JP5721892B1 - Copolymer latex and paper coating composition containing the latex - Google Patents
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Abstract
【課題】粘度安定性に優れ、塗工紙製造工程での塗工操業性が良好である紙塗工用組成物が得られる、共重合体ラテックスの提供。【解決手段】脂肪族共役ジエン系単量体２５〜５５重量％、シアン化ビニル系単量体３〜３０重量％、エチレン系不飽和カルボン酸単量体３〜１５重量％およびこれらと共重合可能な他の単量体０〜６９重量％を乳化重合して得られる共重合体ラテックスであり、エチレン系不飽和カルボン酸単量体としてフマル酸を３重量％以上含有し、かつ、エチレン系不飽和カルボン酸単量体に占めるフマル酸の割合が７７％重量以上であることを特徴とする共重合体ラテックス。【選択図】 なし[Problem] To provide a copolymer latex capable of obtaining a composition for paper coating having excellent viscosity stability and good coating operability in a coated paper manufacturing process. SOLUTION: An aliphatic conjugated diene monomer of 25 to 55% by weight, a vinyl cyanide monomer of 3 to 30% by weight, an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer of 3 to 15% by weight, and a copolymer thereof. Copolymer latex obtained by emulsion polymerization of 0 to 69% by weight of other possible monomers, containing 3% by weight or more of fumaric acid as an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer, and ethylene-based A copolymer latex, wherein the proportion of fumaric acid in the unsaturated carboxylic acid monomer is 77% by weight or more. [Selection figure] None
Description
本発明は、共重合体ラテックス及び該ラテックスを含有する紙塗工用組成物に関するものである。 The present invention relates to a copolymer latex and a paper coating composition containing the latex.
近年、塗工紙は、その印刷効果が高い等の理由から、非常に数多くの印刷物に利用されている。季刊、月間紙等の定期刊行物の中にも、全ての頁に塗工紙が使用される場合もかなり増えている。特に、メールオーダービジネスにおけるダイレクトメールや商品カタログ等においては、そのほとんどが全ての頁に塗工紙を使用している。 In recent years, coated paper has been used in a large number of printed materials because of its high printing effect. Even in periodicals such as quarterly and monthly papers, the use of coated paper on all pages has increased considerably. In particular, most direct mails and product catalogs in the mail order business use coated paper for all pages.
一般に紙塗工用組成物は、クレーや炭酸カルシウムなどの白色顔料を水に分散した顔料分散液、顔料同士および顔料を原紙に接着固定するためのバインダー、およびその他の添加剤によって構成される水性塗料である。バインダーとしてはスチレン−ブタジエン系共重合体ラテックスに代表されるような合成エマルションバインダーやデンプン、カゼインに代表されるような天然バインダーが使用される。その中でもスチレン−ブタジエン系共重合体ラテックスは、品質設計の自由度が大きく、今日では紙塗工用組成物に最も適したバインダーとして広く使用されており、スチレン−ブタジエン系共重合体ラテックスの性能が紙塗工用組成物の性能や塗工紙作成時の操業性あるいは最終的な塗工紙の表面強度、印刷光沢などの品質に影響することが知られている。 In general, a paper coating composition is a water dispersion composed of a pigment dispersion in which a white pigment such as clay or calcium carbonate is dispersed in water, a binder for adhering and fixing the pigments to each other and a base paper, and other additives. It is a paint. As the binder, a synthetic emulsion binder represented by styrene-butadiene copolymer latex and a natural binder represented by starch and casein are used. Among them, styrene-butadiene copolymer latex has a large degree of freedom in quality design, and is widely used as the most suitable binder for paper coating compositions today, and the performance of styrene-butadiene copolymer latex. However, it is known that it affects the performance of the composition for paper coating, the operability at the time of preparing the coated paper, or the quality of the final coated paper, such as surface strength and printing gloss.
一方、近年においては、顔料の低コスト化が行われ、高価なカオリンから安価な炭酸カルシウムへの配合比率が増しており、このような高炭酸カルシウム処方に適した紙塗工用組成物が求められている。とりわけ高炭酸カルシウム配合処方においては、白紙光沢の低下を炭酸カルシウム顔料の粒子径を小さくすることで対策するケースが多いが、高炭酸カルシウム配合紙塗工用組成物や使用する炭酸カルシウムの粒子径が小さい場合には、粘度安定性が劣り、紙塗工用組成物の粘度が経時的に上昇するため、塗工紙製造工程での塗工操業性が劣る傾向が見られる。 On the other hand, in recent years, the cost of pigments has been reduced, and the blending ratio of expensive kaolin to inexpensive calcium carbonate has increased, and a paper coating composition suitable for such a high calcium carbonate formulation has been demanded. It has been. Especially in high calcium carbonate compounding formulations, there are many cases where the reduction of white paper gloss is dealt with by reducing the particle size of the calcium carbonate pigment, but the high calcium carbonate compounding paper coating composition and the particle size of the calcium carbonate used Is small, the viscosity stability is inferior, and the viscosity of the paper coating composition increases with time, so that the coating operability in the coated paper manufacturing process tends to be inferior.
上記課題を解決するため、例えば特開２０１０−０７０８９９号公報（特許文献１）では、エチレン系不飽和カルボン酸単量体として使用する１塩基酸と２塩基酸の重量比率（１塩基酸／２塩基酸）と共重合体ラテックスの粒子径を規定することで、炭酸カルシウムの配合比率の高い紙塗工用組成物における塗工紙作成時の塗工操業性を改良する技術が紹介されている。しかし、これらの改良技術は、未だ紙塗工用組成物の粘度安定性に要求される性能を十分に満足するレベルには至っておらず、共重合体ラテックスについて更なる改良が強く求められていた。 In order to solve the above problems, for example, in JP 2010-070899 A (Patent Document 1), the weight ratio of monobasic acid and dibasic acid used as an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer (one basic acid / 2). Technology to improve coating operability when creating coated paper in a composition for paper coating with a high calcium carbonate blending ratio by defining the particle size of basic acid) and copolymer latex . However, these improved technologies have not yet reached a level that sufficiently satisfies the performance required for the viscosity stability of the paper coating composition, and further improvements have been strongly demanded for the copolymer latex. .
