JP5697055B2 - 熱可塑性樹脂発泡体、熱可塑性樹脂発泡体の製造方法および光反射材 - Google Patents
熱可塑性樹脂発泡体、熱可塑性樹脂発泡体の製造方法および光反射材 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5697055B2 JP5697055B2 JP2012502789A JP2012502789A JP5697055B2 JP 5697055 B2 JP5697055 B2 JP 5697055B2 JP 2012502789 A JP2012502789 A JP 2012502789A JP 2012502789 A JP2012502789 A JP 2012502789A JP 5697055 B2 JP5697055 B2 JP 5697055B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- thermoplastic resin
- sheet
- melt
- nucleating agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000006260 foam Substances 0.000 title claims description 66
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 title claims description 61
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 8
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 50
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 50
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 claims description 39
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims description 25
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims description 17
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 16
- MBSRTKPGZKQXQR-UHFFFAOYSA-N 2-n,6-n-dicyclohexylnaphthalene-2,6-dicarboxamide Chemical compound C=1C=C2C=C(C(=O)NC3CCCCC3)C=CC2=CC=1C(=O)NC1CCCCC1 MBSRTKPGZKQXQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 14
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 14
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- FTPQDBUUQXJGNL-UHFFFAOYSA-N 1-n,3-n,5-n-tris(4-methylcyclohexyl)benzene-1,3,5-tricarboxamide Chemical compound C1CC(C)CCC1NC(=O)C1=CC(C(=O)NC2CCC(C)CC2)=CC(C(=O)NC2CCC(C)CC2)=C1 FTPQDBUUQXJGNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QCHZUINRDLKKJX-UHFFFAOYSA-N 1-n,3-n,5-n-tritert-butylbenzene-1,3,5-tricarboxamide Chemical compound CC(C)(C)NC(=O)C1=CC(C(=O)NC(C)(C)C)=CC(C(=O)NC(C)(C)C)=C1 QCHZUINRDLKKJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WPMXHFCEZBAZLM-UHFFFAOYSA-N 1-n,4-n-diphenylcyclohexane-1,4-dicarboxamide Chemical compound C1CC(C(=O)NC=2C=CC=CC=2)CCC1C(=O)NC1=CC=CC=C1 WPMXHFCEZBAZLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims description 5
- RKGFBYOLYZOMCQ-UHFFFAOYSA-N 1-n,2-n,3-n,4-n-tetraphenylbutane-1,2,3,4-tetracarboxamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)CC(C(=O)NC=1C=CC=CC=1)C(C(=O)NC=1C=CC=CC=1)CC(=O)NC1=CC=CC=C1 RKGFBYOLYZOMCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RLHGFJMGWQXPBW-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3-(1h-imidazol-5-ylmethyl)benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC(CC=2NC=NC=2)=C1O RLHGFJMGWQXPBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BWLUMTFWVZZZND-UHFFFAOYSA-N Dibenzylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1CNCC1=CC=CC=C1 BWLUMTFWVZZZND-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N Dicyclohexylamine Chemical compound C1CCCCC1NC1CCCCC1 XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KTGYQIVJDQMAAG-UHFFFAOYSA-N 1-n,3-n,5-n-tris(2-methylcyclohexyl)benzene-1,3,5-tricarboxamide Chemical compound CC1CCCCC1NC(=O)C1=CC(C(=O)NC2C(CCCC2)C)=CC(C(=O)NC2C(CCCC2)C)=C1 KTGYQIVJDQMAAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FEUISMYEFPANSS-UHFFFAOYSA-N 2-methylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1CCCCC1N FEUISMYEFPANSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LBCFQDVGIJFIRN-UHFFFAOYSA-N 4-(dicyclohexylcarbamoyl)cyclohexane-1-carboxylic acid Chemical compound C1CC(C(=O)O)CCC1C(=O)N(C1CCCCC1)C1CCCCC1 LBCFQDVGIJFIRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WKPLFYFTQNLMOZ-UHFFFAOYSA-N 6-(dicyclohexylcarbamoyl)naphthalene-2-carboxylic acid Chemical compound C1=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C2C=C1C(=O)N(C1CCCCC1)C1CCCCC1 WKPLFYFTQNLMOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 27
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 27
- -1 2-methylcyclohexyl Chemical group 0.000 description 24
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 14
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 14
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 11
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 7
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 3
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 3
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000088 plastic resin Substances 0.000 description 2
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 2
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 2
