JP5732314B2

JP5732314B2 - 毛髪化粧料

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Publication number: JP5732314B2
Application number: JP2011108861A
Authority: JP
Inventors: 健藤森
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2011-05-13
Filing date: 2011-05-13
Publication date: 2015-06-10
Anticipated expiration: 2031-05-13
Also published as: JP2012240916A

Description

本発明は、日常生活における様々な要因から損傷を受けた毛髪に対して、柔軟性とコシ感を付与することができる毛髪化粧料に関する。

毛髪は、日常生活において、ＵＶ（紫外線）、パーマ、カラーリング、過度のブラッシングやヘアドライヤーの熱等の様々な要因によりダメージを受けている。そして、過度のダメージを受けた毛髪に対して、ヘアシャンプー、ヘアリンス、ヘアトリートメント、洗い流さないタイプのトリートメント等の毛髪化粧料によるヘアケア対策が行われている。これらの毛髪化粧料には、多価アルコール、カチオン性界面活性剤やシリコーン誘導体等の成分が、毛髪に対してしなやかさや、滑り良い櫛通り感を付与する目的で配合されている（例えば、特許文献１）。また、タンパク誘導体と特定のジエステルの組み合わせが、毛髪表面に形成される皮膜の過剰な硬さを抑制する目的で配合されている（例えば、特許文献２）。さらには、毛髪への吸着性が高いアミノ変性シリコーンとカチオン性界面活性剤との組み合わせが、毛髪に滑り感やまとまり感を付与する目的で配合されている（例えば、特許文献３、特許文献４）。

特開２００６−２８１１３号公報特開２０１０−２１５５３０号公報特開２００２−２４９４１８号公報特開２００８−１４３８５９号公報

しかしながら、多価アルコールは水和物として流れ落ち易いため、洗い流しタイプの毛髪化粧料では効果に乏しいことがあった。また、多価アルコールを配合すると低温時に毛髪化粧料が硬くなる傾向があるため、使用条件によってはべたつきや重さを感じ易く、滑り良い指通り感の点で十分な満足が得られない場合があった。一方、ジエステル等の油剤を配合した化粧料では、直後の弾力性には富むものの、経時でパサつきが生じやすく、毛髪の柔軟性とコシ感の両立という点で十分な効果を実感できない場合があった。さらに、毛髪へ柔軟性を与えるアミノ変性シリコーンを用いた場合では、継続使用により毛髪表面に多量に蓄積されるため、パサつきやごわつき、コシ感の喪失を早期に感じ易く、滑り良い指通り感と毛先までのまとまり感に欠けることがあった。

従って本発明の課題は、毛先のまとまり感、さらさらした滑りの良い指通り感といった優れた使用感を付与でき、さらには毛髪の柔軟性とコシ感という相反する特性を付与でき、継続使用においてもパサつきやごわつきを感じさせない毛髪化粧料を提供することにある。

本発明者は、上記事情に鑑み鋭意研究した結果、変性シリコーンとして特定の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサンを用い、それに特定の分岐型ポリグリセロール変性シリコーンとタンパク質加水分解物を組合わせることにより、毛先までのまとまり感、さらさらした滑り良い指通り感といった優れた使用感を付与でき、さらには毛髪に柔軟性とコシ感の両方を付与できる毛髪化粧料が得られることを見出し、本発明を完成させた。

即ち本発明は、下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有する毛髪化粧料である。
（Ａ）下記一般式（１）で表される両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン
（Ｂ）下記一般式（２）で表される分岐型ポリグリセロール変性シリコーン
（Ｃ）タンパク質加水分解物

（式中、Ｒ¹は炭素数１２〜３０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｒ²は置換又は非置換の炭素数１〜６の１価の炭化水素基を示し、Ｒ³は３−アミノプロピル基又はＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基を示し、ｘは１〜２０００の整数を示し、ｙは１〜１００の整数を示す。）

（式中、Ｒ⁴は分岐型ポリグリセロール鎖を示し、ｎは０〜１００００の整数を示す。）

本発明により、日常の外的要因であるＵＶダメージ、パーマ、カラーリング、過度のブラッシングやヘアドライヤーの熱により損傷を受けて硬くごわついてしまった毛髪や、脂質の流出により収縮し細くなった毛髪に対し、ダメージヘア特有の広がる毛先にまとまり感を付与でき、さらさらとした滑りの良い指通り感を付与でき、さらに毛髪に柔軟性とコシ感の両方を付与でき、継続使用においても、それらの効果が持続する毛髪化粧料を提供することができる。

以下、本発明の構成について詳述する。

本発明の毛髪化粧料に含有される成分（Ａ）は、下記一般式（１)で表される両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサンである。

