JP5769794B2 - 末端官能化ポリマー - Google Patents
末端官能化ポリマー Download PDFInfo
- Publication number
- JP5769794B2 JP5769794B2 JP2013501802A JP2013501802A JP5769794B2 JP 5769794 B2 JP5769794 B2 JP 5769794B2 JP 2013501802 A JP2013501802 A JP 2013501802A JP 2013501802 A JP2013501802 A JP 2013501802A JP 5769794 B2 JP5769794 B2 JP 5769794B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- alkyl
- copolymer
- hydroxy
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 0 C*C(C)(C(*)(C(C(C(*[O+])(N)N)OI)OC(C)C=*C)N)N Chemical compound C*C(C)(C(*)(C(C(C(*[O+])(N)N)OI)OC(C)C=*C)N)N 0.000 description 3
- HBAQCWCHWSNZSH-UHFFFAOYSA-N CCC(C)(CC(C(C)C1(C)CC)=O)N1ON Chemical compound CCC(C)(CC(C(C)C1(C)CC)=O)N1ON HBAQCWCHWSNZSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/42—Introducing metal atoms or metal-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F12/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F12/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F12/06—Hydrocarbons
- C08F12/08—Styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F16/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
- C08F16/12—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an ether radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/001—Multistage polymerisation processes characterised by a change in reactor conditions without deactivating the intermediate polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
- C08F20/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/52—Amides or imides
- C08F20/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2438/00—Living radical polymerisation
- C08F2438/02—Stable Free Radical Polymerisation [SFRP]; Nitroxide Mediated Polymerisation [NMP] for, e.g. using 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl [TEMPO]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F26/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F26/06—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F26/10—N-Vinyl-pyrrolidone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
- C08F2810/40—Chemical modification of a polymer taking place solely at one end or both ends of the polymer backbone, i.e. not in the side or lateral chains
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F293/00—Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule
- C08F293/005—Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule using free radical "living" or "controlled" polymerisation, e.g. using a complexing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F36/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/04—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F36/06—Butadiene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F36/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/04—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F36/08—Isoprene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
R1は水素原子、メチル基、または1〜20個の炭素原子を含有するラジカル重合可能ではない有機基である;
R2は、ヒドロキシ、エポキシ、シリル、NH2、NH(C1〜C6−アルキル)、N(C1〜C6−アルキル)2、−CH=CH2、−C≡CH、−C(CH3)=CH2、−O−CH=CH2、(−O−CH2−CH2)1-10−OH、−OR20、−COOR20、−CONHR20、−OCONHR20、−OCOR20および−NH−CO−R20 [前記R20は、直鎖または分枝鎖のC1〜C20−アルキル、またはヒドロキシ、エポキシ、シリル、NH2またはN(C1〜C6−アルキル)2で置換された直鎖または分枝鎖のC1〜C20−アルキルである; または前記R20はフェニル、ベンジル、−CH=CH2、−C≡CH、または−C(CH3)=CH2である]
からなる群から選択される、ビニルヘテロモノマーの官能性末端基であるか、
またはR2は、アクリル酸の残基(CH2=CH−COO−*)、メタクリル酸の残基(CH2=C(CH3)−COO−*)またはCH(CH3)=CH−COO−*であるか、
またはR2は、ジカルボン酸の残基 HOOC−Rc−COO−*またはC1〜C6−アルキル−OOC−Rc−COO−*である [前記RcはC1〜C20−アルキレン、C1〜C20−アルケニレンまたはフェニレンである]、
またはR2は、イソシアネートRa−NCOと、ヒドロキシ基との、またはビニルヘテロモノマーのアミン基との反応から誘導される残基であり、前記残基はRa−NHCOO−*またはRa−NHCO−NH−*である [前記Raは非置換のC1〜C20−アルキル、C1〜C20−シクロアルキル、またはC1〜C20−アルキルであってヒドロキシ、エポキシ、シリル、NH2、NH(C1〜C6−アルキル)またはN(C1〜C6−アルキル)2で置換されているものである]、