本発明は、粘度安定性に優れ、塗工紙製造工程での塗工操業性が良好である紙塗工用組成物が得られる共重合体ラテックスを提供することを目的とするものである。 An object of this invention is to provide the copolymer latex from which the composition for paper coatings which is excellent in viscosity stability and the coating operativity in a coated paper manufacturing process is favorable is obtained.
脂肪族共役ジエン系単量体２５〜５５重量％、シアン化ビニル系単量体３〜３０重量％、エチレン系不飽和カルボン酸単量体３〜１５重量％およびこれらと共重合可能な他の単量体０〜６９重量％を乳化重合して得られる共重合体ラテックスであり、エチレン系不飽和カルボン酸単量体としてフマル酸を３重量％以上含有し、かつ、エチレン系不飽和カルボン酸単量体に占めるフマル酸の割合が７７重量％以上であり、乳化重合の系内に全単量体の４０重量％を投入するまでに、フマル酸の全使用量を投入することを特徴とする共重合体ラテックスを提供するものである。 25-55 wt% aliphatic conjugated diene monomer, 3-30 wt% vinyl cyanide monomer, 3-15 wt% ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer and other copolymerizable with these A copolymer latex obtained by emulsion polymerization of 0 to 69% by weight of monomers, containing 3% by weight or more of fumaric acid as an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer, and having an ethylenically unsaturated carboxylic acid Ri der ratio 77% or more by weight of fumaric acid to total monomer, before turning on the 40 wt% of Zentan monomers in the system of emulsion polymerization, that you put the entire amount of the fumaric acid A copolymer latex is provided.
本発明によれば、粘度安定性に優れ、塗工紙製造工程での塗工操業性が良好である紙塗工用組成物が得られる共重合体ラテックスを提供することができる。特に、粘度安定性に劣る高濃度の紙塗工用組成物や炭酸カルシウム配合比率が高い紙塗工用組成物において有効である。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the copolymer latex from which the composition for paper coating which is excellent in viscosity stability and whose coating operativity in a coated paper manufacturing process is favorable can be obtained can be provided. In particular, it is effective in a high concentration paper coating composition having poor viscosity stability and a paper coating composition having a high calcium carbonate blending ratio.
本発明の共重合体ラテックスは、脂肪族共役ジエン系単量体、シアン化ビニル系単量体、エチレン系不飽和カルボン酸単量体およびこれらと共重合可能な他の単量体を乳化重合して得られる。 The copolymer latex of the present invention is an emulsion polymerization of an aliphatic conjugated diene monomer, a vinyl cyanide monomer, an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer and other monomers copolymerizable therewith. Is obtained.
脂肪族共役ジエン系単量体としては、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−クロル−１，３−ブタジエン、置換直鎖共役ペンタジエン類、置換および側鎖共役ヘキサジエン類などが挙げられ、これらを１種または２種以上使用することができる。特に１，３−ブタジエンの使用が好ましい。 Aliphatic conjugated diene monomers include 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 2-chloro-1,3-butadiene, substituted Examples thereof include linear conjugated pentadienes, substituted and side chain conjugated hexadienes and the like, and these can be used alone or in combination. In particular, the use of 1,3-butadiene is preferred.
シアン化ビニル系単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリル、α−エチルアクリロニトリルなどが挙げられ、これらを１種または２種以上使用することができる。特にアクリロニトリルまたはメタクリロニトリルの使用が好ましい。 Examples of the vinyl cyanide monomer include acrylonitrile, methacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, α-ethylacrylonitrile, and the like, and one or more of them can be used. In particular, the use of acrylonitrile or methacrylonitrile is preferred.
エチレン系不飽和カルボン酸単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの１塩基酸または２塩基酸（無水物）が挙げられ、これらを上記範囲で使用することができる。 Examples of the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer include monobasic acids or dibasic acids (anhydrides) such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid. Can be used in
上記脂肪族共役ジエン系単量体、シアン化ビニル系単量体およびエチレン系不飽和カルボン酸単量体と共重合可能な他の単量体としては、アルケニル芳香族単量体、不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体、ヒドロキシアルキル基を含有する不飽和単量体、不飽和カルボン酸アミド単量体等が挙げられる。 Other monomers copolymerizable with the above aliphatic conjugated diene monomer, vinyl cyanide monomer and ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer include alkenyl aromatic monomers and unsaturated carboxylic acids. Examples include acid alkyl ester monomers, unsaturated monomers containing a hydroxyalkyl group, and unsaturated carboxylic acid amide monomers.
アルケニル芳香族単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、メチルα−メチルスチレン、ビニルトルエンおよびジビニルベンゼン等が挙げられ、これらを１種または２種以上使用することができる。特にスチレンの使用が好ましい。 Examples of the alkenyl aromatic monomer include styrene, α-methylstyrene, methyl α-methylstyrene, vinyltoluene and divinylbenzene, and these can be used alone or in combination. In particular, use of styrene is preferable.
不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体としては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、ジメチルマレエート、ジエチルマレエート、ジメチルイタコネート、モノメチルフマレート、モノエチルフマレート、２−エチルヘキシルアクリレート等が挙げられ、これらを１種または２種以上使用することができる。特にメチルメタクリレートの使用が好ましい。 Examples of unsaturated carboxylic acid alkyl ester monomers include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, glycidyl methacrylate, dimethyl fumarate, diethyl fumarate, dimethyl maleate, diethyl maleate, dimethyl itaconate, Examples thereof include monomethyl fumarate, monoethyl fumarate, 2-ethylhexyl acrylate, and the like can be used alone or in combination. In particular, the use of methyl methacrylate is preferred.