式（１）中、Ｒ¹は炭素数１２〜３０のアルキル基であり、直鎖状又は分岐鎖状のいずれであってもよい。毛髪化粧料として、毛髪が濡れた状態での柔らかさや、乾燥後のしっとりとした潤い感、さらさらとした滑りの良い指通り感、さらには毛先までの柔らかな使用感を同時に付与できることから、Ｒ¹としては炭素数１６〜２４のアルキル基が好ましい。さらに良好なしっとりとした潤い感やさらさらとした滑りの良い指通り感が得られる点から、成分（Ａ）は、２５℃で液状（即ち、２５℃での粘度が、５〜１００,０００ｍＰａ・ｓ）であることが好ましい。成分（Ａ）を２５℃ にて液状とするためには、Ｒ¹が直鎖状アルキル基の場合は炭素数１６〜１８が好ましく、Ｒ¹が分岐鎖状アルキル基の場合は炭素数１６〜３０が好ましく、中でも炭素数１６〜２４が好ましい。これらの中でも、さらに炭素数１６〜１８の直鎖状アルキル基が好ましい。

式（１）中、Ｒ² は、置換又は非置換の炭素数１〜６の１価の炭化水素基である。非置換の炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、へキシル基、イソプロピル基等の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基；シクロへキシル基等の炭素数３〜６のシクロアルキル基；フェニル基等の炭素数６のアリール基；ビニル基、アリル基等の炭素数２〜６のアルケニル基が挙げられる。また置換炭化水素基としては、例えば、３,３,３−トリフルオロプロピル基などの炭素数１〜６のフルオロアルキル基等が挙げられる。これらの中でも、炭素数１〜６のアルキル基、アリール基が好ましく、特にメチル基、フェニル基が好ましい

式（１）中、Ｒ³は、３−アミノプロピル基又はＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基である。

成分（Ａ）の式（１) において、複数のＲ¹は同じであっても異なっていてもよく、複数のＲ²も同じであっても異なっていてもよい。さらに、複数のＲ³がある場合にも、同じ基であっても異なる基であってもよい。ただし、製造性の観点からは、Ｒ¹は同じ基であることが好ましい。

式（１）中、ｘは整数であり、その値は濯ぎ時の指通り感や髪の柔らかさ、乾燥後のしっとりとした潤い感、滑りの良い指通り感や、毛先までの柔らかな使用感から１以上であり、乾燥後、べたつかず、しっとり感を得る点から２０００以下である。好ましくは、ｘは５０〜１５００の整数であり、特に好ましくは１００〜５００の整数である。一方、ｙは整数であり、その値は、毛髪への吸着性の観点から１以上であり、毛髪の滑り性が重くならず、乾燥後さらさらする点から１００以下である。好ましくは、ｙは１〜５０の整数であり、特に好ましくは１〜２０の整数である。

さらに、毛髪への吸着性の観点から、ｘとｙの比率は、ｙ／ｘ＝０．００３〜０．１の範囲が好ましく、乾燥後の指通り感やしっとりとした潤い感が得られる。より好ましくは、ｙ／ｘ＝０．００４〜０．０５の範囲である。ｙ／ｘを前述した特定の範囲とするためには原料となるアミノ基含有シランやアミノ基含有シリコーン化合物の量と、シリコーンモノマーの量を調整すればよい。

成分（Ａ）の窒素含有量は、乾燥後の滑りの良い指通り感や、しっとりとした潤い感から０．３１質量％以上が好ましい。また、乾燥後に毛先まで柔らかな使用感を与える点から、成分（Ａ）の窒素含有量は２質量％以下の範囲であることが好ましい。これらの中でも、当該窒素含有量は０．４〜１．５質量％の範囲が好ましく、特に、０．４〜１質量％が好ましい。窒素含有量はアミノ基含有シランやアミノ基含有シリコーン化合物の量を調整することで所望の範囲とすることができる。

成分（Ａ）の窒素含有量は、以下のようにして算出される。窒素含有量は、両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサンに含まれる窒素原子としての含有量であり、中和滴定により測定する。より具体的には、任意のサンプル量（０．５〜１０ｇ）を約１０倍量のイソプロピルアルコールとトルエンの混合溶液（１:１[ｖｏｌ％]）に溶解する。指示薬として、テトラブロムフェノールフタレインエチルエステルカリウムを添加し、過塩素酸水溶液にて中和滴定を行う。採取したサンプル量、過塩素酸水溶液の規定度および消費量より、両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物中の窒素原子としての含有量を算出する。

また、成分（Ａ）の２５℃における粘度は、５〜１００,０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。１００,０００ｍＰａ・ｓ以下とすることで、毛髪化粧料が毛髪表面に均一に広がり易くなり、不均一な重い滑りとなってしまうことが抑制できる。一方、５ｍＰａ・ｓ以上とすることで、毛髪に残留し、滑り性のある仕上がりを実感できる効果がある。さらに本発明では、２５℃における粘度を、５０〜９，５００ｍＰａ・ｓとするのが好ましく、さらに好ましくは５００〜４，０００ｍＰａ・ｓである。