またはR2は、ジイソシアネート残基OCN−Rb−NCOと、ビニルヘテロモノマーのヒドロキシ基またはアミン基との反応から誘導される残基であり、前記残基は*−OOC−NH−Rb−NCOまたは*−HNOC−NH−Rb−NCOまたは*−OOC−NH−Rb−NHCOR30である [前記RbはC1〜C20−アルキレンまたはC1〜C20−シクロアルキレンまたはフェニレンであり、且つ前記R30はヒドロキシエチルアクリレートの残基(CH2=CH−COO−(CH2)2−O*)、ヒドロキシエチルメタクリレートの残基 (CH2=C(CH3)−COO−(CH2)2−O*)、ヒドロキシブチルアクリレートの残基(CH2=CH−COO−(CH2)4−O*)またはヒドロキシブチルメタクリレートの残基(CH2=C(CH3)−COO−(CH2)4−O*)である]、
Aは、酸素、窒素、硫黄およびケイ素からなる群から選択される、ビニルヘテロモノマーのヘテロ原子である; 且つ、R2がシリルであり且つMが直接結合である場合、Aは直接結合である;
Mは結合手であるか、またはビニルヘテロモノマーのヘテロ原子とビニルヘテロモノマーの官能性末端基とをつなぐ二価の基であり、前記MはC1〜C50−アルキレン、C1〜C50−(ヘテロ)アルキレン、アリーレンおよびヘテロアリーレンからなる群から選択される;
Xはハロゲン原子、ニトロキシド基またはスルフィド基である;
Znは、ランダム型構造、グラジエント型構造、またはブロック型構造のポリマーまたはコポリマーの部分であって、イソプレン、1,3−ブタジエン、α−C5〜C18−アルケン、4−ビニルピリジン、2−ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、N−ビニルピロリドン、ジメチルアクリルアミド、3−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、スチレン、置換スチレン、および式CH2=C(R3)−C(=R4)−R5の化合物 [前記R3は水素原子またはメチル基である; 前記R4は酸素原子または硫黄原子である; 前記R5はNH2、ヒドロキシ、非置換のC1〜C18−アルコキシ、少なくとも1つのNおよび/またはO原子によって中断されたC2〜C100−アルコキシ、ヒドロキシ置換C1〜C18−アルコキシ、非置換のC1〜C18−アルキルアミノ、ジ(C1〜C18−アルキル)アミノ、ヒドロキシ置換C1〜C18−アルキルアミノ、ヒドロキシ置換ジ(C1〜C18−アルキル)アミノ、または−O−CH2−CH2−N(CH3)2である]からなる群から選択されるビニルモノマーから構成される;
Yはポリマー/コポリマーZnの鎖端であり、且つYは重合を開始できる重合開始剤のフラグメントを表す;
Y1は、二官能性、三官能性、または多官能性のNMP開始剤の、二価、三価、または多価のフラグメントを表す
mは2、3、または4であり、好ましくは2である;
nはモノマー単位Zの数であり、且つ、10〜5000である]。
R1基
R1基は好ましくは水素またはメチルである。
R2基は、ビニルヘテロモノマーの官能性末端基であってよい。
R30はヒドロキシエチルアクリレートの残基(CH2=CH−COO−(CH2)2−O*)、ヒドロキシエチルメタクリレートの残基(CH2=C(CH3)−COO−(CH2)2−O*)、ヒドロキシブチルアクリレートの残基(CH2=CH−COO−(CH2)4−O*)、またはヒドロキシブチルメタクリレートの残基(CH2=C(CH3)−COO−(CH2)4−O*)である]、
TDI残基
Y基は、リビング重合技術の種類に依存する。
・ 2−フェニルプロプ−2−イル ジチオベンゾエート(Ph−C(CH3,CH3)−S−C(S)−Ph)またはベンジルジチオアセテート(Ph−CH2−S−C(S)−CH3) (WO−A−98/01478号内に記載)、または、
・ カルバメート、例えば、ベンジル1−ピロールカルボジチオエート、
・ アルキルザンテート、例えばエチル(O−エチルキサンチルプロピオネート) (WO98/58974号内に記載)
である。
からなる群から選択される。
R8およびR9は互いに独立して、水素、C1〜C18−アルキルまたはフェニルである;
R10は水素、C1〜C18−アルキル、OHによって置換されたC1〜C18−アルキル、または非置換またはOH、ハロゲン、C1〜C8−アルコキシまたはC1〜C8−アルキルによって置換されたフェニルである;
X1はO、S、NR11であるか、またはZ1が−O−CH2−である場合、X1は追加的に直接結合である; [前記R11は水素またはC1〜C18−アルキルである];
Z1は直接結合であり、且つ、R8が水素であり且つR9がフェニルである場合、Z1は追加的に−O−CH2−である;
Y2は、2〜20の−OH基、SH基および/または−NR12H基を有する、ポリオール、ポリアミン、ポリアミノアルコール、ポリアミノチオール、ポリヒドロキシチオール、ポリアミノヒドロキシチオールまたはポリチオールから誘導される基である [前記R12は水素、C1〜C18−アルキルまたはフェニルである]; またはX1が直接結合であり且つZ1が−O−CH2−である場合、Y1は2〜20のカルボキシル基を有するポリカルボン酸から誘導される基である;
A’およびA’’は共に=Oであるか、または
A’は水素であり、且つ
A’’は水素、−O−R100 [前記R100は水素、中断されていないかまたは1つまたはそれより多くの酸素原子によって中断されたC1〜C18−アルキルである]、NHR100、NR100R103またはシアノエチルであるか、または
前記R102は、水素、C1〜C18−アルキルまたはR101であり、且つ、R102は窒素原子と共に5員環を形成し、前記5員環は不飽和結合を有することがあるか、または融合してベンゼン環になることがある、
前記R103は、水素またはC1〜C18−アルキルである]
基である; または
A’およびA’’は共に、基
Z2はO、NR202であるか、またはR201がアルキルまたはアリールを表す場合、Z2は追加的に直接結合である;
R202はH、C1〜C18−アルキルまたはフェニルである;
R201はH、直鎖または分枝鎖のC1〜C18−アルキルまたはC3〜C18−アルケニル(それらは非置換であるか、または1つまたはそれより多くのOH、C1〜C8−アルコキシ、カルボキシ、C1〜C8−アルコキシ−カルボニル、C5〜C12−シクロアルキル、C5〜C12−シクロアルケニルによって置換されていてよい); フェニル、C7〜C9−フェニルアルキルまたはナフチル(それらは非置換であるか、または1つまたはそれより多くのC1〜C8−アルキル、ハロゲン、OH、C1〜C8−アルコキシ、カルボキシ、C1〜C8−アルコキシカルボニルによって置換されていてよい); または−C(O)−C1〜C18−アルキル、または3〜9個の炭素原子を有するα,β−不飽和カルボン酸のアシル部分もしくは7〜15個の炭素原子を有する芳香族カルボン酸のアシル部分; −SO3 -Me+、−PO(O-Me+)2、−P(O)(OR13)2、−SO2R13、−CO−NH−R13、−CONH2、COOR13、またはSi(Me)3 [前記Me+はH+、アンモニウムまたはアルカリ金属カチオンであり、前記R13は水素、C1〜C18−アルキルまたはフェニルである] である、または
A’はO−Y3であり、且つ
A’’は、4位でケタール構造を形成しているO−Y4である
[前記Y3およびY4は独立してC1〜C12−アルキル、C3〜C12−アルケニル、C3〜C12−アルキニル、C5〜C8−シクロアルキル、フェニル、ナフチル、C7〜C9−フェニルアルキルであるか、または
前記Y3およびY4は、共に1つの二価の基 −C(R301)(R302)−CH(R303)−、−CH(R301)−CH2−C(R302)(R303)−、−CH(R302)−CH2−C(R301)(R303)−、−CH2−C(R301)(R302)−CH(R303)−、o−フェニレン、1,2−シクロヘキシリデン、−CH2−CH=CH−CH2−または
