JP5663180B2 - シート、積層体及びタッチパネル - Google Patents
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Description
フィルム表面へのオリゴマーの析出が激しい場合、フィルム加工時にオリゴマーが工程内に付着して汚染したり、高度な透明性が必要な用途に使用できなくなるなどの諸問題を生じる。
図1に示すように、本実施形態に係るシート10は、例えば透明ポリエステルフィルムなどのフィルム基材11を有する。本実施形態ではフィルム基材11の一方の面に、被膜12が形成されている。なお、フィルム基材11の両面に被膜12が形成される構成であってもよい。
本実施形態の被膜12は樹脂組成物で構成されており、フィルム基材11の内部からフィルム基材11の被膜12形成面側へのオリゴマーの析出を防止する機能を司る。
本実施形態で用いる樹脂組成物は、樹脂成分(以下「A成分」と略記する。)を主成分として含有する。
本実施形態で用いられるA成分は、フィルム基材11の表面へのオリゴマーの析出を防止するオリゴマー析出防止成分として機能する。
セルロースエステルとしてCAを用いる場合、アセチル基の含有量は、例えば25〜60質量%、好ましくは30〜50質量%、より好ましくは35〜45質量%である。
本実施形態で用いる樹脂組成物は、A成分の他に、必要に応じてケイ素酸化物(以下「B成分」と略記する。)を含有することができる。
その一方で、B成分の配合比率が多すぎると、形成後の被膜のヘーズ値が向上し、透過率が低下するなどの不都合を生じうる。このため、本実施形態では、B成分を配合する場合の当該B成分の使用量を、100重量部のA成分に対して、好ましくは100重量部以下、より好ましくは50重量部以下、さらに好ましくは30重量部以下とする。B成分の使用量が多くなるほどガラス状の膜となっていく傾向にあるので、B成分の使用量が多くなりすぎると、膜がパリパリと脆い膜となってしまい、好ましくない。
本実施形態の樹脂組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、上述したA成分及びB成分の他に、必要に応じて添加成分(以下「C成分」と略記する。)を適宜配合することもできる。C成分としては、例えば、表面調整剤、滑剤、着色剤、顔料、染料、蛍光増白剤、難燃剤、抗菌剤、防カビ剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、可塑剤、レベリング剤、流動調整剤、消泡剤、分散剤、貯蔵安定剤、架橋剤、シランカップリング剤などが挙げられる。
本実施形態では、上述した樹脂組成物をフィルム基材11の上に塗布し、乾燥させることにより被膜12を得ることができる。
図2及び図3に示す積層体20は、何れも、図1に示すシート10を有する。以下の説明では、シート10として、フィルム基材11の一方の面に被膜12を有する場合を例示する。
ハードコート層は、積層体20の表面硬度を高くし、表面に傷が発生することを防止するために設けられる。従って、第1機能層22としてハードコート層を用いる場合の当該ハードコート層の表面硬度は、好ましくはH以上、より好ましくは2H以上、さらに好ましくは3H以上である。表面硬度の値は、JIS−K5400(1990)に準拠した方法で測定した鉛筆引っかき値(鉛筆硬度)で示される。
反射防止層は、ハードコート層の表面に設けられ、ハードコート層の表面部分での映り込みを減少させ、積層体20全体の全光線透過率を向上させるために設けられる。表面部分での映り込みを防止するためにハードコート層の屈折率を小さく設計することも考えられる。ところが、屈折率が小さくなるようにハードコート層を設計すると、ハードコート層のハードコート性が低下することがあるので、ハードコート層の表面に、ハードコート層の屈折率より低い屈折率を持つ反射防止層を薄い厚みで形成することが好ましい。