成分（Ａ）の粘度は、以下のようにして計測される。両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物の粘度は、市販されている回転粘度計を使用して測定できる。市販の粘度計として、例えば、ブルックフィールド粘度計（米国ブルックフィールド社製）、ビスメトロン粘度計（芝浦システム株式会社製）が挙げられる。後記実施例に用いた化合物（Ａ）の粘度は、ビスメトロン粘度計（芝浦システム株式会社製）を使用して、２５℃における両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物の粘度を測定した。

成分（Ａ）の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物は、シリコーン化合物の一般的な製造法である平衡化反応により製造できる。即ち、オクタメチルシクロテトラシロキサン等の環状シロキサンをシリコーンモノマーとし、末端封鎖剤及びアミノ基含有シラン又はアミノ基含有シリコーン化合物と共に平衡化する方法である。これにより、成分（Ａ）が製造できる。

成分（Ａ）の製造方法において、平衡化反応に使用される触媒は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウムなどのアルカリ触媒、水酸化テトラメチルアンモニウムなどの第４級アンモニウム触媒、水酸化テトラブチルホスホニウムなどの第４級ホスホニウム触媒、及び前記したこれら化合物のシラノレート類が使用できる。また、平衡化反応における触媒の添加量は、０．１〜１，０００ｐｐｍの範囲で使用される。好ましくは、１〜５００ｐｐｍである。０．１ｐｐｍ未満では反応が十分に進行せず、また、１，０００ｐｐｍを超える量では、その量に見合った効果が得られない場合がある。

成分（Ａ）の製造方法において、平衡化反応における反応温度は、反応が進行する温度であれば差し支えないが、通常５０〜２００℃の範囲で行われ、使用する触媒に応じて、適宜反応温度が選択される。平衡化反応により、低分子量のシロキサンが生成するので、必要に応じて、減圧下或いは常圧下で、これらシロキサン成分を留去すればよい。

毛髪化粧料に配合される成分（Ａ）の形態は、オイル又はエマルジョンのどちらでもよい。成分（Ａ）の含有量は、滑り良い指通り感としっとりとした潤い感を与える点から、毛髪化粧料の総量を基準として０．０１〜２質量％の範囲が好ましく、毛先までやわらかな使用感を与える点からは０．０５〜１質量％が好ましく、滑り良い指通り感やしっとりとした潤い感と毛先までやわらかな使用感を与える点から、さらに好ましくは０．０５〜０．５質量％である。

本発明の毛髪化粧料に含有される成分（Ｂ）は、下記一般式（２）で表される分岐型ポリグリセロール変性シリコーンであり、ジメチルポリシロキサンの両末端にオキシフェニレン基を含有する連結基を介して分岐型ポリグリセロール鎖が結合した構造を有する化合物である。

式（２）中、フェニレン基部分における酸素原子とトリメチレン基の結合様式は特に限定されず、オルト位、メタ位、パラ位のいずれであってもよい。ｎは０〜１００００の整数を示し、好ましくはｎは１〜３００である。Ｒ⁴は分岐型ポリグリセロール鎖を示し、下記構造式（３）〜（６）で示されるグリセロール単位から構成され、構造式（３）で示される分岐構造を有するグリセロール単位を少なくとも１つを有し、末端は構造式（６）で示されるグリセロール単位である。また分岐型ポリグリセロール鎖におけるグリセロール単位の平均結合総数は３〜２００であり、好ましくは３〜３０である。ｎ及びグリセロール単位の平均結合総数が上記の好ましい範囲であれば、潤うまとまり感と指通りの点でより優れた効果を付与することができる。

また、分岐型ポリグリセロール変性シリコーンの２５℃における粘度は、１０，０００〜５００，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、しなやかな仕上がり感を付与できるという点からは、２０，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。粘度は、成分（Ａ）と同様、ブルックフィールド粘度計やビスメトロン粘度計等の市販されている回転粘度計を使用して測定することができる。

式（２）で表される分岐型ポリグリセロール変性シリコーンは、例えば両末端にヒドロキシ基で置換されたフェニル基を有する変性シリコーンに、酸性又は塩基性触媒の存在下、２，３−エポキシ−１−プロパノールを添加してグラフト重合させて製造するという、特開２００４−３３９２４４号公報に記載の方法、その他の一般に知られた方法で製造できる。市販品としては、「ソフケアＧＳ−Ｇ」（花王社製）が好ましいものとして挙げられ、艶やかで潤うまとまり感の付与、指通り感の向上及び毛先の広がりの抑制という点から優れた効果を付与することができる。

本発明の毛髪化粧料における成分（Ｂ）の含有量は、濯ぎ時の指通り感や仕上がり感の観点から、毛髪化粧料の総量を基準として０．０１〜０．５質量％が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜０．３質量％である。

