JP5701863B2 - 新規チタン酸リチウム及びその製造方法、並びに該チタン酸リチウムを含む電極活物質、該電極活物質を用いてなる蓄電デバイス - Google Patents
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Description
(1)一般式として(式1)Li2Ti18O37の化学組成をとる化合物。
(2)更に、銅及び/又はスズを含有する上記(1)項の化合物。
(3)上記(1)又は(2)項の化合物を含有する蓄電デバイス用電極活物質。
(4)正極、負極、セパレータ及び電解質を含む蓄電デバイスにおいて、前記正極又は負極が上記(3)項に記載の電極活物質を含有する蓄電デバイス、
である。
後述するように、当該チタン酸リチウムは、一般式として(式2)H2Ti12O25の化学組成をとるチタン酸化合物に含まれる水素イオンの一部を、リチウムイオンと置換した後、残りの水素イオンを水分として加熱脱水して得られる。このため、その結晶構造は、(式2)のチタン酸化合物の構造を基本的に保持し、具体的には特許文献4に開示されるように、酸化チタンが骨格構造を形成し、この骨格構造によって一次元のトンネル構造が形成され、さらに、当該チタン酸リチウムでは、トンネル内にリチウムイオンが存在して、トンネル構造を支持していると推測される。このため、電極活物質に用いると、電解液に含まれる電解質イオンを、トンネル内に大量に吸蔵することが可能となり、またトンネル構造により、一次元の伝導パスが確保され、トンネル方向へは、イオンの移動が容易であると考えられる。特に、電解質イオンがリチウムイオンであれば、トンネル構造を支持しているイオンと同種であるため、電解質イオンの挿入脱離に伴う負荷が結晶構造に掛かり難くなるので、サイクル特性に優れていると推測される。
このため、当該チタン酸リチウムは、蓄電デバイス用の電極材料の電極活物質に好適である。
先ず、第一の工程では、(式2)の化合物に含まれる水素イオンの一部をリチウムイオンと置換して、(式3)の化合物を得る。液相中での反応は、スラリー中で行うのが好ましく、水性媒体を用いてスラリー化するのが更に好ましい。水性媒体を用いる場合は、水酸化リチウム、炭酸リチウム等の水溶性リチウム化合物を用いるのが好ましい。反応温度は、80℃以上が好ましく、300℃以下とするのがより好ましく、80〜200℃が更に好ましい範囲である。100℃以上で反応させる場合は、オートクレーブ等の耐圧容器を用いるのが好ましい。
次いで、第二の工程では、(式3)の化合物を固液分離する。必要に応じて、洗浄、乾燥等を行なっても良い。その後、(式3)の化合物を加熱し、(式3)中の化合物中の残りの水素イオンを酸素と共に脱水、除去することで、当該チタン酸リチウムが得られる。
この方法によっても、銅及び/又はスズを含む被覆が形成されるか、あるいは銅、スズの大半を含む被覆が形成され、一部が当該チタン酸リチウムの結晶格子中に含まれると考えられる。本発明の新規チタン酸リチウムは、一次元のトンネル構造を有していると考えられるため、前記の公知の方法では、中和剤に由来する水素イオン、アルカリ金属イオン等のカチオンが、トンネル構造に挿入され易いので、当該チタン酸リチウムに適用するには、製法IIが一層適している。
例えば、式1で表される化合物を得る場合は、反応生成物(B)に含まれる水素とリチウムとのモル比が0.5/1〜1.5/1になるように、反応生成物(A)とリチウム化合物とを反応させるのが好ましい。反応生成物(A)とリチウム化合物との反応によって、反応生成物(A)のトンネル構造内の銅イオン、スズイオン等はリチウムイオンと置換する。
トンネル構造内から脱離したこれらのイオンは、水酸化銅、水酸化スズ等を生成させると考えられる。この第二工程において、反応生成物(B)は、トンネル構造内に水素イオンとリチウムイオンが挿入された化合物を主体とする粒子の表面に、生成した水酸化銅、水酸化スズ等が担持された様態か、粒子の表面に、生成した水酸化銅、水酸化スズ等の一部が担持され、担持されていない水酸化銅、水酸化スズ等が液相中に存在している様態か、または生成した水酸化銅、水酸化スズ等の全部が液相中に存在している様態のいずれかであると推測される。
液相中の水酸化銅、水酸化スズ等の一部又は全部は、後述の第三の工程で固液分離する際に、前記粒子の表面に担持されると推測される。
(第一の工程)
市販のルチル型高純度二酸化チタン(PT−301:石原産業製)1000gと、炭酸ナトリウム451.1gに、純水1284gを加え、攪拌してスラリー化した。このスラリーを噴霧乾燥機(MDL−050C型:藤崎電気製)を用いて、入口温度200℃、出口温度70〜90℃の条件で噴霧乾燥した。得られた噴霧乾燥品を、電気炉を用い、大気中で800℃の温度で10時間加熱焼成し、(式4)の化合物:Na2Ti3O7を得た。
得られたH2/3Li4/3Ti12O25をろ過水洗乾燥した後、400℃の温度で10時間加熱処理して本発明の新規チタン酸リチウムを得た。(試料A)
実施例1の第一の工程で得られた式2の化合物H2Ti12O25(試料a)258.3gを純水1リットルに分散させた後、塩化銅アンモニウム二水和物(Cu(NH4)2Cl2・2H2O)13.29gを純水200ミリリットルに溶解させた水溶液を添加し(Cu/Ti=0.015)、30分間撹拌して反応させ、反応生成物(A)−(1)を得た。
得られた反応生成物(A)−(1)のスラリーに、水酸化リチウム一水和物(LiOH・H2O)35.18gを純水300ミリリットルに溶解させた水溶液を添加した後、オートクレーブに仕込み、撹拌しながら120℃で5時間反応させ、反応生成物(B)−(1)を得た。試料の一部を分取し、Cu、Li、Tiの含有量をICP発光分光分析法により測定すると共に、250〜600℃の温度範囲における加熱減量を、示差熱天秤を用いて測定し、加熱減量が構造水に相当すると仮定して算出したところ、モル比でCu/Tiが0.015/1、H/Tiが0.074/1、Li/Tiが0.078/1であることが確認された。
得られた反応生成物(B)−(1)をろ過水洗乾燥した後、400℃の温度で10時間加熱処理して、本発明の銅を含む新規チタン酸リチウムを得た。(試料B)
(第一の工程)
実施例1の第一の工程で得られた(式2)の化合物:H2Ti12O25(試料a)10.2gを純水80ミリリットルに分散させた後、スズ酸ナトリウム三水和物(Na2SnO3・3H2O)0.50gを添加し(Sn/Ti=0.015)、30分間撹拌して反応させ、反応生成物(A)−(2)を得た。
得られた反応生成物(A)−(2)のスラリーに、水酸化リチウム一水和物(LiOH・H2O)1.39gを添加した後、オートクレーブに仕込み、撹拌しながら120℃で5時間反応させ、反応生成物(B)−(2)を得た。Sn、Li、Tiの含有量をICP発光分光分析法により測定すると共に、250〜600℃の温度範囲における加熱減量を示差熱天秤を用いて測定し、加熱減量が構造水に相当すると仮定して算出すると、モル比でSn/Tiが0.00054/1、H/Tiが0.071/1、Li/Tiが0.1126/1となる。
得られた反応生成物(B)−(2)をろ過水洗乾燥した後、400℃の温度で10時間加熱処理して、本発明のスズ化合物を含む新規チタン酸リチウムを得た。(試料C)
実施例1の第一の工程で得られた(式2)の化合物を比較対象の化合物とした。(試料a)
実施例1〜3で得られた化合物(試料A〜C)について、粉末X線回折装置により、CuKα線を用いて、X線回折を測定したところ、良好な結晶性を有する、単斜晶系であること判った。また、試料A〜CのX線回折パターンは、スピネル型(例えば、JCPDSカードNo.26−1198参照)、ラムスデライト型(例えば、JCPDSカードNo.34−393参照)等の既知のチタン酸リチウムと異なることから、いずれも新規な化合物であることが明らかになった。それぞれのX線回折パターンを、図1〜3に示す。
実施例1〜3で得られた化合物(試料A〜C)を弗酸に溶解して、ICP発光分光分析法でチタンとリチウム、銅及びスズの含有量を測定した。また、これらの試料の250〜600℃の温度範囲における加熱減量を、示差熱天秤を用いて測定した。加熱減量が構造水に相当すると仮定して、試料A〜Cの加熱減量が0.00重量%であることから、構造水が全て除去され酸化物に転化したと見なした。そして、チタンイオンの欠損は無いものとして、酸素とチタンのモル比を同定し、これと上記のチタン、リチウムの分析値とから化学組成を決定した。結果を表1に示す。試料Cは、式(1)の化学組成を取る化合物であり、一方、試料A、Bでは、リチウム欠損が生じていることが判る。しかし、前記の図1〜3に示されるように、試料A、BのX線回折パターンが、試料Cとほぼ同一であることから、試料A、Bも本願の新規チタン酸リチウムに包含される化合物である。
実施例1〜3、比較例1で得られた化合物(試料A〜C、a)を、電極活物質に用いて、リチウム二次電池を調製し、その充放電特性を評価した。電池の形態や測定条件について説明する。
Claims (14)
- 一般式として(式1)Li2Ti18O37の化学組成をとる化合物。
- Ti/Li比が最大で14.0となる範囲でリチウム欠損が存在する請求項1記載の化合物。
- 請求項1又は2のいずれか1項に記載の化合物の粒子表面に更に、銅及び/又はスズを含む被覆を有する請求項1又は2のいずれか1項に記載の化合物。
- 請求項1〜3のいずれか1項に記載の化合物の一次粒子を集合させた二次粒子である化合物。
- CuKα線で測定した粉末X線回折パターンにおいて、2θが14.1±0.5°、24.8±0.5°、28.7±0.5°、30.3±0.5°、43.4±5°、44.6±0.5°、48.5±0.5°、53.0±0.5°、58.3±0.5°、61.4±0.5°、63.1±0.5°、65.2±0.5°、67.5±0.5°及び68.1±0.5°の位置に少なくともピークを有する請求項1〜4のいずれか1項に記載の化合物
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載の化合物を含有する蓄電デバイス用電極活物質。
- (1)一般式として(式2)H2Ti12O25の化学組成をとる化合物とリチウム化合物とを液相中で反応させて、一般式として(式3)H2/3Li4/3Ti12O25の化学組成をとる化合物を得る工程、(2)式3の化合物を固液分離した後、加熱脱水する工程を含む請求項1、2のいずれか1項に記載の化合物の製造方法。
- 第一の工程において、液相中での反応を80℃以上の温度で行なう請求項7に記載の製造方法。
- (1)一般式として(式2)H2Ti12O25の化学組成をとる化合物と銅化合物及び/又はスズ化合物とを、式1で表される化合物に含まれるチタンに対し銅、スズあるいはそれらの合計量が0.001/1〜0.1/1の範囲になるように反応させ、反応生成物(A)を得る工程、(2)反応生成物(A)とリチウム化合物とを、反応生成物(A)に含まれる銅、スズあるいはそれらの合計量に対し、リチウムが当量以上となるように液相中で反応させて反応生成物(B)を得る工程、(3)反応生成物(B)を固液分離した後、加熱脱水する工程を含む請求項3に記載の化合物の製造方法。
- 第二の工程において、液相中での反応を80℃以上の温度で行なう請求項9に記載の製造方法。
- 第二の工程において、反応生成物(B)に含まれる水素とリチウムとのモル比が0.5/1〜1.5/1の範囲になるように、反応生成物(A)とリチウム化合物とを反応させる請求項9に記載の製造方法。
- 加熱脱水温度が300〜600℃の範囲である請求項7又は9のいずれか1項に記載の製造方法。
- 一般式として式1の化学組成をとる化合物の二次粒子を得る工程を含む請求項7又は9のいずれか1項に記載の製造方法。
- 正極、負極、セパレーター及び電解質を含む蓄電デバイスにおいて、前記正極または負極が請求項6に記載の電極活物質を含有する蓄電デバイス。
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US20170047581A1 (en) * | 2014-02-11 | 2017-02-16 | Batelle Memorial Institute | Additives to enhance electrode wetting and performance and methods of making electrodes comprising the same |
CN104402043B (zh) * | 2014-10-10 | 2016-02-24 | 西安中科新能源科技有限公司 | 一种碳包覆氮化钛氧化物H2Ti12O25/TiN的制备方法 |
CN104934588A (zh) * | 2015-06-26 | 2015-09-23 | 复旦大学 | 钛酸锂表面负载纳米材料的复合电极材料及其制备方法和应用 |
CN104934570A (zh) * | 2015-07-10 | 2015-09-23 | 田东 | 一种钛酸锂锡基复合负极材料的制备方法 |
PL3327833T3 (pl) * | 2015-12-24 | 2021-11-02 | Lg Chem, Ltd. | Materiał czynny elektrody ujemnej o ulepszonej charakterystyce wyjściowej i elektroda dla urządzenia elektrochemicznego zawierająca materiał czynny elektrody ujemnej |
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Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10287424A (ja) * | 1997-04-09 | 1998-10-27 | Kubota Corp | 複合チタン化合物の製造方法 |
JPH11283624A (ja) * | 1998-03-31 | 1999-10-15 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | リチウム二次電池およびその製造方法 |
JP2002270175A (ja) * | 2001-03-09 | 2002-09-20 | Asahi Glass Co Ltd | 二次電源 |
JP2008130560A (ja) * | 2006-11-20 | 2008-06-05 | Samsung Sdi Co Ltd | リチウム2次電池用負極活物質とその製造方法およびリチウム2次電池 |
WO2008111465A1 (ja) * | 2007-03-13 | 2008-09-18 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | 新規チタン酸化物及びその製造方法、並びにそれを活物質として用いたリチウム二次電池 |
WO2009028530A1 (ja) * | 2007-08-28 | 2009-03-05 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | チタン酸化合物及びその製造方法並びに該チタン酸化合物を含む電極活物質、該電極活物質を用いてなる蓄電デバイス |
JP2009054298A (ja) * | 2007-08-23 | 2009-03-12 | Toshiba Corp | 非水電解質二次電池用負極材料、非水電解質二次電池用負極材料の製造方法、非水電解質二次電池および電池パック |
JP2009245929A (ja) * | 2008-03-13 | 2009-10-22 | Toshiba Corp | 電池用活物質、非水電解質電池および電池パック |
JP2010123424A (ja) * | 2008-11-20 | 2010-06-03 | National Institute Of Advanced Industrial Science & Technology | リチウム電池用活物質及びその製造方法、並びにそれを用いたリチウム電池 |
JP2011026188A (ja) * | 2009-06-25 | 2011-02-10 | National Institute Of Advanced Industrial Science & Technology | チタン酸アルカリ金属化合物及びその製造方法、並びに該チタン酸アルカリ金属化合物を含む電極活物質及び該電極活物質を用いてなる蓄電デバイス |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3502118B2 (ja) | 1993-03-17 | 2004-03-02 | 松下電器産業株式会社 | リチウム二次電池およびその負極の製造法 |
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CN101373829B (zh) * | 2008-10-07 | 2011-05-11 | 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 | 钛系负极活性物质及其制备方法、钛系锂离子动力电池 |
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Patent Citations (10)
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---|---|---|---|---|
JPH10287424A (ja) * | 1997-04-09 | 1998-10-27 | Kubota Corp | 複合チタン化合物の製造方法 |
JPH11283624A (ja) * | 1998-03-31 | 1999-10-15 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | リチウム二次電池およびその製造方法 |
JP2002270175A (ja) * | 2001-03-09 | 2002-09-20 | Asahi Glass Co Ltd | 二次電源 |
JP2008130560A (ja) * | 2006-11-20 | 2008-06-05 | Samsung Sdi Co Ltd | リチウム2次電池用負極活物質とその製造方法およびリチウム2次電池 |
WO2008111465A1 (ja) * | 2007-03-13 | 2008-09-18 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | 新規チタン酸化物及びその製造方法、並びにそれを活物質として用いたリチウム二次電池 |
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