前記R301は、水素、C1〜C12−アルキル、COOH、COO−(C1〜C12−)アルキルまたはCH2OR304である;
前記R302およびR303は、独立して水素、メチル、エチル、COOHまたはCOO−(C1〜C12−)アルキルである;
前記R304は、水素、C1〜C12−アルキル、ベンジル、または、18個までの炭素原子を有する脂肪族、脂環式または芳香族のモノカルボン酸から誘導される一価のアシル残基である]
且つ
oは2〜8である]
である。
X基も、リビング重合技術の種類に依存する。
R400は水素、中断されていないかまたは1つまたはそれより多くの酸素原子によって中断されたC1〜C18−アルキル、シアノエチル、ベンゾイル、グリシジル、2〜18個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸の一価の基、7〜15個の炭素原子を有する脂環式カルボン酸の一価の基、または3〜5個の炭素原子を有するα,β−不飽和カルボン酸の一価の基、または7〜15個の炭素原子を有する芳香族カルボン酸の一価の基である;
R401は、C1〜C12−アルキル、C5〜C7−シクロアルキル、C7〜C8−アラルキル、C2〜C18−アルカノイル、C3〜C5−アルケノイルまたはベンゾイルである;
R402は、C1〜C18−アルキル、C5〜C7−シクロアルキル、C2〜C8−アルケニルであって、置換されていないか、またはシアノ、カルボニル、またはカルバミド基によって置換されたものであるか、または、グリシジル、式−CH2CH(OH)−Z3の基、または式−CO−Z3または−CONH−Z3の基である [前記Z3は水素、メチルまたはフェニルである];
G6は水素である、
G5は水素またはC1〜C4−アルキルである、
G1およびG3はメチルであり、
G2およびG4はエチルまたはプロピルであるか、または
G1およびG2はメチルであり、且つG4およびG4はエチルまたはプロピルである; 且つ
X100は−CH2−フェニル、CH3CH−フェニル、(CH3)2C−フェニル、(C5〜C6−シクロアルキル)2CCN、
R400は水素、中断されていないかまたは1つまたはそれより多くの酸素によって中断されたC1〜C18−アルキル、シアノエチル、ベンゾイル、グリシジル、2〜18個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸の一価の基、7〜15個の炭素原子を有する脂環式カルボン酸の一価の基、または3〜5個の炭素原子を有するα,β−不飽和カルボン酸の一価の基、または7〜15個の炭素原子を有する芳香族カルボン酸の一価の基である;
R401は、C1〜C12−アルキル、C5〜C7−シクロアルキル、C7〜C8−アラルキル、C2〜C18−アルカノイル、C3〜C5−アルケノイルまたはベンゾイルである;
R402は、C1〜C18−アルキル、C5〜C7−シクロアルキル、C2〜C8−アルケニルであって、置換されていないか、またはシアノ、カルボニル、またはカルバミド基によって置換されたものであるか、または、グリシジル、式−CH2CH(OH)−Z3の基、または式−CO−Z3または−CONH−Z3の基である [前記Z3は水素、メチルまたはフェニルである];
G6は水素である、
G5は水素またはC1〜C4−アルキルである、
G1およびG3はメチルである、
G2およびG4はエチルまたはプロピルであるか、または
G1およびG2はメチルであり、且つ
G3およびG4はエチルまたはプロピルである]。
Zn基はポリマー主鎖である。鎖は好ましくはスチレンモノマーおよび/またはアクリルモノマーおよび/またはメタクリルモノマーで構成される。Znはホモポリマーまたはコポリマーであってよい。
A基はビニルヘテロモノマーから誘導される。
M基は、結合手、またはビニルヘテロモノマーのヘテロ原子とビニルヘテロモノマーの官能性の末端基とを連結する二価の基である。
式1または2のポリマーまたはコポリマーを、重合の間または重合完了後に、官能性ビニルヘテロモノマーをリビングラジカル重合系に添加することによって製造できる。
Y、Zn、X、Y1、nおよびmは、式(1)または(2)の化合物について上で記述されたものと同一の意味を有する]。
Y、Zn、X、Y1、nおよびmは、式(1)および(2)の化合物について上で記述されたものと同一の意味を有する]
のリビングラジカル重合系を、Y−Xと少なくとも1つのビニルモノマーとを反応させることにより調製できる。
末端官能化リビングポリマーを、産業用途、例えば樹脂、接着剤、封止結合剤、架橋剤、インク、プラスチック、コーティング、発泡体、エポキシ、およびその種のものにおける構成単位として使用できる。
実験
ゲル透過クロマトグラフィー(GPC):
溶離液は、流速1.0mL/分でのTHFである。検量線は、ポリスチレン標準に基づいている。
固形物含有率は、ハロゲンHB43装置を使用し、200℃で10分間、検査される。
1H NMR分光法を、直径5mmの管内、CDCl3において、25℃で、Bruker Avance 500 (500MHz)分光計を使用して実施する。ケミカルシフトのスケールは、溶剤のピークに基づいて較正される(δ=7.26ppm)。OH官能性を測定するために、2滴のトリフルオロ酢酸無水物を管に添加し、そしてここで低磁場(downfield)にシフトしたCF3COOCH2−プロトンの信号を積算する。
76.8gのn−ブチルアクリレート (nBA、0.6mol)と、3.2gのNOR調節剤I (0.01mol) (WO2008/003602号内に記載された通りに調製)との混合物を、まず、窒素下、室温で30分間攪拌し、その後、固形物含有率(SC)が51%になるまで、125℃で加熱する。残留nBAモノマーを、5mbarの真空下で除去する(60℃、2時間)。最終的に、黄色がかった自由流動性のリビング制御されたポリ(nBA)が得られる(SC98%)。GPC: Mn=3550g/mol、PD=1.19。
76.8gのnBA(0.6mol)と、6.2gのNOR調節剤II (0.01mol) (以下に記載される通りに調製)との混合物を、まず、窒素下、室温で30分間攪拌し、その後、SCが51%になるまで、125℃で加熱する。残留n−BAモノマーを、5mbarの真空下で除去する(60℃、2時間)。最終的に、黄色がかった自由流動性のリビング制御されたポリ(nBA)が得られる(SC98%)。GPC: Mn=3650g/mol、PD=1.21。
6.37g(0.03mol)の2,6−ジエチル−2,3,6−トリメチルピペリジン−4−オン−N−オキシル (WO2004/085397号によって調製)の、40mLエタノール中の溶液に、5.2g(0.03mol)のN,N,N’,N’’,N’’−ペンタメチルトリエチレンジアミン、1.19g(0.012mol)のCuCl、および0.19g(0.003mol)のCuを添加する。攪拌されたその混合物に、その後、5分間、5g(0.014mol)の、N,N’−2−ブロモイソ−ブチロイル−1,2−ジアミノエタン(Kruger, H. J.; Peng, G.; Holm, R. H. Inorganic Chemistry (1991), 30(4), 734−42に従って調製)の、70mLのエタノール中の溶液を添加する。その後、該混合物を40時間、室温で攪拌し、且つ、回転蒸発器で蒸発させる。その残留物を100mLの酢酸エチルで処理し、そしてろ過する。そのろ液を順次、200mLの水、200mLの2%EDTA溶液で洗浄し、Na2SO4の上で乾燥させ、且つ蒸発させる。粗生成物をシリカゲルカラム(ヘキサン/酢酸エチル 8:2)において精製して、8.27gのNOR調節剤IIが明るい黄色の樹脂として生じる。C34H64N4O6(622.90)についてのMSはM+=622であることが判明した。
89.6gのnBA(0.7mol)と、3.5gのNOR調節剤III (0.01mol) (WO2005/118651号、26ページの化合物3についての中間生成物として記載)との混合物を、まず、窒素下、室温で30分間攪拌し、その後、SCが51%になるまで、125℃で加熱する。残留n−BAモノマーを、5mbarの真空下で除去する(60℃、2時間)。最終的に、黄色がかった自由流動性のリビング制御されたポリ(nBA)が得られる(SC98%)。GPC: Mn=5000g/mol、PD=1.20; OH官能価: 1.0。