本発明の毛髪化粧料に含有される成分（Ｃ）であるタンパク質加水分解物は、動物、植物若しくは微生物のいずれかより得られるタンパク質の加水分解物である。動物由来の動物性タンパク質としては、例えば真珠貝等の貝類から得られるコンキオリン、牛、豚、羊、魚類の鱗から得られるコラーゲン、羊毛から得られるケラチン、絹から得られるシルクタンパク、セリシン、絹フィブロイン、鶏や家鴨の卵から得られる卵黄タンパク、卵白タンパク等が挙げられる。植物由来の植物性タンパク質としては、小麦、トウモロコシ、米等の穀物、えんどう豆、大豆等の豆類、ジャガイモ等のイモ類、その他の植物体から得られるタンパク質が挙げられる。微生物由来のタンパク質としては、酵母菌やキノコのような担子菌から得られるタンパク質が挙げられる。これらのタンパク質は、酸、アルカリ又は酵素により部分加水分解され、低分子化タンパク質、ペプチドとして用いられる。本発明では、成分（Ｃ）としてこれらのタンパク質加水分解物から選択される１種又は２種以上を組合わせて用いることができるが、製剤中の安定性、毛髪への吸着性、毛髪表面における造膜性、毛髪内への浸透性のバランスから、ペプチドを用いるのが好ましい。本発明におけるペプチドの大きさは、数平均分子量として１５０〜３０００の範囲のものであり、好ましくは２００〜２０００の範囲のものであり、特に好ましくは２５０〜１０００の範囲のものである。

ペプチドは、公知の手段にてタンパク質を加水分解することによって得られる他、市販品を利用することもできる。市販品としては、プロモイスブラックパール（加水分解コンキオリン液：成和化成社製）、真珠たん白抽出液ＢＧ−Ｊ（加水分解コンキオリン液：丸善製薬社製）、加水分解シルク（加水分解シルク液：丸善製薬社製）、プロモイスＷＵ−３２Ｒ（加水分解コラーゲン液：成和化成社製）、プロモイスＷＳ（大豆たん白加水分解物：成和化成社製）、ＧＬＵＡＤＩＮＷＬＭ（加水分解コムギたん白液：コグニス社製）等が挙げられる。ペプチドのうち、魚鱗由来のコラーゲンの加水分解コラーゲンは、毛髪内部へ浸透して湿潤性を付与し、さらにダメージにより一部喪失したコルテックス内の空洞を補填することにより、本発明の毛髪化粧料においてコシ感と柔軟性を付与する効果に優れることから、特に好ましく用いられる。

本発明の毛髪化粧料における成分（Ｃ）の含有量は、毛髪に適度なコシ感と柔軟性を付与する観点から、毛髪化粧料の総量を基準として０．０００１〜５質量％が好ましく、さらに好ましくは０．０００５〜２質量％であり、特に好ましくは０．００１〜１質量％である。含有量がこれら範囲に満たないとコシ感と柔軟性が実感できない場合があり、またこれら範囲を超えるとごわつき感や皮膜感が感じられる場合がある。

本発明の毛髪化粧料では、成分（Ｄ）として、下記一般式（７）で表されるジメチコノールを含有させることにより、滑り良い指通り感とコシ感の付与においてより優れたものとすることが可能となる。

式（７）中、ｍは１０〜１００００の整数であるが、本発明では、ジメチコノールの２５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓの範囲となるようにすることが好ましく、特に好ましくは２００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの範囲である。これらの粘度範囲であれば、滑り良い指通り感やコシ感の調整の観点からより優れたものとなる。ジメチコノールは１種単独であっても粘度の異なる２種以上を組合わせても良く、また、オイルとして配合しても水性エマルション化したものを配合してもいずれでも構わない。

ジメチコノールの市販品は、オイルとしてＹＦ３８０２Ａ（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）が挙げられ、ジメチコンとの混合オイルとして１５０３Ｆｌｕｉｄ（東レ・ダウコーニング社製）、Ｘ−２１−５６１３（信越化学工業社製）が挙げられ、水性エマルションとしてＸＳ６５−Ｃ２１７３（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）等がある。

本発明の毛髪化粧料における成分（Ｄ）の含有量は、滑り良い指通り感やコシ感やコシ感の調整の点から、毛髪化粧料中の総量を基準として０．５〜５質量％が好ましく、さらに好ましくは０．５〜４質量％であり、特に好ましくは１〜３質量％である。