粘着層としては、例えば、天然ゴム系、再生ゴム系、クロロプレンゴム系、ニトリルゴム系、スチレン・ブタジエン系などのエラストマー粘着剤、アクリル系、ポリエステル系、エポキシ系、ウレタン系、シアノアクリレート系などの合成樹脂粘着剤のほか、エマルジョン系粘着剤などの公知の粘着剤で構成することができる。粘着層は、粘着性を発揮させるために厚み5μm以上にするのが一般的である。
透明導電層としては、例えば一般的に広く知られた透明導電性材料や有機導電性材料などで構成することができる。透明導電性材料としては、例えば、酸化インジウム、酸化錫、酸化インジウム錫、金、銀、パラジウムなどの透明導電性物質が挙げられる。有機導電性材料としては、例えばポリパラフェニレン、ポリアセチレン、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリパラフェニレンビニレン、ポリピロール、ポリフラン、ポリセレノフェン、ポリピリジン等の導電性高分子が挙げられる。中でも、透明性と導電性に優れ、比較的低コストに得られる酸化インジウム、酸化錫又は酸化インジウム錫のいずれかを主成分とした透明導電性材料で構成されていることが好ましい。
図4に示すタッチパネル5は、各種電子機器(例えば携帯電話やカーナビ等)に設けられる液晶等の表示素子9の前面に装着される抵抗膜方式のタッチパネルである。このタッチパネル5を通して背面の表示素子9に表示された文字や記号、絵柄等の視認や選択を行い、指や専用ペン等で押圧操作することによって、機器の各機能の切換えを行うことができる。
まず、塗布液1(樹脂組成物)と塗布液2を調製した。
・セルロースアセテートプロピオネート(固形分100%) 0.16部
(CAP504−0.2、Tg159℃、アセチル基の含有量0.6%、プロピオニル基の含有量42.5%、数平均分子量15000、イーストマンコダック社)
・メチルエチルケトン 9.92部
・シクロヘキサノン 9.92部
・電離放射線硬化型樹脂組成物(固形分100%) 10部
(ビームセット575、荒川化学工業社)
・光重合開始剤 0.5部
(イルガキュア651:チバ・ジャパン社)
・プロピレングリコールモノメチルエーテル 23部
塗布液1を用いて、フィルム基材11の表面に厚み30nmの被膜12を形成した以外は、実験例1と同様の条件でシート試料を得た。
塗布液1を用いて、フィルム基材11の表面に厚み50nmの被膜12を形成した以外は、実験例1と同様の条件でシート試料を得た。
塗布液1を用いて、フィルム基材11の表面に厚み60nmの被膜12を形成した以外は、実験例1と同様の条件でシート試料を得た。
塗布液1を用いて、フィルム基材11の表面に厚み105nmの被膜12を形成した以外は、実験例1と同様の条件でシート試料を得た。
CAP504−0.2に代え、セルロースアセテートプロピオネート(CAP482−0.5、固形分100%、Tg142℃、アセチル基の含有量2.5%、プロピオニル基の含有量45.0%、数平均分子量25000、イーストマンコダック社)を配合した塗布液1を用いて、フィルム基材11の表面に厚み60nmの被膜12を形成した以外は、実験例1と同様の条件でシート試料を得た。
CAP504−0.2に代え、ポリアミドイミド樹脂(バイロマックスHR15ET、Tg260℃、東洋紡績社)を配合した塗布液1を用いて、フィルム基材11の表面に厚み60nmの被膜12を形成した以外は、実験例1と同様の条件でシート試料を得た。
CAP504−0.2に代え、セルロースアセテート(AC−3533B、固形分100%、Tg180℃、アセチル基の含有量39.8%、数平均分子量30000、イーストマンコダック社)を配合した塗布液1を用いて、フィルム基材11の表面に厚み60nmの被膜12を形成した以外は、実験例1と同様の条件でシート試料を得た。
《実験例8b》
フィルム基材11の表面に厚み105nmの被膜12を形成した以外は、実験例8aと同様の条件でシート試料を得た。
塗布液1の代わりに塗布液2を準備し、この塗布液2を、フィルム基材11の第1面にバーコーター法により塗布し、乾燥させて塗膜を形成した。形成した塗膜に対し、高圧水銀灯で紫外線を照射し(照射量400mJ/cm2 )、厚み1μm(1000nm)の樹脂からなる被膜を形成し、シート試料を得た。
フィルム基材11の一方の面(第1面)には被膜を形成せず、塗布液2を用いて、フィルム基材11の他方の面(第2面)にのみ厚み6μmのハードコート層を形成した以外は、実験例1と同様の条件でシート試料を得た。
ケイ素酸化物の有機溶剤分散液(固形分30%、MEK−ST、粒子径10〜20nm、日産化学工業社)を、セルロースアセテートプロピオネート(CAP504−0.2)100部に対してケイ素酸化物が0.75部となる量(0.004部)で配合した塗布液1を用いて、フィルム基材11の表面に被膜12を形成した以外は、実験例5と同様の条件でシート試料を得た。
実験例11aのMEK−STを、セルロースアセテートプロピオネート(CAP504−0.2)100部に対してケイ素酸化物が1.5部となる量(0.008部)で配合した塗布液1を用いて、フィルム基材11の表面に被膜12を形成した以外は、実験例5と同様の条件でシート試料を得た。
《実験例11c》
実験例11aのMEK−STを、セルロースアセテートプロピオネート(CAP504−0.2)100部に対してケイ素酸化物が10部となる量(0.053部)で配合した塗布液1を用いて、フィルム基材11の表面に被膜12を形成した以外は、実験例5と同様の条件でシート試料を得た。
《実験例12》
実験例11aのMEK−STを、実験例8aのセルロースアセテート(AC−3533B)100部に対してケイ素酸化物が10部となる量(0.053部)で配合した塗布液1を用いて、フィルム基材11の表面に被膜12を形成した以外は、実験例5と同様の条件でシート試料を得た。
上記実験例1〜12で得られたシート試料について、下記(1)〜(2)の特性を評価した。また実験例4,5,11a〜11c,12で得られたシート試料については、さらに下記(3)の特性を評価した。結果を表1に示す。
(1−1)オリゴマー析出防止性(顕微鏡)
得られたシート試料を150℃のオーブンに投入し、2時間後、7時間後、18時間後にそれぞれ取り出した(3つの試料を使用)。次に、取り出したシート試料の被膜12側(若しくは第1面側)を顕微鏡(200倍)で観察し、10視野当たり(面積0.5mm2 )に、円相当径で1μmφ以上の析出物が10個以下であった(オリゴマーの析出が全く認められなかった)ものを「○」、上記析出物が20個を超え50個未満であった(オリゴマーの析出がやや認められたが問題なしと考えられる)ものを「△」、上記析出物が50個を超えた(オリゴマーの析出が認められた)ものを「×」として評価した。
まず、得られたシート試料に対し、ヘーズメータNDH2000(日本電色社)を用いてヘーズ値「%」(JIS−K7136:2000)を測定し、加熱前ヘーズ値を得た。その後、加熱前ヘーズ値測定後のシート試料を上記(1−1)と同様に150℃のオーブンに投入して2時間後、7時間後、18時間後にそれぞれ取り出した(3つの試料を使用)。次に、取り出したシート試料に対して上記同様にヘーズ値を測定し、加熱後ヘーズ値を得た。そして、下記式により加熱前後のヘーズ変化率「%」を算出した。その結果、ヘーズ値の変化率が0.5%以下の場合を「○」、0.5%超の場合を「×」として評価した。
[数2] ヘーズ値の変化率=(加熱前ヘーズ値−加熱後ヘーズ値)
得られたシート試料を被膜12が外側になるように2つに折り曲げた後、上記(1−1)と同様に、シート試料を150℃のオーブンに投入し、2時間後、7時間後、18時間後にそれぞれ取り出した(3つの試料を使用)。次に、取り出したシート試料の被膜12側(若しくは第1面側)を上記(1−1)と同様に観察し、同様の基準で評価した。
上記(1−3)と同様に、得られたシート試料を被膜12が外側になるように2つに折り曲げ、その折り曲げた部分の被膜12にクラックを生じるか否かを目視で観察した。その結果、クラックが確認できなかったものを「○」、クラックを確認できたものを「×」として評価した。
シート試料のハードコート層面に、別途用意したシート試料の被膜12の面を重ね合わせた。次に、両シート試料をガラス板で挟み込み、約2kgの重りを載せて60℃の雰囲気下に72時間放置した。次に、重ね合わせ面を目視により観察しニュートンリングの発生状況を確認した後、両者を剥離した。その結果、剥離前はニュートンリングが発生しておらず、剥離時には剥離音を立てずに軽く剥離されるものを「○」、剥離前は一部ニュートンリングが発生しており、剥離時には小さな剥離音を立てながら剥離されるものを「△」、剥離前は全面にニュートンリングが発生しており、剥離時には大きな剥離音を立てて剥離されるものを「×」として評価した。
さらに、ケイ素酸化物の配合比率を高めるとともに、特定の樹脂として、Tg159℃のCAP(実験例11c)に代え、Tg180℃のCAを用いた場合(実験例12)には、より一層長時間(18時間)の加熱によってもオリゴマーの析出防止効果が得られることが確認できた。
実験例4で得られたシート試料のハードコート層の上に、波長550nmの付近で最小反射率となるように厚さ約0.1μmの反射防止層(屈折率:1.36)を形成した。次に、シート試料の被膜12形成面に、厚み約20nmのITO膜をスパッタリング法で形成した。
Claims (11)
- 透明導電層を含むタッチパネル用電極のベース基板に使用されるシートであって、
フィルム基材の少なくとも透明導電層が積層される側の表面に、厚みが30nm以上の被膜を有し、
前記被膜は、樹脂成分とケイ素酸化物を含む樹脂組成物で構成されており、前記樹脂成分は、150℃以上のガラス転移温度を持つセルロースエステル類を含み、前記ケイ素酸化物は、100重量部の前記樹脂成分に対して、0.1重量部以上含有することを特徴とするシート。 - 請求項1記載のシートにおいて、前記セルロースエステル類は、脂肪族有機酸エステルを含むことを特徴とするシート。
- 請求項2記載のシートにおいて、前記脂肪族有機酸エステルは、セルロースC2−6アルキルカルボン酸エステルを含むことを特徴とするシート。
- 請求項3記載のシートにおいて、前記セルロースC2−6 アルキルカルボン酸エステルは、セルロースアセテート又はセルロースアセテートプロピオネートを含むことを特徴とするシート。
- 請求項4記載のシートにおいて、前記セルロースアセテートプロピオネートは、アセチル基の置換度よりも高いプロピオニル基の置換度を持ち、前記プロピオニル基の置換度が1.8〜2.5であることを特徴とするシート。
- 請求項1〜5の何れか一項記載のシートにおいて、前記ケイ素酸化物は、コロイダルシリカを含むことを特徴とするシート。
- 請求項1〜6の何れか一項記載のシートにおいて、前記被膜は、厚みが1μm以下であることを特徴とするシート。
- 請求項1〜7の何れか一項記載のシートの被膜が積層されている側の表面に透明導電層を有する積層体。
- 請求項8記載の積層体において、前記シートの透明導電層が積層されている面とは反対側の表面にハードコート層を有する積層体。
- 第1の透明導電膜が第1の透明基板に形成された第1の電極基板と、
第2の透明導電膜が前記第1の透明導電膜と所定の間隙を空けて対向するように第2の透明基板に形成された第2の電極基板とを、有するタッチパネルであって、
前記第1の電極基板及び前記第2の電極基板のうち何れか一方の可動側電極基板が、請求項8又は9記載の積層体を含むことを特徴とするタッチパネル。 - フィルム基材表面への、加熱により生ずるオリゴマーの析出を防止する方法であって、
フィルム基材のオリゴマーの析出防止を望む側の表面に、150℃以上のガラス転移温度を持つセルロースエステル類を含む樹脂成分とケイ素酸化物を含み、前記ケイ素酸化物は、100重量部の前記樹脂成分に対して、0.1重量部以上含有する塗工液を塗布して乾燥させ、厚みが30nm以上の被膜を形成させることを特徴とするオリゴマーの析出防止方法。
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