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RHAQYANXPOZLJB-UHFFFAOYSA-N 1-n,4-n-bis(2-methylcyclohexyl)cyclohexane-1,4-dicarboxamide Chemical compound CC1CCCCC1NC(=O)C1CCC(C(=O)NC2C(CCCC2)C)CC1 RHAQYANXPOZLJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920010524 Syndiotactic polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000006081 fluorescent whitening agent Substances 0.000 description 1
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N formic acid ethyl ester Natural products CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000005487 naphthalate group Chemical group 0.000 description 1
- MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N nitroethane Chemical compound CC[N+]([O-])=O MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001643 poly(ether ketone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000002310 reflectometry Methods 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- PPASLZSBLFJQEF-RKJRWTFHSA-M sodium erythorbate Chemical compound [Na+].OC[C@@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1[O-] PPASLZSBLFJQEF-RKJRWTFHSA-M 0.000 description 1
- 235000010352 sodium erythorbate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 150000000000 tetracarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0014—Use of organic additives
- C08J9/0028—Use of organic additives containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0083—Nucleating agents promoting the crystallisation of the polymer matrix
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/20—Carboxylic acid amides
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/08—Mirrors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
- C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
- C08J2201/032—Impregnation of a formed object with a gas
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/06—CO2, N2 or noble gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2205/00—Foams characterised by their properties
- C08J2205/04—Foams characterised by their properties characterised by the foam pores
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2205/00—Foams characterised by their properties
- C08J2205/04—Foams characterised by their properties characterised by the foam pores
- C08J2205/044—Micropores, i.e. average diameter being between 0,1 micrometer and 0,1 millimeter
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
- C08J2300/22—Thermoplastic resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08J2367/03—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the dicarboxylic acids and dihydroxy compounds having the hydroxy and the carboxyl groups directly linked to aromatic rings
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B2207/00—Coding scheme for general features or characteristics of optical elements and systems of subclass G02B, but not including elements and systems which would be classified in G02B6/00 and subgroups
- G02B2207/113—Fluorescence
Description
本発明は、内部に微細な気泡を有する熱可塑性樹脂発泡体、熱可塑性樹脂発泡体の製造方法および光反射材に関する。
従来、光を反射する合成樹脂製のフィルムまたはシートは、電飾看板、照明器具またはディスプレイなどのバックライトに用いられる。例えば、輝度ムラを抑えるために、合成樹脂製フィルムまたはシートを立体的な形状に加工した光反射板が提案されている（例えば特許文献１参照）。
しかしながら、当該熱可塑性樹脂発泡体のフィルムまたはシートを立体的な形状に加工すると、成形時のひずみや成形後の収縮により変形してしまう。そこで、形状加工を施した光反射板と金属製ケーシングとを固定することにより光反射板の変形を防止する手段が提案されている（例えば特許文献２参照）。
しかしながら、当該熱可塑性樹脂発泡体のフィルムまたはシートを立体的な形状に加工すると、成形時のひずみや成形後の収縮により変形してしまう。そこで、形状加工を施した光反射板と金属製ケーシングとを固定することにより光反射板の変形を防止する手段が提案されている（例えば特許文献２参照）。
近年、照明器具、液晶ディスプレイといった分野では省電力化、高効率化が要求される。したがって、より高い反射率を有する樹脂製フィルム、またはシートが求められている。特に、電飾看板やディスプレイの分野では省スペース化のニーズも高まっており、光を反射する樹脂フィルム、またはシートの薄型化が要求されている。上述の光反射板では薄型化の要求に応えることは難しい。
そこで、光を反射する合成樹脂製のフィルムまたはシートとして、内部に微細な気泡または気孔を多数有する熱可塑性樹脂発泡体のフィルムまたはシートが提案されている（例えば特許文献３参照）。当該熱可塑性樹脂発泡体のフィルムまたはシートは、平均気泡径が１０μｍ程度と微細であるため、高い反射率を有する。
しかしながら、平均気泡径が１０μｍ程度の発泡シートでは、シートを薄肉化すると透過光の増大という問題が発生する。そのため、所望の反射率を維持することができない。
本発明は、上記の問題点を解決し、薄肉化しても高い反射率を有する熱可塑性樹脂発泡体および光反射材ならびに該熱可塑性樹脂発泡体の製造方法を提供することを課題とする。
本発明は、上記の問題点を解決し、薄肉化しても高い反射率を有する熱可塑性樹脂発泡体および光反射材ならびに該熱可塑性樹脂発泡体の製造方法を提供することを課題とする。
本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意検討した結果、熱可塑性樹脂に対して特定の溶融型結晶化核剤を添加することにより、薄肉化しても高い反射率を有する熱可塑性樹脂発泡体を製造でき、上記の問題点を解決できることを見出した。本発明はこの知見に基づきなされたものである。
すなわち、本発明によれば、以下の手段が提供される。
＜１＞結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）に、溶融型結晶化核剤（Ｂ）を含む樹脂組成物を用いてなり、該結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）が結晶性ポリエステル樹脂であって、該溶融型結晶化核剤（Ｂ）が、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボキサミド、トリメシン酸トリス（ｔ−ブチルアミド）、トリメシン酸トリシクロヘキシルアミド、トリメシン酸トリ（２−メチルシクロヘキシルアミド）、トリメシン酸トリ（４−メチルシクロヘキシルアミド）、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジアニリド、１，４−シクロヘキサン酸ジカルボン酸ジシクロヘキシルアミド、１，４−シクロヘキサン酸ジカルボン酸ジ（２−メチルシクロヘキシルアミド）、１，４−シクロヘキサン酸ジカルボン酸ジベンジルアミド、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジシクロヘキシルアミド、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラシクロヘキシルアミドおよび１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラアニリドから選択され、内部に平均気泡径１μｍ未満の気泡を有することを特徴とする熱可塑性樹脂発泡体、