上記の他、本発明の毛髪化粧料に含有することが好ましい成分として、シリル化ペプチド／シラン化合物共重合体が挙げられる。シリル化ペプチド／シラン化合物共重合体は、ケイ素原子に直結する水酸基を２個以上有するシリル化ペプチドの１種以上と、加水分解によってケイ素原子に直結する水酸基を２個以上生じるシラン化合物の１種以上を縮重合させて得られる共重合体であり、例えば特開２００３−１０４８４７号公報等に記載されている公知の物質である（該公報ではシリコーン化ペプチド− ポリシロキサン化合物共重合体として記載）。シリル化ペプチド／シラン化合物共重合体は、オルガノポリシロキサン骨格を主鎖とし、そこにペプチドが結合した構造を有しており、ペプチド部分が親水性を示し、オルガノポリシロキサン部分がシリコーン油や炭化水素類等への親和性を示すという特徴を有する。シリル化ペプチド／シラン化合物共重合体に係るペプチド部分の起源としては、コラーゲン、ゼラチン、ケラチン、絹フィブロイン、セリシン、カゼイン、コンキオリン、エラスチン、卵黄タンパク、卵白タンパク等の動物由来のタンパク質や、大豆、アーモンド、小麦、ビール粕、トウモロコシ、米、イモ類等から得られる植物由来のタンパク質を、公知の各種手段にて加水分解して得られるペプチドが挙げられる。その中でも、コラーゲン、絹フィブロインやセリシン等のシルクタンパク質、又は小麦由来のタンパク質の加水分解により得られるペプチドが好ましい。シリル化ペプチド／シラン化合物共重合体は、前記公報等に記載された公知技術に従って製造したものが使用できる他、市販されているものを使用することも可能である。具体的には、成和化成社製のＰＲＯＴＥＳＩＬＵＬＨ（表示名：（トリメチルシリル加水分解コラーゲン／ＰＧプロピルメチルシランジオール）クロスポリマー）、ＰＲＯＴＥＳＩＬＬＨ（表示名：（加水分解シルク／ＰＧ−プロピルメチルシランジオール）クロスポリマー）、ＰＲＯＴＥＳＩＬＧＬＨ（表示名：（トリメチルシリル加水分解コムギタンパク／ＰＧプロピルメチルシランジオール）クロスポリマー）等が挙げられる。本発明では、潤い感とまとまり感の点でよりすぐれた効果が得られることから、ペプチドが加水分解コラーゲン、特に魚鱗由来のコラーゲンの加水分解コラーゲンであるシリル化ペプチド／シラン化合物共重合体が好ましく用いられる。

本発明の毛髪化粧料における当該シリル化ペプチド／シラン化合物重合体の含有量は、毛髪表面への適度な吸着によるベタつき感やごわつき感を抑制する観点から、毛髪化粧料の総量を基準として０．０１〜５質量％が好ましく、さらに０．０５〜２質量％がより好ましい。

本発明の毛髪化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で、更にその他の成分を含有することができる。係る成分としては、アニオン性界面活性剤，両性界面活性剤，ノニオン性界面活性剤、ポリマー、カチオン化ポリマー、粘度調整剤、植物抽出物、海藻抽出物、ビタミン類、アミノ酸、アミノ酸誘導体、アルコール類、上記以外の油分、パール化剤、保湿成分、香料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤等が挙げられる。

本発明の毛髪化粧料の構成は、毛髪に使用する任意の化粧料に適用可能であり、ヘアシャンプー、ヘアトリートメント、ヘアコンディショナー、ヘアパック、ヘアスプレー、洗い流さないトリートメント、スタイリング剤等のいわゆる毛髪処理剤等が挙げられる。また、その使用形態も、毛髪に塗布し全体によくなじませた後に濯ぎ流すものや、洗い流さないもの等いずれも含み得る。これらのうち本発明の毛髪化粧料は、塗布後濯ぎ流して使用する、洗い流すタイプの毛髪化粧料、特にヘアコンディショナー、ヘアトリートメントに好適である。

以下、実施例及び比較例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。
なお、実施例３及び４は参考例であって、特許請求の範囲に包含されるものではない。

成分（Ａ）の一般式（１）で表される両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサンとして、表１に示す（ａ１）、（ａ２）を使用した。

成分（Ｂ）の分岐型ポリグリセロール変性シリコーンとして、花王社製のソフケアＧＳ−Ｇ（表示名：ビス（ポリグリセリル−３オキシフェニルプロピル）ジメチコン）を使用した。

成分（Ｃ）のタンパク質加水分解物として、以下の（ｃ１）〜（ｃ４）を使用した。
（ｃ１）加水分解コラーゲン液（プロモイスＷＵ−３２Ｒ、成和化成社製）
（ｃ２）加水分解コンキオリン液（真珠たん白抽出液、丸善製薬社製）
（ｃ３）加水分解シルク液（フィブロイン溶液、ＫＢセーレン社製）
（ｃ４）加水分解ダイズタンパク液（プロモイスＷＳ、成和化成社製）

（仕上がり感についての官能評価方法）
２０名のパネルがポリオシキエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムの２０％水溶液にて洗髪後、頭髪を左右半々に分け、一方にコントロールとして以下の洗い流しタイプのヘアコンディショニング組成物を塗布し、他方に評価する洗い流しタイプのヘアコンディショニング組成物をそれぞれ塗布し、同時に濯いだ後、毛髪を乾燥させ、「毛髪の指通り感」「毛髪のコシ感」「毛髪の柔軟性」「毛髪のまとまり感」の４項目について官能評価した。評価結果は、コントロールのヘアコンディショニング組成物と比較して優れていると評価したパネルの人数で示した。

実施例１〜１６、比較例１〜３（洗い流しタイプのへアコンディショニング組成物）
表３に示した配合組成で洗い流しタイプのへアコンディショニング組成物を作製し、その仕上がり感を上記の方法に従って官能評価した。表３に評価結果を併せて示す。

表３の官能評価結果から明らかな通り、本発明の構成を満たす実施例では全ての評価項目において良好な結果が得られた。一方、本発明の構成のいずれかを欠く比較例ではいずれの評価項目においても劣っていた。

（連用試験）
実施例１の洗い流しタイプのへアコンディショニング組成物を用いて、１日１回、１ヶ月の連用試験を行ったが、連用による毛髪のパサつきやごわつきはほとんど感じられず、１ヶ月連用後においても本発明の組成物は優れた性能を有していた。

以下、本発明の毛髪化粧料に係る各種組成物を常法により製造した。尚、実施例の組成物における配合成分の配合量は、全て質量％である。

実施例１７（ヘアコンディショナー）
配合成分配合量
ステアリルアルコール４．５
セタノール０．５
濃グリセリン１．０
プロピレングリコール２．０
両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性０．２
オルガノポリシロキサン（ａ１）
分岐型ポリグリセロール変性シリコーン０．１
（商品名：ソフケアＧＳ−Ｇ［花王社製］）
シリル化ペプチド／シラン化合物共重合体０．１
（商品名：ＰＲＯＴＥＳＩＬＵＬＨ［成和化成社製］）
シリル化ペプチド／シラン化合物共重合体０．１
（商品名：ＰＲＯＴＥＳＩＬＬＨ［成和化成社製］）
イソノナン酸イソノニル０．１
パルミチン酸イソプロピル０．１
ポリオキシプロピレン（５）フィトステロール０．５
セバシン酸ジエチル１．０
ジメチコン１．０
ヒドロキシプロピルトリモニウムハニー０．１
（商品名：ハニーコート５０[Arch Personal Products L.P.社製]）
加水分解コラーゲン液０．１
（商品名：プロモイスＷＵ−３２Ｒ[成和化成社製]）
加水分解コンキオリン液０．１
（商品名：真珠たん白抽出液[丸善製薬株式会社製]）
加水分解シルク液０．１
（商品名：フィブロイン溶液[ＫＢセーレン社製]）
ダイマージリノール酸（フィトステリル０．１
／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）
（商品名：Ｐｌａｎｄｏｏｌ−Ｌ[日本精化社製]）
ダイマージリノール酸（フィトステリル０．１
／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）
（商品名：Ｐｌａｎｄｏｏｌ−Ｌ[日本精化社製]）
アラニン０．１
グルタミン酸０．０５
グルタミン酸ナトリウム０．０５
ラミナリアオクロロイカエキス０．１
（商品名：ＬＡＭＩＮＡＩＮＥ−ＢＧ[ＢｉｏｔｅｃｈＭａｒｉｎｅ社製]）
メチルパラベン０．１
フェノキシエタノール０．２
香料適量
イオン交換水残余

上記ヘアコンディショナーは、濯ぎ時において指通りがよく滑らかな使用感を有し、乾燥後においては毛髪のまとまり感、さらさらとした滑りの良い指通り感の付与に優れていた。さらに毛髪に柔軟性とコシ感の両方を付与するものであった。

実施例１８（へアトリートメント）
配合成分配合量
ベヘニルアルコール１．０
ステアリルアルコール５．５
セタノール０．５
両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性０．２
オルガノポリシロキサン（ａ２）
分岐型ポリグリセロール変性シリコーン０．１
（商品名：ソフケアＧＳ−Ｇ［花王社製］）
シリル化ペプチド／シラン化合物共重合体０．１
（商品名：ＰＲＯＴＥＳＩＬＵＬＨ［成和化成社製］）
シリル化ペプチド／シラン化合物共重合体０．１
（商品名：ＰＲＯＴＥＳＩＬＧＬＨ［成和化成社製］）
イソノナン酸イソノニル０．１
パルミチン酸イソプロピル０．１
ポリオキシプロピレン（５）フィトステロール０．５
セバシン酸ジエチル１．０
ジプロピレングリコール１．０
１，３−ＢＧ１．０
ベヘナミドプロピルジメチルアミン０．５
ベヘントリモニウムクロリド１．０
ハチミツ０．１
ローヤルゼリーエキス０．１
加水分解コンキオリン液０．１
（商品名：真珠たん白抽出液[丸善製薬株式会社製]）
黄山薬抽出液（商品名：黄山薬抽出液 [三省製薬社製]）０．１
加水分解コラーゲン液０．１
（商品名：プロモイスＷＵ−３２Ｒ[成和化成社製]）
加水分解ダイズタンパク液０．１
（商品名：プロモイスＷＳ [成和化成社製]）
ジメチコノール（２５℃ ２００ｍＰ・ｓ）１．０
ジメチコノール（２５℃ １，０００，０００ｍＰ・ｓ）１．０
乳酸０．２
ソルビトール１．０
メチルパラベン０．１
フェノキシエタノール０．３
香料適量
イオン交換水残余

上記ヘアトリートメントは、濯ぎ時においてリッチ感に富み、指通りがよく滑らかな使用感を有し、乾燥後においては毛先のまとまり感、さらさらとした滑りの良い指通り感の付与に優れていた。さらに毛髪に柔軟性とコシ感の両方を付与するものであった。

実施例１９（ヘアシャンプー）
配合成分配合量
ＰＯＥ（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム７．０
ラウリル硫酸アンモニウム５．０
Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル１．０
−ＤＬ−アラニントリエタノールアミン
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン４．０
グリセリン０．５
ジプロピレングリコール０．５
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド１．０
両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性０．１
オルガノポリシロキサン（ａ１）
分岐型ポリグリセロール変性シリコーン０．１
（商品名：ソフケアＧＳ−Ｇ［花王社製］）
シリル化ペプチド／シラン化合物共重合体０．１
（商品名：ＰＲＯＴＥＳＩＬＵＬＨ［成和化成社製］）
シリル化ペプチド／シラン化合物共重合体０．１
（商品名：ＰＲＯＴＥＳＩＬＬＨ［成和化成社製］）
イソノナン酸イソノニル０．１
パルミチン酸イソプロピル０．１
加水分解コラーゲン液０．１
（商品名：プロモイスＷＵ−３２Ｒ[成和化成社製]）
加水分解シルク液０．１
（商品名：フィブロイン溶液[ＫＢセーレン社製]）
加水分解コンキオリン液０．１
（商品名：真珠たん白抽出液ＢＧ−Ｊ［丸善製薬社製］）
加水分解ダイズタンパク液０．１
（商品名：プロモイスＷＳ［成和化成社製］）
黄山薬抽出液（商品名：黄山薬抽出液 [三省製薬社製]）０．１
ヒドロキシプロピルトリモニウムハニー０．１
（商品名：ハニーコート５０[Arch Personal Products L.P.社製]）
ジメチコノール（２５℃ ２００ｍＰ・ｓ）１．０
カチオン化セルロース誘導体０．５
（商品名：カチナールＨＣ−２００［東邦化学社製］）
ジメチルジアリルアンモニウムクロライド１．０
・アクリルアミドコポリマー
（商品名：マーコート５５０［ＮＡＬＣＯ社製］）
ラミナリアオクロロイカエキス０．１
（商品名：ＬＡＭＩＮＡＩＮＥ−ＢＧ[ＢｉｏｔｅｃｈＭａｒｉｎｅ社製]）
ＥＤＴＡ−２Ｎａ０．１
安息香酸ナトリウム０．１
メチルパラベン０．１
フェノキシエタノール０．２
クエン酸適量
香料適量
精製水残余

上記ヘアシャンプーは、濯ぎ時において指通りがよく滑らかな使用感を有し、乾燥後においては毛先のまとまり感、さらさらとした滑りの良い指通り感の付与に優れていた。さらに毛髪に柔軟性とコシ感の両方を付与するものであった。

実施例２０（アウトバストリートメントミスト）
配合成分配合量
エタノール１５．０
グリセリン２．０
ジプロピレングリコール２．０
１，３−ブチレングリコール０．５
両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性０．２
オルガノポリシロキサン（ａ２）
分岐型ポリグリセロール変性シリコーン０．１
（商品名：ソフケアＧＳ−Ｇ［花王社製］）
シリル化ペプチド／シラン化合物共重合体０．１
（商品名：ＰＲＯＴＥＳＩＬＵＬＨ［成和化成社製］）
イソノナン酸イソノニル０．１
パルミチン酸イソプロピル０．１
ポリオキシプロピレン（５）フィトステロール０．５
セバシン酸ジエチル０．２
加水分解コラーゲン液０．１
（商品名：プロモイスＷＵ−３２Ｒ[成和化成社製]）
加水分解ダイズタンパク液０．１
（商品名：プロモイスＷＳ［成和化成社製］）
加水分解コンキオリン液０．１
（商品名：真珠たん白抽出液ＢＧ−Ｊ［丸善製薬社製］）
ジメチコン０．２
ベヘニルアルコール０．０５
フェノキシエタノール０．２
香料０．０５
イオン交換水残余

上記アウトバストリートメントミストは、毛先のまとまり感、さらさらとした滑りの良い指通り感を付与することができ、さらに毛髪に柔軟性とコシ感の両方を付与するものであった。

実施例２１（アウトバストリートメントミルク）
配合成分配合量
グリセリン１．０
プロピレングリコール５．０
１，３−ブチレングリコール２．０
両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性０．２
オルガノポリシロキサン（ａ１）
分岐型ポリグリセロール変性シリコーン０．１
（商品名：ソフケアＧＳ−Ｇ［花王社製］）
シリル化ペプチド／シラン化合物共重合体０．１
（商品名：ＰＲＯＴＥＳＩＬＵＬＨ［成和化成社製］）
イソノナン酸イソノニル０．１
パルミチン酸イソプロピル０．１
加水分解コラーゲン液０．１
（商品名：プロモイスＷＵ−３２Ｒ[成和化成社製]）
加水分解ダイズタンパク液０．１
（商品名：プロモイスＷＳ［成和化成社製］）
加水分解コンキオリン液０．１
（商品名：真珠たん白抽出液ＢＧ−Ｊ［丸善製薬社製］）
ジメチコノール（２５℃ ２００ｍＰ・ｓ）１．０
ポリオキシプロピレン（５）フィトステロール０．５
セバシン酸ジエチル１．０
ジメチコン０．４
ポリシリコーン−１３０．１
ステアリン酸スクロース２．０
カルボマー０．４
トリエタノールアミン０．３５
エデト酸ナトリウム０．０１
フェノキシエタノール０．３
エタノール８．０
香料０．１
イオン交換水残余

上記アウトバストリートメントミルクは、毛先のまとまり感、さらさらとした滑りの良い指通り感を付与することができ、さらに毛髪に柔軟性とコシ感の両方を付与するものであった。

実施例２２（アウトバストリートメントクリーム）
配合成分配合量
セトステアリルアルコール１．５
ポリオキシプロピレン（５）フィトステロール０．５
セバシン酸ジエチル１．０
ベヘントリモニウムクロリド０．１
両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性０．１
オルガノポリシロキサン（ａ１）
分岐型ポリグリセロール変性シリコーン０．１
（商品名：ソフケアＧＳ−Ｇ［花王社製］）
シリル化ペプチド／シラン化合物共重合体０．１
（商品名：ＰＲＯＴＥＳＩＬＵＬＨ［成和化成社製］）
シリル化ペプチド／シラン化合物共重合体０．１
（商品名：ＰＲＯＴＥＳＩＬＧＬＨ［成和化成社製］）
イソノナン酸イソノニル０．１
パルミチン酸イソプロピル０．１
加水分解コラーゲン液０．１
（商品名：プロモイスＷＵ−３２Ｒ[成和化成社製]）
加水分解ダイズタンパク液０．１
（商品名：プロモイスＷＳ［成和化成社製］）
加水分解コンキオリン液０．１
（商品名：真珠たん白抽出液ＢＧ−Ｊ［丸善製薬社製］）
プロピレングリコール１．０
ジプロピレングリコール１．５
ジメチコン１．５
フェニルトリメチコン０．５
ラウリル硫酸ナトリウム２．０
マカデミアナッツ脂肪酸フィトステリル１．３
ＰＥＧ−１０水添ヒマシ油０．７
ヒドロキシプロピルメチルセルロース０．３
安息香酸ナトリウム０．２
フェノキシエタノール０．５
香料０．３
イオン交換水残余

上記アウトバストリートメントクリームは、毛先のまとまり感、さらさらとした滑りの良い指通り感を付与することができ、さらに毛髪に柔軟性とコシ感の両方を付与するものであった。

本発明の実施例の組成物に用いた香料を表４に示す。

本発明により、ダメージヘアに対してまとまり感、滑りの良い指通り感を付与することができ、さらには柔軟性とコシ感の両方を付与することができる、従来にない使用感と仕上がり感を有する毛髪化粧料を提供できる。

Claims

下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有する毛髪化粧料。
（Ａ）下記一般式（１）で表され、窒素含有量が０．４〜１．５質量％であり、２５℃における粘度が５００〜４，０００ｍＰａ・ｓである両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン０．０５〜０．５質量％
（Ｂ）下記一般式（２）で表される分岐型ポリグリセロール変性シリコーン
（Ｃ）タンパク質加水分解物

（式中、Ｒ¹は炭素数１６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｒ²はメチル基又はフェニル基を示し、Ｒ³は３−アミノプロピル基又はＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基を示し、ｘは１００〜５００の整数を示し、ｙは１〜２０の整数を示す。）

（式中、Ｒ⁴は分岐型ポリグリセロール鎖を示し、ｎは０〜１００００の整数を示す。）
さらに（Ｄ）下記一般式（７）で表されるジメチコノールを含有する請求項１に記載の毛髪化粧料。

（式中、ｍは１０〜１００００の整数を示す。）
（Ｃ）タンパク質加水分解物が、加水分解コラーゲンである請求項１又は２に記載の毛髪化粧料。