ヒドロキシアルキル基を含有する不飽和単量体としては、β−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジ−（エチレングリコール）マレエート、ジ−（エチレングリコール）イタコネート、２−ヒドロキシエチルマレエート、ビス（２−ヒドロキシエチル）マレエート、２−ヒドロキシエチルメチルフマレートなどが挙げられ、これらを１種または２種以上使用することができる。特にβ−ヒドロキシエチルアクリレートの使用が好ましい。 Examples of unsaturated monomers containing a hydroxyalkyl group include β-hydroxyethyl acrylate, β-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, hydroxybutyl acrylate, hydroxybutyl methacrylate, and 3-chloro-2-hydroxypropyl. Methacrylate, di- (ethylene glycol) maleate, di- (ethylene glycol) itaconate, 2-hydroxyethyl maleate, bis (2-hydroxyethyl) maleate, 2-hydroxyethyl methyl fumarate, and the like. Or 2 or more types can be used. In particular, the use of β-hydroxyethyl acrylate is preferred.
不飽和カルボン酸アミド単量体としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドなどが挙げられ、これらを１種または２種以上使用することができる。特にアクリルアミドまたはメタクリルアミドの使用が好ましい。 Examples of the unsaturated carboxylic acid amide monomer include acrylamide, methacrylamide, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, and the like, and one or more of these may be used. it can. Particularly preferred is the use of acrylamide or methacrylamide.
さらに、上記単量体の他に、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン等、通常の乳化重合において使用される単量体は何れも使用可能である。 Further, in addition to the above monomers, any of the monomers used in ordinary emulsion polymerization such as ethylene, propylene, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl chloride, vinylidene chloride can be used.
本発明の共重合体ラテックスの単量体組成は、全単量体の合計を１００重量％とした場合に、脂肪族共役ジエン系単量体２５〜５５重量％、シアン化ビニル系単量体３〜３０重量％、エチレン系不飽和カルボン酸単量体３〜１５重量％およびこれらと共重合可能な他の単量体０〜６９重量％であり、エチレン系不飽和カルボン酸単量体としてフマル酸を３重量％以上含有し、かつ、エチレン系不飽和カルボン酸単量体に占めるフマル酸の割合が７７重量％以上であることが必要である。 The monomer composition of the copolymer latex of the present invention is an aliphatic conjugated diene monomer of 25 to 55% by weight and a vinyl cyanide monomer when the total of all monomers is 100% by weight. 3 to 30% by weight, 3 to 15% by weight of ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer, and 0 to 69% by weight of other monomers copolymerizable therewith, It is necessary that fumaric acid is contained in an amount of 3% by weight or more and the ratio of fumaric acid in the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer is 77% by weight or more.
脂肪族共役ジエン系単量体が２５重量％未満では塗工紙の表面強度が劣り、５５重量％を超えるとラテックスフィルムの粘着性が増し、塗工紙作成時の塗工操業性、特にバッキングロール等へ付着しやすくなる。好ましくは３５〜５０重量％である。 If the aliphatic conjugated diene monomer is less than 25% by weight, the surface strength of the coated paper is inferior, and if it exceeds 55% by weight, the adhesiveness of the latex film increases, and the coating operability during the preparation of the coated paper, especially the backing. It becomes easy to adhere to rolls. Preferably it is 35 to 50% by weight.
シアン化ビニル系単量体が３重量％未満では共重合体ラテックスの重合安定性が劣り、３０重量％を超えると塗工紙のインキ乾燥性が低下する。 If the vinyl cyanide monomer is less than 3% by weight, the polymerization stability of the copolymer latex is poor, and if it exceeds 30% by weight, the ink drying property of the coated paper is lowered.
エチレン系不飽和カルボン酸単量体が３重量％未満では塗工紙の表面強度が劣り、１５重量％を超えると共重合体ラテックス自身の粘度が高くなり、送液ポンプによる共重合体ラテックスの輸送搬送性が劣るなど取り扱い性が悪化する。 When the amount of the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer is less than 3% by weight, the surface strength of the coated paper is inferior, and when the amount exceeds 15% by weight, the viscosity of the copolymer latex itself is increased. Handling properties deteriorate, such as poor transportability.
エチレン系不飽和カルボン酸単量体として、フマル酸が３重量％未満では紙塗工用組成物の粘度安定性が劣る。好ましくは３．５〜７重量％であり、７重量％を越えると共重合体ラテックス自身の粘度が高くなる傾向にある。より好ましくは４〜５．５重量％である。 If the fumaric acid is less than 3% by weight as the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer, the viscosity stability of the paper coating composition is poor. Preferably it is 3.5-7 weight%, and when it exceeds 7 weight%, it exists in the tendency for the viscosity of copolymer latex itself to become high. More preferably, it is 4 to 5.5% by weight.
エチレン系不飽和カルボン酸単量体に占めるフマル酸の割合が７７重量％未満では紙塗工用組成物の粘度安定性が劣る。好ましくは７９〜９５重量％であり、９５重量％を越えると共重合体ラテックスの重合安定性が劣る傾向にある。また、共重合体ラテックス自身の粘度も高くなる傾向にある。より好ましくは８１〜９０重量％である。 When the ratio of fumaric acid in the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer is less than 77% by weight, the viscosity stability of the paper coating composition is poor. The content is preferably 79 to 95% by weight, and when it exceeds 95% by weight, the polymerization stability of the copolymer latex tends to be inferior. Further, the viscosity of the copolymer latex itself tends to increase. More preferably, it is 81-90 weight%.
共重合可能な他の単量体が６９重量％を超えると塗工紙の表面強度が低下する。好ましくは０〜５９重量％である。 If the other copolymerizable monomer exceeds 69% by weight, the surface strength of the coated paper is lowered. Preferably it is 0-59 weight%.