＜２＞前記溶融型結晶化核剤（Ｂ）が結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）１００質量部に対し０．１〜２．０質量部含まれることを特徴とする＜１＞に記載の熱可塑性樹脂発泡体、
＜３＞光波長５５０ｎｍの全反射率が酸化アルミニウム比で１００％以上であることを特徴とする＜１＞または＜２＞に記載の熱可塑性樹脂発泡体、
＜４＞前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂発泡体を用いて成形されていることを特徴とする光反射材、
＜５＞結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）と溶融型結晶化核剤（Ｂ）とを含有する樹脂組成物のシートを加圧不活性ガス雰囲気中に保持して不活性ガスを含有させる工程と、不活性ガスを含有させた該シートを常圧下で加熱発泡させる工程とからなり、
前記結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）が結晶性ポリエステル樹脂であり、前記溶融型結晶化核剤（Ｂ）が、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボキサミド、トリメシン酸トリス（ｔ−ブチルアミド）、トリメシン酸トリシクロヘキシルアミド、トリメシン酸トリ（２−メチルシクロヘキシルアミド）、トリメシン酸トリ（４−メチルシクロヘキシルアミド）、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジアニリド、１，４−シクロヘキサン酸ジカルボン酸ジシクロヘキシルアミド、１，４−シクロヘキサン酸ジカルボン酸ジ（２−メチルシクロヘキシルアミド）、１，４−シクロヘキサン酸ジカルボン酸ジベンジルアミド、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジシクロヘキシルアミド、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラシクロヘキシルアミドおよび１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラアニリドから選択され、
内部に平均気泡径１μｍ未満の気泡を有することを特徴とする熱可塑性樹脂発泡体の製造方法、および
＜６＞前記溶融型結晶化核剤（Ｂ）が結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）１００質量部に対し０．１〜２．０質量部含まれることを特徴とする＜５＞に記載の熱可塑性樹脂発泡体の製造方法。
＜１＞結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）に、溶融型結晶化核剤（Ｂ）を含む樹脂組成物を用いてなり、該結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）が結晶性ポリエステル樹脂であって、該溶融型結晶化核剤（Ｂ）が、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボキサミド、トリメシン酸トリス（ｔ−ブチルアミド）、トリメシン酸トリシクロヘキシルアミド、トリメシン酸トリ（２−メチルシクロヘキシルアミド）、トリメシン酸トリ（４−メチルシクロヘキシルアミド）、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジアニリド、１，４−シクロヘキサン酸ジカルボン酸ジシクロヘキシルアミド、１，４−シクロヘキサン酸ジカルボン酸ジ（２−メチルシクロヘキシルアミド）、１，４−シクロヘキサン酸ジカルボン酸ジベンジルアミド、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジシクロヘキシルアミド、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラシクロヘキシルアミドおよび１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラアニリドから選択され、内部に平均気泡径１μｍ未満の気泡を有することを特徴とする熱可塑性樹脂発泡体、
＜２＞前記溶融型結晶化核剤（Ｂ）が結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）１００質量部に対し０．１〜２．０質量部含まれることを特徴とする＜１＞に記載の熱可塑性樹脂発泡体、
＜３＞光波長５５０ｎｍの全反射率が酸化アルミニウム比で１００％以上であることを特徴とする＜１＞または＜２＞に記載の熱可塑性樹脂発泡体、
＜４＞前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂発泡体を用いて成形されていることを特徴とする光反射材、
＜５＞結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）と溶融型結晶化核剤（Ｂ）とを含有する樹脂組成物のシートを加圧不活性ガス雰囲気中に保持して不活性ガスを含有させる工程と、不活性ガスを含有させた該シートを常圧下で加熱発泡させる工程とからなり、
前記結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）が結晶性ポリエステル樹脂であり、前記溶融型結晶化核剤（Ｂ）が、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボキサミド、トリメシン酸トリス（ｔ−ブチルアミド）、トリメシン酸トリシクロヘキシルアミド、トリメシン酸トリ（２−メチルシクロヘキシルアミド）、トリメシン酸トリ（４−メチルシクロヘキシルアミド）、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジアニリド、１，４−シクロヘキサン酸ジカルボン酸ジシクロヘキシルアミド、１，４−シクロヘキサン酸ジカルボン酸ジ（２−メチルシクロヘキシルアミド）、１，４−シクロヘキサン酸ジカルボン酸ジベンジルアミド、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジシクロヘキシルアミド、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラシクロヘキシルアミドおよび１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラアニリドから選択され、
内部に平均気泡径１μｍ未満の気泡を有することを特徴とする熱可塑性樹脂発泡体の製造方法、および
＜６＞前記溶融型結晶化核剤（Ｂ）が結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）１００質量部に対し０．１〜２．０質量部含まれることを特徴とする＜５＞に記載の熱可塑性樹脂発泡体の製造方法。
本発明は、薄肉化しても高い反射率を有する熱可塑性樹脂発泡体および熱可塑性樹脂発泡体の製造方法と、それを用いた光反射率に優れた電飾看板、照明器具、ディスプレイのバックライト、照明ボックスなどの反射材を提供することができる。
本発明の上記及び他の特徴及び利点は、下記の記載からより明らかになるであろう。
本発明の熱可塑性樹脂発泡体は、結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）に溶融型結晶化核剤（Ｂ）を含有する樹脂組成物を発泡させてなる。まず、本発明の熱可塑性樹脂発泡体のうち、結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）について説明する。
（Ａ）結晶性熱可塑性樹脂
結晶性とは、Ｔｇ以上のある温度領域において、樹脂分子が規則的な立体配置構造（結晶構造）を形成することを意味する。こうした結晶性は示差走査熱量計による結晶化熱量に基づき定義される。本発明における結晶性とは、熱可塑性樹脂を融解温度以上に加熱した後、１０℃／ｍｉｎで降温測定をした際に、発熱ピーク（結晶化ピーク）から算出される熱量が５．０Ｊ／ｇ以上のものをいう。より好ましくは、１０．０Ｊ／ｇ以上である。好ましくは、５０Ｊ／ｇ以下である。
本発明において用いることのできる結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）として、例えば、ポリエステル、ポリアミド、白発色のリニア型ポリフェニレンサルファイド、シンジオタクチックポリスチレン、ポリエーテルケトン等が挙げられる。その中でも、特にポリエステルが好ましく、本発明では、結晶性ポリエステル樹脂を使用する。本発明において、結晶性熱可塑性樹脂は一種単独で用いても、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
結晶性とは、Ｔｇ以上のある温度領域において、樹脂分子が規則的な立体配置構造（結晶構造）を形成することを意味する。こうした結晶性は示差走査熱量計による結晶化熱量に基づき定義される。本発明における結晶性とは、熱可塑性樹脂を融解温度以上に加熱した後、１０℃／ｍｉｎで降温測定をした際に、発熱ピーク（結晶化ピーク）から算出される熱量が５．０Ｊ／ｇ以上のものをいう。より好ましくは、１０．０Ｊ／ｇ以上である。好ましくは、５０Ｊ／ｇ以下である。
本発明において用いることのできる結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）として、例えば、ポリエステル、ポリアミド、白発色のリニア型ポリフェニレンサルファイド、シンジオタクチックポリスチレン、ポリエーテルケトン等が挙げられる。その中でも、特にポリエステルが好ましく、本発明では、結晶性ポリエステル樹脂を使用する。本発明において、結晶性熱可塑性樹脂は一種単独で用いても、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
上記ポリエステルとして、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート等のほか、ポリエチレンイソフタレート・テレフタレート、ポリブチレンイソフタレート・テレフタレート、ポリエチレンテレフタレート・ナフタレート、ポリブチレンイソテレフタレート、ポリブチレンイソナフタレート等のような共重合ポリエステルなどが挙げられる。その中でも、結晶性および発泡性の点で、特にポリエチレンテレフタレート樹脂が好ましい。