71.0gの中間生成物1(0.02mol)と、41.6gのスチレン(St、0.4mol)との混合物を、まず、窒素下、室温で30分間攪拌し、その後、SCが82%になるまで125℃で加熱する。残留Stモノマーを、5mbarの真空下で除去する(60℃、2時間)。最終的に、黄色がかった粘性のリビング制御されたポリ(nBA−b−St)が得られる(SC98%)。GPC: Mn=4350g/mol、PD=1.25。
691gのnBA(5.4mol)と、3.5gのNOR調節剤III (0.01mol)との混合物を、まず、窒素下、室温で30分間攪拌し、その後、SCが51%に達するまで125℃で加熱する。残留n−BAモノマーを、5mbarの真空下で除去する(60℃、2時間)。最終的に、黄色がかった粘性のリビング制御されたポリ(nBA)が得られる(SC98%)。GPC: Mn=28000g/mol、PD=1.30; OH官能価: 1.0。
100gの中間生成物3(0.02mol)と、41.6gのSt(0.4mol)との混合物を、まず窒素下、室温で30分間攪拌し、その後、SCが85%に達するまで125℃で加熱する。残留Stモノマーを、5mbarの真空下で除去する(60℃、2時間)。最終的に、黄色がかった粘性のリビング制御されたHO−ポリ(nBA−b−St)−NORが得られる(SC98%)。GPC: Mn=6100g/mol、PD=1.25; OH官能価: 1.0。
式(1)のポリマー
35.5gの中間生成物1(0.01mol)と11.6gの1,4−ブタンジオールビニルエーテル(0.1mol)との混合物を、まず、窒素下、室温で30分間攪拌し、その後、130℃で3時間加熱する。残留1,4−ブタンジオールビニルエーテルモノマーを、5mbarの真空下で除去する(130℃、2時間)。最終的に、OH基で末端官能化された、黄色がかった自由流動性の制御されたポリ(nBA30)が得られる(SC99%)。GPC: Mn=3750g/mol、PD=1.23。OH官能価: 1.1。
R2がOHである、式2の化合物
36.5gの中間生成物2(0.01mol)と23.2gの1,4−ブタンジオールビニルエーテル(0.2mol)との混合物を、まず、窒素下、室温で30分間攪拌し、その後、130℃で3時間加熱する。残留1,4−ブタンジオールビニルエーテルモノマーを、5mbarの真空下で除去する(130℃、2時間)。最終的に、黄色がかった自由流動性の制御されたOHテレケリックポリ(nBA30)が得られる(SC99%)。GPC: Mn=3850g/mol、PD=1.27。OH官能価: 2.1。
50gの中間生成物3(0.01mol)と11.6gの1,4−ブタンジオールビニルエーテル(0.1mol)との混合物を、まず、窒素下、室温で30分間攪拌し、その後、130℃で3時間加熱する。残留1,4−ブタンジオールビニルエーテルモノマーを、5mbarの真空下で除去する(130℃、2時間)。最終的に、黄色がかった自由流動性の制御されたOHテレケリックポリ(nBA35)が得られる(SC99%)。GPC: Mn=5350g/mol、PD=1.23。 OH官能価: 2.1。
Znがコポリマーであり、R2がOHである、式1の化合物
43.5gの中間生成物4(0.01mol)と23.2gの1,4−ブタンジオールビニルエーテル(0.1mol)との混合物を、まず、窒素下、室温で30分間攪拌し、その後、130℃で3時間加熱する。残留1,4−ブタンジオールビニルエーテルモノマーを、5mbarの真空下で除去する(130℃、2時間)。最終的に、OH基で末端官能化された、黄色がかった粘性の制御されたポリ(nBA30−b−St10)が得られる(SC99%)。GPC: Mn=4550g/mol、PD=1.30。OH官能価: 1.0。
R2が−O−CH=CH2である、式2の化合物
36.5gの中間生成物2(0.01mol)と28.4gの1,4−ブタンジオールジビニルエーテル(0.2mol)との混合物を、まず、窒素下、室温で30分間攪拌し、その後、130℃で3時間加熱する。残留1,4−ブタンジオールジビニルエーテルモノマーを、1mbarの真空下で除去する(140℃、2時間)。最終的に、黄色がかった自由流動性の制御されたビニルテレケリックポリ(nBA30)が得られる(SC99%)。GPC: Mn=3950g/mol、PD=1.28。 ビニル官能価: 2.1。
53.5gの実施例3(0.01mol)、2.0gのコハク酸無水物(0.02mol)、および0.1gのジブチルスズジラウレートの混合物を、まず、窒素下、室温で30分間攪拌し、その後、90℃で15時間加熱する。黄色がかった自由流動性の制御されたCOOHテレケリックポリ(nBA35)が得られる(SC99%)。GPC: Mn=5250g/mol、PD=1.35。COOH官能価: 1.9。
53.5gの実施例3(0.01mol)、2.52gのアクリル酸無水物(0.02mol)、50mLの乾燥キシレン、および0.1gのジブチルスズジラウレートの混合物を、まず、窒素下、室温で30分間攪拌し、その後、90℃で15時間加熱する。キシレンを、10mbarの真空下で除去する(100℃、2時間)。最終的に、黄色がかった自由流動性の制御されたアルケニルテレケリックポリ(nBA35)が得られる(SC99%)。GPC: Mn=5550g/mol、PD=1.36; アルケニル官能価: 2.0。
53.5gの実施例3(0.01mol)、4.44gのイソホロンジイソシアネート(0.02mol)、50mLの乾燥キシレン、および0.1gのジブチルスズジラウレートの混合物を、窒素下、室温で30分間攪拌し、そして60℃で4時間加熱する。その後、2.32gの2−ヒドロキシエチルアクリレート(0.02mol)を添加し、且つ90℃で15時間、加熱する。キシレンを、10mbarの真空下で除去する(100℃、2時間)。最終的に、黄色がかった粘性の、制御されたアルケニルテレケリックポリ(nBA35)が得られる(SC99%)。GPC: Mn=5600g/mol、PD=1.38。アルケニル官能価: 1.9。
53.5gの実施例3(0.01mol)、4.95gのトリエトキシ(3−イソシアナトプロピル)シラン(0.02mol)、および0.1gのジブチルスズジラウレートの混合物を、まず、窒素下、室温で30分間攪拌し、その後、90℃で15時間加熱する。最終的に、黄色がかった粘性の、制御されたシリルテレケリックポリ(nBA35)が得られる。GPC: Mn=5650g/mol、PD=1.35。シリル官能価: 1.9。
R2が−O−CH−CH2−Si−(CH3)(OCH3)2である、式2の化合物
55.0gの実施例5(0.01mol)、2.55mLのジメトキシメチルヒドロシラン(0.02mol)、0.4mLのジメチルオルトホルメート、および10-3mmolのクロロ白金酸の混合物を窒素下で攪拌し、そして100℃で3時間、加熱する。最終的に、黄色がかった自由流動性の、制御されたシリルテレケリックポリ(nBA35)が得られる。GPC: Mn=5650g/mol、PD=1.34。シリル官能価: 1.9。
Mが結合手であり、且つAがSiであり、且つR2がメトキシである、式(1)のポリマー
36.5gの中間生成物2(0.01mol)と29.6gのビニルトリメトキシシラン(0.2mol)との混合物を、まず、窒素下、室温で30分間攪拌し、その後、130℃で3時間加熱する。残留ビニルトリメトキシシランモノマーを、5mbarの真空下で除去する(100℃、2時間)。最終的に、黄色がかった自由流動性の制御されたシリルテレケリックポリ(nBA30)が得られる(SC99%)。GPC: Mn=3750g/mol、PD=1.28。 シリル官能価: 2.0。