本発明の共重合体ラテックスの重合には、公知の乳化剤（界面活性剤）を使用することができる。例えば、高級アルコールの硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩、脂肪族カルボン酸塩、デヒドロアビエチン酸塩、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、非イオン性界面活性剤の硫酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤、ポリエチレングリコールのアルキルエステル型、アルキルフェニルエーテル型、アルキルエーテル型等のノニオン性界面活性剤が挙げられ、これらを１種又は２種以上使用することができる。 A known emulsifier (surfactant) can be used for the polymerization of the copolymer latex of the present invention. For example, sulfate esters of higher alcohols, alkylbenzene sulfonates, alkyl diphenyl ether disulfonates, aliphatic sulfonates, aliphatic carboxylates, dehydroabietic acid salts, formalin condensates of naphthalene sulfonic acid, nonionic surface activity Nonionic surfactants such as anionic surfactants such as sulfuric acid ester salts, polyethylene glycol alkyl ester type, alkylphenyl ether type, alkyl ether type, etc., and one or more of these should be used Can do.
本発明の共重合体ラテックスの重合には、公知の連鎖移動剤（分子量調整剤）を制限されることなく使用することができる。例えば、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｔ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ステアリルメルカプタン等のアルキルメルカプタン、ジメチルキサントゲンジサルファイド、ジイソプロピルキサントゲンジサルファイド等のキサントゲン化合物、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド等のチウラム系化合物、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、スチレン化フェノール等のフェノール系化合物、アリルアルコール等のアリル化合物、ジクロルメタン、ジブロモメタン、四臭化炭素等のハロゲン化炭化水素化合物、α−ベンジルオキシスチレン、α−ベンジルオキシアクリロニトリル、α−ベンジルオキシアクリルアミド等のビニルエーテル、トリフェニルエタン、ペンタフェニルエタン、アクロレイン、メタアクロレイン、チオグリコール酸、チオリンゴ酸、２−エチルヘキシルチオグリコレート、ターピノレン、α−メチルスチレンダイマー等が挙げられ、これらを１種または２種以上使用することができる。 For the polymerization of the copolymer latex of the present invention, a known chain transfer agent (molecular weight adjusting agent) can be used without limitation. For example, xanthogen compounds such as alkyl mercaptans such as n-hexyl mercaptan, n-octyl mercaptan, t-octyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, n-stearyl mercaptan, dimethylxanthogen disulfide, diisopropylxanthogen disulfide, etc. Thiuram compounds such as tetramethyl thiuram disulfide, tetraethyl thiuram disulfide, tetramethyl thiuram monosulfide, phenol compounds such as 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, styrenated phenol, and allyl compounds such as allyl alcohol , Halogenated hydrocarbon compounds such as dichloromethane, dibromomethane, carbon tetrabromide, α-benzyloxystyrene, α-benzyloxyacrylonitrile And vinyl ethers such as ril, α-benzyloxyacrylamide, triphenylethane, pentaphenylethane, acrolein, methacrolein, thioglycolic acid, thiomalic acid, 2-ethylhexyl thioglycolate, terpinolene, α-methylstyrene dimer, etc. One or more of these can be used.
本発明の共重合体ラテックスの重合には、公知の重合開始剤として、過硫酸リチウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の水溶性重合開始剤、クメンハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、t−ブチルハイドロパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド等の油溶性重合開始剤を適宜用いることができる。特に過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、クメンハイドロパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイドの使用が好ましい。重合開始剤の量は特に制限されないが、単量体組成、重合反応系のｐＨ、他の添加剤などの組み合わせを考慮して適宜調整される。 For the polymerization of the copolymer latex of the present invention, known polymerization initiators include water-soluble polymerization initiators such as lithium persulfate, potassium persulfate, sodium persulfate, and ammonium persulfate, cumene hydroperoxide, benzoyl peroxide, Oil-soluble polymerization initiators such as t-butyl hydroperoxide, acetyl peroxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, 1,1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide can be appropriately used. In particular, it is preferable to use potassium persulfate, sodium persulfate, cumene hydroperoxide, or t-butyl hydroperoxide. The amount of the polymerization initiator is not particularly limited, but is appropriately adjusted in consideration of a combination of the monomer composition, the pH of the polymerization reaction system, and other additives.
本発明において好ましく用いられる還元剤の具体例としては、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、ピロ亜硫酸塩、亜ニチオン酸塩、ニチオン酸塩、チオ硫酸塩、ホルムアルデヒドスルホン酸塩、ベンズアルデヒドスルホン酸塩、また、Ｌ−アスコルビン酸、エリソルビン酸、酒石酸、クエン酸などのカルボン酸類及びその塩、更にはデキストロース、サッカロースなどの還元糖類、更にはジメチルアニリン、トリエタノールアミンなどのアミン類が挙げられる。特にＬ−アスコルビン酸、エリソルビン酸、が好ましい。 Specific examples of the reducing agent preferably used in the present invention include sulfite, bisulfite, pyrosulfite, nitrite, nithionate, thiosulfate, formaldehyde sulfonate, benzaldehyde sulfonate, Examples thereof include carboxylic acids such as L-ascorbic acid, erythorbic acid, tartaric acid and citric acid and salts thereof, reducing sugars such as dextrose and saccharose, and amines such as dimethylaniline and triethanolamine. In particular, L-ascorbic acid and erythorbic acid are preferable.
本発明の共重合体ラテックスの重合には、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等の飽和炭化水素、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、４−メチルシクロヘキセン、１−メチルシクロヘキセン等の不飽和炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素などの炭化水素化合物を使用することができる。特に、沸点が適度に低く、重合終了後に水蒸気蒸留などによって回収、再利用しやすいシクロヘキセンやトルエンが、本発明の目的とは異なるものの、環境問題の観点から好適である。 For the polymerization of the copolymer latex of the present invention, saturated hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, octane, cyclohexane, cycloheptane, pentene, hexene, heptene, cyclopentene, cyclohexene, cycloheptene, 4-methylcyclohexene, 1-methyl Hydrocarbon compounds such as unsaturated hydrocarbons such as cyclohexene and aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene can be used. In particular, cyclohexene and toluene, which have a moderately low boiling point and can be easily recovered and reused by steam distillation after the completion of polymerization, are suitable from the viewpoint of environmental problems, although they are different from the object of the present invention.
