフォルニアレッドファー、グランドファー、ノーブルファー等が、フトモモ科ユーカリ属の樹木としては、ユーカリ、ギンマルバユーカリ、カマルドレンシス、レモンユーカリ等が、コウヤマキ科コウヤマキ属の樹木としては、コウヤマキ等が、ヒノキ科アスナロ属の樹木としては、ヒバ、アスナロ、ヒノキアスナロ、ホソバアスナロ等がそれぞれ挙げられる。

このうち好ましいものとしては、ヒノキ科ヒノキ属の樹木である、ヒノキ、タイワンヒノキ、ベイヒバ；ヒノキ科スギ属の樹木であるスギ；マツ科モミ属の樹木であるトドマツ、モミ；フトモモ科ユーカリ属の樹木であるユーカリ；コウヤマキ科コウヤマキ属の樹木であるコウヤマキ；ヒノキ科アスナロ属の樹木であるヒバが挙げられる。また、好ましい部位としては葉である。

上記樹木から精油を得るには、チップ化した樹木の木質部あるいは細断した樹木の葉を原料とし、これを、常圧蒸留法、減圧蒸留法、水蒸気蒸留法、溶媒抽出法等の従来公知の精油採取方法に付すことにより得ることができる。

より好ましい精油採取方法としては、チップ化した樹木の木質部あるいは細断した樹木の葉等の原料を減圧下で加熱して蒸留を行う方法（以下、「減圧水蒸気蒸留法」という）が採用される。加熱を行う場合はヒーターによる加熱でもかまわないが、マイクロ波を照射することにより、マイクロ波が水分子を直接加熱する性質を利用して、素材中に元から含まれている水分のみで精油の抽出を行う方法を採用することが好ましい。

減圧水蒸気蒸留においては、蒸留槽内の圧力を、１０ないし９５キロパスカル（以下、「ＫＰａ」という）、好ましくは、２０ないし８０ＫＰａ、さらに好ましくは３０ないし６０ＫＰａ程度として行なえば良く、その際の蒸気温度は４０℃から１００℃になる。蒸留槽から発生した気体を冷却することにより得られた蒸留成分のうち、油性成分を精油として用いることができる。

かくして得られた精油のＮＯｘや、ＳＯｘの除去活性は、例えば、これらを液体状態の精油中を通過させて測定することができる。

例えば、一定量の精油を均一に含浸させた紙製のウエスを内径が５ｍｍΦのガラス管に充填し、当該管の片方をＮＯｘまたはＳＯｘの入っているテトラーバックに接続し、他方をこれらガスの検知管に接続し、検出する方法である。

また、精油のＮＯｘやＳＯｘの除去活性を測定する別の方法は、精油を気体状態としてから、これにＮＯｘやＳＯｘを直接反応させて測定する方法である。

上記方法は、予め精油を封入したテトラーバックを加温することにより、精油を気化させて飽和状態の精油ガスを調製し、これをＮＯｘまたはＳＯｘガスの入っているテトラーバックに導入し、混合後一定時間毎のＮＯｘまたはＳＯｘガス濃度を検知管あるいは大気汚染物質測定装置で検出する方法である。

かくして得られた樹木の精油は、これを有効成分として有害酸化物除去剤を調製することができる。すなわち、上記のようにして得られた樹木の精油をそのまま、あるいはこれを適当な担体と組み合わせることにより有害酸化物除去剤を調製することができる。

例えば、水、エタノール、イソプロピルアルコール、プロピルアルコール等のアルコール系溶剤、プロピレングリコール、エチレングリコール等のグリコール系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレンアルコールモノエチルエーテル、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール等のグリコールエーテル系溶剤等の溶剤中に、上記有効成分を、０．００１ないし９９質量％程度の濃度で溶解させることにより、本発明の除去剤を製造することができる。

また、本発明の除去剤の製造に当たっては、本発明の効果を阻害しない範囲で、香料、界面活性剤等の任意成分を加えることができる。

このようにして得られる本発明の除去剤は、従来のＮＯｘ、ＳＯｘの除去に用いられる方法により使用することが可能である。例えば、本発明の除去剤を紙(パルプ)、不織布、樹脂シート、木材シート、木粉、樹脂ビーズ等で構成されたフィルターに含浸させ、このフィルター中に、ＮＯｘ、ＳＯｘを含む大気を通過させることで有効成分と接触させる方法や、ＮＯｘ、ＳＯｘを含む大気を、本発明の除去剤中でバブリングさせることにより有効成分と接触させる方法等により、大気中のＮＯｘ、ＳＯｘを除去することが可能である。

また、本発明の除去剤を大気と接触させ、大気中の有害酸化物を除去する方法の別の例としては、本発明の除去剤をそのままあるいは適当な揮散装置を用いて揮散させる方法、ポンプスプレー、エアゾール、超音波振動子、加圧液噴霧スプレー、加圧空気霧化噴霧装置等の霧化装置を用い、霧化させた状態で揮散させる方法等が挙げられ、これらの方法により、通常の生活空間中から有害酸化物を除去させることが可能である。

本発明の除去剤の有効成分は、植物である樹木から得られた自然物であるため、人体への危険性もないものである。従って、これを生活空間の大気中に接触や噴霧した場合であっても、人間やその他の動植物に不快感や悪影響を及ぼすことがない。

なお、本発明において除去対象となる有害酸化物のうち、窒素酸化物としては、一酸化窒素 (ＮＯ)、二酸化窒素 (ＮＯ_２)、亜酸化窒素（一酸化二窒素）(Ｎ_２Ｏ)、三酸化二窒素(Ｎ_２Ｏ_３)、四酸化二窒素 (Ｎ_２Ｏ_４)、五酸化二窒素 (Ｎ_２Ｏ_５）等が挙げられる。また、硫黄酸化物としては、一酸化硫黄 (ＳＯ)、二酸化硫黄 (ＳＯ_２)、三酸化硫黄 (ＳＯ_３)等が挙げられる。

次に実施例を挙げ、本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではない。
実 施 例 １
（１）トドマツ葉を圧砕式粉砕機(ＫＹＢ製作所製)で粉砕したもの約５０ｋｇを、減圧水蒸気蒸留装置に投入し攪拌しながら蒸留槽内の圧力を、約２０ＫＰａの減圧条件下に保持し、（蒸気温度は約６０℃）１時間マイクロ波照射し、精油を蒸留した。得られたトドマツ葉精油の量は８９５ｍＬ（１．７質量％、投入試料に対する精油の割合）であった。同様に、トドマツ葉をスギ葉及びヒノキ葉に代え、上記（１）の方法を実施してそれぞれスギ葉精油およびヒノキ葉精油を得る。

（２）圧搾式粉砕機（ＫＹＢ製作所製）で粉砕したスギ葉約１０１ｇをパイレックス（登録商標）ガラス製フラスコに入れ、５〜８倍量の水を加えた後、当該フラスコを湯浴中で９０〜１００℃に加熱し沸騰させる。精油採取管には加熱前に基準線まで水を入れておいた。６時間煮沸を続けて精油を蒸留し、スギ葉精油を０．８ｍＬ（０．７９％、投入資料に対する精油の割合）を得た。同様に、スギ葉をヒバ葉、ヒノキ葉、コウヤマキ葉、モミ葉およびユーカリ葉に代え、上記（２）の方法を実施してそれぞれヒバ葉精油、ヒノキ葉精油、コウヤマキ葉精油、モミ葉精油およびユーカリ葉精油を得る。

（３）ヒバの木質部をウイリーミルにて４０〜６０メッシュ程度に粉砕した木粉２００ｇをパイレックス（登録商標）ガラス製フラスコに入れ、５〜８倍量の水を加えた後、当該フラスコを湯浴中で９０〜１００℃に加熱し沸騰させる。精油採取管には加熱前に基準線まで水を入れておいた。６時間煮沸を続けて精油を蒸留し、 ヒバ精油１．８２ｍＬ（１．３％、投入試料に対する精油の割合）を得た。同様に、ヒバの木質部をヒノキ木質部、べイヒバ木質部、スギ木質部およびタイワンヒノキの木質部に代え、上記（３）の方法を実施して、それぞれヒノキ材精油、ベイヒバ材精油、スギ材精油およびタイワンヒノキ材精油を得る。

実 施 例 ２
液体状態における二酸化窒素の除去効果：
内径５ｍｍΦのガラス管中に紙製のウエス約０.１ｇ充填し、この紙製ウエスに下記表1に示す量の各種樹木の精油を含浸させた。ガラス管の一方に９ｐｐｍの二酸化窒素を入れたテドラーバックを、他方に二酸化窒素用ガス検知管（ガステック社製）を連結した。ガス検知管の他端には、吸引用シリンジを接続した。この状態で吸引用シリンジによりテドラーバック内の二酸化窒素を吸引し、ガラス管内で浄化されない二酸化窒素濃度をガス検知管で測定した。なお、下記表１の各種樹木の精油は、上記（２）又は（３）の方法により得たものである。

なお、紙製のウエスに除去剤を含浸させないものをブランクとし、以下の計算式により二酸化窒素の浄化効果を確認した。

除去率（％）＝（ Ｂ − Ａ ）／ Ｂ × １００
Ａ：精油を通過した後のＮＯ_２濃度
Ｂ：コントロールを通過した後のＮＯ_２濃度

実 施 例 ３
液体状態における二酸化硫黄の除去効果：
実施例２の二酸化窒素を二酸化硫黄にかえる以外は、実施例２と同様の試験を行った。その結果を表１に示す。なお、下記表１の各種樹木の精油は、実施例１の（２）又は（３）の方法により得たものである。

表１の結果から、二酸化窒素の除去活性の高い精油は、スギ、ヒバの葉由来のものであり、除去率は１００％であった。次いでコウヤマキ葉精油、ヒバ材精油であり、いずれも８０％以上の除去率であった。他の樹種においても６０％以上と高い除去活性を示した。

また、二酸化硫黄の除去活性については、スギ葉精油が８８％と除去率が最も高く、次いでタイワンヒノキ材精油で７４％、モミ葉油で７３．４％、ユーカリで６４．３％高い除去活性を示した。

実 施 例 ４
気体状態における二酸化窒素の除去効果：
実施例１の（１）、（２）、（３）で得られた下記の各精油１ｍＬを１Ｌのテドラーバックに注入し、４０℃の高温装置内に５分以上放置し、精油のヘッドスペース（本発明ガス）を作成した。

一方、８ｐｐｍの二酸化窒素ガスをガスタイトシリンジにて１００ｍＬ採取し、１０Ｌのテドラーバックに入れ、清浄空気９．９Ｌを加えて０．０８ｐｐｍ前後の二酸化窒素ガス（テストガス）を調製した。

本発明ガス４００ｍＬと二酸化窒素ガス１００ｍＬを１Ｌのテドラーバックに注入し、経時的に残存している二酸化窒素ガスの濃度を大気汚染測定装置（堀場製作所製）で測定（測定ガス濃度）した。コントロールとしては、二酸化窒素ガスの代わりに清浄空気を同量入れて残存の二酸化窒素ガスの濃度を測定し、下記の式により二酸化窒素の除去率（％）を測定した。その結果を表２に示す。

除去率（％）＝ （Ｂ−Ａ）／ Ｂ × １００
Ａ：二酸化窒素添加大気での残存ガス濃度
Ｂ：コントロール大気での残存二酸化窒素ガス濃度

実 施 例 ５
気体状態における二酸化硫黄の除去効果：
実施例４と同様にして０．１ｐｐｍ前後の二酸化硫黄ガス（テストガス）を調製した。また、同様に二酸化硫黄の除去率（％）を測定した。その結果を表２に示す。

表２の結果から、全ての精油において時間の経過とともに二酸化窒素の除去率は優れたものであった。また、減圧水蒸気蒸留で得られた精油に関しては、二酸化窒素及び二酸化硫黄の除去に効果的であった。

実 施 例 ６
二酸化窒素の反応により生成する粒子分布の測定：
１Ｌのテドラーバッグ内にボンベ空気１Ｌと実施例１で得たスギ葉精油５０μＬを注入し、４０℃にて１０分間放置した。その後、２０Ｌのテドラーバッグ内に揮発したスギ葉精油のヘッドスペースを全量注入し、清浄空気にて２０Ｌになるまで満たした。これに二酸化窒素(６．２ｐｐｍ)を注入し、注入３分後の粒子径をパーティクルカウンター（Ｗｉｄｅ−Ｒａｎｇｅ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）ＭＯＤＥＬ１０００ＸＰ：米国ＭＳＰ社製）を用いて測定した。なおブランクとして、二酸化窒素単独およびスギ葉精油単独を注入したもの（二酸化窒素混合前のもの）を同様の方法により測定した。結果を図１及び図２に示す。

以上の結果より、二酸化窒素単独および本発明のスギ葉精油単独を注入したものについては３分経過後も大きな粒子の生成は確認できなかった。これと比較して、本発明のスギ葉精油に二酸化窒素を注入したものは、３分経過後には大きな径の粒子の生成が確認できた。すなわち、本発明のスギ葉精油は気体状態で二酸化窒素と混合することにより速やかに径の大きな粒子を生成することで二酸化窒素の反応性を抑制しているものと考えられた。

実 施 例 ７
二酸化窒素の酸化反応抑制確認試（１）
リノール酸の過酸化物の生成の阻害率により、本発明の精油による二酸化窒素の酸化能抑制効果を以下の手順にて確認した。

リノール酸１０％を含有するクロロホルム溶液を直径約９ｃｍのシャーレに０．１ｍＬ滴下し、緩やかに回転させながら溶媒を揮散させて、シャーレ底面にリノール酸を均一に塗布した。１０Ｌのテドラーバッグの一角を切断して開口し、このシャーレを入れた後に開口部を熱シールした。

一方、１Ｌのテドラーバッグに本発明の精油であるスギ葉精油５０μＬを注入、ボンベ空気で満杯にして４０℃恒温槽に１０分放置して、スギ葉精油のヘッドスペーステドラーバッグを作成した。スギ葉精油ヘッドスペース１Ｌを、上記で調製したリノール酸塗布シャーレの入ったバッグに注入し、ついで１００ｐｐｍの二酸化窒素を１５０ｍＬ加えた後、ボンベ空気で満杯に膨らませ４０℃の恒温槽内に放置した。

９０分経過後にシャーレを取り出し、シャーレ底面のリノール酸を、エタノール２．５ｍＬを用いてバイアル内に洗い込んだ。このエタノール溶液１６μＬを計り取って、７５％エタノール４ｍＬ、３０％チオシアン酸アンモニウム水溶液４１μＬ、さらに０．０２Ｍ塩化鉄（II）の３．５％塩酸溶液４１μＬを加えて充分に混合した。塩化鉄溶液を加えてから正確に３分後に、吸光度計にて赤色（５００ｎｍ）の吸光度を測定した。なお、二酸化窒素のみで測定した吸光度（コントロール）及びブランクとして、二酸化窒素および本発明の除去剤を添加しないもの（空気のみ）で測定した吸光度を求め、以下の式により過酸化物量増減を評価した。この結果、スギ精油の過酸化物生成阻害率は、７２％であった。

（Ａ_２−Ａ_０）
過酸化物生成阻害率（％）=（１− ――――― ）×１００
（Ａ_１−Ａ_０）
Ａ_０：ブランクの吸光度
Ａ_１：二酸化窒素のみ（コントロール）の吸光度
Ａ_２：本発明の除去剤を添加した場合の吸光度

上記のように、スギ葉精油ヘッドスペースを二酸化窒素に添加することでリノール酸の過酸化生成は阻害された。すなわち本発明の精油であるスギ葉精油は二酸化窒素の酸化能を抑制していることが確認できた。

実 施 例 ８
二酸化窒素の酸化反応抑制確認試（２）
本発明の精油と二酸化窒素を２４時間接触した場合の酸化能抑制効果を以下の手順にて確認した。

１Ｌのテドラーバッグにスギ葉精油５０μＬを注入した。ボンベ空気で満杯にして４０℃恒温槽に１０分放置し、スギ葉精油のヘッドスペーステドラーバッグを作成した。スギ葉精油のヘッドスペース１Ｌをそれぞれ１０Ｌのテドラーバッグに注入し、ついで１００ｐｐｍの二酸化窒素を１３５０ｍＬ加えた後、ボンベ空気で満杯に膨らませ４０℃の恒温槽内に２４時間放置した。

一方、実施例７と同様の操作を行ってリノール酸を均一に塗布したシャーレを用意し、１０Ｌのテドラーバッグ内に入れ、開口部を熱シールしたものを用意した。このテドラーバッグに、２４時間前に調製したそれぞれの気体を注入し４０℃の恒温槽に放置した。９０分経過後にシャーレを取り出し、前試験の方法と同様の操作を行って、吸光度計にて赤色（５００ｎｍ）の吸光度を測定し、実施例７の式を用いて同様に過酸化物量増減を評価した。この結果、本発明のスギ精油による過酸化物生成阻害率は、１００％であった。

この結果より、スギ精油と二酸化窒素を混合後、２４時間経過した気体では、リノール酸の過酸化物生成は１００％阻害された。つまり、本発明除去剤の有効成分である精油と二酸化窒素を２４時間混合した後においては、二酸化窒素の酸化能を完全に抑制していることがわかった。

本発明の除去剤は、効率的に空間に拡散することにより、二酸化窒素および二酸化硫黄等の環境汚染物資を無害化できるだけでなく、光化学スモックの原因となる大気汚染物質、シックハウス等家庭内汚染物質、自動車内および病院等の医療施設の空気汚染物質をも無害化できるものである。

また、本発明の除去剤の有効成分である精油は、間伐材等の再生産可能な資源から得られるものであるため、資源循環を効率良くするために役立ち、環境面においても優位性のある新しい産業としての可能性を有するものである。

Claims (6)

1. ヒノキ科ヒノキ属、ヒノキ科スギ属、マツ科モミ属、フトモモ科ユーカリ属、コウヤマキ科コウヤマキ属及びヒノキ科アスナロ属よりなる群から選ばれた樹木の１種または２種以上の木質部及び／または葉を減圧下で加熱して蒸留を行う方法により得られた精油を有効成分とする有害酸化物除去剤を、有害酸化物を含有する大気と接触させることを特徴とする大気中の有害酸化物の除去方法。
2. 前記有害酸化物除去剤と、有害酸化物を含有する大気との接触が、前記有害酸化物除去剤を、有害酸化物を含有する大気中に揮散させることにより行う請求項１記載の大気中の有害酸化物の除去方法。
3. 前記有害酸化物除去剤を、霧化させた状態で揮散させる請求項第１項または第２項記載の大気中の有害酸化物の除去方法。
4. 前記有害酸化物除去剤の霧化を、ポンプスプレー、エアゾール、超音波振動子、加圧液噴霧スプレーまたは加圧空気霧化噴霧装置を用いて行う請求項第３項記載の大気中の有害酸化物の除去方法。
5. ヒノキ科ヒノキ属、ヒノキ科スギ属、マツ科モミ属、フトモモ科ユーカリ属、コウヤマキ科コウヤマキ属及びヒノキ科アスナロ属よりなる群から選ばれた樹木の１種または２種以上の木質部及び／または葉が、チップ化したこれら樹木の木質部または細断した樹木の葉である請求項第１項ないし第４項の何れかの項記載の大気中の有害酸化物の除去方法。
6. 蒸留時の蒸留槽内の圧力が、１０ないし９５キロパスカルであり、蒸留時の加熱温度が４０℃から１００℃である請求項５記載の大気中の有害酸化物の除去方法。

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