本発明において、リサイクルの観点から熱可塑性樹脂は非架橋であることが好ましい。本発明における熱可塑性樹脂は、熱可塑性樹脂のうち架橋している部分の質量分率（以下、本発明において、架橋度ともいう。）が１０％未満であることが好ましい。熱可塑性樹脂の架橋度が好ましくは１０％未満になるように架橋剤や架橋助剤を添加してもよい。
本発明において、リサイクルの観点から熱可塑性樹脂は非架橋であることが好ましい。本発明における熱可塑性樹脂は、熱可塑性樹脂のうち架橋している部分の質量分率（以下、本発明において、架橋度ともいう。）が１０％未満であることが好ましい。熱可塑性樹脂の架橋度が好ましくは１０％未満になるように架橋剤や架橋助剤を添加してもよい。
（Ｂ）溶融型結晶化核剤
溶融型結晶化核剤とは、熱可塑性樹脂に添加すると溶融混練時に樹脂中に溶融分散し、降温凝固過程において凝集固化することを特徴とする造核剤のことを示す。
本発明において、成形時に溶融型結晶化核剤（Ｂ）は結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）に対して溶融分散する。成形後の降温固化時もしくはガス含浸時において、溶融型結晶化核剤（Ｂ）は結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）中に析出する。その結果、溶融型結晶化核剤（Ｂ）は結晶化する。発泡過程において、析出した溶融型結晶化核剤（Ｂ）が気泡核形成の起点となる。その結果、内部に平均気泡径１μｍ未満の微細な孔を均一に有した発泡体を得ることができる。こうした発泡体は成形されることにより、高い反射率を有する反射材を得ることができる。
本発明において用いられる溶融型結晶化核剤は、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボキサミド、トリメシン酸トリス（ｔ−ブチルアミド）、トリメシン酸トリシクロヘキシルアミド、トリメシン酸トリ（２−メチルシクロヘキシルアミド）、トリメシン酸トリ（４−メチルシクロヘキシルアミド）、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジアニリド、１，４−シクロヘキサン酸ジカルボン酸ジシクロヘキシルアミド、１，４−シクロヘキサン酸ジカルボン酸ジ（２−メチルシクロヘキシルアミド）、１，４−シクロヘキサン酸ジカルボン酸ジベンジルアミド、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジシクロヘキシルアミド、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラシクロヘキシルアミドおよび１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラアニリドから選択される。これらは単独で用いても、二種以上を混合して用いてもよい。これらの中では、特にＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボキサミドが透明性、生成される結晶粒径の点で好適である。
本発明において、熱可塑性樹脂発泡体の比重は０．７以下であることが好ましく、より好ましくは０．６５以下、更に好ましくは０．５以下である。本発明において、比重が大きくなる、すなわち発泡倍率が小さくなると、気泡率の低下による反射率の低下、成形性の低下または軽量化効果の減少に繋がる。
本発明において、（Ｂ）の配合量は結晶性の熱可塑性樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．１〜２質量部である。好ましくは０．２５〜１．５質量部である。溶融型結晶化核剤の配合量が少なすぎると、ガス含浸による溶融型結晶化核剤の結晶化工程を経ることで生成される結晶核が生成されにくく、発泡体の気泡径分布が大きくなる。また、溶融型結晶化核剤の配合量が多すぎると、結晶化が進行しすぎてしまい、結晶核が大きくなりすぎて粒子状となり、気泡核剤としての働きが十分でないため高い発泡倍率を得ることができない。
溶融型結晶化核剤とは、熱可塑性樹脂に添加すると溶融混練時に樹脂中に溶融分散し、降温凝固過程において凝集固化することを特徴とする造核剤のことを示す。
本発明において、成形時に溶融型結晶化核剤（Ｂ）は結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）に対して溶融分散する。成形後の降温固化時もしくはガス含浸時において、溶融型結晶化核剤（Ｂ）は結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）中に析出する。その結果、溶融型結晶化核剤（Ｂ）は結晶化する。発泡過程において、析出した溶融型結晶化核剤（Ｂ）が気泡核形成の起点となる。その結果、内部に平均気泡径１μｍ未満の微細な孔を均一に有した発泡体を得ることができる。こうした発泡体は成形されることにより、高い反射率を有する反射材を得ることができる。
本発明において用いられる溶融型結晶化核剤は、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボキサミド、トリメシン酸トリス（ｔ−ブチルアミド）、トリメシン酸トリシクロヘキシルアミド、トリメシン酸トリ（２−メチルシクロヘキシルアミド）、トリメシン酸トリ（４−メチルシクロヘキシルアミド）、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジアニリド、１，４−シクロヘキサン酸ジカルボン酸ジシクロヘキシルアミド、１，４−シクロヘキサン酸ジカルボン酸ジ（２−メチルシクロヘキシルアミド）、１，４−シクロヘキサン酸ジカルボン酸ジベンジルアミド、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジシクロヘキシルアミド、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラシクロヘキシルアミドおよび１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラアニリドから選択される。これらは単独で用いても、二種以上を混合して用いてもよい。これらの中では、特にＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボキサミドが透明性、生成される結晶粒径の点で好適である。
本発明において、熱可塑性樹脂発泡体の比重は０．７以下であることが好ましく、より好ましくは０．６５以下、更に好ましくは０．５以下である。本発明において、比重が大きくなる、すなわち発泡倍率が小さくなると、気泡率の低下による反射率の低下、成形性の低下または軽量化効果の減少に繋がる。
本発明において、（Ｂ）の配合量は結晶性の熱可塑性樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．１〜２質量部である。好ましくは０．２５〜１．５質量部である。溶融型結晶化核剤の配合量が少なすぎると、ガス含浸による溶融型結晶化核剤の結晶化工程を経ることで生成される結晶核が生成されにくく、発泡体の気泡径分布が大きくなる。また、溶融型結晶化核剤の配合量が多すぎると、結晶化が進行しすぎてしまい、結晶核が大きくなりすぎて粒子状となり、気泡核剤としての働きが十分でないため高い発泡倍率を得ることができない。
本発明において、発泡前の熱可塑性樹脂(Ａ)に対して、結晶化促進剤、気泡核剤、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、顔料、染料、相溶化剤、滑剤、強化剤、難燃剤、可塑剤、増粘剤、減粘剤などの各種添加剤を本発明の目的を損なわない範囲で適宜配合することができる。また、得られた熱可塑性樹脂発泡体に上記添加剤を含有する樹脂を積層しても良いし、上記添加剤を含有する塗料をコーティングしても良い。
以下、本発明の熱可塑性樹脂発泡体の製造方法を説明する。
結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）と、溶融型結晶化核剤（Ｂ）とを例えば混練機や押出機などを用いて溶融混練することにより樹脂組成物が得られる。混練温度や混練時間等の混練条件は、結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）および溶融型結晶化核剤（Ｂ）の溶融する温度で適宜設定することができる。得られた樹脂組成物を押出機などでシート状に成形し樹脂シートを作製した後、当該樹脂シートとセパレータとを重ねて巻くことによりロール状にする。このロールを加圧不活性ガス雰囲気中に保持することにより当該樹脂シートに不活性ガスを含有させる。さらに、不活性ガスを含有させた当該樹脂シートを常圧下で結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）の軟化温度以上に加熱して発泡させる。こうして熱可塑性樹脂発泡体は得られる。
結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）と、溶融型結晶化核剤（Ｂ）とを例えば混練機や押出機などを用いて溶融混練することにより樹脂組成物が得られる。混練温度や混練時間等の混練条件は、結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）および溶融型結晶化核剤（Ｂ）の溶融する温度で適宜設定することができる。得られた樹脂組成物を押出機などでシート状に成形し樹脂シートを作製した後、当該樹脂シートとセパレータとを重ねて巻くことによりロール状にする。このロールを加圧不活性ガス雰囲気中に保持することにより当該樹脂シートに不活性ガスを含有させる。さらに、不活性ガスを含有させた当該樹脂シートを常圧下で結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）の軟化温度以上に加熱して発泡させる。こうして熱可塑性樹脂発泡体は得られる。
不活性ガスとしては、ヘリウム、窒素、二酸化炭素、アルゴンなどが挙げられる。樹脂シートが飽和状態になるまでの不活性ガス浸透時間および不活性ガス浸透量は、発泡させる樹脂の種類、不活性ガスの種類、浸透圧力およびシートの厚さによって異なる。その中でも、樹脂へのガス浸透性（速度、溶解度）の観点から、二酸化炭素がより好ましい。