本発明の共重合体ラテックスには、必要に応じて酸素補足剤、キレート剤、分散剤等の公知の添加剤を用いることも差し支えなく、これらは種類、使用量ともに特に限定されず、適宜適量使用することが出来る。更には消泡剤、老化防止剤、防腐剤、抗菌剤、難燃剤、紫外線吸収剤などの公知の添加剤を用いることも差し支えなく、これらも種類、使用量ともに特に限定されず、適宜適量使用することが出来る。また、本発明の共重合体ラテックスは、その使用目的に応じて他のラテックスと適宜適量ブレンドすることもできる。 For the copolymer latex of the present invention, known additives such as oxygen scavengers, chelating agents, and dispersants may be used as necessary, and these are not particularly limited in both type and amount used, and are appropriately appropriate. Can be used. Furthermore, known additives such as antifoaming agents, anti-aging agents, antiseptics, antibacterial agents, flame retardants, and UV absorbers may be used. I can do it. Further, the copolymer latex of the present invention can be appropriately blended with other latexes depending on the purpose of use.
本発明の共重合体ラテックスの製造にあたって、単量体ならびにその他の成分の添加方法については特に制限されるものではなく、一括添加方法、分割添加方法、連続添加方法、パワーフィード方法の何れでも採用することができる。また、一段重合、二段重合又は多段階重合等何れも採用することができる。 In the production of the copolymer latex of the present invention, the method for adding the monomer and other components is not particularly limited, and any of batch addition method, divided addition method, continuous addition method, and power feed method is adopted. can do. In addition, any one-stage polymerization, two-stage polymerization, multistage polymerization, or the like can be employed.
特に、紙塗工用組成物の粘度安定性の観点から、乳化重合の系内に全単量体の４０重量％を投入するまでに、フマル酸の全使用量を投入することが好ましい。全単量体の３０重量％を投入するまでにフマル酸の全使用量を投入することがより好ましく、全単量体の２０重量％を投入するまでにフマル酸の全使用量を投入することがさらに好ましい。また、フマル酸は一括添加することが好ましい。 In particular, from the viewpoint of viscosity stability of the paper coating composition, it is preferable to add the entire amount of fumaric acid used until 40% by weight of all monomers are added to the emulsion polymerization system. More preferably, the total amount of fumaric acid used is charged before 30% by weight of the total monomer is added, and the total amount of fumaric acid used is charged before 20% by weight of the total monomer is charged. Is more preferable. Moreover, it is preferable to add fumaric acid at once.
本発明の紙塗工用組成物は、本発明の共重合体ラテックスと顔料を含有する。 The paper coating composition of the present invention contains the copolymer latex of the present invention and a pigment.
本発明の紙塗工用組成物に含有される顔料は、炭酸カルシウム、カオリンクレーの他にタルク、硫酸バリウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、サチンホワイトなどの無機顔料、あるいはポリスチレンラテックスのような有機顔料をそれぞれ単独または混合して使用することができる。 In addition to calcium carbonate and kaolin clay, pigments contained in the paper coating composition of the present invention include inorganic pigments such as talc, barium sulfate, titanium oxide, aluminum hydroxide, zinc oxide, and satin white, or polystyrene latex. These organic pigments can be used alone or in combination.
本発明の紙塗工用組成物は、顔料として炭酸カルシウムを含有する場合、顔料に占める炭酸カルシウムの割合が８０重量％以上であることが好ましい。一般的に、全顔料に占める炭酸カルシウムの割合を高くすると、塗工紙の表面強度は向上する傾向にあるものの、塗工用組成物の粘度安定性は低下する傾向にある。しかしながら、本発明の紙塗工用組成物においては、全顔料に占める炭酸カルシウムの割合が８０重量％以上であっても、優れた紙塗工用組成物の粘度安定性を維持することができ、塗工紙の表面強度を向上させることが可能である。 When the paper coating composition of the present invention contains calcium carbonate as a pigment, the proportion of calcium carbonate in the pigment is preferably 80% by weight or more. Generally, when the proportion of calcium carbonate in the total pigment is increased, the surface strength of the coated paper tends to be improved, but the viscosity stability of the coating composition tends to be lowered. However, in the paper coating composition of the present invention, excellent viscosity stability of the paper coating composition can be maintained even when the proportion of calcium carbonate in the total pigment is 80% by weight or more. It is possible to improve the surface strength of the coated paper.
また、本発明の紙塗工用組成物は、顔料として含有する炭酸カルシウムの８０重量％以上が、平均粒子径（体積基準Ｄ５０）が１．１μｍ以下であることが好ましい。一般的に、顔料の粒子径を小さくすると、塗工紙の白紙光沢が向上する傾向にあるものの、塗工用組成物の粘度安定性は低下する傾向にある。しかしながら、本発明の紙塗工用組成物においては、顔料として含有する炭酸カルシウムの８０重量％以上が、平均粒子径（体積基準Ｄ５０）が１．１μｍ以下であっても、優れた紙塗工用組成物の粘度安定性を維持することができ、塗工紙の白紙光沢を向上させることが可能である。 Further, in the paper coating composition of the present invention, it is preferable that 80% by weight or more of calcium carbonate contained as a pigment has an average particle size (volume basis D 50 ) of 1.1 μm or less. Generally, when the particle diameter of the pigment is reduced, the gloss of the coated paper tends to be improved, but the viscosity stability of the coating composition tends to be lowered. However, in the paper coating composition of the present invention, even when 80% by weight or more of calcium carbonate contained as a pigment has an average particle diameter (volume basis D 50 ) of 1.1 μm or less, excellent paper coating is achieved. The viscosity stability of the working composition can be maintained, and the white paper gloss of the coated paper can be improved.
本発明の紙塗工用組成物中の共重合体ラテックスの含有量は、顔料１００重量部（固形分）に対して２〜２０重量部（固形分）であることが好ましい。共重合体ラテックスの含有量が２重量部より少ないと顔料を充分に接着できない傾向にあり、２０重量部を超えると塗工紙の不透明度や白紙光沢が低下する傾向にある。 The content of the copolymer latex in the paper coating composition of the present invention is preferably 2 to 20 parts by weight (solid content) with respect to 100 parts by weight (solid content) of the pigment. If the content of the copolymer latex is less than 2 parts by weight, the pigment tends not to be sufficiently adhered, and if it exceeds 20 parts by weight, the opacity and blank gloss of the coated paper tend to decrease.
また、本発明の紙塗工用組成物には、必要に応じて澱粉、酸化澱粉、エステル化澱粉等の変性澱粉、大豆蛋白、カゼインなどの天然バインダー、あるいはポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースなどの水溶性合成バインダーなどを使用しても差し支えない。さらに、ポリ酢酸ビニルラテックス、アクリル系ラテックスなどの合成ラテックス等を本発明の共重合体ラテックスと併用してもよい。 In addition, the paper coating composition of the present invention includes starch, oxidized starch, modified starch such as esterified starch, natural binders such as soy protein, casein, or water-soluble substances such as polyvinyl alcohol and carboxymethylcellulose as necessary. Synthetic binders can be used. Further, synthetic latex such as polyvinyl acetate latex and acrylic latex may be used in combination with the copolymer latex of the present invention.
本発明の紙塗工用組成物を調整する際には、さらにその他の助剤、例えば分散剤（ピロリン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウムなど）、消泡剤（ポリグリコール、脂肪酸エステル、リン酸エステル、シリコーンオイルなど）、レベリング剤（ロート油、ジシアンジアミド、尿素など）、防腐剤、離型剤（ステアリン酸カルシウム、パラフィンエマルジョンなど）、蛍光染料、カラー保水性向上剤（アルギン酸ナトリウムなど）を必要に応じて添加しても良い。 In preparing the paper coating composition of the present invention, further auxiliary agents such as dispersants (sodium pyrophosphate, sodium polyacrylate, sodium hexametaphosphate, etc.), antifoaming agents (polyglycol, fatty acid ester) , Phosphate esters, silicone oils, etc.), leveling agents (funnel oil, dicyandiamide, urea, etc.), preservatives, mold release agents (calcium stearate, paraffin emulsion, etc.), fluorescent dyes, color water retention agents (sodium alginate, etc.) May be added as necessary.
さらに、本発明の紙塗工用組成物を塗工用紙へ塗布する方法には、公知の技術、例えばエアナイフコーター、ブレードコーター、カーテンコーター、ロールコーター、バーコーターなどのいずれの塗工機を使用しても差し支えない。また、塗工後、表面を乾燥し、カレンダーリングなどにより仕上げる。 Furthermore, for the method of applying the paper coating composition of the present invention to the coated paper, any known technique such as an air knife coater, blade coater, curtain coater, roll coater, bar coater or the like is used. It doesn't matter. Also, after coating, the surface is dried and finished by calendaring or the like.
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例中、割合を示す部および％は特に断りのない限り重量基準によるものである。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited to these Examples, unless the summary is exceeded. In the examples, parts and percentages indicating percentages are based on weight unless otherwise specified.
共重合体ラテックスの製造
（共重合体ラテックスＡ、Ｂ、Ｅ、Ｆ）
耐圧製の重合反応器に、重合水１３０部、過硫酸カリウム１．０部を仕込み、十分攪拌した後、表１および表２に示す１段目の各単量体および他の化合物を加えて７０℃にて重合を開始した。重合転化率が７０％を越えた時点で、次いで２段目の各単量体および他の化合物を加えて７０℃にて重合を行い、重合転化率が７５％を越えた時点で、次いで３段目の各単量体および他の化合物を加えて７０℃にて重合を行い、最終転化率が９７％を超えた時点で重合を終了した。
次いで、得られた共重合体ラテックスを、水酸化ナトリウムを用いてｐＨを７に調整し、水蒸気蒸留により未反応単量体および他の低沸点化合物を除去し、共重合体ラテックスＡ、Ｂ、Ｅ、Ｆを得た。
Production of copolymer latex (copolymer latex A, B, E, F)
Into a pressure-resistant polymerization reactor, 130 parts of polymerization water and 1.0 part of potassium persulfate were charged and stirred sufficiently, and then the first-stage monomers and other compounds shown in Tables 1 and 2 were added. Polymerization was started at 70 ° C. When the polymerization conversion rate exceeds 70%, the respective monomers and other compounds in the second stage are then added and polymerization is carried out at 70 ° C. When the polymerization conversion rate exceeds 75%, then 3 The respective monomers of the stage and other compounds were added and polymerization was carried out at 70 ° C., and the polymerization was terminated when the final conversion rate exceeded 97%.
Next, the pH of the obtained copolymer latex is adjusted to 7 using sodium hydroxide, unreacted monomers and other low-boiling compounds are removed by steam distillation, and copolymer latex A, B, E and F were obtained.
（共重合体ラテックスＣ）
耐圧製の重合反応器に、重合水１２０部、過硫酸カリウム０．９部を仕込み、十分攪拌した後、表１および表２に示す１段目の各単量体および他の化合物を加えて７０℃にて重合を開始した。重合転化率が７０％を越えた時点で、次いで２段目の各単量体および他の化合物を加えて７０℃にて重合を行い、重合転化率が７５％を越えた時点で、次いで３段目の各単量体および他の化合物を加えて７０℃にて重合を行い、重合転化率が８７％を越えた時点で４段目の各単量体および他の化合物を加えて７０℃にて重合を行い、最終転化率が９７％を超えた時点で重合を終了した。
次いで、得られた共重合体ラテックスを、水酸化ナトリウムを用いてｐＨを７に調整し、水蒸気蒸留により未反応単量体および他の低沸点化合物を除去し、共重合体ラテックスＣを得た。
(Copolymer latex C)
Into a pressure-resistant polymerization reactor, 120 parts of polymerization water and 0.9 part of potassium persulfate were charged and stirred sufficiently, and then each monomer and other compounds in the first stage shown in Tables 1 and 2 were added. Polymerization was started at 70 ° C. When the polymerization conversion rate exceeds 70%, the respective monomers and other compounds in the second stage are then added and polymerization is carried out at 70 ° C. When the polymerization conversion rate exceeds 75%, then 3 The respective monomers and other compounds in the stage are added and polymerization is carried out at 70 ° C. When the polymerization conversion rate exceeds 87%, the monomers and other compounds in the fourth stage are added and 70 ° C. The polymerization was terminated at a point of time when the final conversion rate exceeded 97%.
Subsequently, pH of the obtained copolymer latex was adjusted to 7 using sodium hydroxide, and unreacted monomers and other low-boiling compounds were removed by steam distillation to obtain copolymer latex C. .
（共重合体ラテックスＤ、Ｇ、Ｈ）
耐圧製の重合反応器に、重合水１４０部、過硫酸カリウム１．４部を仕込み、十分攪拌した後、表１および表２に示す１段目の各単量体および他の化合物を加えて７０℃にて重合を開始した。重合転化率が７０％を越えた時点で、次いで２段目の各単量体および他の化合物を加えて７０℃にて重合を行い、最終転化率が９７％を超えた時点で重合を終了した。
次いで、得られた共重合体ラテックスを、水酸化ナトリウムを用いてｐＨを７に調整し、水蒸気蒸留により未反応単量体および他の低沸点化合物を除去し、共重合体ラテックスＤ、Ｇ、Ｈを得た。
(Copolymer latex D, G, H)
In a pressure-resistant polymerization reactor, 140 parts of polymerized water and 1.4 parts of potassium persulfate were charged and stirred sufficiently, and then the first-stage monomers and other compounds shown in Tables 1 and 2 were added. Polymerization was started at 70 ° C. When the polymerization conversion rate exceeds 70%, the respective monomers and other compounds in the second stage are then added and polymerization is carried out at 70 ° C. The polymerization is terminated when the final conversion rate exceeds 97%. did.
Subsequently, the pH of the obtained copolymer latex is adjusted to 7 using sodium hydroxide, unreacted monomers and other low-boiling compounds are removed by steam distillation, and the copolymer latex D, G, H was obtained.
共重合体ラテックスの重合安定性の測定
共重合体ラテックス中の凝集物量を測定することで共重合体ラテックスの重合安定性の指標とした。重合が完了した後、水蒸気蒸留する前に、共重合体ラテックス：１ｋｇを試料として採取し、ステンレス製の３００メッシュ金網でろ過した。金網上に残った凝集物を乾燥した後、重量を測定し、試料（固形分換算）に対する割合を求め、凝集物発生率とした。その発生率を下記の４段階で評価した。結果を表３に示す。
◎ ： ０．０１％未満
○ ： ０．０１％以上 ０．０２％未満
△ ： ０．０２％以上 ０．０５％未満
× ： ０．０５％以上
Measurement of polymerization stability of copolymer latex By measuring the amount of aggregate in the copolymer latex, it was used as an index of the polymerization stability of the copolymer latex. After the polymerization was completed and before steam distillation, 1 kg of copolymer latex was sampled and filtered through a stainless steel 300 mesh wire mesh. After drying the agglomerates remaining on the wire mesh, the weight was measured and the ratio to the sample (in terms of solid content) was determined to obtain the agglomerate generation rate. The incidence was evaluated in the following four stages. The results are shown in Table 3.
◎: Less than 0.01% ○: 0.01% or more, less than 0.02% △: 0.02% or more, less than 0.05% ×: 0.05% or more
紙塗工用組成物の粘度安定性の測定
紙塗工用組成物の作成直後の粘度（単一円筒型回転粘度計（ブルックフィールド粘度計、Ｂ型粘度計）を用いてＪＩＳ Ｚ８８０３液体の粘度測定方法に準拠して測定）を測定し調整時粘度とする。一日間、静置後の紙塗工用組成物の粘度を同様に測定し静置粘度とする。（静置粘度／調整時粘度）の数値を粘度安定性の指標とした。結果を表３に示す。
◎ ・・・・１．５未満
○ ・・・・１．５以上 ２．０未満
○〜△ ・・・・２．０以上 ２．５未満
△ ・・・・２．５以上 ３．０未満
△〜× ・・・・３．０以上 ３．５未満
× ・・・・３．５以上
Measurement of Viscosity Stability of Paper Coating Composition Viscosity of JIS Z8803 Liquid Using Viscosity (Single Cylindrical Rotational Viscometer (Brookfield Viscometer, Type B Viscometer)) immediately after preparation of the paper coating composition Measured according to the measuring method) to obtain the viscosity at the time of adjustment. The viscosity of the composition for paper coating after standing for one day is measured in the same manner as the standing viscosity. The numerical value of (static viscosity / viscosity during adjustment) was used as an index of viscosity stability. The results are shown in Table 3.
◎ ・ ・ ・ ・ less than 1.5 ○ ・ ・ ・ ・ 1.5 or more and less than 2.0 ○ ～ △ ・ ・ ・ ・ 2.0 or more and less than 2.5 △ ・ ・ ・ ・ 2.5 or more and less than 3.0 Δ to × ···· 3.0 or more and less than 3.5 × ···· 3.5 or more
紙塗工用組成物の調整
（実施例１）
共重合体ラテックスＡをＮａＯＨでｐＨ９.５に調整し、下記に示した配合処方１に従って紙塗工用組成物を調整した。なお、重質炭酸カルシウムは平均粒子径（体積基準Ｄ５０）が０．９μｍのものを使用した。
Preparation of composition for paper coating (Example 1)
Copolymer latex A was adjusted to pH 9.5 with NaOH, and a paper coating composition was prepared according to Formulation 1 shown below. Heavy calcium carbonate having an average particle diameter (volume basis D 50 ) of 0.9 μm was used.
（実施例２〜７、比較例１〜４）
共重合体ラテックス、配合処方、重質炭酸カルシウムの平均粒子径（体積基準Ｄ５０）を表３に示す通りに変更した以外は、実施例１と同様の方法で紙塗工用組成物を調整した。
(Examples 2-7, Comparative Examples 1-4)
A paper coating composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the copolymer latex, the formulation, and the average particle size of heavy calcium carbonate (volume basis D 50 ) were changed as shown in Table 3. did.
紙塗工用組成物の配合処方
（配合処方１）
カオリン １０部
重質炭酸カルシウム ９０部
変性デンプン ２部
共重合体ラテックス ７部
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
固形分濃度 ６７％
（配合処方２）
カオリン ４０部
重質炭酸カルシウム ６０部
変性デンプン ２部
共重合体ラテックス ７部
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
固形分濃度 ６６％
Formulation for composition for paper coating (Formulation 1)
Kaolin 10 parts Heavy calcium carbonate 90 parts Modified starch 2 parts Copolymer latex 7 parts ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・
Solid content 67%
(Compound formulation 2)
Kaolin 40 parts Heavy calcium carbonate 60 parts Modified starch 2 parts Copolymer latex 7 parts ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・
Solid content concentration 66%
炭酸カルシウムの平均粒子径（体積基準Ｄ ５０ ）の測定
マイクロトラック社製レーザー回折・散乱式粒子径分布測定装置により測定した粒子の５０％径（Ｍｅｄｉａｎ径）を平均粒子径（体積基準Ｄ５０）とした。
The average particle size of the calcium carbonate average particle size of 50% diameter measured Microtrac Inc. laser diffraction-scattering type particles, as determined from the particle size distribution measuring apparatus (Median diameter) of (volume basis D 50) (volume basis D 50) It was.
塗工紙の作製
塗工原紙（坪量５５ｇ／ｍ２）に、上記の紙塗工用組成物を片面あたりの塗被量が１２g／ｍ２となるようにワイヤーバーを用いて塗工し乾燥した後、線圧６０ｋｇ／ｃｍ、温度５０℃の条件でカレンダー処理を行って塗工紙を得た。
Preparation of coated paper Apply the above-mentioned composition for paper coating to a coated base paper (basis weight 55 g / m 2 ) using a wire bar so that the coating amount per side becomes 12 g / m 2. After drying, calendering was performed under conditions of a linear pressure of 60 kg / cm and a temperature of 50 ° C. to obtain a coated paper.
塗工紙の白紙光沢の測定
各塗工紙試料の白紙光沢をＪＩＳＺ８７４１「７５°鏡面光沢度の測定方法」に準拠して測定した。結果を表３に示す。
Measurement of white paper gloss of coated paper The white paper gloss of each coated paper sample was measured in accordance with JISZ8741 “Method for Measuring 75 ° Specular Gloss”. The results are shown in Table 3.
塗工紙の表面強度の測定
ＲＩ印刷機で各塗工紙試料を同時に印刷した際のピッキングの程度を肉眼で判定し、５（優）から１（劣）まで相対的に目視評価した。結果を表３に示す。
Measurement of surface strength of coated paper The degree of picking when each coated paper sample was simultaneously printed with an RI printing machine was judged with the naked eye, and relatively visually evaluated from 5 (excellent) to 1 (inferior). The results are shown in Table 3.
表３に示すとおり、本発明による共重合体ラテックスＡ〜Ｄはいずれも紙塗工用組成物の粘度安定性が良好で、共重合体ラテックスの重合安定性にも優れ、得られた塗工紙の表面強度も良好である。 As shown in Table 3, all of the copolymer latexes A to D according to the present invention have good viscosity stability of the paper coating composition, excellent polymerization stability of the copolymer latex, and the obtained coating. The surface strength of the paper is also good.
比較例１は、エチレン系不飽和カルボン酸単量体に占めるフマル酸の割合が７７重量％未満であり、紙塗工用組成物の粘度安定性が劣る。
比較例２は、フマル酸の使用量が３重量％未満であり、紙塗工用組成物の粘度安定性が劣る。
比較例３では、シアン化ビニル系単量体の使用量が３重量％未満であり、共重合体ラテックスの重合安定性が劣る。
比較例４では、シアン化ビニル系単量体およびエチレン系不飽和カルボン酸単量体の使用量が３重量％未満であり、フマル酸の使用量が３重量％未満であるため、共重合体ラテックスの重合安定性と紙塗工用組成物の粘度安定性が劣る。
In Comparative Example 1, the proportion of fumaric acid in the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer is less than 77% by weight, and the viscosity stability of the paper coating composition is poor.
In Comparative Example 2, the amount of fumaric acid used is less than 3% by weight, and the viscosity stability of the paper coating composition is poor.
In Comparative Example 3, the amount of vinyl cyanide monomer used is less than 3% by weight, and the polymerization stability of the copolymer latex is poor.
In Comparative Example 4, the amount of vinyl cyanide monomer and ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer used was less than 3% by weight, and the amount of fumaric acid used was less than 3% by weight. Polymerization stability of latex and viscosity stability of the paper coating composition are inferior.
Claims (5)
The composition for paper coating according to claim 3 , wherein 80% by weight or more of calcium carbonate contained as a pigment has an average particle diameter (volume basis D 50 ) of 1.1 µm or less.
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