268gの中間生成物5(0.01mol)と23.2gの1,4−ブタンジオールビニルエーテル(0.2mol)との混合物を、まず、窒素下、室温で30分間攪拌し、その後、130℃で3時間加熱する。残留1,4−ブタンジオールビニルエーテルモノマーを、5mbarの真空下で除去する(130℃、2時間)。最終的に、黄色がかった粘性の、制御されたOHテレケリックポリ(nBA270)が得られる(SC99%)。GPC: Mn=32000g/mol、PD=1.35。 OH官能価: 2.4。
320gの実施例12(0.01mol)、7.42gのトリエトキシ(3−イソシアナトプロピル)シラン(0.03mol)、および0.3gのジブチルスズジラウレートの混合物を、まず、窒素下、室温で30分間攪拌し、その後、90℃で15時間加熱する。最終的に、黄色がかった粘性の、制御されたシリルテレケリックポリ(nBA270)が得られる。GPC: Mn=36000g/mol、PD=1.40。 シリル官能価: 2.4。
37.5gの実施例1(0.01mol)、1.54gのメタクリル酸無水物(0.01mol)、50mLの乾燥キシレン、および0.1gのジブチルスズジラウレートの混合物を、まず、窒素下、室温で30分間攪拌し、その後、90℃で15時間加熱する。キシレンを、10mbarの真空下で除去する(100℃、2時間)。最終的に、アルケニル基で末端官能化された、黄色がかった自由流動性の制御されたポリ(nBA30)が得られる(SC99%)。GPC: Mn=3950g/mol、PD=1.3。 アルケニル官能価: 1.0。
37.5gの実施例1(0.01mol)、128gのn−ブチルアクリレート(1.0mol)、および0.1gのテトラブチルチタネートの混合物を、まず、窒素下、室温で30分間攪拌し、その後、100℃で8時間加熱する。形成された1−ブタノールおよび残留n−ブチルアクリレートを、10mbarの真空下でゆっくりと除去する(100℃、2時間)。最終的に、アルケニル基で末端官能化された、黄色がかった自由流動性の制御されたポリ(nBA30)が得られる(SC99%)。GPC: Mn=3850g/mol、PD=1.3。アルケニル官能価: 0.85。
61gの中間生成物6(0.01mol)と23.2gの1,4−ブタンジオールビニルエーテル(0.2mol)との混合物を、まず、窒素下、室温で30分間攪拌し、その後、130℃で6時間加熱する。残留1,4−ブタンジオールビニルエーテルモノマーを、5mbarの真空下で除去する(130℃、2時間)。最終的に、黄色がかった粘性の、制御されたOHテレケリックポリ(nBA35−b−St10)が得られる(SC99%)。GPC: Mn=6250g/mol、PD=1.28。OH官能価: 2.3。
Claims (19)
- 一般式1または2
R1は水素原子、メチル基、または1〜20個の炭素原子を含有するラジカル重合可能ではない有機基である;
R2は、ヒドロキシ、エポキシ、シリル、NH2、NH(C1〜C6−アルキル)、N(C1〜C6−アルキル)2、−CH=CH2、−C≡CH、−C(CH3)=CH2、−O−CH=CH2、(−O−CH2−CH2)1-10−OH、−OR20、−COOR20、−CONHR20、−OCONHR20、−OCOR20および−NH−CO−R20 [前記R20は、直鎖または分枝鎖のC1〜C20−アルキル、またはヒドロキシ、エポキシ、シリル、NH2またはN(C1〜C6−アルキル)2で置換された直鎖または分枝鎖のC1〜C20−アルキルである、または前記R20はフェニル、ベンジル、−CH=CH2、−C≡CHまたは−C(CH3)=CH2である]
からなる群から選択される、ビニルヘテロモノマーの官能性末端基であり、シリルは、式−SiA 1 A 2 A 3 によって表わされ、前記A 1 、A 2 、A 3 は、独立して、水素、または置換または非置換のアルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、またはヘテロアリール基から選択される、
またはR2は、アクリル酸の残基(CH2=CH−COO−*)、メタクリル酸の残基(CH2=C(CH3)−COO−*)またはCH(CH3)=CH−COO−*であるか、
またはR2は、ジカルボン酸の残基 HOOC−Rc−COO−*またはC1〜C6−アルキル−OOC−Rc−COO−* [前記RcはC1〜C20−アルキレン、C1〜C20−アルケニレンまたはフェニレンである]であるか、
またはR2は、イソシアネートRa−NCOと、ビニルヘテロモノマーのヒドロキシ基またはアミン基との反応から誘導される残基であり、前記残基はRa−NHCOO−*またはRa−NHCO−NH−* [前記Raは非置換のC1〜C20−アルキル、C1〜C20−シクロアルキル、またはC1〜C20−アルキルであってヒドロキシ、エポキシ、シリル、NH2、NH(C1〜C6−アルキル)またはN(C1〜C6−アルキル)2で置換されているものである]であり、シリルは、式−SiA 1 A 2 A 3 によって表わされ、前記A 1 、A 2 、A 3 は、独立して、水素、または置換または非置換のアルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、またはヘテロアリール基から選択される、
またはR2は、ジイソシアネート残基OCN−Rb−NCOと、ビニルヘテロモノマーのヒドロキシ基またはアミン基との反応から誘導される残基であり、前記残基は、*−OOC−NH−Rb−NCOまたは*−NHOC−NH−Rb−NCOまたは*−OOC−NH−Rb−NHCOR30である [前記RbはC1〜C20−アルキレンまたはC1〜C20−シクロアルキレンまたはフェニレンであり、且つR30はヒドロキシエチルアクリレートの残基(CH2=CH−COO−(CH2)2−O*)、ヒドロキシエチルメタクリレートの残基(CH2=C(CH3)−COO−(CH2)2−O*)、ヒドロキシブチルアクリレートの残基(CH2=CH−COO−(CH2)4−O*)またはヒドロキシブチルメタクリレートの残基(CH2=C(CH3)−COO−(CH2)4−O*)である]、
Aは、酸素、窒素、硫黄およびケイ素からなる群から選択される、ビニルヘテロモノマーのヘテロ原子である; 且つ、R2がシリルであり且つMが直接結合である場合、Aは直接結合である;
Mは結合手であるか、またはビニルヘテロモノマーのヘテロ原子とビニルヘテロモノマーの官能性末端基とをつなぐ二価の基であり、前記MはC1〜C50−アルキレン、C1〜C50−(ヘテロ)アルキレン、アリーレンおよびヘテロアリーレンからなる群から選択される;
Xはハロゲン原子、ニトロキシド基またはスルフィド基である;
Znは、ランダム型構造、グラジエント型構造、またはブロック型構造のポリマーまたはコポリマーの部分であって、イソプレン、1,3−ブタジエン、α−C5〜C18−アルケン、4−ビニルピリジン、2−ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、N−ビニルピロリドン、ジメチルアクリルアミド、3−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、スチレン、置換スチレン、および式CH2=C(R3)−C(=R4)−R5の化合物 [前記R3は水素原子またはメチル基である; 前記R4は酸素原子または硫黄原子である; 前記R5はNH2、ヒドロキシ、非置換のC1〜C18−アルコキシ、少なくとも1つのNおよび/またはO原子によって中断されたC2〜C100−アルコキシ、ヒドロキシ置換C1〜C18−アルコキシ、非置換のC1〜C18−アルキルアミノ、ジ(C1〜C18−アルキル)アミノ、ヒドロキシ置換C1〜C18−アルキルアミノ、ヒドロキシ置換ジ(C1〜C18−アルキル)アミノ、または−O−CH2−CH2−N(CH3)2である] からなる群から選択されるビニルモノマーから構成される;
Yはポリマー/コポリマーZnの鎖端であり、およびYは重合を開始できる重合開始剤のフラグメントを表す;
Y1は、二官能性、三官能性、または多官能性のNMP開始剤の、二価、三価、または多価のフラグメントを表す;
mは2、3、または4である;
nはモノマー単位Zの数であり、且つ、10〜5000である]
によって表される構造を有するポリマーまたはコポリマー。 - Xがニトロキシド基であり、且つYが重合を開始できるNMP開始剤のフラグメントである、請求項1に記載のポリマーまたはコポリマー。
- Znが、スチレンおよび式CH2=C(R3)−C(=R4)−R5の化合物からなる群から選択されるビニルモノマーから構成され、前記R3は水素原子またはメチル基であり、前記R4は酸素原子であり、前記R5はNH2、ヒドロキシ、非置換のC1〜C18−アルコキシ、少なくとも1つのNおよび/またはO原子によって中断されたC2〜C100−アルコキシ、ヒドロキシ置換C1〜C18−アルコキシ、非置換のC1〜C18−アルキルアミノ、ジ(C1〜C18−アルキル)アミノ、ヒドロキシ置換C1〜C18−アルキルアミノ、ヒドロキシ置換ジ(C1〜C18−アルキル)アミノまたは−O−CH2−CH2−N(CH3)2である、請求項1または2に記載のポリマーまたはコポリマー。
- Znが、n−ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレートおよびスチレンからなる群から選択されるビニルモノマーから構成される、請求項3に記載のポリマーまたはコポリマー。
- 分子量1000〜200000g/mol、および多分散性1.0〜2.5を有する、請求項1から4までのいずれか1項に記載のポリマーまたはコポリマー。
- 請求項1から5までのいずれか1項に記載のポリマーまたはコポリマーを調製するための方法であって、官能性のビニルヘテロモノマーをリビングラジカル重合系に添加する段階を含む、前記方法。
- ヒドロキシビニルエーテルをリビング重合系に添加することによって、R2がOHであるヒドロキシ末端化ポリマーまたはコポリマーが得られる、請求項6または7に記載の方法。
- アミノビニルエーテルをリビング重合系に添加することによって、R2がNH2、NH(C1〜C6−アルキル)またはN(C1〜C6−アルキル)2であるアミノ末端化ポリマーまたはコポリマーが得られる、請求項6または7に記載の方法。
- ジビニルエーテルをリビング重合系に添加することによって、R2が−O−CH=CH2であるアルケニル末端化ポリマーまたはコポリマーが得られる、請求項6または7に記載の方法。
- アルケニル末端化ポリマーまたはコポリマーを調製するための方法であって、請求項8に記載の方法によって調製されたヒドロキシ末端化ポリマーまたはコポリマーを、または請求項9に記載の方法によって調製されたアミノ末端化ポリマーまたはコポリマーを、ビニル基、およびヒドロキシまたはアミノ基と反応可能な官能基を有する化合物と反応させる段階を含み、前記化合物は(メタ)アクリロイルクロリド、(メタ)アクリル酸無水物、C1〜C4−アルキル(メタ)アクリレートおよび3−イソプロペニル−α,α−ジメチルベンジルイソシアネートからなる群から選択される、前記方法。
- カルボン酸末端化ポリマーまたはコポリマーを調製するための方法であって、請求項8に記載の方法によって調製されたヒドロキシ末端化ポリマーまたはコポリマーを、または、請求項9に記載の方法によって調製されたアミノ末端化ポリマーまたはコポリマーを、環式無水物化合物と反応させる段階を含む、前記方法。
- シリル末端化ポリマーまたはコポリマーを調製するための方法であって、請求項8に記載の方法によって調製されたヒドロキシ末端化ポリマーまたはコポリマーを、または請求項9に記載の方法によって調製されたアミノ末端化ポリマーまたはコポリマーを、シリル基、およびヒドロキシルまたはアミノ基と反応可能な官能基を有する化合物と反応させる段階を含む、前記方法。
- 前記化合物が、トリメトキシ(3−イソシアナトプロピル)シラン、トリエトキシ(3−イソシアナトプロピル)シラン、およびトリエトキシクロロシランからなる群から選択される、請求項13に記載の方法。
- シリル末端化ポリマーまたはコポリマーを調製するための方法であって、請求項10または11に記載の方法によって調製されたアルケニル末端化ポリマーまたはコポリマーを、ヒドロシリル化合物と反応させる段階を含む、前記方法。
- ビニルシランをリビング重合系に添加することによって、R2がシリルであるシリル末端化ポリマーまたはコポリマーが得られる、請求項6または7に記載の方法。
- エポキシ末端化ポリマーまたはコポリマーを調製するための方法であって、請求項8に記載の方法によって調製されたヒドロキシ末端化ポリマーまたはコポリマーを、エピクロロヒドリンと反応させる段階を含む前記方法。
- イソシアネート末端化ポリマーまたはコポリマーを調製するための方法であって、請求項8に記載の方法によって調製されたヒドロキシ末端化ポリマーまたはコポリマーを、または、請求項9に記載の方法によって調製されたアミノ末端化ポリマーまたはコポリマーを、ジイソシアネートモノマーと反応させる段階を含む、前記方法。
- 産業用途である、接着剤、封止結合剤、架橋剤、インク、プラスチック、コーティングまたは発泡体における構成単位としての、請求項1に記載のポリマーまたはコポリマーの使用。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US31879810P | 2010-03-30 | 2010-03-30 | |
US61/318,798 | 2010-03-30 | ||
EP10158328 | 2010-03-30 | ||
EP10158328.4 | 2010-03-30 | ||
PCT/EP2011/054780 WO2011120947A1 (en) | 2010-03-30 | 2011-03-29 | End-functionalized polymers |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013523929A JP2013523929A (ja) | 2013-06-17 |
JP5769794B2 true JP5769794B2 (ja) | 2015-08-26 |
Family
ID=42101737
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013501802A Active JP5769794B2 (ja) | 2010-03-30 | 2011-03-29 | 末端官能化ポリマー |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10316114B2 (ja) |
EP (1) | EP2552971B1 (ja) |
JP (1) | JP5769794B2 (ja) |
KR (1) | KR101524342B1 (ja) |
CN (1) | CN102822211B (ja) |
WO (1) | WO2011120947A1 (ja) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2817358B1 (en) | 2012-02-24 | 2019-08-21 | Basf Se | Novel polymer dispersants |
CN104640899B (zh) * | 2012-09-18 | 2017-05-24 | 巴斯夫欧洲公司 | 含有被活性(甲基)丙烯酸端基封端的聚氨酯骨架的聚合物及其用作粘合剂的用途 |
BR112015030386A2 (pt) | 2013-06-07 | 2017-07-25 | Basf Se | polímero p em pente, composições de polímero e líquida, e, uso de um polímero p em pente ou de uma composição de polímero |
US9701785B2 (en) | 2013-07-22 | 2017-07-11 | Basf Se | Polymers and use of these as dispersants |
JP2019059856A (ja) * | 2017-09-27 | 2019-04-18 | 第一工業製薬株式会社 | カルボキシメチルセルロースまたはその塩の製造方法 |
EP3762448A1 (en) * | 2018-03-09 | 2021-01-13 | Robert Bosch GmbH | Chemical methods for preparation of covalent adaptable networks |
US20210347950A1 (en) | 2018-08-16 | 2021-11-11 | Basf Se | Polymer composition |
WO2021041227A1 (en) * | 2019-08-28 | 2021-03-04 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Multifunctional nitroxide-mediated polymerization initiators and products formed therefrom |
CN114106638A (zh) * | 2021-12-24 | 2022-03-01 | 无锡海特新材料研究院有限公司 | 一种高阻氧涂料、制备方法及涂布方法 |
Family Cites Families (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2949474A (en) * | 1956-02-06 | 1960-08-16 | Rohm & Haas | New unsaturated glycidyl ethers, polymers thereof and methods for producing them |
DE4022750A1 (de) * | 1990-07-18 | 1992-01-23 | Bayer Ag | Verwendung von hydroxyl- und carbonsaeureanhydridgruppen enthaltenden copolymeriasten als bindemittel fuer pulverlacke |
CA2123030C (en) * | 1993-11-15 | 1999-01-05 | Jongkoo Jeong | Copolymers of styrene and silane coupling agent, synthesizing method and method for improving adhesion performance in fiber-reinforced polystyrene composites by using the copolymers |
JPH09291106A (ja) * | 1996-04-25 | 1997-11-11 | Kansai Paint Co Ltd | 分子量分布の狭い硬化性スチレン系樹脂の製造方法 |
WO1997046593A1 (fr) | 1996-06-04 | 1997-12-11 | Elf Atochem S.A. | Procede de preparation d'oligomeres de 1,3-diene telecheliques par polymerisation radicalaire controlee de 1,3-dienes en presence d'un radical libre stable |
CN1137144C (zh) | 1996-07-10 | 2004-02-04 | 纳幕尔杜邦公司 | 具有活性特征的聚合作用 |
FR2764892B1 (fr) | 1997-06-23 | 2000-03-03 | Rhodia Chimie Sa | Procede de synthese de polymeres a blocs |
JP4098896B2 (ja) * | 1997-09-22 | 2008-06-11 | 株式会社カネカ | 重合体、該重合体の製造方法、ならびに該重合体を用いた硬化性組成物 |
US6482900B1 (en) * | 1997-09-22 | 2002-11-19 | Kaneka Corporation | Polymer, process for producing the polymer, and curable composition containing the polymer |
CA2309279C (en) | 1997-12-18 | 2009-07-14 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polymerization process with living characteristics and polymers made therefrom |
CH693416A5 (de) | 1998-03-09 | 2003-07-31 | Ciba Sc Holding Ag | 1-Alkoxypolyalkylpiperidinderivate und ihre Verwendung als Polymerisationsregler. |
JP2001019770A (ja) * | 1999-07-07 | 2001-01-23 | Kuraray Co Ltd | ポリビニルアルコール系グラフトポリマー、ポリビニルアルコール系ブロックポリマー及びそれらの製造方法 |
CN1093120C (zh) * | 1999-10-21 | 2002-10-23 | 复旦大学 | 一种含tempo聚合物引发剂及其制备方法 |
JP4341136B2 (ja) * | 2000-03-16 | 2009-10-07 | 株式会社クラレ | 主鎖末端に官能基を有する重合体の製造方法 |
TW541303B (en) | 2000-03-22 | 2003-07-11 | Ciba Sc Holding Ag | 2,2,6,6 diethyl-dimethyl-1-alkoxy-piperidine compounds and their corresponding 1-oxides |
CN1255383C (zh) * | 2001-07-05 | 2006-05-10 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 基于多烷基哌啶、多烷基哌嗪酮和多烷基吗啉酮的多官能烷氧基胺以及它们作为聚合调节剂/引发剂的用途 |
JP2003155463A (ja) * | 2001-11-21 | 2003-05-30 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | エマルジョン型粘着剤 |
CN1260254C (zh) * | 2001-11-30 | 2006-06-21 | 上海市合成树脂研究所 | 硫醚化合物作链转移剂的可控自由基聚合方法 |
EP1606259B1 (en) | 2003-03-27 | 2014-06-25 | Basf Se | Process for the oxidation of secondary amines into the corresponding nitroxides |
KR101123607B1 (ko) | 2003-12-10 | 2012-03-21 | 시바 홀딩 인크 | 니트록실 매개되는 중합반응에 의해 제조된 균전제를함유하는 피복 조성물 |
JP4971147B2 (ja) | 2004-05-27 | 2012-07-11 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | ラジカル重合性基を含有するアルコキシアミン |
JP2007231033A (ja) * | 2006-02-27 | 2007-09-13 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 共重合体および変性共重合体 |
US20080003252A1 (en) * | 2006-06-30 | 2008-01-03 | Yu-Chin Lai | Functionalized hydrophilic macromonomers and medical devices incorporating same |
CA2655690C (en) | 2006-07-05 | 2015-02-17 | Ciba Holding Inc. | Process for the preparation of sterically hindered nitroxyl ethers |
DE102006037352A1 (de) * | 2006-08-09 | 2008-02-14 | Evonik Röhm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von säureterminierten ATRP-Produkten |
DE102006037351A1 (de) * | 2006-08-09 | 2008-02-14 | Evonik Röhm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von hydroxytelecheler ATRP-Produkten |
DE102006048154A1 (de) * | 2006-10-10 | 2008-04-17 | Evonik Röhm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von silyltelechelen Polymeren |
CN101874047B (zh) * | 2007-11-28 | 2012-11-28 | 积水化学工业株式会社 | 末端改性丙烯酸聚合物和末端改性丙烯酸聚合物的制造方法 |
-
2011
- 2011-03-29 US US13/638,191 patent/US10316114B2/en active Active
- 2011-03-29 EP EP11712229.1A patent/EP2552971B1/en active Active
- 2011-03-29 WO PCT/EP2011/054780 patent/WO2011120947A1/en active Application Filing
- 2011-03-29 KR KR1020127028207A patent/KR101524342B1/ko active IP Right Grant
- 2011-03-29 CN CN201180016562.XA patent/CN102822211B/zh active Active
- 2011-03-29 JP JP2013501802A patent/JP5769794B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102822211A (zh) | 2012-12-12 |
CN102822211B (zh) | 2015-04-22 |
KR20130002341A (ko) | 2013-01-07 |
US20130030071A1 (en) | 2013-01-31 |
EP2552971A1 (en) | 2013-02-06 |
WO2011120947A1 (en) | 2011-10-06 |
JP2013523929A (ja) | 2013-06-17 |
US10316114B2 (en) | 2019-06-11 |
EP2552971B1 (en) | 2014-07-02 |
KR101524342B1 (ko) | 2015-07-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5769794B2 (ja) | 末端官能化ポリマー | |
JP6088972B2 (ja) | (メタ)アクリロイル末端ポリイソブチレン系重合体、その製造方法、および活性エネルギー線硬化性組成物 | |
WO2006104097A1 (ja) | アクリル系ブロック共重合体、反応性ホットメルト接着剤組成物 | |
JP2009520074A (ja) | 低表面エネルギーブロック共重合体の製造方法及び用途 | |
JP2001106713A (ja) | オリゴマー化およびポリマー化テレケリック | |
JP7073167B2 (ja) | 硬化性組成物 | |
WO2007023669A1 (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
JP2010106159A (ja) | アスファルト防水シート用接着剤組成物 | |
KR20160023867A (ko) | 접착-강화 첨가제 및 이를 포함하는 코팅조성물 | |
WO2015023372A1 (en) | Alkoxysilane-functionalized polyacrylate compositions and methods of preparation thereof | |
JP6376301B1 (ja) | 硬化性組成物、及び接着剤組成物 | |
US8729179B1 (en) | Moisture curable polyacrylates | |
WO2009090253A1 (en) | Solvent borne crosslinkable block copolymers obtained using raft | |
JP6376303B1 (ja) | 硬化性組成物、及びシーリング材組成物 | |
CN111971342A (zh) | 固化性树脂组合物、以及嵌段共聚物及其制造方法 | |
KR20170026359A (ko) | 알콕시실란-관능화 탄화수소 화합물, 그의 중간체 및 그의 제조 방법 | |
Wang et al. | Synthesis of 4μ-PS2P t BA2, 4μ-PI2P t BA2, and 4μ-PI2PS2 Star-Shaped Copolymers by Combination of Glaser Coupling with Living Anionic Polymerization and ATRP | |
JP6376300B1 (ja) | 硬化性組成物、及び接着剤組成物 | |
US10968321B2 (en) | Polyacrylate-polysilane block copolymers | |
CN111094443B (zh) | 固化性组合物、密封材料组合物、及粘接剂组合物 | |
US20220213337A1 (en) | Non-pigmented dispersant composition | |
US8512465B2 (en) | Use of copolymers as adhesion promoters in lacquers | |
JP5564170B2 (ja) | アスファルト防水シート用接着剤組成物 | |
JP2018100322A (ja) | 反応性ホットメルト接着剤組成物 | |
CN111094442A (zh) | 固化性组合物、密封材料组合物、及粘接剂组合物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20131216 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140106 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140318 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140901 |
|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20140904 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20141126 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150525 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150623 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5769794 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |