JP5760679B2

JP5760679B2 - ハードコートフィルム及び積層体

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Publication number: JP5760679B2
Application number: JP2011111166A
Authority: JP
Inventors: 高田　知行; 知行高田; 絵美相澤; さくら本多; 悟松林
Original assignee: Oji Holdings Corp; Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd; Oji Holdings Corp
Priority date: 2011-05-18
Filing date: 2011-05-18
Publication date: 2015-08-12
Anticipated expiration: 2031-05-18
Also published as: JP2012240266A

Description

本発明は、表面が耐傷性、防汚性、防指紋性、滑り性、撥水撥油性、磨耗耐久性等に優れたハードコートフィルムである。さらに詳しくは、ディスプレイ製品に貼付して、ディスプレイを保護する保護シートに関するものである。

近年、液晶方式、プラズマディスプレイ方式や有機EL方式などのフラットパネルディスプレイや、看板、道路標識等の案内表示ディスプレイ、商品展示用のショーケース等のディスプレイなど様々なディスプレイ製品がある。これらディスプレイ製品を保護するために表面に保護シートが貼付される。

最近注目されているフラットパネルディスプレイ表面には薄いガラス板が用いられることがあり、このガラスが飛散するのを防止するためにディスプレイ表面に保護シートが貼付される。保護シートはプラスチックシートを用いるため、ガラスより傷がつきやすいため、表面に耐傷性や耐擦過性に優れるハードコート層を有したものが多い。このハードコート層に、帯電防止機能、電磁波遮蔽機能、低反射機能、防眩機能、紫外線カット機能、アンチブロッキング機能、アンチニュートンリング機能、防汚機能、撥水機能、撥油機能、超親水機能、親油機能、防曇機能、傷修復機能など多岐にわたる機能を持たせることで、機能性を高めた保護シートが多く用いられている。

パーソナルコンピューター、携帯電話、携帯ゲーム機器、ATM等のフラットパネルディスプレイにタッチパネルが付与された製品が非常に数多く商品化され始めている。当初は携帯ゲーム機器やATM等のディスプレイにシングルタッチ機能を有する抵抗膜式のタッチパネルが搭載されていたが、スマートフォンやタブレットPCの登場により、マルチタッチ機能を有する静電容量式タッチパネルが一気にその搭載数を伸ばしている。

静電容量式タッチパネルディスプレイではタッチペンでなく人間の指でないと操作できず、電話機として使用する際にはディスプレイ表面が顔に触れる。こういった使用法特有の問題として、タッチパネルディスプレイ表面に指紋、皮脂、ファンデーションなどの化粧油等の汚れがつきやすいことが挙げられている。そのため、汚れが付着し難い撥水撥油系の防汚ハードコートフィルムからなる保護シートや、汚れが付着しても見え難い親油系の防汚ハードコートフィルムからなる保護シートが多く用いられている。

特開２００７−７７１８８号公報特開２００９−２６３６００号公報ＷＯ２００８／１０８１５３号公報

特許文献1及び特許文献2で提案されているハードコート層の手法では、汚れが付着し難い撥水撥油系の防汚ハードコートフィルムは、水や油汚れをはじく力が強いため、汚れが付着し難くかつ付着した汚れを拭き取りやすい特徴がある。しかし、付着した汚れが白く目立つという問題がある。一方、汚れが付着しても見え難い親油系のハードコートフィルムは、付着した汚れが目立ち難いが、汚れは付着しやすくかつ付着した汚れを拭き取り難い問題がある。
また、特許文献3で提案されているハードコート層の手法では、スマートフォンやタブレットPCが大きな広がりを見せる中、単なる防汚性能だけでなく、指や布などで多数回擦った後でも擦過傷が入らず防汚性能が維持される高い磨耗耐久性、タッチパネルを操作しやすい高い表面指滑り性、表面に付着した水滴が流れやすく残りにくい高い撥水性を示すハードコート性能が求められており、さらに、タッチパネルディスプレイサイズの大型化に伴い、ハードコート層表面の表面反射光とハードコート層／基材シート界面の界面反射光の干渉により発生する虹模様すなわち干渉縞が見えない、低干渉縞性ハードコートを持った保護シートが望まれているが、これらすべてを満足することは難しかった。

本発明者らは鋭意検討した結果、以下の［１］〜［２］の構成を採用することによって、上記課題を解決することができることを見出した。

[１]基材シートと、前記基材シートの少なくとも一方の面に形成されたハードコート層とを備えたハードコートフィルムであって、前記ハードコート層が、末端に（メタ）アクリロイル基を有するフッ素系化合物、末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリシロキサン系化合物、多官能（メタ）アクリルモノマー、光重合開始剤を含むハードコート層形成用組成物を活性エネルギー線で硬化した硬化物であって、
前記ハードコートフィルムを蛍光X線（XRF）解析したときに、前記末端に（メタ）アクリロイル基を有するフッ素系化合物由来のフッ素原子および前記末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリシロキサン系化合物由来のケイ素原子のKα線のピーク強度をそれぞれaおよびbとしたとき、
０．０５≦ａ／ｂ≦０．１１・・・・・・・・・・式（１）
を満たす光学用ハードコートフィルム。
[２]ハードコート層の厚さが１〜１５μｍであって、ハードコート層の表面凹凸が０．５μｍ以下である上記[１]に記載の光学用ハードコートフィルム。
[３]上記[１]または[２]に記載の光学用ハードコートフィルムを有する積層体であって、ハードコート層と反対側の基材シート面に少なくとも粘着層を含む光学用積層体である。

本発明では、指紋や皮脂、ファンデーション等の汚れが、付着し難く、拭取りやすく、かつ目立ち難い防汚性能を有し、スチールウールで多数回擦った後でも擦過傷が入らず防汚性能が高い表面磨耗耐久性、良好な表面の指滑り性、高い撥水性、かつ低干渉縞性を有する高機能ハードコート層が得られる。

本発明のハードコートフィルムの一例を示す模式断面図本発明の積層体の一例を示す模式断面図本発明の積層体の他の例を示す模式断面図

図示に従って実施形態の一例を説明する。
図１は本発明に係るハードコートフィルムの一例を示す模式断面図であり、図２は本発明に係る積層体の一例を示す模式断面図であり、図３は本発明に係る積層体の他の例を示す模式断面図である。

（ハードコートフィルム）
まず、図１に示した本発明のハードコートフィルム１について説明する。本発明のハードコートフィルム１は、基材シート１２と、基材シート１２の少なくとも一方の面に形成されたハードコート層１１とを備えている。必要に応じて、ハードコート層１１は単層および複層の積層構造でもよい。また、基材１２の両面にハードコート層が形成されていてもよい。本発明のハードコートフィルム１は、その機能効果と製造の簡便性から単層のハードコート層１１が基材シート１２の一方の面に形成された構成からなることが好ましい。

（基材シート）
基材シート１２としては、例えば、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ナイロン系樹脂、ウレタン系樹脂などの樹脂シート、アルミニウム箔、銅箔などの金属箔、グラシン紙、コート紙、トリアセチルセルロースなどのセルロース系シート、あるいは以上の各シートの複合体などを用いることができる。
基材シート上に設けるハードコート層は溶剤塗料を塗工して形成されることが多いため基材シートは耐溶剤性があること、フラットパネルディスプレイ等に用いられる場合は基材シートの光学透明性が高いことが良いので、基材シート１としては、PETフィルム、トリアセチルセルロースフィルムなどが好ましい。二軸延伸PETフィルムは、光学透明性に優れ、コスト面でも有利なことからより好ましい。図２および図３で用いられる基材シート２２、３２についても同様である。

（ハードコート層）
ハードコート層１２は、基材シート１２の少なくとも一方の面に形成され、基本性能として耐傷性および耐擦過性を有する層である。さらに、本発明のハードコート層は指紋や皮脂、ファンデーション等の汚れが、付着し難く、拭取りやすく、かつ目立ち難い防汚性能を有し、スチールウールで多数回擦った後でも擦過傷が入らず防汚性能が不変な高い表面磨耗耐久性、良好な表面の指滑り性、高い撥水性、かつ低干渉縞性を有する高機能ハードコート層である。
前記高機能性を発現させるために、ハードコート層１２は、末端に（メタ）アクリロイル基を有するフッ素系化合物、末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリシロキサン系化合物、多官能（メタ）アクリルモノマー、光重合開始剤を含むハードコート層形成用組成物を活性エネルギー線で硬化した硬化物であることが好ましい。さらに好ましくは、前記ハードコート層形成用組成物から前記フッ素系化合物および前記ポリシロキサン系化合物を除いた組成物（以下、ハードコート母材という。）を活性エネルギー線で硬化した硬化物が、スチールウール擦傷試験後に傷が入らない硬化物である。

一般的に末端に（メタ）アクリロイル基を有さないフッ素系化合物を添加した場合、撥水かつ撥油性を付与することができ、汚れが付着し難くかつ汚れを拭き取りやすい防汚効果をハードコート層表面に付与することができるが、指および布等で拭き取ると表面から容易に剥がれ落ちてしまい、防汚効果が持続できないという欠点を有する。

本発明では末端に（メタ）アクリロイル基を有するフッ素系化合物を用いることが好ましい。その理由は、フッ素系化合物が（メタ）アクリロイル基等の重合性官能基を有さない場合、添加したフッ素系化合物がハードコート層表層に浮いた状態で固定化されずに存在する状態となるためであると推測される。一方、フッ素系化合物が重合性官能基を有すると、添加したフッ素系化合物をハードコート層表面でハードコート母材と反応させ固定化できるため、拭き取った後でも防汚効果を維持できるという利点を持つことが分かった。

本発明において用いるフッ素系化合物の重合性官能基は、ハードコート母材として多官能（メタ）アクリルモノマーを用いたハードコート層形成用組成物を活性エネルギー線で硬化させるため、末端に導入された（メタ）アクリロイル基が好ましい。さらに、防汚効果の持続性を高めるために、末端に２官能以上の（メタ）アクリロイル基をもち、片末端にアクリロイル基を有するフッ素系化合物であることがより好ましい。

本発明の末端に（メタ）アクリロイル基を有するフッ素系化合物としては、例えばＳＵＡ１９００Lシリーズ（新中村科学（株）製）、ＵＴ−３９７１（日本合成化学工業（株）製）、メガファックＲＳシリーズおよびディフェンサＴＦ３０００シリーズ（ＤＩＣ（株）製）、ライトプロコートＡＦＣ３０００（共栄社化学（株）製）、オプツールＤＡＣ−ＨＰ（ダイキン工業（株）製）ＫＳＮ５３００（信越化学（株）製）、ＵＶＨＣシリーズ（ＧＥ東芝シリコーン（株）製）などが挙げられる。
本発明の末端に（メタ）アクリロイル基を有するフッ素系化合物の配合量は、ハードコート層形成組成物固形全体（溶剤を含む場合は溶剤を除いた組成物全体）の０．０１〜１０質量固形％が好ましい。０．０１質量固形％より少ない場合は十分な防汚効果が発現せず、１０質量固形％を超える場合は防汚効果が飽和しコスト高となったり、ハードコート形成組成物やハードコート層１２が白濁し透明性を落としたり、沈殿物等の異物欠陥を有したりする弊害を招く場合がある。

また、一般にポリシロキサン系化合物を添加することにより、撥水性や防汚性を付与することができることが知られており、汚れが付着し難くかつ汚れを拭き取りやすくする防汚効果をハードコート層表面に付与することができる。

本発明では末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリシロキサン系化合物を用いることが好ましい。その理由は、末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリシロキサン系化合物を用いると、ハードコート層表面を布等で拭き取ったり、擦ったりした後でも防汚効果を維持できるという利点を持つからである。さらに、防汚効果の持続性を高めるために、末端に２官能以上の（メタ）アクリロイル基をもち、片末端にアクリロイル基を有するポリシロキサン系化合物であることがより好ましい。
本発明の末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリシロキサン系化合物としては、例えばＴＳＬ９７００シリーズ（ＧＥ東芝シリコーン（株）製）、サイラプレーンＦＭシリーズ（チッソ（株）製）、ＢＹＫ−ＵＶ３５００シリーズ（ビックケミー・ジャパン（株）製）などが挙げられる。
本発明の末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリシロキサン系化合物の配合量はハードコート層形成組成物固形全体（溶剤を含む場合は溶剤を除いた組成物全体）の０．０１〜２０質量固形％が好ましい。０．０１質量固形％より少ない場合は十分な防汚効果が発現せず、２０質量固形％を超える場合は防汚効果が飽和しコスト高となったり、ハードコート形成組成物やハードコート層１２が白濁し透明性を落としたり、沈殿物等の異物欠陥を有したりする弊害を招く場合がある。

また、本発明のハードコート層に防汚性を発現する機能性を付与するために、ポリシロキサン系化合物でない長鎖脂肪族構造を有するアクリレートモノマーを添加することも可能である。長鎖脂肪族構造を有するアクリレートモノマーとしては、例えばアミル（メタ）アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、テトラコシル（メタ）アクリレート、オクタコシル（メタ）アクリレート、長鎖脂肪族ペンダント構造を有するＵＶ硬化型ウレタンアクリレートＴＡ３７−２２７ＡなどのＴＡ３７シリーズ（日立化成ポリマー（株）製）などが挙げられる。
防汚効果の発現は、フッ素系化合物のフッ化炭化水素構造、ポリシロキサン系化合物および長鎖脂肪族構造を有する化合物の炭化水素構造に起因している。フッ化炭化水素構造および炭化水素構造は、炭素−フッ素結合および炭素−水素結合の分極率が非常に小さいため、分子の凝集力を低下させ、低表面自由エネルギー性を持つ表面を得ることができる。ポリシロキサン系化合物および長鎖脂肪族構造を有する化合物の炭化水素構造である、CH_３鎖が配向した表面の臨界表面張力γ_c値は20〜22dyn/cmになる。一方、フッ素系化合物のフッ化炭化水素構造である(CF₂)₂鎖が配向した表面のγ_c値は18dyn/cmであり、特にCF_３鎖が配向した表面のγ_c値は6dyn/cmとなる。水の表面張力は72dyn/cm程度で、多くの油の表面張力は20dyn/cmを超える。固体表面のγ_c値が液体（水および油）の表面張力より小さいほど固体表面は液体をよくはじく。したがって、特に油に対する防汚効果はフッ素系化合物がポリシロキサン系化合物や長鎖脂肪族構造を有する化合物よりも優れることから、水および油汚れ両方に対して汚れが付き難く拭き取りやすい、撥水かつ撥油性の高い防汚効果を得るにはフッ素系化合物が優れている。

本発明者らが鋭意検討した結果、ポリシロキサン系化合物および長鎖脂肪族構造を有する化合物が配向した表面の方が、フッ素系化合物が配向した表面より、水滑落性かつ指滑り性が優れること、特に末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリシロキサン系化合物および末端に（メタ）アクリロイル基を有するフッ素系化合物を併用することにより、撥水かつ撥油性の高い、汚れが付き難く拭き取りやすい防汚効果を示し、かつ水滑落性かつ指滑り性が優れるハードコート層が得られることを見いだした。

水滑落性かつ指滑り性が優れる末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリシロキサン系化合物としては、ポリシロキサン鎖を有する部位が1〜80質量固形％を占め、末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリシロキサン系化合物の分子量が1000〜100000、より好ましくは分子量3000〜50000の重合体であり、片末端にのみ２官能以上の（メタ）アクリロイル基を有するポリシロキサン系化合物であることが好ましい。

本発明のハードコートフィルム１を蛍光X線（XRF）解析して得られたフッ素原子およびケイ素原子のKα線のピーク強度をそれぞれaおよびbとしたとき、
０．０１≦ａ／ｂ≦０．５・・・・・・・・・・・・式（１）
を満たす場合、汚れが付き難く、拭き取りやすく、付着汚れが見え難い防汚効果と、水滑落性かつ指滑り性の両方が優れるハードコート層１１の表面を得ることができることを見いだした。

即ち、フッ素原子の比率が多く、０．５を超えると防汚性効果は十分であるが、水滑落性かつ指滑り性が劣ってくる。また、ケイ素原子の比率が多く、０．０１より小さくなると、防汚効果が十分でなくなる。
ハードコート層中に含まれる、末端に（メタ）アクリロイル基を有するフッ素系化合物、末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリシロキサン系化合物の配合量をコントロールすることで優れた防汚効果と、水滑落性かつ指滑り性の両方を満足することができる。

本発明のハードコート層１１に用いられる多官能（メタ）アクリルモノマーには、１,４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジベンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートプロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これら活性エネルギー線硬化型モノマーは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
多官能（メタ）アクリルモノマーの配合量は、ハードコート層形成組成物固形全体（溶剤を含む場合は溶剤を除いた組成物全体）に対して７０質量固形％以上であることが好ましい。７０質量固形％未満であると、十分なハードコート性能を得ることができないからである。

本発明のハードコート層１１に用いられる光重合開始剤は、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−２（ヒドロキシ−２−プロプル）ケトン、ベンゾフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、プロピオフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ターシャリーブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、ｐ−ジメチルアミン安息香酸エステルなどが挙げられる。これら光重合開始剤は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
光重合開始剤の配合量は、ハードコート層形成組成物固形全体（溶剤を含む場合は溶剤を除いた組成物全体）に対して０．２〜１０質量固形％であることが好ましい。光重合開始剤の配合量が０．２質量固形％未満だと、硬化不良を起こす場合があり、１０質量固形％を超えると配合量に応じた硬化の促進が得られず、更には残留している光重合開始剤が黄変やブリードアウトなどの原因となり悪影響を及ぼす。また、コストも高くなるため好ましくない。

また、光重合開始剤に加えて、光増感剤をさらに含有することもできる。光増感剤としては、例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン等が挙げられる。

本発明のハードコート層形成用組成物を硬化させるために用いる活性エネルギー線には、電子線、紫外線、可視光線、γ線等の電離性放射線などがある。これらの中では紫外線を用いることが好ましい。紫外線を照射する場合は、半導体・フォトレジスト分野や紫外線硬化分野などで一般的に使用されている紫外線ランプを用いることができる。一般的な紫外線ランプとしては、例えば、ハロゲンランプ、ハロゲンヒーターランプ、キセノンショートアークランプ、キセノンフラッシュランプ、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、ディープＵＶランプ、メタルハライドランプ、希ガス蛍光ランプ、クリプトンアークランプ、エキシマランプなどがあり、極短波長（２１４ｎｍにピーク）を発光するＹ線ランプもある。これらのランプには、オゾン発生の少ないオゾンレスタイプもある。ＡｒＦエキシマーレーザー、ＫｒＦエキシマーレーザーや、非線形光学結晶を含む高調波ユニットを介したＹＡＧレーザーなどに挙げられる種々のレーザーや、紫外発光ダイオードを用いることもできる。紫外線ランプやレーザー、紫外発光ダイオードの発光波長は、硬化反応を妨げないものであれば限定はないが、好ましくは、光重合開始剤の感光波長領域と重なる発光波長が好ましい。さらには、それら発生剤の感光波長領域における極大吸収波長または最大吸収波長と重なる発光波長が、発生効率が高くなるためより好ましい。
これらの紫外線は、散乱光であっても、直進性の高い平行光であってもよい。光重合開始剤によるが、価格やランニングコストの面で、高圧水銀ランプおよびメタルハライドランプを使用することが好ましい。
紫外線のエネルギー照射強度は、活性エネルギー線硬化型樹脂や光重合開始剤によって適宜決められる。種々の水銀ランプやメタルハライドランプなどに代表される照射強度が高い紫外線ランプを使用する場合は、生産性を高めることができ、その照射強度（ランプ出力）は３０Ｗ／ｃｍ以上で、８０Ｗ／ｃｍ以上が好ましい。紫外線の積算照射光量（Ｊ／ｃｍ^２）は、十分な硬化性を有する硬化物を安定かつ連続的に製造する上では、１ｍＪ／ｃｍ^２〜２Ｊ／ｃｍ^２の範囲、さらには１０ｍＪ／ｃｍ^２〜１J／ｃｍ^２が好ましい。
また、硬化物表面の硬化が酸素阻害により十分に進行しない場合、未反応のアクリロイル基やアリル基が表面に残り、これが保護層の活性エネルギー線硬化の際に保護層樹脂と反応するために剥離性が低下することがある。その場合、照射部を窒素雰囲気にするなどして酸素濃度を低下させることが好ましい。活性エネルギー線硬化型樹脂や光重合開始剤にもよるが、好ましい酸素濃度は１００００ｐｐｍ以下、より好ましくは５０００ｐｐｍ以下、さらに好ましく２０００ｐｐｍ以下である。

ハードコート層１２の形成方法としては、グラビアコート法、ロールコート法、スプレーコート法、リップコート法、コンマコート法などのコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などの印刷法がある。

本発明者らが鋭意検討した結果、ハードコート層１２の優れた防汚効果の耐久持続性をさらに高めるためには、ハードコート層形成用組成物が末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリシロキサン化合物および末端に（メタ）アクリロイル基を有するフッ素化合物を含有することに加えて、さらに、ハードコート層形成用組成物から前記フッ素化合物および前記ポリシロキサン化合物を除いた組成物、すなわち多官能（メタ）アクリルモノマーと光重合開始剤とからなる組成物を活性エネルギー線で硬化した硬化物が、スチールウール擦傷試験後に傷が入らない硬化物であることが好ましいことを見いだした。
本発明のスチールウール擦傷試験とは、＃００００番のスチールウールを２００g／cm^２の荷重でハードコート層にのせて、スチールウールをハードコート層上で５〜１０cmの距離を１５０往復させる試験をさす。＃００００番のスチールウールは硬い微細な金属繊維が絡み合ってできたものであるので、長期間にわたってハードコート層表面が指や布等で擦過された場合の表面を、加速試験として短期間に擬似的再現することができると考えられる。従来のハードコート層表面の擦傷加速試験は１０往復程度での試験が多かったため、１５０往復の試験は非常に厳しい試験といえる。

ハードコート母材となる多官能（メタ）アクリルモノマーと光重合開始剤とからなる組成物を活性エネルギー線で硬化した硬化物表面にスチールウール試験で傷が入ると、せっかく表面に固定化できていた末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリシロキサン化合物および末端に（メタ）アクリロイル基を有するフッ素化合物がハードコート母材ごと削り取られてしまい、防汚効果を維持できなくなってしまう。よって多官能（メタ）アクリルモノマーと光重合開始剤とからなる組成物を活性エネルギー線で硬化した硬化物が、スチールウール擦傷試験後に傷が入らない硬化物であることは、末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリシロキサン化合物および末端に（メタ）アクリロイル基を有するフッ素化合物を含有するハードコート層の防汚効果の耐久持続性を飛躍的に高めることができるのである。
多官能（メタ）アクリルモノマーと光重合開始剤とからなる組成物を活性エネルギー線で硬化した硬化物が、スチールウール擦傷試験後に傷が入らない硬化物となる観点から、本発明者らが鋭意検討した結果、多官能（メタ）アクリレートモノマーは、少なくとも４官能以上の（メタ）アクリルモノマー、好ましくは５官能以上の（メタ）アクリルモノマーを主成分とし、２および３官能の(メタ)アクリレートモノマーを副成分とすることで目的の硬化物を得ることができることを見出した。

副成分の２および３官能の(メタ)アクリレートモノマーとしては、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートであってエチレンオキサイドの繰り返し単位数が２〜３である３官能（メタ）アクリレートモノマー、もしくはポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレートであってポリエチレングリコールの繰り返し単位数が２〜３である２官能（メタ）アクリレートモノマーを副成分として成るものが好ましい。前記エチレンオキサイドおよびポリエチレングリコールの繰返し単位数がこの範囲あると、次に示す配合にしたときに優れた耐擦傷性を有する硬化物を得ることができる。
多官能（メタ）アクリルモノマー固形全体に対する前記副成分の配合量は５〜５０質量固形％、さらには１０〜４０質量％であることが好ましい。５質量固形％未満で配合された場合、多官能（メタ）アクリルモノマーと光重合開始剤とからなる組成物は高硬度だが脆くなりやすく、スチールウールへの耐擦傷性が劣るものとなる。一方、５０質量固形％を超えて配合された場合は、多官能（メタ）アクリルモノマーと光重合開始剤とからなる組成物は硬度が低下し、スチールウールへの耐擦傷性が劣るものとなる。

以上によって、汚れが付き難く、拭き取りやすく、付着汚れが見え難い防汚効果と、水滑落性かつ指滑り性の両方が優れる表面性能をもち、指や布等に長期間で多数回にわたって擦られても、その表面性能が維持される、従来に無い非常に優れたハードコートフィルム１を得ることができる。

本発明のハードコート層１２は、１〜１５μｍ、好ましくは３〜１０μｍの厚さに形成する。１μｍを下回ると十分なハードコート性能が得られず、１５μｍを上回るとコスト高となる。さらに、本発明のハードコート層１２は表面凹凸が０．５μｍ以下であることが好ましい。表面凹凸が０．５μｍ以上であると、ハードコート層表面の表面反射光とハードコート層／基材シート界面の界面反射光の干渉により発生する虹模様すなわち干渉縞が目立ち外観上の問題となる。
本発明のハードコート層１２は、安定した防汚性を得るために、ぬれ張力試験用混合溶液（和光純薬工業株式会社製）で測定した表面エネルギーが３０ｍN／m以下、好ましくは２５．４ｍN／m以下となると良い。
本発明のハードコート層形成用組成物には、目的の機能を損なわない範囲で必要に応じ様々な材料を添加することが可能である。例えば、紫外線吸収剤、光安定化剤、無機および有機粒子、中空粒子、帯電防止剤など添加することができる。
以上のことは、図１のハードコート層１２に限らず、本発明の図２および図３のハードコート層２２および２３に対しても同様に当てはめることができる。

（積層体）
本発明の積層体の一例および他の一例を図２および図３に示す。
前記ハードコートフィルム１は、その裏面に粘着層２３および３３を形成することによって、タッチパネルディスプレイ等に貼付することによって表面を保護することができる積層体とすることができる。
粘着層２３および３３は、例えば天然ゴム系粘着剤、合成ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、エチレン−アクリル共重合系粘着剤、エチレン−酢酸ビニル共重合系粘着剤などが挙げられる。また、溶剤系、エマルジョン系、水系いずれであっても良い。なかでもタッチパネルディスプレイ等の光学用途に使用する場合は透明度、耐光性、耐久性、コスト等の観点からアクリル溶剤系の粘着剤が特に好ましい。
粘着剤には必要に応じて他の助剤が添加されても良い。他の助剤としては、増粘剤、ｐH調整剤、タッキファイヤ、バインダ、架橋剤、粘着性微粒子、消泡剤、防腐剤、顔料、無機充填材、安定剤、濡れ剤、湿潤剤などが挙げられる。

粘着層２３および３２の形成方法としては、グラビアコート法、ロールコート法、スプレーコート法、リップコート法、コンマコート法などのコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などの印刷法がある。
粘着層の厚さは、５〜３０μｍ程度が好ましい。粘着層が薄いと被着体との十分な粘着力が得られず、厚いと被着体に貼付した状態での保護シート／被着体全体での表面硬度を低下させる懸念がある。

図２のハードコート層２１はそれのみで粘着層に対する剥離層としての機能を有することができるため、セパレートフィルムなしで巻取り、後に巻取から積層体２を引き出し、タッチパネルディスプレイ等に貼付することが可能となる。

図３に示す積層体は、図２とは異なりセパレートフィルム３４を粘着層３３にさらに積層した構成を有する。これによって、ハードコート層３１が粘着層に対する剥離層としての機能を十分に持たない場合でも巻取った後、セパレートフィルム３４を有する積層体３を引き出し、セパレートフィルム３４をはがすことによって、タッチパネルディスプレイ等に貼付することが可能となる。セパレートフィルム３４としては、各種プラスチックフィルムにシリコーン等の剥離層を形成した公知のもの、ポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルム単体などが例示できる。
本発明の保護シートは必要に応じて、ハードコート保護層、易接着層、印刷層、透明導電層、帯電防止層、紫外線遮蔽層などの機能層を、保護シート構成材の間に設けることが可能である。例えば、ハードコート保護層として、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のプラスチックシート上に微粘着性を有する粘着剤を有するハードコート保護シートを積層しても良い。基材と粘着層の間に印刷層や透明導電層を設けても良い。

本発明は、指紋や皮脂、ファンデーション等の汚れが、付着し難く、拭取りやすく、かつ目立ち難い防汚性能を有し、スチールウールで多数回擦った後でも擦過傷が入らず防汚性能が不変な高い表面磨耗耐久性、良好な表面の指滑り性、高い撥水性、かつ低干渉縞性を有する高機能ハードコート層を備えることを特徴とする積層体が得られる。よって、タッチパネルディスプレイ等の表面保護シート、看板等の表面保護シートなど幅広い積層体に利用することができる。

以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。また、特に断らない限り、例中の「部」および「％」は各々「質量部」および「質量％」を表わす。

＜実施例１＞
基材シートとして、厚さ１２５μｍのPETフィルム（商品名ＴＡ０１０、東洋紡績(株)製）を用い、この基材シート上にハードコート層形成用組成物（Ａ）をバー塗工した。ハードコート層形成用組成物（Ａ）は、末端に（メタ）アクリロイル基を有するフッ素系化合物（商品名オプツールＤＡＣ、ダイキン工業(株)製）を１質量部、末端に（メタ）アクリロイル基を有するシリコーン系化合物（Ａ）を０．２質量部、多官能(メタ)アクリレートとして、６官能アクリレート（商品名DPHA、ダイセル・サイテック（株）製）６４．１質量部、ジエチレングリコールジアクリレート（商品名SR230、サートマー社製）を２７．５質量部、光重合開始剤（商品名IRGACURE184、BASF社製）を４質量部、光安定化剤（TINUVIN152、BASF社製）を４質量部、希釈溶剤として、MIBKを５０．８質量部、シクロヘキサノンを５０．８質量部からなる塗料である。その後、８０℃６０秒加熱乾燥し、高圧水銀ランプ紫外線照射機（アイグラフィックス社製）を用いて、１６０W/cm、ランプ高さ１３ｃｍ、ベルトスピード１０ｍ／ｍｉｎ、２pass、窒素雰囲気下で紫外線照射して厚さ１０μmのハードコート層を硬化形成することによって、ハードコートフィルムを得た。
前記シリコーン化合物（Ａ）は次のようにして得た。イソホロンジイソシアネート２３０部を８０℃に加熱し、２−ヒドロキシエチルアクリレート１２０部およびハイドロキノン０．１３５部を空気雰囲気下で２時間かけて添加した後、８０℃３時間反応させて、分子中にイソシアネート基とアクリロイル基を有する化合物（Ｉ）を得た。
次いで、片末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリシロキサン化合物（商品名サイラプレーンＦＭ−０７２１、チッソ社製）１５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート７０部、ブチルメタクリレート１５部、メチルエチルケトン２００部を、窒素雰囲気下で撹拌しながら８０℃に加熱し、アゾビスイソブチロニトリル３部を加えて、８０℃２時間反応させ重合した。この重合液に前記化合物（Ｉ）を２０５部、オクチル酸錫１部をＭＥＫ２０部で溶解したものを約１０分間かけて滴下し、滴下後２時間反応させ化合物（ＩＩ）を得た。化合物（ＩＩ）にシクロヘキサノンを添加し、シクロヘキサノンと同質量のＭＩＢＫを添加して固形分率が２０％になるようにしてシリコーン化合物（Ａ）を得た。得られたシリコーン化合物（Ａ）のＧＰＣ（ポリスチレン換算）による質量平均分子量は２０，０００であった。
得られたハードコートフィルムを次に示す方法でそれぞれ評価した

（ハードコート母材のスチールウール擦傷性（略して、母材擦傷性という。））
ハードコート層形成用組成物から、末端に（メタ）アクリロイル基を有するフッ素系化合物、末端に（メタ）アクリロイル基を有するシリコーン系化合物を除いた組成物を、前記本発明のハードコートフィルムを得るのと同様の方法で、塗工、硬化させた（この硬化物をハードコート母材と言う。）。
得られたハードコート母材フィルムに、ノンキャリア両面粘着フィルム（商品名ＣＣＬ／Ｄ１／Ｔ３Ｔ３、新タック化成（株））のセパレートフィルムを剥がして粘着層を転写し、粘着層を介して、鏡面光沢を持つ黒アクリル板に貼付した。ハードコート母材に#0000番のスチールウールをのせ、荷重200g/cm²で、距離9cmを、150回往復して擦った。擦った後に蛍光灯等のランプにかざして、擦った部分に傷が入っていないかを観察した。傷がない場合を○、傷がある場合を×とした。

（XRF解析a/b値）
得られたハードコートフィルムのフッ素およびシリコーンの蛍光X線強度を蛍光X線分析装置（商品名PW-2404、日本フィリップス社製）を用いて測定した。得られたフッ素およびケイ素のKα線ピーク強度（kcps）、それぞれａおよびbをとし、ａ／ｂの値を求めた。

（表面エネルギー評価）
得られたハードコートフィルムの表面エネルギーを、ぬれ張力試験用混合溶液（和光純薬工業株式会社製）を用いて測定し、２５．４ｄｙｎ／ｃｍ以下のときに○とした。

（防指紋性、指滑り性、干渉縞）
得られたハードコートフィルムに、ノンキャリア両面粘着フィルム（商品名ＣＣＬ／Ｄ１／Ｔ３Ｔ３、新タック化成（株））のセパレートフィルムを剥がして粘着層を転写し、粘着層を介して、鏡面光沢を持つ黒アクリル板に貼付した。
ハードコート表面に指紋をつけた直後の外観を観察し、指紋が白く目立つかどうかを見た。白く指紋が目立つ場合を０点、指紋が目立たない場合を１点とし、１０名で評点した結果、６点以上を○、５点を△、４点以下を×とした。
ハードコート表面についた指紋をキムワイプにて１０回拭取り、拭取り後に白く指紋が目立つ場合を０点、指紋が目立たない場合を１点とし、１０名で評点した結果、６点以上を○、５点を△、４点以下を×とした。
ハードコート表面をタッチパネルを操作するように指で擦り、指の滑りが良い場合を１点、指の滑りが悪い場合を０点とし、１０名で評点した結果、８点以上を◎、６点以上７点以下を○、５点を△、４点以下を×とした。
三波長蛍光灯に黒板に貼られたハードコートフィルムをかざし、ハードコート層に現れる虹模様すなわち干渉縞が目立つ場合を０点、干渉縞が目立たない場合を１点とし、１０名で評点した結果、６点以上を○、５点を△、４点以下を×とした。

（接触角、転落角）
協和界面科学株式会社製の接触角測定装置（型番ＣＡ−Ｘ）を用いて、測定対象であるハードコートフィルムの表面に、２μｌの純水を一滴滴下させ、１０秒間経過後にＣＣＤカメラによって得られた水滴形状の画像処理により、接触角を求めた。転落角は、接触角測定と同様に測定対象であるハードコートフィルム表面に１００μｌの純水を一滴滴下し、測定サンプルを傾け、液滴の後退接触角部分が動き出す時の傾斜角度を求めた。ハードコートフィルムは前述の方法で黒アクリル板に貼付したものを測定サンプルとし、測定前に除電ブロアで測定サンプルの静電気を十分除去したあとに測定を行った。接触角が１００°以上であると撥水性能が高く、転落角が１０°以下であると表面に乗った水が簡単流れて切れることから防水性能に優れる表面といえる。

（擦傷性、擦傷処理後接触角）
母材擦傷性の評価方法と同様にしてハードコートフィルムの擦傷性を評価した。また、擦傷処理後の接触角を前述の接触角測定方法で測定した。擦傷性は表面の傷の入りやすさの指標となる。擦傷後の接触角が擦傷前と変化がないということは、表面の防汚性能の耐擦過性が高いといえる。

（光学物性）
得られたハードコートフィルムのハードコート層と反対側の基材面に、粘着剤を乾燥後に膜厚が１０μｍとなるようにアプリケータ塗工した。粘着剤は、アクリル系接着剤（商品名KP2514、日本カーバイド工業(株)製）を１００質量部、イソシアネート系架橋剤（商品名CK−１１７、日本カーバイド工業(株)製）を１質量部、希釈溶剤として酢酸エチルを６７．４質量部から成る塗料である。その後、１００℃１２０秒加熱乾燥し、セパレートフィルム（商品名３８ＲＬ−０７（２）、王子特殊紙(株)製）と貼り合わせ、２３℃５０％の環境下で１週間の架橋反応エージングを行って保護フィルムを得た。保護フィルムのセパレートフィルムをはがし、ハードコートフィルムを粘着層を介して検査用ガラス板に空気やゴミが入らないように貼付した。ガラスに貼付されたハードコートフィルムの全光線透過率およびヘイズをそれぞれJIS K7361-1およびJIS K7136に準拠した方法で、日本電色社製のＮＤＨ５０００を用いて測定した。全光線透過率が９０％を超え、ヘイズが１％未満であれば、光学用途に適用できるハードコートフィルムおよび積層体である。

（ハードコート層表面凹凸の測定）
得られた積層体のセパレートフィルムをはがし、ハードコートフィルムを粘着層を介して、鏡面光沢を持つ黒アクリル板に貼付したものをサンプルとし、ＪＦＥテクノリサーチ(株)製の膜厚分布測定装置ＦｉＤｉＣａを用いて、１０ｃｍ×９ｃｍの面のハードコート層の膜厚分布を測定し、最大厚さと最小厚さの差を表面凹凸として求めた。
評価した結果を表１に示す。

＜比較例５＞
基材シートとして、厚さ１２５μｍのPETフィルム（商品名ＴＡ０１０、東洋紡績(株)製）を用い、この基材シート上にハードコート層形成用組成物（Ｂ）をバー塗工した。ハードコート層形成用組成物（Ｂ）は、末端に（メタ）アクリロイル基を有するフッ素化合物（商品名オプツールＤＡＣ、ダイキン工業(株)製）を１質量部、末端に（メタ）アクリロイル基を有するシリコーン化合物（商品名サイラプレーンFＭ−０７１１、チッソ(株)製）を０．１質量部、多官能(メタ)アクリレートとして、６官能アクリレート（商品名DPHA、ダイセル・サイテック（株）製）６４．２質量部、ジエチレングリコールジアクリレート（商品名SR230、サートマー社製）を２７．５質量部、光重合開始剤（商品名IRGACURE184、BASF社製）を４質量部、光安定化剤（TINUVIN152、BASF社製）を４質量部、希釈溶剤として、MIBKを５０．４質量部、シクロヘキサノンを５０．４質量部から成る塗料である。その後、８０℃６０秒加熱乾燥し、高圧水銀ランプ紫外線照射機（アイグラフィックス社製）を用いて、１６０W/cm、ランプ高さ１３ｃｍ、ベルトスピード１０ｍ／ｍｉｎ、２pass、窒素雰囲気下で紫外線照射して厚さ１０μmのハードコート層を硬化形成することによって、ハードコートフィルムを得た。
得られたハードコートフィルムのハードコート層と反対側の基材面に、粘着剤をアプリケータ塗工した。粘着剤は、アクリル系接着剤（商品名KP2514、日本カーバイド工業(株)製）を１００質量部、イソシアネート系架橋剤（商品名CK−１１７、日本カーバイド工業(株)製）を１質量部、希釈溶剤として酢酸エチルを６７．４質量部から成る塗料である。
その後、１００℃１２０秒加熱乾燥し、セパレートフィルム（商品名３８ＲＬ−０７（２）、王子特殊紙(株)製）と貼り合わせ、２３℃５０％の環境下で１週間の架橋反応エージングを行うことによって、積層体を得た。接着層の厚さは１０μｍであった。

（母材擦傷性）
実施例１と同様の方法によって母材擦傷性を評価した。

（XRF解析a/b値）
実施例１と同様の方法によってＸＲＦ解析a/b値を求めた。

（表面エネルギー評価）
得られた保護シートのハードコート表面の表面エネルギーを実施例１と同様の方法によって評価した。

（防指紋性、指滑り性、干渉縞）
得られた積層体は、粘着層を介して、鏡面光沢を持つ黒アクリル板に貼付した。
ハードコート表面に指紋をつけた直後の外観を観察し、指紋が白く目立つかどうかを見た。白く指紋が目立つ場合を０点、指紋が目立たない場合を１点とし、１０名で評点した結果、６点以上を○、５点を△、４点以下を×とした。
ハードコート表面についた指紋をキムワイプにて１０回拭取り、拭取り後に白く指紋だ目立つ場合を０点、指紋が目立たない場合を１点とし、１０名で評点した結果、６点以上を○、５点を△、４点以下を×とした。
ハードコート表面をタッチパネルを操作するように指で擦り、指の滑りが良い場合を１点、指の滑りが悪い場合を０点とし、１０名で評点した結果、８点以上を◎、６点以上７点以下を○、５点を△、４点以下を×とした。
三波長蛍光灯に黒板に貼られたハードコートフィルムをかざし、ハードコート層に現れる虹模様すなわち干渉縞が目立つ場合を０点、干渉縞が目立たない場合を１点とし、１０名で評点した結果、６点以上を○、５点を△、４点以下を×とした。

（接触角、転落角）
得られた積層体のハードコート表面の接触角および転落角を実施例１と同様の方法で評価した。

（擦傷性、擦傷処理後接触角）
得られた積層体のセパレートフィルムをはがし、ハードコートフィルムを粘着層を介して、鏡面光沢を持つ黒アクリル板に貼付し、ハードコート表面に実施例１の母材擦傷性と同じスチールウールをのせて、実施例１の母材擦傷性評価と同様な方法で評価した。また、擦傷処理後の接触角を実施例１と同様の方法で評価した。

（光学物性）
得られた積層体のセパレートフィルムをはがし、ハードコートフィルムを粘着層を介して検査用ガラス板に空気やゴミが入らないように貼付した。ガラスに貼付されたハードコートフィルムの全光線透過率およびヘイズをそれぞれJIS K7361-1およびJIS K7136に準拠した方法で、日本電色社製のＮＤＨ５０００を用いて測定した。
評価した結果を表１に示す。

（ハードコート層表面凹凸の測定）
実施例１と同様にハードコート層表面凹凸を測定した。
評価した結果を表１に示す。

＜実施例３＞
基材シートとして、厚さ１２５μｍのPETフィルム（商品名ＴＡ０１０、東洋紡績(株)製）を用い、この基材シート上にハードコート層形成用組成物（Ｃ）をバー塗工した。ハードコート層形成用組成物（Ｃ）は、末端に（メタ）アクリロイル基を有するフッ素化合物（商品名メガファックＲＳ−７５−Ｋ、ＤＩＣ(株)製）を０．５質量部、末端に（メタ）アクリロイル基を有するシリコーン化合物（商品名サイラプレーンFＭ−０７２１、チッソ(株)製）を０．５質量部、多官能(メタ)アクリレートとして、６官能アクリレート（商品名DPHA、ダイセル・サイテック（株）製）６６．４質量部、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性トリアクリレート（商品名アロニックスM-370、東亞合成(株)製）２８．４質量部、光重合開始剤（商品名IRGACURE184、BASF社製）を４．５質量部、MIBKを５０．２質量部、シクロヘキサノンを５０．２質量部から成る塗料である。その後、８０℃６０秒加熱乾燥し、高圧水銀ランプ紫外線照射機（アイグラフィックス社製）を用いて、１６０W/cm、ランプ高さ１３ｃｍ、ベルトスピード１０ｍ／ｍｉｎ、２pass、窒素雰囲気下で紫外線照射して厚さ１０μmのハードコート層を硬化形成することによって、ハードコートフィルムを得た。
得られたハードコートフィルムのハードコート層と反対側の基材面に、粘着剤をアプリケータ塗工した。粘着剤は、アクリル系接着剤（商品名KP2514、日本カーバイド工業(株)製）を１００質量部、イソシアネート系架橋剤（商品名CK−１１７、日本カーバイド工業(株)製）を１質量部、希釈溶剤として酢酸エチルを６７．４質量部から成る塗料である。その後、１００℃１２０秒加熱乾燥し、セパレートフィルム（商品名３８ＲＬ−０７（２）、王子特殊紙(株)製）と貼り合わせ、２３℃５０％の環境下で１週間の架橋反応エージングを行うことによって、積層体を得た。接着層の厚さは１０μｍであった。
得られたハードコートフィルムおよび保護シートの評価は、実施例２と同様にして行った。評価した結果を表１に示す。

＜比較例２＞
基材シートとして、厚さ１２５μｍのPETフィルム（商品名ＴＡ０１０、東洋紡績(株)製）を用い、この基材シート上にハードコート層形成用組成物（Ｅ）（アイカトロンＺ８８３−３、アイカ工業(株)製）をバー塗工した。ハードコート層形成用組成物（Ｅ）は、末端に（メタ）アクリロイル基を有するフッ素化合物を含有せず、末端に（メタ）アクリロイル基を有するシリコーン化合物を含有するハードコート層形成用塗料である。その後、８０℃６０秒加熱乾燥し、高圧水銀ランプ紫外線照射機（アイグラフィックス社製）を用いて、１６０W/cm、ランプ高さ１３ｃｍ、ベルトスピード１０ｍ／ｍｉｎ、２pass、窒素雰囲気下で紫外線照射して厚さ１０μmのハードコート層を硬化形成することによって、ハードコートフィルムを得た。これ以外は実施例１と同様にして積層体を得て、実施例１と同様に評価した。評価結果を表１に示す。

＜比較例３＞
基材シートとして、厚さ１２５μｍのPETフィルム（商品名ＴＡ０１０、東洋紡績(株)製）を用い、この基材シート上にハードコート層形成用組成物（Ｆ）をバー塗工した。ハードコート層形成用組成物（Ｆ）は、末端に（メタ）アクリロイル基を持たないフッ素化合物（商品名メガファックＦ−５５５、ＤＩＣ(株)製）を０．５質量部、末端に（メタ）アクリロイル基を持たないシリコーン化合物（商品名サイラプレーンＦＭ−０４１１、チッソ(株)製）を０．２質量部、多官能(メタ)アクリレートとして、６官能アクリレート（商品名DPHA、ダイセル・サイテック（株）製）６６．５質量部、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性トリアクリレート（商品名アロニックスM-370、東亞合成(株)製）を２８．５質量部、光重合開始剤（商品名IRGACURE184、BASF社製）を４．５質量部、MIBKを５０．２質量部、シクロヘキサノンを５０．２質量部から成る塗料である。その後、８０℃６０秒加熱乾燥し、高圧水銀ランプ紫外線照射機（アイグラフィックス社製）を用いて、１６０W/cm、ランプ高さ１３ｃｍ、ベルトスピード１０ｍ／ｍｉｎ、２pass、窒素雰囲気下で紫外線照射して厚さ１０μmのハードコート層を硬化形成することによって、ハードコートフィルムを得た。これ以外は実施例１と同様にして積層体を得て、実施例１と同様に評価した。評価結果を表１に示す。

表1に示すように、本発明のハードコートフィルムを用いた実施例は汚れが付き難く拭き取りやすい防汚効果を示し、かつ水滑落性（転落角）及び指滑り性が優れるハードコート層が得られた。比較例２ではフッ素系添加剤を含まないため接触角が低く十分な防汚効果が発現できなかった。比較例3では末端に（メタ）アクリロイル基を有さないフッ素系添加剤及び（メタ）アクリロイル基を有さないシリコーン系添加剤を使用しているため防汚持続性に欠けた。よって比較例は何れも防汚効果と滑り性の両方を満足できなかった。

１・・・ハードコートフィルム
２・・・積層体の一例
３・・・積層体の他の例
１１、２１、３１・・・ハードコート層
１２、２２、３２・・・基材シート
１３、２３、３３・・・粘着層
３４・・・セパレートフィルム

Claims

基材シートと、前記基材シートの少なくとも一方の面に形成されたハードコート層とを備えたハードコートフィルムであって、
前記ハードコート層が、末端に（メタ）アクリロイル基を有するフッ素系化合物、末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリシロキサン系化合物、多官能（メタ）アクリルモノマー、光重合開始剤を含むハードコート層形成用組成物を活性エネルギー線で硬化した硬化物であって、
前記ハードコート層形成用組成物は、前記末端に（メタ）アクリロイル基を有するフッ素系化合物以外にフッ素を含有する化合物を実質的に含まず、かつ、前記末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリシロキサン系化合物以外にケイ素を含有する化合物を実質的に含まないものであり、
前記ハードコートフィルムを蛍光X線（XRF）解析したときに、前記末端に（メタ）アクリロイル基を有するフッ素系化合物由来のフッ素原子および前記末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリシロキサン系化合物由来のケイ素原子のKα線のピーク強度をそれぞれaおよびbとしたとき、
０．０５≦ａ／ｂ≦０．１１・・・・・・・・・・・・・・・式（１）
を満たす光学用ハードコートフィルム。
ハードコート層の厚さが１〜１５μｍであって、ハードコート層の表面凹凸が０．５μｍ以下である請求項1に記載の光学用ハードコートフィルム。
請求項１または２に記載の光学用ハードコートフィルムを有する積層体であって、ハードコート層と反対側の基材シート面に少なくとも粘着層を含む光学用積層体。