なお、この方法では、樹脂シートとセパレータとからなるロールに加圧不活性ガス雰囲気中で不活性ガスを含有させる前に、樹脂シートに有機溶剤を含有させてもよい。
有機溶剤としては、ベンゼン、トルエン、メチルエチルケトン、ギ酸エチル、アセトン、酢酸、ジオキサン、ｍ−クレゾール、アニリン、アクリロニトリル、フタル酸ジメチル、ニトロエタン、ニトロメタン、ベンジルアルコールなどが挙げられる。その中でも、取り扱い性および経済性の観点からアセトンがより好ましい。
有機溶剤としては、ベンゼン、トルエン、メチルエチルケトン、ギ酸エチル、アセトン、酢酸、ジオキサン、ｍ−クレゾール、アニリン、アクリロニトリル、フタル酸ジメチル、ニトロエタン、ニトロメタン、ベンジルアルコールなどが挙げられる。その中でも、取り扱い性および経済性の観点からアセトンがより好ましい。
本発明において、本発明の熱可塑性樹脂発泡体に存在する気泡の平均径は１μｍ未満である。その中でも、０．７５μｍ以下が好ましく、特に０．５μｍ以下が好ましい。平均気泡径が大きすぎると、目的の高反射率を得ることができない。
本発明において、熱可塑性樹脂発泡体の光の全反射率は５５０ｎｍにおいて酸化アルミニウム比で９８％以上であることが好ましい。その中でも、１００％以上であることが好ましく、特に１０１％以上であることが好ましい。なお、ここで述べる全反射率とは、分光光度計（Ｕ−４１００：（株）日立ハイテクフィールディング製）の５５０ｎｍの波長において酸化アルミニウム白板（２１０−０７４０：（株）日立ハイテクフィールディング製）の反射率を１００％とし、相対値で示したものである。
（実施例）
以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例および比較例について、下記の評価を行った。各試験とその評価は以下の方法で行った。
（１）シート厚
サンプルの４角、４辺及びシートの中心における厚みをマイクロメータにより測定し、合計９点の平均値をシート厚とした。
（２）平均気泡径
ＡＳＴＭＤ３５７６−７７に準じて求めた。シートの断面のＳＥＭ写真を撮影し、ＳＥＭ写真上に水平方向と垂直方向に直線を引き、直線が横切る気泡の弦の長さｔを平均した。写真の倍率をＭとして、下記式に代入して平均気泡径ｄを求めた。
ｄ＝ｔ／（０．６１６×Ｍ）
（３）比重
水中置換法により、発泡体シートの比重を測定した。
（４）発泡倍率
水中置換法により測定された発泡体シートの比重（ρｆ）と発泡前の樹脂の比重（ρｓ）との比ρｓ／ρｆとして算出した。
（５）反射率
０．８ｍｍ厚のサンプル及び０．８ｍｍ厚のサンプルから０．３ｍｍ厚に削り出して得られたサンプルの光線透過率を測定した。各サンプルを分光光度計（日立ハイテク社製Ｕ−４１００）にて分光スリット４ｎｍの条件にて光線波長５５０ｎｍでの分光全反射率の測定を行った。リファレンスは酸化アルミニウム白色板（２１０−０７４０：（株）日立ハイテクフィールディング製）を使用し、測定値はリファレンスに対する相対値とした。
（６）結晶性
各実施例及び比較例に記載の樹脂について、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、融解温度以上に加熱した後、１０℃／ｍｉｎで降温し、その際測定された発熱ピーク（結晶化ピーク）の熱量を測定した。ＤＳＣとしては島津製作所製ＤＳＣ６０Ａ（商品名）を用いた。
以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例および比較例について、下記の評価を行った。各試験とその評価は以下の方法で行った。
（１）シート厚
サンプルの４角、４辺及びシートの中心における厚みをマイクロメータにより測定し、合計９点の平均値をシート厚とした。
（２）平均気泡径
ＡＳＴＭＤ３５７６−７７に準じて求めた。シートの断面のＳＥＭ写真を撮影し、ＳＥＭ写真上に水平方向と垂直方向に直線を引き、直線が横切る気泡の弦の長さｔを平均した。写真の倍率をＭとして、下記式に代入して平均気泡径ｄを求めた。
ｄ＝ｔ／（０．６１６×Ｍ）
（３）比重
水中置換法により、発泡体シートの比重を測定した。
（４）発泡倍率
水中置換法により測定された発泡体シートの比重（ρｆ）と発泡前の樹脂の比重（ρｓ）との比ρｓ／ρｆとして算出した。
（５）反射率
０．８ｍｍ厚のサンプル及び０．８ｍｍ厚のサンプルから０．３ｍｍ厚に削り出して得られたサンプルの光線透過率を測定した。各サンプルを分光光度計（日立ハイテク社製Ｕ−４１００）にて分光スリット４ｎｍの条件にて光線波長５５０ｎｍでの分光全反射率の測定を行った。リファレンスは酸化アルミニウム白色板（２１０−０７４０：（株）日立ハイテクフィールディング製）を使用し、測定値はリファレンスに対する相対値とした。
（６）結晶性
各実施例及び比較例に記載の樹脂について、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、融解温度以上に加熱した後、１０℃／ｍｉｎで降温し、その際測定された発熱ピーク（結晶化ピーク）の熱量を測定した。ＤＳＣとしては島津製作所製ＤＳＣ６０Ａ（商品名）を用いた。
（実施例１）
ポリエチレンテレフタレート(商品名：ＮＥＨ２０７０、ユニチカ製、ＩＶ値＝０．８５、降温結晶化ピーク＝３５Ｊ／ｇ)１００質量部に対して溶融型結晶化核剤(商品名：ＮＵ−１００、新日本理化製)を０．２５質量部配合して、二軸押出機で加熱溶融混練した後、得られた樹脂組成物を０．５ｍｍ厚×１００ｍｍ幅×１００ｍｍ長にシート成形した。この樹脂シートを圧力容器に入れ、１７℃で５．５ＭＰａの条件で７２時間、炭酸ガスを浸透させた。その後２２０℃に設定した熱風循環式発泡炉で１分間の加熱発泡を行った。得られたシートの平均気泡径は０．５μｍと微細であった。発泡体の厚さは０．８ｍｍであった。発泡体シートの全反射率は１０１％であった。厚さ０．３ｍｍに削り出したシートの全反射率は１０１％であった。
ポリエチレンテレフタレート(商品名：ＮＥＨ２０７０、ユニチカ製、ＩＶ値＝０．８５、降温結晶化ピーク＝３５Ｊ／ｇ)１００質量部に対して溶融型結晶化核剤(商品名：ＮＵ−１００、新日本理化製)を０．２５質量部配合して、二軸押出機で加熱溶融混練した後、得られた樹脂組成物を０．５ｍｍ厚×１００ｍｍ幅×１００ｍｍ長にシート成形した。この樹脂シートを圧力容器に入れ、１７℃で５．５ＭＰａの条件で７２時間、炭酸ガスを浸透させた。その後２２０℃に設定した熱風循環式発泡炉で１分間の加熱発泡を行った。得られたシートの平均気泡径は０．５μｍと微細であった。発泡体の厚さは０．８ｍｍであった。発泡体シートの全反射率は１０１％であった。厚さ０．３ｍｍに削り出したシートの全反射率は１０１％であった。
（実施例２）
ポリエチレンテレフタレート(商品名：ＮＥＨ２０７０、ユニチカ製、ＩＶ値＝０．８５、降温結晶化ピーク＝３５Ｊ／ｇ)１００質量部に対して溶融型結晶化核剤(商品名：ＮＵ−１００、新日本理化製)を０．５質量部配合して、二軸押出機で加熱溶融混練した後、得られた樹脂組成物を０．５ｍｍ厚×１００ｍｍ幅×１００ｍｍ長にシート成形した。この樹脂シートを圧力容器に入れ、１７℃で５．５ＭＰａの条件で７２時間、炭酸ガスを浸透させた。その後２２０℃に設定した熱風循環式発泡炉で１分間の加熱発泡を行った。得られたシートの平均気泡径は０．５μｍと微細であった。発泡体の厚さは０．８ｍｍであった。発泡体シートの全反射率は１０１％であった。厚さ０．３ｍｍに削り出したシートの全反射率は１０１％であった。
ポリエチレンテレフタレート(商品名：ＮＥＨ２０７０、ユニチカ製、ＩＶ値＝０．８５、降温結晶化ピーク＝３５Ｊ／ｇ)１００質量部に対して溶融型結晶化核剤(商品名：ＮＵ−１００、新日本理化製)を０．５質量部配合して、二軸押出機で加熱溶融混練した後、得られた樹脂組成物を０．５ｍｍ厚×１００ｍｍ幅×１００ｍｍ長にシート成形した。この樹脂シートを圧力容器に入れ、１７℃で５．５ＭＰａの条件で７２時間、炭酸ガスを浸透させた。その後２２０℃に設定した熱風循環式発泡炉で１分間の加熱発泡を行った。得られたシートの平均気泡径は０．５μｍと微細であった。発泡体の厚さは０．８ｍｍであった。発泡体シートの全反射率は１０１％であった。厚さ０．３ｍｍに削り出したシートの全反射率は１０１％であった。
（実施例３）
ポリエチレンテレフタレート(商品名：ＮＥＨ２０７０、ユニチカ製、ＩＶ値＝０．８５、降温結晶化ピーク＝３５Ｊ／ｇ)１００質量部に対して溶融型結晶化核剤(商品名：ＮＵ−１００、新日本理化製)を１．０質量部配合して、二軸押出機で加熱溶融混練した後、得られた樹脂組成物を０．５ｍｍ厚×１００ｍｍ幅×１００ｍｍ長にシート成形した。この樹脂シートを圧力容器に入れ、１７℃で５．５ＭＰａの条件で７２時間、炭酸ガスを浸透させた。その後２２０℃に設定した熱風循環式発泡炉で１分間の加熱発泡を行った。得られたシートの平均気泡径は０．５μｍと微細であった。発泡体の厚さは０．８ｍｍであった。発泡体シートの全反射率は１０１％であった。厚さ０．３ｍｍに削り出したシートの全反射率は１０１％であった。
ポリエチレンテレフタレート(商品名：ＮＥＨ２０７０、ユニチカ製、ＩＶ値＝０．８５、降温結晶化ピーク＝３５Ｊ／ｇ)１００質量部に対して溶融型結晶化核剤(商品名：ＮＵ−１００、新日本理化製)を１．０質量部配合して、二軸押出機で加熱溶融混練した後、得られた樹脂組成物を０．５ｍｍ厚×１００ｍｍ幅×１００ｍｍ長にシート成形した。この樹脂シートを圧力容器に入れ、１７℃で５．５ＭＰａの条件で７２時間、炭酸ガスを浸透させた。その後２２０℃に設定した熱風循環式発泡炉で１分間の加熱発泡を行った。得られたシートの平均気泡径は０．５μｍと微細であった。発泡体の厚さは０．８ｍｍであった。発泡体シートの全反射率は１０１％であった。厚さ０．３ｍｍに削り出したシートの全反射率は１０１％であった。
（実施例４）
ポリエチレンテレフタレート(商品名：ＮＥＨ２０７０、ユニチカ製、ＩＶ値＝０．８５、降温結晶化ピーク＝３５Ｊ／ｇ)１００質量部に対して溶融型結晶化核剤(商品名：ＮＵ−１００、新日本理化製)を１．５質量部配合して、二軸押出機で加熱溶融混練した後、得られた樹脂組成物を０．５ｍｍ厚×１００ｍｍ幅×１００ｍｍ長にシート成形した。この樹脂シートを圧力容器に入れ、１７℃で５．５ＭＰａの条件で７２時間、炭酸ガスを浸透させた。その後２２０℃に設定した熱風循環式発泡炉で１分間の加熱発泡を行った。得られたシートの平均気泡径は０．５μｍと微細であった。発泡体の厚さは０．８ｍｍであった。発泡体シートの全反射率は１０１％であった。厚さ０．３ｍｍに削り出したシートの全反射率は１０１％であった。
ポリエチレンテレフタレート(商品名：ＮＥＨ２０７０、ユニチカ製、ＩＶ値＝０．８５、降温結晶化ピーク＝３５Ｊ／ｇ)１００質量部に対して溶融型結晶化核剤(商品名：ＮＵ−１００、新日本理化製)を１．５質量部配合して、二軸押出機で加熱溶融混練した後、得られた樹脂組成物を０．５ｍｍ厚×１００ｍｍ幅×１００ｍｍ長にシート成形した。この樹脂シートを圧力容器に入れ、１７℃で５．５ＭＰａの条件で７２時間、炭酸ガスを浸透させた。その後２２０℃に設定した熱風循環式発泡炉で１分間の加熱発泡を行った。得られたシートの平均気泡径は０．５μｍと微細であった。発泡体の厚さは０．８ｍｍであった。発泡体シートの全反射率は１０１％であった。厚さ０．３ｍｍに削り出したシートの全反射率は１０１％であった。
（実施例５）
ポリエチレンテレフタレート(商品名：ＮＥＨ２０７０、ユニチカ製、ＩＶ値＝０．８５、降温結晶化ピーク=３５Ｊ／ｇ)１００質量部に対して溶融型結晶化核剤(商品名：ＴＦ１、新日本理化製)を１．０質量部配合して、二軸押出機で加熱溶融混練した後、得られた樹脂組成物を０．５ｍｍ厚×１００ｍｍ幅×１００ｍｍ長にシート成形した。この樹脂シートを圧力容器に入れ、１７℃で５．５ＭＰａの条件で７２時間、炭酸ガスを浸透させた。その後２２０℃に設定した熱風循環式発泡炉で１分間の加熱発泡を行った。得られたシートの平均気泡径は０．５μｍと微細であった。発泡体の厚さは０．８ｍｍであった。発泡体シートの全反射率は１００％であった。厚さ０．３ｍｍに削り出したシートの全反射率は１００％であった。
ポリエチレンテレフタレート(商品名：ＮＥＨ２０７０、ユニチカ製、ＩＶ値＝０．８５、降温結晶化ピーク=３５Ｊ／ｇ)１００質量部に対して溶融型結晶化核剤(商品名：ＴＦ１、新日本理化製)を１．０質量部配合して、二軸押出機で加熱溶融混練した後、得られた樹脂組成物を０．５ｍｍ厚×１００ｍｍ幅×１００ｍｍ長にシート成形した。この樹脂シートを圧力容器に入れ、１７℃で５．５ＭＰａの条件で７２時間、炭酸ガスを浸透させた。その後２２０℃に設定した熱風循環式発泡炉で１分間の加熱発泡を行った。得られたシートの平均気泡径は０．５μｍと微細であった。発泡体の厚さは０．８ｍｍであった。発泡体シートの全反射率は１００％であった。厚さ０．３ｍｍに削り出したシートの全反射率は１００％であった。
（実施例６）
ポリエチレンテレフタレート(商品名：ＮＥＨ２０７０、ユニチカ製、ＩＶ値＝０．８５、降温結晶化ピーク＝３５Ｊ／ｇ)１００質量部に対して溶融型結晶化核剤(商品名：ＮＵ−１００、新日本理化製)を０．１質量部配合して、二軸押出機で加熱溶融混練した後、得られた樹脂組成物を０．５ｍｍ厚×１００ｍｍ幅×１００ｍｍ長にシート成形した。この樹脂シートを圧力容器に入れ、１７℃で５．５ＭＰａの条件で７２時間、炭酸ガスを浸透させた。その後２２０℃に設定した熱風循環式発泡炉で１分間の加熱発泡を行った。得られたシートの平均気泡径は０．５μｍと微細であった。発泡体の厚さは０．８ｍｍであった。発泡体シートの全反射率は１０１％であった。厚さ０．３ｍｍに削り出したシートの全反射率は１０１％であった。
ポリエチレンテレフタレート(商品名：ＮＥＨ２０７０、ユニチカ製、ＩＶ値＝０．８５、降温結晶化ピーク＝３５Ｊ／ｇ)１００質量部に対して溶融型結晶化核剤(商品名：ＮＵ−１００、新日本理化製)を０．１質量部配合して、二軸押出機で加熱溶融混練した後、得られた樹脂組成物を０．５ｍｍ厚×１００ｍｍ幅×１００ｍｍ長にシート成形した。この樹脂シートを圧力容器に入れ、１７℃で５．５ＭＰａの条件で７２時間、炭酸ガスを浸透させた。その後２２０℃に設定した熱風循環式発泡炉で１分間の加熱発泡を行った。得られたシートの平均気泡径は０．５μｍと微細であった。発泡体の厚さは０．８ｍｍであった。発泡体シートの全反射率は１０１％であった。厚さ０．３ｍｍに削り出したシートの全反射率は１０１％であった。
（実施例７）
ポリエチレンテレフタレート(商品名：ＮＥＨ２０７０、ユニチカ製、ＩＶ値＝０．８５、降温結晶化ピーク＝３５Ｊ／ｇ)１００質量部に対して溶融型結晶化核剤(商品名：ＮＵ−１００、新日本理化製)を２．０質量部配合して、二軸押出機で加熱溶融混練した後、得られた樹脂組成物を０．５ｍｍ厚×１００ｍｍ幅×１００ｍｍ長にシート成形した。この樹脂シートを圧力容器に入れ、１７℃で５．５ＭＰａの条件で７２時間、炭酸ガスを浸透させた。その後２２０℃に設定した熱風循環式発泡炉で１分間の加熱発泡を行った。得られたシートの平均気泡径は０．５μｍと微細であった。発泡体の厚さは０．８ｍｍであった。発泡体シートの全反射率は１００％であった。厚さ０．３ｍｍに削り出したシートの全反射率は１００％であった。
ポリエチレンテレフタレート(商品名：ＮＥＨ２０７０、ユニチカ製、ＩＶ値＝０．８５、降温結晶化ピーク＝３５Ｊ／ｇ)１００質量部に対して溶融型結晶化核剤(商品名：ＮＵ−１００、新日本理化製)を２．０質量部配合して、二軸押出機で加熱溶融混練した後、得られた樹脂組成物を０．５ｍｍ厚×１００ｍｍ幅×１００ｍｍ長にシート成形した。この樹脂シートを圧力容器に入れ、１７℃で５．５ＭＰａの条件で７２時間、炭酸ガスを浸透させた。その後２２０℃に設定した熱風循環式発泡炉で１分間の加熱発泡を行った。得られたシートの平均気泡径は０．５μｍと微細であった。発泡体の厚さは０．８ｍｍであった。発泡体シートの全反射率は１００％であった。厚さ０．３ｍｍに削り出したシートの全反射率は１００％であった。
（比較例）
以下の比較例において、従来の発泡核剤であるポリエステルエラストマー（比較例１）、変性ＳＥＢＳ（変性スチレン−ブチレン−スチレン共重合体）（比較例２）、変性ＰＥ（比較例３）を用いた。これらはいずれも結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）を溶融させると同時に溶融するが、樹脂組成物と降温固化時もしくはガス含浸時に結晶化しないものである。
以下の比較例において、従来の発泡核剤であるポリエステルエラストマー（比較例１）、変性ＳＥＢＳ（変性スチレン−ブチレン−スチレン共重合体）（比較例２）、変性ＰＥ（比較例３）を用いた。これらはいずれも結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）を溶融させると同時に溶融するが、樹脂組成物と降温固化時もしくはガス含浸時に結晶化しないものである。
（比較例１）
ポリエチレンテレフタレート(商品名：ＳＡ１２０６、ユニチカ製、ＩＶ値＝１．０５、発熱ピークの熱量：３５Ｊ／ｇ)１００質量部に対してポリエステル系エラストマー(商品名：ハイトレル２５５１、東レ製)を２．０質量部添加した以外は実施例１と同様にして発泡体を得た。得られたシートの平均気泡径は１．０μｍを超えていた。発泡体の厚さは０．８ｍｍであった。発泡体シートの全反射率は１０１％であった。厚さ０．３ｍｍに削り出したシートの全反射率は１００％であった。
ポリエチレンテレフタレート(商品名：ＳＡ１２０６、ユニチカ製、ＩＶ値＝１．０５、発熱ピークの熱量：３５Ｊ／ｇ)１００質量部に対してポリエステル系エラストマー(商品名：ハイトレル２５５１、東レ製)を２．０質量部添加した以外は実施例１と同様にして発泡体を得た。得られたシートの平均気泡径は１．０μｍを超えていた。発泡体の厚さは０．８ｍｍであった。発泡体シートの全反射率は１０１％であった。厚さ０．３ｍｍに削り出したシートの全反射率は１００％であった。
（比較例２）
比較例１のポリエチレンテレフタレートに変性ＳＥＢＳ(商品名：ダイナロン８６３０Ｐ、ＪＳＲ製)を１．０質量部添加した以外は実施例１と同様にして発泡体を得た。得られたシートの平均気泡径は１．６μｍであった。発泡体の厚さは０．８ｍｍであった。発泡体シートの全反射率は１００％であった。厚さ０．３ｍｍに削り出したシートの全反射率は９８％であった。
比較例１のポリエチレンテレフタレートに変性ＳＥＢＳ(商品名：ダイナロン８６３０Ｐ、ＪＳＲ製)を１．０質量部添加した以外は実施例１と同様にして発泡体を得た。得られたシートの平均気泡径は１．６μｍであった。発泡体の厚さは０．８ｍｍであった。発泡体シートの全反射率は１００％であった。厚さ０．３ｍｍに削り出したシートの全反射率は９８％であった。
（比較例３）
比較例１のポリエチレンテレフタレートに変性ＰＥ（商品名：ボンドファーストＥ、東洋紡製）を３．０質量部添加した以外は実施例１と同様にして発泡体を得た。得られたシートの平均気泡径は３．０μｍであった。発泡体の厚さは０．８ｍｍであった。発泡体シートの全反射率は９９％であった。厚さ０．３ｍｍに削り出したシートの全反射率は９７％であった。
比較例１のポリエチレンテレフタレートに変性ＰＥ（商品名：ボンドファーストＥ、東洋紡製）を３．０質量部添加した以外は実施例１と同様にして発泡体を得た。得られたシートの平均気泡径は３．０μｍであった。発泡体の厚さは０．８ｍｍであった。発泡体シートの全反射率は９９％であった。厚さ０．３ｍｍに削り出したシートの全反射率は９７％であった。
（比較例４）
ポリエチレンテレフタレート(商品名：ＮＥＨ２０７０、ユニチカ製、ＩＶ値＝０．８５、降温結晶化ピーク＝３５Ｊ／ｇ)１００質量部に対して溶融型結晶化核剤(商品名：ＮＵ−１００、新日本理化製)を０．０５質量部配合して、二軸押出機で加熱溶融混練した後、得られた樹脂組成物を０．５ｍｍ厚×１００ｍｍ幅×１００ｍｍ長にシート成形した。この樹脂シートを圧力容器に入れ、１７℃で５．５ＭＰａの条件で７２時間、炭酸ガスを浸透させた。その後２２０℃に設定した熱風循環式発泡炉で１分間の加熱発泡を行った。得られたシートの平均気泡径は１０μｍと微細であった。発泡体の厚さは０．８ｍｍであった。発泡体シートの全反射率は９６％であった。厚さ０．３ｍｍに削り出したシートの全反射率は８９％であった。
ポリエチレンテレフタレート(商品名：ＮＥＨ２０７０、ユニチカ製、ＩＶ値＝０．８５、降温結晶化ピーク＝３５Ｊ／ｇ)１００質量部に対して溶融型結晶化核剤(商品名：ＮＵ−１００、新日本理化製)を０．０５質量部配合して、二軸押出機で加熱溶融混練した後、得られた樹脂組成物を０．５ｍｍ厚×１００ｍｍ幅×１００ｍｍ長にシート成形した。この樹脂シートを圧力容器に入れ、１７℃で５．５ＭＰａの条件で７２時間、炭酸ガスを浸透させた。その後２２０℃に設定した熱風循環式発泡炉で１分間の加熱発泡を行った。得られたシートの平均気泡径は１０μｍと微細であった。発泡体の厚さは０．８ｍｍであった。発泡体シートの全反射率は９６％であった。厚さ０．３ｍｍに削り出したシートの全反射率は８９％であった。
（比較例５）
ポリエチレンテレフタレート(商品名：Ｊ１２５Ｓ、三井化学製、ＩＶ値＝０．７７、降温結晶化ピーク＝３５Ｊ／ｇ)１００質量部に対して溶融型結晶化核剤(商品名：ＮＵ−１００、新日本理化製)を３．０質量部配合して、二軸押出機で加熱溶融混練した後、得られた樹脂組成物を０．５ｍｍ厚×１００ｍｍ幅×１００ｍｍ長にシート成形した。この樹脂シートを圧力容器に入れ、１７℃で５．５ＭＰａの条件で７２時間、炭酸ガスを浸透させた。その後２２０℃に設定した熱風循環式発泡炉で１分間の加熱発泡を行った。得られたシートの平均気泡径は２０μｍと微細であった。発泡体の厚さは０．８ｍｍであった。発泡体シートの全反射率は９４％であった。厚さ０．３ｍｍに削り出したシートの全反射率は８９％であった。
ポリエチレンテレフタレート(商品名：Ｊ１２５Ｓ、三井化学製、ＩＶ値＝０．７７、降温結晶化ピーク＝３５Ｊ／ｇ)１００質量部に対して溶融型結晶化核剤(商品名：ＮＵ−１００、新日本理化製)を３．０質量部配合して、二軸押出機で加熱溶融混練した後、得られた樹脂組成物を０．５ｍｍ厚×１００ｍｍ幅×１００ｍｍ長にシート成形した。この樹脂シートを圧力容器に入れ、１７℃で５．５ＭＰａの条件で７２時間、炭酸ガスを浸透させた。その後２２０℃に設定した熱風循環式発泡炉で１分間の加熱発泡を行った。得られたシートの平均気泡径は２０μｍと微細であった。発泡体の厚さは０．８ｍｍであった。発泡体シートの全反射率は９４％であった。厚さ０．３ｍｍに削り出したシートの全反射率は８９％であった。
本発明をその実施例とともに説明したが、我々は特に指定しない限り我々の発明を説明のどの細部においても限定しようとするものではなく、添付の請求の範囲に示した発明の精神と範囲に反することなく幅広く解釈されるべきであると考える。
本願は、２０１０年８月２７日に日本国で特許出願された特願２０１０−１９１０３８に基づく優先権を主張するものであり、これはここに参照してその内容を本明細書の記載の一部として取り込む。
Claims (6)
- 結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）に、溶融型結晶化核剤（Ｂ）を含む樹脂組成物を用いてなり、該結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）が結晶性ポリエステル樹脂であって、該溶融型結晶化核剤（Ｂ）が、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボキサミド、トリメシン酸トリス（ｔ−ブチルアミド）、トリメシン酸トリシクロヘキシルアミド、トリメシン酸トリ（２−メチルシクロヘキシルアミド）、トリメシン酸トリ（４−メチルシクロヘキシルアミド）、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジアニリド、１，４−シクロヘキサン酸ジカルボン酸ジシクロヘキシルアミド、１，４−シクロヘキサン酸ジカルボン酸ジ（２−メチルシクロヘキシルアミド）、１，４−シクロヘキサン酸ジカルボン酸ジベンジルアミド、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジシクロヘキシルアミド、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラシクロヘキシルアミドおよび１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラアニリドから選択され、内部に平均気泡径１μｍ未満の気泡を有することを特徴とする熱可塑性樹脂発泡体。
- 前記溶融型結晶化核剤（Ｂ）が結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）１００質量部に対し０．１〜２．０質量部含まれることを特徴とする請求項１に記載の熱可塑性樹脂発泡体。
- 光波長５５０ｎｍの全反射率が酸化アルミニウム比で１００％以上であることを特徴とする請求項１または２に記載の熱可塑性樹脂発泡体。
- 請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂発泡体を用いて成形されていることを特徴とする光反射材。
- 結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）と溶融型結晶化核剤（Ｂ）とを含有する樹脂組成物のシートを加圧不活性ガス雰囲気中に保持して不活性ガスを含有させる工程と、不活性ガスを含有させた該シートを常圧下で加熱発泡させる工程とからなり、
前記結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）が結晶性ポリエステル樹脂であり、前記溶融型結晶化核剤（Ｂ）が、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボキサミド、トリメシン酸トリス（ｔ−ブチルアミド）、トリメシン酸トリシクロヘキシルアミド、トリメシン酸トリ（２−メチルシクロヘキシルアミド）、トリメシン酸トリ（４−メチルシクロヘキシルアミド）、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジアニリド、１，４−シクロヘキサン酸ジカルボン酸ジシクロヘキシルアミド、１，４−シクロヘキサン酸ジカルボン酸ジ（２−メチルシクロヘキシルアミド）、１，４−シクロヘキサン酸ジカルボン酸ジベンジルアミド、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジシクロヘキシルアミド、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラシクロヘキシルアミドおよび１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラアニリドから選択され、
内部に平均気泡径１μｍ未満の気泡を有することを特徴とする熱可塑性樹脂発泡体の製造方法。 - 前記溶融型結晶化核剤（Ｂ）が結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）１００質量部に対し０．１〜２．０質量部含まれることを特徴とする請求項５に記載の熱可塑性樹脂発泡体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012502789A JP5697055B2 (ja) | 2010-08-27 | 2011-08-25 | 熱可塑性樹脂発泡体、熱可塑性樹脂発泡体の製造方法および光反射材 |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010191038 | 2010-08-27 | ||
| JP2010191038 | 2010-08-27 | ||
| PCT/JP2011/069190 WO2012026530A1 (ja) | 2010-08-27 | 2011-08-25 | 熱可塑性樹脂発泡体、熱可塑性樹脂発泡体の製造方法および光反射材 |
| JP2012502789A JP5697055B2 (ja) | 2010-08-27 | 2011-08-25 | 熱可塑性樹脂発泡体、熱可塑性樹脂発泡体の製造方法および光反射材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPWO2012026530A1 JPWO2012026530A1 (ja) | 2013-10-28 |
| JP5697055B2 true JP5697055B2 (ja) | 2015-04-08 |
Family
ID=45723521
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2012502789A Active JP5697055B2 (ja) | 2010-08-27 | 2011-08-25 | 熱可塑性樹脂発泡体、熱可塑性樹脂発泡体の製造方法および光反射材 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8623930B2 (ja) |
| EP (1) | EP2610288A4 (ja) |
| JP (1) | JP5697055B2 (ja) |
| KR (1) | KR101494503B1 (ja) |
| CN (1) | CN102575044B (ja) |
| BR (1) | BR112013004459A2 (ja) |
| HK (1) | HK1172047A1 (ja) |
| RU (1) | RU2013113632A (ja) |
| TW (1) | TWI453239B (ja) |
| WO (1) | WO2012026530A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013094461A1 (ja) * | 2011-12-21 | 2013-06-27 | 古河電気工業株式会社 | ポリエステル樹脂発泡体、それを用いた光反射材、およびポリエステル樹脂発泡体の製造方法 |
| JP2015197449A (ja) * | 2014-03-31 | 2015-11-09 | 古河電気工業株式会社 | 熱可塑性樹脂多孔質シート、熱可塑性樹脂多孔質シートの製造方法および熱可塑性樹脂多孔質反射シート |
| US10357904B2 (en) | 2015-10-30 | 2019-07-23 | Nike, Inc. | Method of foaming an injection molded precursor |
| US10308779B2 (en) | 2015-10-30 | 2019-06-04 | Nike, Inc. | Method of foaming a milled precursor |
| JP6740119B2 (ja) * | 2016-12-27 | 2020-08-12 | オムロン株式会社 | 袋状構造体及びその製造方法、カフ、並びに血圧計 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04268345A (ja) * | 1991-02-25 | 1992-09-24 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 飽和ポリエステル樹脂発泡体の製造方法 |
| WO2002066233A1 (en) * | 2001-02-21 | 2002-08-29 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Successively biaxial-oriented porous polypropylene film and process for production thereof |
| WO2007142260A1 (ja) * | 2006-06-08 | 2007-12-13 | The Furukawa Electric Co., Ltd. | 熱可塑性樹脂発泡体 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997001117A1 (fr) | 1995-06-23 | 1997-01-09 | The Furukawa Electric Co., Ltd. | Plaque reflechissante |
| JP3808301B2 (ja) | 2000-10-17 | 2006-08-09 | 株式会社日立製作所 | 液晶表示装置 |
| US6632850B2 (en) * | 2001-04-04 | 2003-10-14 | 3M Innovative Properties Company | Microporous materials and methods of making the same |
| DE10233703B4 (de) * | 2002-07-24 | 2008-04-17 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung nanozellularer, partikelförmiger Polymerschäume und deren Verwendung zur Herstellung von Formteilen |
| JP3890005B2 (ja) | 2002-10-16 | 2007-03-07 | 古河電気工業株式会社 | 光反射板およびその製造方法 |
| JP2010191038A (ja) | 2009-02-17 | 2010-09-02 | Seiko Epson Corp | 液晶表示装置の駆動方法、液晶表示装置および電子機器 |
-
2011
- 2011-08-25 JP JP2012502789A patent/JP5697055B2/ja active Active
- 2011-08-25 WO PCT/JP2011/069190 patent/WO2012026530A1/ja active Application Filing
- 2011-08-25 EP EP11819993.4A patent/EP2610288A4/en not_active Withdrawn
- 2011-08-25 KR KR1020127010114A patent/KR101494503B1/ko active IP Right Grant
- 2011-08-25 RU RU2013113632/05A patent/RU2013113632A/ru not_active Application Discontinuation
- 2011-08-25 BR BR112013004459A patent/BR112013004459A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2011-08-25 CN CN201180004043.1A patent/CN102575044B/zh active Active
- 2011-08-26 TW TW100130603A patent/TWI453239B/zh active
-
2012
- 2012-12-13 HK HK12112877.9A patent/HK1172047A1/xx unknown
-
2013
- 2013-02-26 US US13/777,050 patent/US8623930B2/en active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04268345A (ja) * | 1991-02-25 | 1992-09-24 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 飽和ポリエステル樹脂発泡体の製造方法 |
| WO2002066233A1 (en) * | 2001-02-21 | 2002-08-29 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Successively biaxial-oriented porous polypropylene film and process for production thereof |
| WO2007142260A1 (ja) * | 2006-06-08 | 2007-12-13 | The Furukawa Electric Co., Ltd. | 熱可塑性樹脂発泡体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW201213411A (en) | 2012-04-01 |
| JPWO2012026530A1 (ja) | 2013-10-28 |
| US20130172438A1 (en) | 2013-07-04 |
| HK1172047A1 (en) | 2013-04-12 |
| CN102575044A (zh) | 2012-07-11 |
| BR112013004459A2 (pt) | 2016-06-07 |
| KR20120103573A (ko) | 2012-09-19 |
| RU2013113632A (ru) | 2014-10-10 |
| EP2610288A1 (en) | 2013-07-03 |
| CN102575044B (zh) | 2014-03-12 |
| US8623930B2 (en) | 2014-01-07 |
| KR101494503B1 (ko) | 2015-02-17 |
| EP2610288A4 (en) | 2016-11-23 |
| TWI453239B (zh) | 2014-09-21 |
| WO2012026530A1 (ja) | 2012-03-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5697055B2 (ja) | 熱可塑性樹脂発泡体、熱可塑性樹脂発泡体の製造方法および光反射材 | |
| JP5191898B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物発泡シート及びその製造方法 | |
| JPWO2007083720A1 (ja) | ポリエステル発泡シート及びその製造方法 | |
| KR102078451B1 (ko) | 백색 폴리에스테르 필름 및 이를 이용한 반사 시트 | |
| KR101490570B1 (ko) | 열가소성 수지 발포체, 열가소성 수지 발포체의 제조방법 및 광반사재 | |
| JP4999041B2 (ja) | ポリカーボネート発泡体 | |
| KR101220225B1 (ko) | 백색 다공성 폴리에스테르 필름 및 이의 제조방법 | |
| JP2008088213A (ja) | ポリエステル発泡シート及びその製造方法 | |
| TW201938634A (zh) | 雙軸延伸膜 | |
| JP2008088207A (ja) | ポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シート及びその製造方法 | |
| WO2013094461A1 (ja) | ポリエステル樹脂発泡体、それを用いた光反射材、およびポリエステル樹脂発泡体の製造方法 | |
| JP2008088204A (ja) | 良外観ポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物発泡シート及びその製造方法 | |
| JP5367290B2 (ja) | 熱可塑性樹脂発泡体 | |
| JP2007021952A (ja) | 脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム及び反射板 | |
| JP2008088209A (ja) | ポリエステル樹脂組成物発泡シート及びその製造方法 | |
| JP5367279B2 (ja) | ポリエステル系樹脂発泡体およびそれを用いた光反射板 | |
| JP2006095944A (ja) | 熱可塑性樹脂発泡体 | |
| JP2007023185A (ja) | 脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム及び反射板 | |
| KR102096671B1 (ko) | 고강성 백색 적층 폴리에스테르 필름 및 이를 이용한 반사시트 | |
| JP2015197449A (ja) | 熱可塑性樹脂多孔質シート、熱可塑性樹脂多孔質シートの製造方法および熱可塑性樹脂多孔質反射シート | |
| JP2012255056A (ja) | 熱可塑性樹脂発泡体及び光反射材 | |
| KR20160052205A (ko) | 백색 다공성 폴리에스테르 필름 | |
| KR20160043277A (ko) | 백색 폴리에스테르 필름과 이의 제조방법 및 이를 이용한 반사시트 | |
| JP2015178546A (ja) | フィルムロール及びそれから得られる光学用フィルム、並びにそれらの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140520 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140722 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150113 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150203 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5697055 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |