JP5652617B2 - 熱硬化型粘接着剤組成物、粘接着シート、及び粘接着シートの製造方法 - Google Patents
熱硬化型粘接着剤組成物、粘接着シート、及び粘接着シートの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5652617B2 JP5652617B2 JP2011099823A JP2011099823A JP5652617B2 JP 5652617 B2 JP5652617 B2 JP 5652617B2 JP 2011099823 A JP2011099823 A JP 2011099823A JP 2011099823 A JP2011099823 A JP 2011099823A JP 5652617 B2 JP5652617 B2 JP 5652617B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- adhesive composition
- epoxy resin
- thermosetting
- epoxy
- curing agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 0 *c1nc(S)nc(S)n1 Chemical compound *c1nc(S)nc(S)n1 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
硬化性が良好で保存安定性を有する、一液型エポキシ樹脂の熱硬化型粘接着剤組成物、該組成物から得られる粘接着シート、及び該粘接着シートの製造方法を提供する。
エポキシ樹脂は、その硬化物が機械的特性、電気的特性、熱的特性、耐薬品性、接着性等の点で優れた性能を有することから、塗料、電気電子用絶縁材料、接着剤等の幅広い用途に利用されている。現在一般に使用されているエポキシ樹脂組成物は、使用時にエポキシ樹脂と硬化剤との二液を混合する、いわゆる二液性のものである。二液性エポキシ樹脂組成物は室温で硬化しうる半面、エポキシ樹脂と硬化剤を別々に保管し、必要に応じて両者を計量、混合した後、使用する必要があるため、保管や扱いが煩雑である。その上、可使時間が限られているため、予め大量に混合しておくことができず、配合頻度が多くなり能率の低下を免れない。
このような二液性エポキシ樹脂配合品の問題を解決する目的で、これまでいくつかの一液性エポキシ樹脂組成物が提案されてきている。例えば、ジシアンジアミド、ＢＦ３−アミン錯体、アミン塩、変性イミダゾール化合物等の潜在性硬化剤をエポキシ樹脂に配合したものが知られている。
しかし、これらの潜在性硬化剤については、貯蔵安定性に優れているものは硬化性が低く、硬化に高温又は長時間必要であり、一方、硬化性が高いものは貯蔵安定性が低く、低温での保存が必要である。
近年、特に電子機器分野において、回路の高密度化や接続信頼性の向上に対応するため、モバイル機器の軽量化として耐熱性の低い材料を使用するため、あるいは生産性を大幅に改善するために、接続材料の一つとして用いられる一液性エポキシ樹脂組成物に対して、貯蔵安定性を損なわずに、硬化性の一層の向上が強く求められている。
しかし、これらの潜在性硬化剤については、貯蔵安定性に優れているものは硬化性が低く、硬化に高温又は長時間必要であり、一方、硬化性が高いものは貯蔵安定性が低く、低温での保存が必要である。
近年、特に電子機器分野において、回路の高密度化や接続信頼性の向上に対応するため、モバイル機器の軽量化として耐熱性の低い材料を使用するため、あるいは生産性を大幅に改善するために、接続材料の一つとして用いられる一液性エポキシ樹脂組成物に対して、貯蔵安定性を損なわずに、硬化性の一層の向上が強く求められている。
１分子中に２個以上のチオール基を有する化合物は、エポキシ樹脂や、ウレタン樹脂等と混合することにより容易に反応し硬化物となることから、シーリング材、塗料、接着剤等に広く用いられている。
例えば、非特許文献１には、低温硬化剤として種々のポリチオール系硬化剤が記載されている。しかしながら、従来のポリチオール系エポキシ樹脂硬化剤は、低温硬化性が高いものの、常温でエポキシ化合物および硬化助剤と混合してエポキシ樹脂組成物とした場合、その可使時間が３〜５分と短く、組成物の調製中に硬化が始まるという欠点を有している。
特許文献１には潜在性硬化促進剤を使用することで、可使時間が７日間であるエポキシ樹脂組成物が示されているが常温以外での保存安定性については記載されておらず、保存（使用）条件によっては、十分な保存安定性が得られない。また、チオール基を有する化合物として、金属と安定な化合物を形成するトリアジンチオール誘導体が知られている。難接着性の金属基材に対する接着性の改善や接着剤中の銅イオンのトラップ剤としての該トリアジンチオール誘導体の使用が提案されている（特許文献２）。しかし、トリアジンチオール誘導体は汎用の有機溶媒には難溶な固体状物質であり、エポキシ樹脂等の硬化剤として使用した場合、保存安定性は良好なものの高温での硬化が必要となる問題点を有している。
例えば、非特許文献１には、低温硬化剤として種々のポリチオール系硬化剤が記載されている。しかしながら、従来のポリチオール系エポキシ樹脂硬化剤は、低温硬化性が高いものの、常温でエポキシ化合物および硬化助剤と混合してエポキシ樹脂組成物とした場合、その可使時間が３〜５分と短く、組成物の調製中に硬化が始まるという欠点を有している。
特許文献１には潜在性硬化促進剤を使用することで、可使時間が７日間であるエポキシ樹脂組成物が示されているが常温以外での保存安定性については記載されておらず、保存（使用）条件によっては、十分な保存安定性が得られない。また、チオール基を有する化合物として、金属と安定な化合物を形成するトリアジンチオール誘導体が知られている。難接着性の金属基材に対する接着性の改善や接着剤中の銅イオンのトラップ剤としての該トリアジンチオール誘導体の使用が提案されている（特許文献２）。しかし、トリアジンチオール誘導体は汎用の有機溶媒には難溶な固体状物質であり、エポキシ樹脂等の硬化剤として使用した場合、保存安定性は良好なものの高温での硬化が必要となる問題点を有している。
総説エポキシ樹脂、第１巻 基礎編Ｉ エポキシ樹脂技術協会発行、発行日２００３年１１月１９日、Ｐ２０４
本発明は、上記従来の問題点を解決して、一液性エポキシ樹脂で、保存安定性が良好であり、かつ比較的低温で硬化性が良好で接着強度にも優れている熱硬化型粘接着剤組成物、該組成物より得られる粘接着シート、及び該粘接着シートの製造方法を提供することを目的とする。
本発明は以上の事情を背景としてなされたもので、１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂に、硬化剤として特定の固体状トリアジン誘導体、及びイオン性液体を含む熱硬化型粘接着剤組成物を形成することにより、上記課題を解決が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、以下の（１）ないし（５）に記載する発明を要旨とする。
（１）１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）として下記一般式（１）又は（２）で表される固体状トリアジン誘導体（Ｔ）、及びイオン性液体（Ｃ）を含むことを特徴とする熱硬化型粘接着剤組成物（以下、第１の態様ということがある）。
但し、式（１）中、Ｒ１は水素原子、又は炭素原子数１〜５のアルキル基から選ばれる基を示す。
但し、式（２）中、Ｒ２、Ｒ３は、炭素原子数１〜５のアルキル基からそれぞれ独立に選ばれる基を示し、Ｒ２、Ｒ３は、同一であっても、異なっていてもよい。
（２）前記熱硬化型粘接着剤組成物がエポキシ樹脂（Ａ）の１エポキシ当量に対して、硬化剤（Ｂ）として固体状トリアジン誘導体（Ｔ）がその活性水素当量が０．７〜１．２当量となるように配合され、かつ該トリアジン誘導体（Ｔ）１００質量部に対してイオン性液体（Ｃ）が１〜１０質量部配合されていることを特徴とする前記（１）に記載の熱硬化型粘接着剤組成物。
（３）前記熱硬化型粘接着剤組成物にアクリル樹脂（Ｄ）を配合してなる前記（１）又は（２）に記載の熱硬化型粘接着剤組成物。
（１）１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）として下記一般式（１）又は（２）で表される固体状トリアジン誘導体（Ｔ）、及びイオン性液体（Ｃ）を含むことを特徴とする熱硬化型粘接着剤組成物（以下、第１の態様ということがある）。
（２）前記熱硬化型粘接着剤組成物がエポキシ樹脂（Ａ）の１エポキシ当量に対して、硬化剤（Ｂ）として固体状トリアジン誘導体（Ｔ）がその活性水素当量が０．７〜１．２当量となるように配合され、かつ該トリアジン誘導体（Ｔ）１００質量部に対してイオン性液体（Ｃ）が１〜１０質量部配合されていることを特徴とする前記（１）に記載の熱硬化型粘接着剤組成物。
（３）前記熱硬化型粘接着剤組成物にアクリル樹脂（Ｄ）を配合してなる前記（１）又は（２）に記載の熱硬化型粘接着剤組成物。
（４）１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）として下記一般式（１）又は（２）で表される固体状トリアジン誘導体（Ｔ）、及びイオン性液体（Ｃ）を含む熱硬化型粘接着剤組成物からなる粘接着剤層と、該層の片面又は両面に少なくとも剥離可能な保護フィルム層（Ｐ）を有することを特徴とする粘接着シート（以下、第２の態様ということがある）。
但し、式（１）中、Ｒ１は水素原子、又は炭素原子数１〜５のアルキル基から選ばれる基を示す。
但し、式（２）中、Ｒ２、Ｒ３は、炭素原子数１〜５のアルキル基からそれぞれ独立に選ばれる基を示し、Ｒ２、Ｒ３は、同一であっても、異なっていてもよい。
（５）１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）として下記一般式（１）又は（２）で表される固体状トリアジン誘導体（Ｔ）、イオン性液体（Ｃ）、及び溶剤（Ｅ）を含む熱硬化型粘接着剤組成物を剥離可能な保護フィルム層（Ｐ）上に塗布後、該溶剤を蒸発除去することを特徴とする粘接着シートの製造方法（以下、第３の態様ということがある）。
但し、式（１）中、Ｒ１は水素原子、又は炭素原子数１〜５のアルキル基から選ばれる基を示す。
但し、式（２）中、Ｒ２、Ｒ３は、炭素原子数１〜５のアルキル基からそれぞれ独立に選ばれる基を示し、Ｒ２、Ｒ３は、同一であっても、異なっていてもよい。
本発明の第１の態様の、一液性エポキシ樹脂である、熱硬化型粘接着剤組成物（以下、熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）ということがある）は、保存安定性が良好であり、かつ高温にまで加熱しなくとも硬化性が良好で接着強度にも優れている。本発明の第２の態様である粘接着シート（以下、粘接着シート（Ｌ）ということがある）は、本発明の第３の態様である粘接着シート（Ｌ）の製造方法を採用して製造することが可能であり、第１の態様の熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）と同様に、保存安定性は良好であり、かつ比較的低温でも硬化性が良好で接着強度にも優れている。
以下、本発明の（１）熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）（第１の態様）、（２）粘接着シート（Ｌ）（第２の態様）、及び（３）粘接着シート（Ｌ）の製造方法（第３の態様）について説明する。
（１）熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）（第１の態様）
本発明の第１の態様である「熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）」は、１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）として下記一般式（１）又は（２）で表される固体状トリアジン誘導体（Ｔ）、及びイオン性液体（Ｃ）を含むことを特徴とする。
但し、式（１）中、Ｒ１は水素原子、又は炭素原子数１〜５のアルキル基から選ばれる基を示す。
但し、式（２）中、Ｒ２、Ｒ３は、炭素原子数１〜５のアルキル基からそれぞれ独立に選ばれる基を示し、Ｒ２、Ｒ３は、同一であっても、異なっていてもよい。
（１）熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）（第１の態様）
本発明の第１の態様である「熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）」は、１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）として下記一般式（１）又は（２）で表される固体状トリアジン誘導体（Ｔ）、及びイオン性液体（Ｃ）を含むことを特徴とする。
本発明の熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）によれば、被着対象の材質を問わず適用することができる。また、シート適正にも優れている。更に、硬化前には適度な粘弾性を有するので、弱い圧力で圧着させることができ、且つ、硬化の際には高温下で長時間反応させることなく高い凝集力を示すので、特に、真空成形による一体成形法に好適に使用することができる。そして、熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）からなる粘接着剤層は、被着体に対して良好な接着性と密着性とを示し、また、耐久性に優れる。以下、本発明の熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）に含まれる各成分について、具体的に説明する。
（１−１）エポキシ樹脂（Ａ）
本発明の熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）に配合するエポキシ樹脂（Ａ）は、１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂であり、例えば、ビスフェノール型、エーテルエステル型、ノボラックエポキシ型、エステル型、脂肪族型、その他公知の変性エポキシ樹脂を用いることができる。本発明の熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）では、保存安定性と硬化性の双方を満足するためには１分子中に２個エポキシ基を有するエポキシ樹脂が好ましいが、１分子中に１個のエポキシ基を有するエポキシ樹脂もエポキシ樹脂（Ａ）中に１０モル％を超えない量配合することが可能である。分子中のエポキシ基濃度が高いほど（エポキシ当量が低いほど）、硬化剤との反応確率が高く、一般的に反応速度が速くなり、またエポキシ基濃度が高いほどガラス転移温度は高くなる。貯蔵安定性と反応性が高く短時間での硬化性を考慮すると、エポキシ樹脂（Ａ）中に、１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂が５０モル％以上含有されることが好ましく、７０モル％以上含有されることがより好ましく、８０モル％以上含有されることが更に好ましい。
本発明の熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）に配合するエポキシ樹脂（Ａ）は、１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂であり、例えば、ビスフェノール型、エーテルエステル型、ノボラックエポキシ型、エステル型、脂肪族型、その他公知の変性エポキシ樹脂を用いることができる。本発明の熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）では、保存安定性と硬化性の双方を満足するためには１分子中に２個エポキシ基を有するエポキシ樹脂が好ましいが、１分子中に１個のエポキシ基を有するエポキシ樹脂もエポキシ樹脂（Ａ）中に１０モル％を超えない量配合することが可能である。分子中のエポキシ基濃度が高いほど（エポキシ当量が低いほど）、硬化剤との反応確率が高く、一般的に反応速度が速くなり、またエポキシ基濃度が高いほどガラス転移温度は高くなる。貯蔵安定性と反応性が高く短時間での硬化性を考慮すると、エポキシ樹脂（Ａ）中に、１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂が５０モル％以上含有されることが好ましく、７０モル％以上含有されることがより好ましく、８０モル％以上含有されることが更に好ましい。
また、エポキシ樹脂（Ａ）のエポキシ当量は、１００〜８００ｇ／ｅｑ．の範囲内であることが好ましい。上記エポキシ当量は、ＪＩＳ Ｋ７２３６に準拠した方法により測定した１グラム当量のエポキシ基を含む樹脂のグラム数である。また、エポキシ樹脂（Ａ）の質量平均分子量は、特に限定されるものではなく、用途に応じて適宜選択すればよいが、好ましくは３００〜２０００の範囲内である。そして、形成される粘接着剤層の接着力、耐久性等を向上させるためには、上記範囲内において高分子量のものを用いることがより好ましい。エポキシ樹脂（Ａ）は固体状、液状のいずれのものでも使用することができる。
エポキシ樹脂（Ａ）には、上記以外の他のエポキシ樹脂（以下、エポキシ樹脂（Ｒ）ということがある）として、末端にエポキシ基を有する比較的高分子量の樹脂でエポキシ樹脂と反応して、熱硬化性樹脂として使用可能なフェノキシ樹脂等を配合することができる。フェノキシ樹脂としては、例えばビスフェノールＡ骨格を有するフェノキシ樹脂、ビスフェノールＦ骨格を有するフェノキシ樹脂、ビスフェノールＳ骨格を有するフェノキシ樹脂、ビスフェノールＭ骨格（４，４’−（１，３−フェニレンジイソプリジエン）ビスフェノール骨格）を有するフェノキシ樹脂、ビスフェノールＰ（４，４’−（１，４）−フェニレンジイソプリジエン）ビスフェノール骨格）骨格を有するフェノキシ樹脂、ビスフェノールＺ（４，４’−シクロヘキシィジエンビスフェノール骨格）骨格を有するフェノキシ樹脂等ビスフェノール骨格を有するフェノキシ樹脂、ノボラック骨格を有するフェノキシ樹脂、アントラセン骨格を有するフェノキシ樹脂、フルオレン骨格を有するフェノキシ樹脂、ジシクロペンタジエン骨格を有するフェノキシ樹脂、ノルボルネン骨格を有するフェノキシ樹脂、ナフタレン骨格を有するフェノキシ樹脂、ビフェニル骨格を有するフェノキシ樹脂、アダマンタン骨格を有するフェノキシ樹脂等を挙げることができる。前記フェノキシ樹脂の分子量は、特に限定されないが、重量平均分子量が５０００〜１０００００であることが好ましい。さらに好ましくは１００００〜７００００である。重量平均分子量が前記下限値以上であれば、製膜性を向上させる効果を十分に得ることができる。一方、前記上限値以下であれば、溶解性を維持することができて好適である。
エポキシ樹脂（Ｒ）は、熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）中でエポキシ樹脂（Ａ）１００質量部に対し、３０質量部以下の割合で配合することができる。
エポキシ樹脂（Ｒ）は、熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）中でエポキシ樹脂（Ａ）１００質量部に対し、３０質量部以下の割合で配合することができる。
（１−２）硬化剤（Ｂ）
本発明の熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）に配合する硬化剤（Ｂ）は上記一般式（１）又は（２）で表される固体状トリアジン誘導体（Ｔ）である。尚、該固体状とは、エポキシ樹脂（Ａ）を硬化させる際の加熱温度条件を除く常温等において固体状であることを意味する。
チオール基を有する化合物として、金属と安定な化合物を形成する固体状トリアジン誘導体は、難接着性の金属基材に対する接着性の改善や接着剤中の銅イオンのトラップ剤として使用できる可能性があったが、固体状トリアジン誘導体は汎用の有機溶媒には難溶な固体状物質であり、エポキシ樹脂等の硬化剤として使用した場合、保存安定性は良好なものの高温での硬化が必要になるという問題点があった。本発明において、エポキシ樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）である固体状トリアジン誘導体（Ｔ）に更に、イオン性液体（Ｃ）を配合した熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）が高温に加熱しなくとも硬化性に優れている理由は定かではないが熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）を硬化させるために加熱すると、イオン性液体（Ｃ）の固体状トリアジン誘導体（Ｔ）に対する相溶性が発現して、固体状トリアジン誘導体（Ｔ）が液状を形成するようになり、高温に加熱しなくとも硬化剤（Ｂ）としての作用を発揮するようになると推定される。
本発明の熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）に配合する硬化剤（Ｂ）は上記一般式（１）又は（２）で表される固体状トリアジン誘導体（Ｔ）である。尚、該固体状とは、エポキシ樹脂（Ａ）を硬化させる際の加熱温度条件を除く常温等において固体状であることを意味する。
チオール基を有する化合物として、金属と安定な化合物を形成する固体状トリアジン誘導体は、難接着性の金属基材に対する接着性の改善や接着剤中の銅イオンのトラップ剤として使用できる可能性があったが、固体状トリアジン誘導体は汎用の有機溶媒には難溶な固体状物質であり、エポキシ樹脂等の硬化剤として使用した場合、保存安定性は良好なものの高温での硬化が必要になるという問題点があった。本発明において、エポキシ樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）である固体状トリアジン誘導体（Ｔ）に更に、イオン性液体（Ｃ）を配合した熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）が高温に加熱しなくとも硬化性に優れている理由は定かではないが熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）を硬化させるために加熱すると、イオン性液体（Ｃ）の固体状トリアジン誘導体（Ｔ）に対する相溶性が発現して、固体状トリアジン誘導体（Ｔ）が液状を形成するようになり、高温に加熱しなくとも硬化剤（Ｂ）としての作用を発揮するようになると推定される。
一般式（１）、及び（２）の固体状トリアジン誘導体（Ｔ）には、２個のチオール基が存在するので、１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ａ）と反応、硬化して高分子のエポキシ樹脂が容易に形成される。一般式（１）の固体状トリアジン誘導体（Ｔ）中のＲ１は水素原子、又は炭素原子数１〜５のアルキル基から選ばれる基であるので、物性が相互に類似しており、イオン性液体（Ｃ）との相溶性、及び、エポキシ樹脂（Ａ）との反応性を有することになる。
上記炭素原子数１〜５のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基類が挙げられる。
また、一般式（２）の固体状トリアジン誘導体（Ｔ）の中のＲ２、Ｒ３は、炭素原子数１〜５のアルキル基からそれぞれ独立に選ばれる基を示し、Ｒ２、Ｒ３は、同一であっても、異なっていてもよい。
該Ｒ２、Ｒ３は、炭素原子数１〜５のアルキル基から選ばれる基であるので、物性が相互に類似しており、イオン性液体（Ｃ）との相溶性、及び、エポキシ樹脂（Ａ）との反応性を有することになる。Ｒ２、Ｒ３の炭素原子数１〜５のアルキル基の具体例は、Ｒ１のアルキル基における記載内容と同様である。
本発明の熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）中における硬化剤（Ｂ）として固体状トリアジン誘導体（Ｔ）の配合量は、エポキシ樹脂（Ａ）の１エポキシ当量に対して、その活性水素当量が０．７〜１．２当量となるように配合されることが好ましい。固体状トリアジン誘導体（Ｔ）の配合量が前記０．７当量以上で比較的低温でも硬化性が良好で硬化後の接着強度にも優れるという効果が顕著に発揮される。一方、固体状トリアジン誘導体（Ｔ）の配合量が前記１．２当量を超えると初期粘着性及び接着性の低下やコスト高という不都合を生ずるおそれがある。
上記炭素原子数１〜５のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基類が挙げられる。
また、一般式（２）の固体状トリアジン誘導体（Ｔ）の中のＲ２、Ｒ３は、炭素原子数１〜５のアルキル基からそれぞれ独立に選ばれる基を示し、Ｒ２、Ｒ３は、同一であっても、異なっていてもよい。
該Ｒ２、Ｒ３は、炭素原子数１〜５のアルキル基から選ばれる基であるので、物性が相互に類似しており、イオン性液体（Ｃ）との相溶性、及び、エポキシ樹脂（Ａ）との反応性を有することになる。Ｒ２、Ｒ３の炭素原子数１〜５のアルキル基の具体例は、Ｒ１のアルキル基における記載内容と同様である。
本発明の熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）中における硬化剤（Ｂ）として固体状トリアジン誘導体（Ｔ）の配合量は、エポキシ樹脂（Ａ）の１エポキシ当量に対して、その活性水素当量が０．７〜１．２当量となるように配合されることが好ましい。固体状トリアジン誘導体（Ｔ）の配合量が前記０．７当量以上で比較的低温でも硬化性が良好で硬化後の接着強度にも優れるという効果が顕著に発揮される。一方、固体状トリアジン誘導体（Ｔ）の配合量が前記１．２当量を超えると初期粘着性及び接着性の低下やコスト高という不都合を生ずるおそれがある。
（１−３）イオン性液体（Ｃ）
「塩」は、通常、食塩のように常温下では固定であるが、塩を構成するイオンを比較的サイズの大きな（バルキーな）有機イオンに置換すると融点が低下して、常温付近でも液体状態で存在するものがあり、このような塩はイオン性液体（又はイオン液体）（ionic liquid）と呼ばれる。イオン性液体は、一般に、−３０℃以上〜＋３００℃以下の温度範囲でも液体状を維持し、蒸気圧は極めて低い。また、イオン性液体は、一般に不揮発性であり、粘度が低い。
本発明で使用するイオン性液体（Ｃ）の陽イオンとしては、イミダゾリウム塩類、ピリジニウム塩類等のアンモニウム系、ホスホニウム系イオン等が挙げられる。また、陰イオンの例としては、トリフルオロスルホン酸（−ＣＦ３ＳＯ２）、トリフラート（−ＳＯ３ＣＦ３）などのハロゲン系、ヘキサフルオロホスフェート（−ＰＦ６）などのリン系、テトラフェニルボレートなどのホウ素系等が挙げられる。
「塩」は、通常、食塩のように常温下では固定であるが、塩を構成するイオンを比較的サイズの大きな（バルキーな）有機イオンに置換すると融点が低下して、常温付近でも液体状態で存在するものがあり、このような塩はイオン性液体（又はイオン液体）（ionic liquid）と呼ばれる。イオン性液体は、一般に、−３０℃以上〜＋３００℃以下の温度範囲でも液体状を維持し、蒸気圧は極めて低い。また、イオン性液体は、一般に不揮発性であり、粘度が低い。
本発明で使用するイオン性液体（Ｃ）の陽イオンとしては、イミダゾリウム塩類、ピリジニウム塩類等のアンモニウム系、ホスホニウム系イオン等が挙げられる。また、陰イオンの例としては、トリフルオロスルホン酸（−ＣＦ３ＳＯ２）、トリフラート（−ＳＯ３ＣＦ３）などのハロゲン系、ヘキサフルオロホスフェート（−ＰＦ６）などのリン系、テトラフェニルボレートなどのホウ素系等が挙げられる。
本発明のイオン性液体（Ｃ）の陽イオンとしては、上記例示の中でもイミダゾリウム塩類、ピリジニウム塩類等のアンモニウム系が好ましく、陰イオンとしては、トリフルオロスルホン酸（−ＣＦ３ＳＯ２）、トリフラート（−ＳＯ３ＣＦ３）などのハロゲン系、ヘキサフルオロホスフェート（−ＰＦ６）などのリン系が好ましい。
本発明の熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）中におけるイオン性液体（Ｃ）の配合量は、固体状トリアジン誘導体（Ｔ）１００質量部に対して１〜１０質量部配合されていることが好ましい。
イオン性液体（Ｃ）の配合量が前記１質量部以上で比較的低温でも硬化性が良好で硬化後の接着強度にも優れるという効果が顕著に発揮される。一方イオン性液体（Ｃ）の配合量が前記１０質量部を超えると可塑化作用により硬化時に液垂れが発生することやコスト高という不都合を生ずるおそれがある。
本発明の熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）中におけるイオン性液体（Ｃ）の配合量は、固体状トリアジン誘導体（Ｔ）１００質量部に対して１〜１０質量部配合されていることが好ましい。
イオン性液体（Ｃ）の配合量が前記１質量部以上で比較的低温でも硬化性が良好で硬化後の接着強度にも優れるという効果が顕著に発揮される。一方イオン性液体（Ｃ）の配合量が前記１０質量部を超えると可塑化作用により硬化時に液垂れが発生することやコスト高という不都合を生ずるおそれがある。
（１−４）硬化遅延剤
硬化遅延剤は熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）がゲル化までの可使時間（ポットライフ）を長くするために必要に応じて使用することができる。硬化遅延剤を含有させることにより、得られる熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）は可使時間が長くなり、塗布性が向上する。上記硬化遅延剤は特に限定されず、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、クラウンエーテル化合物等のポリエーテル化合系物、カルボン酸ホウ酸、サリチル酸、シュウ酸、テレフタル酸、リン酸、乳酸、フェニルボロン酸、トルエンスルホン酸などを使用することができ、使用量は硬化剤（Ｂ）である固体状トリアジン誘導体（Ｔ）のモル当量を基準に０．１〜１０モル当量が好ましく、０．５〜５モル当量がより好ましい。
硬化遅延剤は熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）がゲル化までの可使時間（ポットライフ）を長くするために必要に応じて使用することができる。硬化遅延剤を含有させることにより、得られる熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）は可使時間が長くなり、塗布性が向上する。上記硬化遅延剤は特に限定されず、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、クラウンエーテル化合物等のポリエーテル化合系物、カルボン酸ホウ酸、サリチル酸、シュウ酸、テレフタル酸、リン酸、乳酸、フェニルボロン酸、トルエンスルホン酸などを使用することができ、使用量は硬化剤（Ｂ）である固体状トリアジン誘導体（Ｔ）のモル当量を基準に０．１〜１０モル当量が好ましく、０．５〜５モル当量がより好ましい。
（１−５）溶剤（Ｅ）
溶剤（Ｅ）としては、特に限定されるものではないが、例えば、希釈溶剤としてトルエン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、酢酸エチル、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等、これらの混合溶液等を好適に使用することができる。また、溶剤（Ｅ）の使用量も特に限定されるものではなく、塗布方法に合せて適宜設定すればよい。ただし、残留溶媒量の観点から熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）中に１０〜７０質量％になるように配合することが好ましい。
溶剤（Ｅ）としては、特に限定されるものではないが、例えば、希釈溶剤としてトルエン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、酢酸エチル、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等、これらの混合溶液等を好適に使用することができる。また、溶剤（Ｅ）の使用量も特に限定されるものではなく、塗布方法に合せて適宜設定すればよい。ただし、残留溶媒量の観点から熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）中に１０〜７０質量％になるように配合することが好ましい。
（１−６）アクリル樹脂（Ｄ）
本発明の熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）には、熱可塑性樹脂であるアクリル樹脂（Ｄ）を含有させることができる。本発明の熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）にアクリル樹脂（Ｄ）を含有させることにより、硬化前の凝集力付与によるシート形成能の向上と微粘着性（タック性）を向上することができるので各種被着体への仮固定が容易となる。
上記硬化を得るためには、アクリル樹脂（Ｄ）は液状のものが好ましく、重量平均分子量は１０万から１００万の範囲のものが好ましく、またシート化物の柔軟性を向上させるためにはガラス転移温度は２０℃以下であることが好ましい。
本発明の熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）には、熱可塑性樹脂であるアクリル樹脂（Ｄ）を含有させることができる。本発明の熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）にアクリル樹脂（Ｄ）を含有させることにより、硬化前の凝集力付与によるシート形成能の向上と微粘着性（タック性）を向上することができるので各種被着体への仮固定が容易となる。
上記硬化を得るためには、アクリル樹脂（Ｄ）は液状のものが好ましく、重量平均分子量は１０万から１００万の範囲のものが好ましく、またシート化物の柔軟性を向上させるためにはガラス転移温度は２０℃以下であることが好ましい。
前記アクリル樹脂（Ｄ）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アクリル樹脂（Ｄ）の製造に使用されるモノマーとしてメチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、イソブチルアクリレート、エポキシアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、テトラメチレングリコールテトラアクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジアクリロキシプロパン、２，２−ビス［４−（アクリロキシメトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（アクリロキシエトキシ）フェニル］プロパン、ジシクロペンテニルアクリレート、トリシクロデカニルアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ウレタンアクリレートなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。また、前記アクリレートをメタクリレートにしたものが挙げられ、これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
本発明の熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）における上記アクリル樹脂（Ｄ）の含有量（固形分換算）は、１０〜５０質量％であることが好ましく、１０〜４０質量％であることがより好ましい。なお、アクリル樹脂（Ｄ）の含有量が１０質量％以上で硬化前の粘接着剤層の凝集力が向上して、シート化が良好になる。また、５０質量％を超えると、十分な 接着強度が得られない場合がある。
本発明の熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）における上記アクリル樹脂（Ｄ）の含有量（固形分換算）は、１０〜５０質量％であることが好ましく、１０〜４０質量％であることがより好ましい。なお、アクリル樹脂（Ｄ）の含有量が１０質量％以上で硬化前の粘接着剤層の凝集力が向上して、シート化が良好になる。また、５０質量％を超えると、十分な 接着強度が得られない場合がある。
（１−７）その他の成分
本発明の熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）には、本発明の目的を損なわない範囲で必要に応じて、各種添加剤を配合することができる。例えば、硬化速度を調整するために硬化促進剤を配合することができ、粘着性や密着性を向上するために、カップリング剤を配合することができ、粘着性を調整するために架橋剤を配合することができ、更に、酸化防止剤、顔料、占領、帯電防止剤等の各種添加剤を配合することができる。
本発明の熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）には、本発明の目的を損なわない範囲で必要に応じて、各種添加剤を配合することができる。例えば、硬化速度を調整するために硬化促進剤を配合することができ、粘着性や密着性を向上するために、カップリング剤を配合することができ、粘着性を調整するために架橋剤を配合することができ、更に、酸化防止剤、顔料、占領、帯電防止剤等の各種添加剤を配合することができる。
（１−８）熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）の物性
（イ）保存安定性
本発明の熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）は、該組成物を４０℃で保存する場合には、ゲル化するまでの日数が２〜３週間程度以上であり、保存安定性に優れている。
（ロ）粘着性
本発明の熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）は粘着性に優れており、特に該組成物にアクリル樹脂（Ｄ）が配合される場合には、更に粘着性が向上する。
本発明の熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）は、厚さ３０μｍ の粘接着剤層を形成した場合において、上記粘接着剤層のステンレス板に対する１８０°引き剥がし粘着力（ＪＩＳ Ｚ０２３７準拠）が、硬化前では０．５〜２０Ｎ／２５ｍｍであることが好ましい。硬化前の粘着力が０．５Ｎ／２５ｍｍ未満であると、被着体によっては初期粘着性が劣る場合があり、２０Ｎ／２５ｍｍを超えると、初期粘着力としては強いため、被着体によっては作業性や再剥離性が劣る場合がある。
（ハ）硬化性
本発明の熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）は粘着性に優れている。該組成物の効果性は、硬化させる際の発熱量を示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により、発熱ピークの温度と発熱量により評価できる。発熱ピークの温度は低温側の方が低温硬化性に優れることになり、発熱量を示すＤＣＳ曲線はブロードよりは、鋭い方が一般に感温性が高く、固化性に優れるといえる。
（イ）保存安定性
本発明の熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）は、該組成物を４０℃で保存する場合には、ゲル化するまでの日数が２〜３週間程度以上であり、保存安定性に優れている。
（ロ）粘着性
本発明の熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）は粘着性に優れており、特に該組成物にアクリル樹脂（Ｄ）が配合される場合には、更に粘着性が向上する。
本発明の熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）は、厚さ３０μｍ の粘接着剤層を形成した場合において、上記粘接着剤層のステンレス板に対する１８０°引き剥がし粘着力（ＪＩＳ Ｚ０２３７準拠）が、硬化前では０．５〜２０Ｎ／２５ｍｍであることが好ましい。硬化前の粘着力が０．５Ｎ／２５ｍｍ未満であると、被着体によっては初期粘着性が劣る場合があり、２０Ｎ／２５ｍｍを超えると、初期粘着力としては強いため、被着体によっては作業性や再剥離性が劣る場合がある。
（ハ）硬化性
本発明の熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）は粘着性に優れている。該組成物の効果性は、硬化させる際の発熱量を示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により、発熱ピークの温度と発熱量により評価できる。発熱ピークの温度は低温側の方が低温硬化性に優れることになり、発熱量を示すＤＣＳ曲線はブロードよりは、鋭い方が一般に感温性が高く、固化性に優れるといえる。
（２）粘接着シート（Ｌ）
本発明の第２の態様である「粘接着シート（Ｌ）」は、１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）として前記一般式（１）又は（２）で表される固体状トリアジン誘導体（Ｔ）、及びイオン性液体（Ｃ）を含む熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）からなる粘接着剤層と、該層の片面又は両面に少なくとも剥離可能な保護フィルム層（Ｐ）を有することを特徴とする。
本発明の熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）は、硬化前には適度な粘弾性を有するので、弱い圧力で圧着させることができ、且つ、高温下で長時間反応させることなく高い凝集力を示すので、被着対象の材質を問わず適用することができる。また、シート適正にも優れる。
そして、このような熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）からなる粘接着剤層を有する粘接着シート（Ｌ）は、適度な粘接着性と良好な密着性とを示す。
本発明の第２の態様である「粘接着シート（Ｌ）」は、１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）として前記一般式（１）又は（２）で表される固体状トリアジン誘導体（Ｔ）、及びイオン性液体（Ｃ）を含む熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）からなる粘接着剤層と、該層の片面又は両面に少なくとも剥離可能な保護フィルム層（Ｐ）を有することを特徴とする。
本発明の熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）は、硬化前には適度な粘弾性を有するので、弱い圧力で圧着させることができ、且つ、高温下で長時間反応させることなく高い凝集力を示すので、被着対象の材質を問わず適用することができる。また、シート適正にも優れる。
そして、このような熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）からなる粘接着剤層を有する粘接着シート（Ｌ）は、適度な粘接着性と良好な密着性とを示す。
（２−１）エポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）、イオン性液体（Ｃ）、及び硬化遅延剤
粘接着シート（Ｌ）を製造する際に使用する、エポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）、イオン性液体（Ｃ）、及び硬化遅延剤は第１の態様の「熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）」における記載内容と同様である。
（２−２）溶剤（Ｅ）、アクリル樹脂（Ｄ）
第１の態様の「熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）」における記載内容と同様である。
粘接着シート（Ｌ）を製造する際に使用する、エポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）、イオン性液体（Ｃ）、及び硬化遅延剤は第１の態様の「熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）」における記載内容と同様である。
（２−２）溶剤（Ｅ）、アクリル樹脂（Ｄ）
第１の態様の「熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）」における記載内容と同様である。
（２−３）保護フィルム（Ｐ）
粘接着シート（Ｌ）は、粘接着剤層の片面又は両面に少なくとも剥離可能な保護フィルム層（Ｐ）を有している。
保護フィルム層（Ｐ）は、合成樹脂フィルムと該フィルム上に積層された剥離性を有する剥離部材とからなり、粘接着剤層の表面を保護する機能を有する。保護フィルム層（Ｐ）は、必要な強度や柔軟性を有するものであれば、特に限定されるものではなく、一般的には、シリコーン離型処理した合成樹脂フィルムが用いられる。該合成フィルムの材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリテトラメチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂が好ましい。なお、保護フィルム層（Ｐ）の厚みは、特に限定されるものではないが、機械的強度の維持等の点から２５〜１００μｍが好ましい。
粘接着シート（Ｌ）は、粘接着剤層の片面又は両面に少なくとも剥離可能な保護フィルム層（Ｐ）を有している。
保護フィルム層（Ｐ）は、合成樹脂フィルムと該フィルム上に積層された剥離性を有する剥離部材とからなり、粘接着剤層の表面を保護する機能を有する。保護フィルム層（Ｐ）は、必要な強度や柔軟性を有するものであれば、特に限定されるものではなく、一般的には、シリコーン離型処理した合成樹脂フィルムが用いられる。該合成フィルムの材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリテトラメチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂が好ましい。なお、保護フィルム層（Ｐ）の厚みは、特に限定されるものではないが、機械的強度の維持等の点から２５〜１００μｍが好ましい。
（２−４）粘接着シート（Ｌ）
粘接着シート（Ｌ）は、本発明の第３の態様の「粘接着シート（Ｌ）の製造方法」に記載の方法により製造することができる。
上記粘接着組成物からなる粘接着剤層の厚みは、特に限定されるものではなく、用途に応じて、適宜選択することができるが、通常、５〜５００μｍであり、好ましくは１０〜５０μｍである。厚みが５μｍ未満であると、十分な接着強度が得られない場合があり、５００μｍを超えると、性能に対してコスト高となったり、また、加工条件によっては、十分な接着性を発現するための熱量や圧力が不足したりする可能性がある。
粘接着シート（Ｌ）は、本発明の第３の態様の「粘接着シート（Ｌ）の製造方法」に記載の方法により製造することができる。
上記粘接着組成物からなる粘接着剤層の厚みは、特に限定されるものではなく、用途に応じて、適宜選択することができるが、通常、５〜５００μｍであり、好ましくは１０〜５０μｍである。厚みが５μｍ未満であると、十分な接着強度が得られない場合があり、５００μｍを超えると、性能に対してコスト高となったり、また、加工条件によっては、十分な接着性を発現するための熱量や圧力が不足したりする可能性がある。
（２−５）粘接着シート（Ｌ）の用途
本発明の粘接着シート（Ｌ）は、粘接着剤層を構成する粘接着組成物の硬化前においては、被着体に弱い圧力で圧着させることができ、その後の低温且つ短時間での硬化により、被着体の材質を問わず適用することができ、耐久性にも優れるので、例えば、自動車、鉄道等の車両、航空機、及び船舶の内装材や外装材、窓枠や扉枠等の建具、壁、床、天井等の建築物の内装材、机、テーブル、本棚等の家具、テレビや空調機等の家電製品の筐体や容器、パソコン等のＯＡ機器や携帯電話、電子書籍等の小型電子モバイルの筐体等にも適用することができる。
本発明の粘接着シート（Ｌ）は、粘接着剤層を構成する粘接着組成物の硬化前においては、被着体に弱い圧力で圧着させることができ、その後の低温且つ短時間での硬化により、被着体の材質を問わず適用することができ、耐久性にも優れるので、例えば、自動車、鉄道等の車両、航空機、及び船舶の内装材や外装材、窓枠や扉枠等の建具、壁、床、天井等の建築物の内装材、机、テーブル、本棚等の家具、テレビや空調機等の家電製品の筐体や容器、パソコン等のＯＡ機器や携帯電話、電子書籍等の小型電子モバイルの筐体等にも適用することができる。
（３）粘接着シート（Ｌ）の製造方法
本発明の第３の態様である「粘接着シート（Ｌ）の製造方法」は、１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）として前記一般式（１）又は（２）で表される固体状トリアジン誘導体（Ｔ）、イオン性液体（Ｃ）、及び溶剤（Ｅ）を含む熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）を剥離可能な保護フィルム層（Ｐ）上に塗布後、該溶剤を蒸発除去することを特徴とする。
本発明の第３の態様である「粘接着シート（Ｌ）の製造方法」は、１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）として前記一般式（１）又は（２）で表される固体状トリアジン誘導体（Ｔ）、イオン性液体（Ｃ）、及び溶剤（Ｅ）を含む熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）を剥離可能な保護フィルム層（Ｐ）上に塗布後、該溶剤を蒸発除去することを特徴とする。
本発明の粘接着シート（Ｌ）の製造方法は、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を用いることができる。例えば、エポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）、及びイオン性液体（Ｃ）、及び溶剤（Ｅ）と、更に必要に応じて、上記各種樹脂と、上記各種添加剤とを溶剤（Ｅ）に溶解、分散等させることにより、熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）を得る。次いで、該組成物（Ｓ）を、剥離可能な保護フィルム層（Ｐ）の剥離処理面上にアプリケータ等により全面塗工し、粘接着剤層を形成する。その後、該粘接着剤層を乾燥させ、必要に応じて更に剥離可能な保護フィルムをラミネートすることにより、本発明の粘接着シート（Ｌ）を形成することができる。
エポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）、イオン性液体（Ｃ）、及び溶剤（Ｅ）については、前記第１の態様、第２の態様における記載内容と同じである。上記熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）を、剥離可能な保護フィルム層（Ｐ）上に塗工する方法は、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を用いることができる。例えば、ロールコート法、グラビアコート法、リバースコート法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ダイコート法、コンマコート法等が挙げられる。
本発明の粘接着シート（Ｌ）の厚みは、特に限定されるものではないが、５〜５００μｍであることが好ましく、５０〜２００μｍであることがより好ましい。上記範囲であれば、適度な柔軟性を有するので、取り扱いが容易となる。
エポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）、イオン性液体（Ｃ）、及び溶剤（Ｅ）については、前記第１の態様、第２の態様における記載内容と同じである。上記熱硬化型粘接着剤組成物（Ｓ）を、剥離可能な保護フィルム層（Ｐ）上に塗工する方法は、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を用いることができる。例えば、ロールコート法、グラビアコート法、リバースコート法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ダイコート法、コンマコート法等が挙げられる。
本発明の粘接着シート（Ｌ）の厚みは、特に限定されるものではないが、５〜５００μｍであることが好ましく、５０〜２００μｍであることがより好ましい。上記範囲であれば、適度な柔軟性を有するので、取り扱いが容易となる。
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。尚、本発明は以下に記載する方法に限定されるものではない。以下に実施例、比較例で使用した原材料、評価方法を記載する。
（１）原材料
（１−１）エポキシ樹脂
（ｉ）エポキシ樹脂１
液状ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（三菱化学（株）製、商品名：ｊＥＲ８２８）
エポキシ当量：１８４〜１９４、分子量：３７０
（ii）エポキシ樹脂２
固形ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（三菱化学（株）製、商品名：ｊＥＲ１００１）
エポキシ当量：４５０〜５００、分子量：９００
（iii）ポキシ樹脂３
ＮＢＲ変性エポキシ樹脂（ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＥＰＲ−４０３０）
エポキシ当量：３８０
（iv）エポキシ樹脂４
ビスフェノールＡ型フェノキシ樹脂（前記エポキシ樹脂（Ｒ）に相当する）（新日鐵化学（株）製、商品名：ＹＰ−５０ＥＫ３５、不揮発分３５％のＭＥＫ溶液）
（１−２）溶剤
トルエンとメチルエチルケトン（ＭＥＫ）の等質量混合物
（１）原材料
（１−１）エポキシ樹脂
（ｉ）エポキシ樹脂１
液状ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（三菱化学（株）製、商品名：ｊＥＲ８２８）
エポキシ当量：１８４〜１９４、分子量：３７０
（ii）エポキシ樹脂２
固形ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（三菱化学（株）製、商品名：ｊＥＲ１００１）
エポキシ当量：４５０〜５００、分子量：９００
（iii）ポキシ樹脂３
ＮＢＲ変性エポキシ樹脂（ＡＤＥＫＡ（株）製、商品名：ＥＰＲ−４０３０）
エポキシ当量：３８０
（iv）エポキシ樹脂４
ビスフェノールＡ型フェノキシ樹脂（前記エポキシ樹脂（Ｒ）に相当する）（新日鐵化学（株）製、商品名：ＹＰ−５０ＥＫ３５、不揮発分３５％のＭＥＫ溶液）
（１−２）溶剤
トルエンとメチルエチルケトン（ＭＥＫ）の等質量混合物
（１−３）硬化剤
（ｉ）硬化剤１
前記一般式（１）のＲ１がメチル基（−ＣＨ３）であるトリアジン誘導体（川口化学（株）製、商品名：ＴＳＨ）、活性水素当量：５９、分子量：１７７、粉末、分解温度：３００℃
（ii）硬化剤２
前記一般式（２）のＲ２Ｒ３が共にｔ−ブチル基であるトリアジン誘導体（三協化成（株）製、商品名：ジスネットＤＢ）、活性水素当量：１３６．１、分子量：２７２．２、粉末、分解温度：１３７〜１４０℃
（１−４）イオン性液体
（ｉ）イオン性液体１
１−ブチル−３−メチルピリジニウム（トリフルオロメタンスルホン酸）（日本カーリット（株）製、商品名：CIL313）
（ii）イオン性液体２
１−ブチル−３−メチルイミダゾリニウムビス（トリフロオロメタンスルホン酸イミド）（日本合成（株）製、商品名：BMI-TFSI）
（iii）イオン性液体３
１−ブチル−３−メチルイミダゾリニウム六フッ化リン酸（日本合成（株）製、商品名：BMI-PF6）
（ｉ）硬化剤１
前記一般式（１）のＲ１がメチル基（−ＣＨ３）であるトリアジン誘導体（川口化学（株）製、商品名：ＴＳＨ）、活性水素当量：５９、分子量：１７７、粉末、分解温度：３００℃
（ii）硬化剤２
前記一般式（２）のＲ２Ｒ３が共にｔ−ブチル基であるトリアジン誘導体（三協化成（株）製、商品名：ジスネットＤＢ）、活性水素当量：１３６．１、分子量：２７２．２、粉末、分解温度：１３７〜１４０℃
（１−４）イオン性液体
（ｉ）イオン性液体１
１−ブチル−３−メチルピリジニウム（トリフルオロメタンスルホン酸）（日本カーリット（株）製、商品名：CIL313）
（ii）イオン性液体２
１−ブチル−３−メチルイミダゾリニウムビス（トリフロオロメタンスルホン酸イミド）（日本合成（株）製、商品名：BMI-TFSI）
（iii）イオン性液体３
１−ブチル−３−メチルイミダゾリニウム六フッ化リン酸（日本合成（株）製、商品名：BMI-PF6）
（１−５）硬化促進剤
（ｉ）促進剤１
マイクロカプセル（芳香族アミン）（旭化成イーマテリアルズ（株）製、商品名：ノバキュア3721）
（ii）促進剤２
エポキシアダクト第３級アミン（味の素ファインテックノ（株）製、商品名：ajicure MY-H、粉末）
（iii）促進剤３
脂肪族ポリアミン（富士化成工業（株）製、商品名：フジキャアー1030、粉末）
（iv）促進剤４
ＤＢＵファオスホネート塩（サンアプロ（株）製、商品名：U-CAT502）
（ｖ）促進剤５
ジカルボン酸系化合物に包接されたイミダゾール化合物（日本曹達（株）製、商品名：NIPA-2E4MZ、粉末）
（１−６）アクリル樹脂
アクリル酸エステル共重合物（ＢＡ−ＥＡ−ＡＮ共重合体、ナガセケムテックス（株）製、商品名：SG-P3）
ガラス転移温度：１２℃、重量平均分子量：８５万、不揮発分１５％のＭＥＫ溶液）
（１−７）硬化遅延剤
ほう酸ｎ−トリブチル
（ｉ）促進剤１
マイクロカプセル（芳香族アミン）（旭化成イーマテリアルズ（株）製、商品名：ノバキュア3721）
（ii）促進剤２
エポキシアダクト第３級アミン（味の素ファインテックノ（株）製、商品名：ajicure MY-H、粉末）
（iii）促進剤３
脂肪族ポリアミン（富士化成工業（株）製、商品名：フジキャアー1030、粉末）
（iv）促進剤４
ＤＢＵファオスホネート塩（サンアプロ（株）製、商品名：U-CAT502）
（ｖ）促進剤５
ジカルボン酸系化合物に包接されたイミダゾール化合物（日本曹達（株）製、商品名：NIPA-2E4MZ、粉末）
（１−６）アクリル樹脂
アクリル酸エステル共重合物（ＢＡ−ＥＡ−ＡＮ共重合体、ナガセケムテックス（株）製、商品名：SG-P3）
ガラス転移温度：１２℃、重量平均分子量：８５万、不揮発分１５％のＭＥＫ溶液）
（１−７）硬化遅延剤
ほう酸ｎ−トリブチル
（２）評価
（２−１）保存安定性
（ｉ）粘接着剤組成物
得られた粘接着剤組成物を１０ｍｌの遮光瓶に密閉した後、恒温室（２３℃）にて保管した前記組成物がゲル化し、流動性がなくなるまでの日数をゲル化日数とした。
（ii）粘接着シート
得られた粘接着シートを恒温室（４０℃）にて保管し、常温（２３℃）で２時間放置した後の前記シートの引張りせん断力を測定し、初期値の８０％以下になるまでの日数をゲル化日数とした。
（２−１）保存安定性
（ｉ）粘接着剤組成物
得られた粘接着剤組成物を１０ｍｌの遮光瓶に密閉した後、恒温室（２３℃）にて保管した前記組成物がゲル化し、流動性がなくなるまでの日数をゲル化日数とした。
（ii）粘接着シート
得られた粘接着シートを恒温室（４０℃）にて保管し、常温（２３℃）で２時間放置した後の前記シートの引張りせん断力を測定し、初期値の８０％以下になるまでの日数をゲル化日数とした。
（２−２）粘着性
実施例及び比較例で得られた粘接着シートの剥離シート（ＳＰ−ＰＥＴ−０１）を剥がし、基材シート（商品名：Ｅ５１００、片面にコロナ処理が施されてなるＰＥＴフィルム，膜厚：３８μｍ，東洋紡績（株）製）のコロナ処理面に貼付させた後、２５ｍｍ×１５０ｍｍに切断し、試験片を作製した。この試験片を、ステンレス板（ＳＵＳ３０４）に２ｋｇのローラーを用いてラミネートした。そして、引張試験機（Ａ＆Ｄ社製、製品名：ＲＴＦ−１１５０Ｈ）を用いて、硬化前のステンレス板面に対する粘着力を測定（ＪＩＳ Ｚ０２３７準拠，速度：３００ｍｍ／ｍｉｎ，剥離距離：１５０ｍｍ，剥離角：１８０°）した。
（２−３）硬化性
実施例及び比較例で得られた粘接着シートの剥離シート（両面）を剥離させ、示差走査熱量計（ＤＳＣ）のサンプル容器に１０〜２０ｍｇ秤量し、組成物の反応開始温度をＤＳＣ測定により求めた。ＤＳＣ測定には（株）島津製作所製、型式：ＤＳＣ（ＤＳＣ−６０）を使用した。なお、測定条件として、２５℃で１５分保持した後、昇温速度５℃／ｍｉｎで２００℃（２５〜２００℃）まで昇温させ、得られたＤＳＣチャートの最大値の温度を反応ピーク温度とした。
実施例及び比較例で得られた粘接着シートの剥離シート（ＳＰ−ＰＥＴ−０１）を剥がし、基材シート（商品名：Ｅ５１００、片面にコロナ処理が施されてなるＰＥＴフィルム，膜厚：３８μｍ，東洋紡績（株）製）のコロナ処理面に貼付させた後、２５ｍｍ×１５０ｍｍに切断し、試験片を作製した。この試験片を、ステンレス板（ＳＵＳ３０４）に２ｋｇのローラーを用いてラミネートした。そして、引張試験機（Ａ＆Ｄ社製、製品名：ＲＴＦ−１１５０Ｈ）を用いて、硬化前のステンレス板面に対する粘着力を測定（ＪＩＳ Ｚ０２３７準拠，速度：３００ｍｍ／ｍｉｎ，剥離距離：１５０ｍｍ，剥離角：１８０°）した。
（２−３）硬化性
実施例及び比較例で得られた粘接着シートの剥離シート（両面）を剥離させ、示差走査熱量計（ＤＳＣ）のサンプル容器に１０〜２０ｍｇ秤量し、組成物の反応開始温度をＤＳＣ測定により求めた。ＤＳＣ測定には（株）島津製作所製、型式：ＤＳＣ（ＤＳＣ−６０）を使用した。なお、測定条件として、２５℃で１５分保持した後、昇温速度５℃／ｍｉｎで２００℃（２５〜２００℃）まで昇温させ、得られたＤＳＣチャートの最大値の温度を反応ピーク温度とした。
（２−４）引張せん断応力
実施例及び比較例で得られた粘接着シートを２５ｍｍ×１０ｍｍに切断し、剥離シート（ＳＰ−ＰＥＴ−０１）を剥がし、アルコール洗浄された溶融亜鉛鍍金鋼板に圧着後に、剥離シート（ＳＰ−ＰＥＴ−０３）を剥がし、もう１つの試験片と圧着し、１ｋｇの荷重を加えたまま各温度の送風式オーブンにて表１、３に示す条件で加熱硬化させ、常温（２３℃）にて放冷して、測定用試料を作製した。そして、引張試験機（製品名：ＲＴＡ−１Ｔ，Ａ＆Ｄ社製を用いて、室温での引張剪断応力を測定（ＪＩＳ Ｋ６８５０に準拠、引張り速度０．５ｍｍ／ｍｉｎ）した。
実施例及び比較例で得られた粘接着シートを２５ｍｍ×１０ｍｍに切断し、剥離シート（ＳＰ−ＰＥＴ−０１）を剥がし、アルコール洗浄された溶融亜鉛鍍金鋼板に圧着後に、剥離シート（ＳＰ−ＰＥＴ−０３）を剥がし、もう１つの試験片と圧着し、１ｋｇの荷重を加えたまま各温度の送風式オーブンにて表１、３に示す条件で加熱硬化させ、常温（２３℃）にて放冷して、測定用試料を作製した。そして、引張試験機（製品名：ＲＴＡ−１Ｔ，Ａ＆Ｄ社製を用いて、室温での引張剪断応力を測定（ＪＩＳ Ｋ６８５０に準拠、引張り速度０．５ｍｍ／ｍｉｎ）した。
［実施例１〜３］
（１）熱硬化型粘接着剤組成物の調製と評価
実施例１〜３において、エポキシ樹脂１（ビスフェノール型エポキシ樹脂）１００質量部、硬化剤１ ３０質量部、溶剤２０質量部、及び表１に示すイオン性液体１〜３をそれぞれ用いてディスパー（プライミクス（株）製、分散機：商品 Ｔ．Ｋ．ホモディスパー２．５型）を用いて充分に撹拌した。その後、アクリル樹脂５０質量部（固形分ベース）、溶剤３０質量部を更に加え、ディスパーを用いて十分に撹拌した後、室温にて脱泡させ熱硬化型粘接着剤組成物を調製した。尚、撹拌条件は、１０００ｒｐｍで１５分である。得られた熱硬化型粘接着剤組成物について、保存安定性と、粘着性、及び硬化性の評価を行った。
（２）粘接着シートの作製と評価
上記熱硬化型粘接着剤組成物を保護フィルム（片面にシリコーン系剥離剤による剥離処理が施されてなるポリエステルフィルム、商品名：Ｓ−ＰＥＴ−０３、膜厚３８μｍ、三井化学東セロ（株）製）の剥離処理面上に、乾燥後の膜厚が３０μｍとなるようにアプリケータで全面塗工し、粘接着剤層を形成した。
その後、乾燥オーブンにて８０℃で、３分間乾燥させ、保護フィルム（片面シリコーン系剥離剤による剥離処理が施されてなるポリエステルフィルム、商品名：Ｓ−ＰＥＴ−０３、膜厚３８μｍ、三井化学東セロ（株）製）の剥離面を粘接着シートにラミネートし、実施例１〜３の粘接着シートをそれぞれ作製した。得られた粘接着シートについて、保存安定性と、引張せん断力の評価を行った。評価結果を表１に示す。
（１）熱硬化型粘接着剤組成物の調製と評価
実施例１〜３において、エポキシ樹脂１（ビスフェノール型エポキシ樹脂）１００質量部、硬化剤１ ３０質量部、溶剤２０質量部、及び表１に示すイオン性液体１〜３をそれぞれ用いてディスパー（プライミクス（株）製、分散機：商品 Ｔ．Ｋ．ホモディスパー２．５型）を用いて充分に撹拌した。その後、アクリル樹脂５０質量部（固形分ベース）、溶剤３０質量部を更に加え、ディスパーを用いて十分に撹拌した後、室温にて脱泡させ熱硬化型粘接着剤組成物を調製した。尚、撹拌条件は、１０００ｒｐｍで１５分である。得られた熱硬化型粘接着剤組成物について、保存安定性と、粘着性、及び硬化性の評価を行った。
（２）粘接着シートの作製と評価
上記熱硬化型粘接着剤組成物を保護フィルム（片面にシリコーン系剥離剤による剥離処理が施されてなるポリエステルフィルム、商品名：Ｓ−ＰＥＴ−０３、膜厚３８μｍ、三井化学東セロ（株）製）の剥離処理面上に、乾燥後の膜厚が３０μｍとなるようにアプリケータで全面塗工し、粘接着剤層を形成した。
その後、乾燥オーブンにて８０℃で、３分間乾燥させ、保護フィルム（片面シリコーン系剥離剤による剥離処理が施されてなるポリエステルフィルム、商品名：Ｓ−ＰＥＴ−０３、膜厚３８μｍ、三井化学東セロ（株）製）の剥離面を粘接着シートにラミネートし、実施例１〜３の粘接着シートをそれぞれ作製した。得られた粘接着シートについて、保存安定性と、引張せん断力の評価を行った。評価結果を表１に示す。
［実施例４］
アクリル樹脂５０質量部（固形分ベース）の代わりに、エポキシ樹脂４（ビスフェノールＡ型フェノキシ樹脂）５０質量部（固形分ベース）を使用した以外は表１に示すように実施例１に記載した通りに熱硬化型粘接着剤組成物の調製と評価を行った。
次に該熱硬化型粘接着剤組成物を使用して実施例１に記載した通りに、粘接着シートの作製と評価を行った。評価結果を表１に示す。
［実施例５］
硬化剤１の代わりに、硬化剤２を使用した以外は表１に示すように実施例１に記載した通りに熱硬化型粘接着剤組成物の調製と評価を行った。
次に該熱硬化型粘接着剤組成物を使用して実施例１に記載した通りに、粘接着シートの作製と評価を行った。評価結果を表１に示す。
アクリル樹脂５０質量部（固形分ベース）の代わりに、エポキシ樹脂４（ビスフェノールＡ型フェノキシ樹脂）５０質量部（固形分ベース）を使用した以外は表１に示すように実施例１に記載した通りに熱硬化型粘接着剤組成物の調製と評価を行った。
次に該熱硬化型粘接着剤組成物を使用して実施例１に記載した通りに、粘接着シートの作製と評価を行った。評価結果を表１に示す。
［実施例５］
硬化剤１の代わりに、硬化剤２を使用した以外は表１に示すように実施例１に記載した通りに熱硬化型粘接着剤組成物の調製と評価を行った。
次に該熱硬化型粘接着剤組成物を使用して実施例１に記載した通りに、粘接着シートの作製と評価を行った。評価結果を表１に示す。
［比較例１］
比較例１において、イオン性液体を配合しなかった以外は表２に示すように実施例１の記載に準じて熱硬化型粘接着剤組成物を調製し、実施例１〜３に記載したと同様の評価を行った。
次に、実施例１〜３に記載したと同様に粘接着シートを作製し、得られた粘接着シートについて保存安定性の評価を行った。評価結果を表２に示す。
比較例１において、イオン性液体を配合しなかった以外は表２に示すように実施例１の記載に準じて熱硬化型粘接着剤組成物を調製し、実施例１〜３に記載したと同様の評価を行った。
次に、実施例１〜３に記載したと同様に粘接着シートを作製し、得られた粘接着シートについて保存安定性の評価を行った。評価結果を表２に示す。
［比較例２〜６］
比較例２〜６において、イオン性液体の代わりに表２に示す硬化促進剤をした以外は実施例１〜３に記載したと同様に熱硬化型粘接着剤組成物を作製し、実施例１に記載したと同様の評価を行った。
次に、実施例１に記載したと同様に粘接着シートを作製し、得られた粘接着シートについて保存安定性の評価を行った。評価結果を表２に示す。
［比較例７］
硬化剤１の代わりに、硬化剤２を使用した以外は表２に示すように比較例１に記載した通りに熱硬化型粘接着剤組成物の調製と評価を行った。
次に該熱硬化型粘接着剤組成物を使用して実施例１の記載に準じて、粘接着シートの作製と評価を行った。評価結果を表２に示す。
比較例２〜６において、イオン性液体の代わりに表２に示す硬化促進剤をした以外は実施例１〜３に記載したと同様に熱硬化型粘接着剤組成物を作製し、実施例１に記載したと同様の評価を行った。
次に、実施例１に記載したと同様に粘接着シートを作製し、得られた粘接着シートについて保存安定性の評価を行った。評価結果を表２に示す。
［比較例７］
硬化剤１の代わりに、硬化剤２を使用した以外は表２に示すように比較例１に記載した通りに熱硬化型粘接着剤組成物の調製と評価を行った。
次に該熱硬化型粘接着剤組成物を使用して実施例１の記載に準じて、粘接着シートの作製と評価を行った。評価結果を表２に示す。
［実施例６、７］
実施例６、７において、表３に示す成分からなる熱硬化型粘接着剤組成物を調製し、該組成物から、粘接着シートを形成し、固体状トリアジン誘導体に対する相溶性の比較的高いイオン性液体を使用した場合の粘着力と、引張せん断力について評価を行った。
実施例６においては、エポキシ樹脂１、硬化剤１等を表３に示す量配合した以外は実施例１に記載したと同様に熱硬化型粘接着剤組成物を調製し、該組成物を使用して実施例１に記載したのと同様に粘接着シートを作製した。該粘接着シートについて上記評価を行った。
実施例７において、アクリル樹脂の代わりに、エポキシ樹脂４（ビスフェノールＡ型フェノキシ樹脂）を使用した以外は表３に示すように実施例１に記載したと同様に熱硬化型粘接着剤組成物を調製し、該組成物を使用して実施例１に記載したのと同様に粘接着シートを作製した。該粘接着シートについて上記評価を行った。評価結果を表３に示す。
実施例６、７において、表３に示す成分からなる熱硬化型粘接着剤組成物を調製し、該組成物から、粘接着シートを形成し、固体状トリアジン誘導体に対する相溶性の比較的高いイオン性液体を使用した場合の粘着力と、引張せん断力について評価を行った。
実施例６においては、エポキシ樹脂１、硬化剤１等を表３に示す量配合した以外は実施例１に記載したと同様に熱硬化型粘接着剤組成物を調製し、該組成物を使用して実施例１に記載したのと同様に粘接着シートを作製した。該粘接着シートについて上記評価を行った。
実施例７において、アクリル樹脂の代わりに、エポキシ樹脂４（ビスフェノールＡ型フェノキシ樹脂）を使用した以外は表３に示すように実施例１に記載したと同様に熱硬化型粘接着剤組成物を調製し、該組成物を使用して実施例１に記載したのと同様に粘接着シートを作製した。該粘接着シートについて上記評価を行った。評価結果を表３に示す。
［比較例１、８〜１２］
比較例１、８〜１２において、表３に示す成分からなる熱硬化型粘接着剤組成物を調製し、該組成物から、粘接着シートを形成し、イオン性液体の代わりに固体状トリアジン誘導体に対する相溶性の低い硬化促進剤を使用した場合の粘着力と、引張せん断力について評価を行った。
比較例８〜１２において、イオン性液体の代わりに表３に示す硬化促進剤をした以外は実施例１〜３に記載したと同様に熱硬化型粘接着剤組成物を作製し、該組成物を使用して実施例１に記載したのと同様に粘接着シートを作製した。該粘接着シートについて上記評価を行った。尚、前記比較例１で作製した該粘接着シートについても上記評価を行った。評価結果を表３に示す。
比較例１、８〜１２において、表３に示す成分からなる熱硬化型粘接着剤組成物を調製し、該組成物から、粘接着シートを形成し、イオン性液体の代わりに固体状トリアジン誘導体に対する相溶性の低い硬化促進剤を使用した場合の粘着力と、引張せん断力について評価を行った。
比較例８〜１２において、イオン性液体の代わりに表３に示す硬化促進剤をした以外は実施例１〜３に記載したと同様に熱硬化型粘接着剤組成物を作製し、該組成物を使用して実施例１に記載したのと同様に粘接着シートを作製した。該粘接着シートについて上記評価を行った。尚、前記比較例１で作製した該粘接着シートについても上記評価を行った。評価結果を表３に示す。
Claims (5)
- １分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）として下記一般式（１）又は（２）で表される固体状トリアジン誘導体（Ｔ）、及びイオン性液体（Ｃ）を含むことを特徴とする熱硬化型粘接着剤組成物。
- 前記熱硬化型粘接着剤組成物がエポキシ樹脂（Ａ）の１エポキシ当量に対して、硬化剤（Ｂ）として固体状トリアジン誘導体（Ｔ）がその活性水素当量が０．７〜１．２当量となるように配合され、かつ該固体状トリアジン誘導体（Ｔ）１００質量部に対してイオン性液体（Ｃ）が１〜１０質量部配合されていることを特徴とする請求項１に記載の熱硬化型粘接着剤組成物。
- 前記熱硬化型粘接着剤組成物にアクリル樹脂（Ｄ）を配合してなる請求項１又は２に記載の熱硬化型粘接着剤組成物。
- １分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）として下記一般式（１）又は（２）で表される固体状トリアジン誘導体（Ｔ）、及びイオン性液体（Ｃ）を含む熱硬化型粘接着剤組成物からなる粘接着剤層と、該層の片面又は両面に少なくとも剥離可能な保護フィルム層（Ｐ）を有することを特徴とする粘接着シート。
- １分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）として下記一般式（１）又は（２）で表される固体状トリアジン誘導体（Ｔ）、イオン性液体（Ｃ）、及び溶剤（Ｅ）を含む熱硬化型粘接着剤組成物を剥離可能な保護フィルム層（Ｐ）上に塗布後、該溶剤を蒸発除去することを特徴とする粘接着シートの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011099823A JP5652617B2 (ja) | 2011-04-27 | 2011-04-27 | 熱硬化型粘接着剤組成物、粘接着シート、及び粘接着シートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011099823A JP5652617B2 (ja) | 2011-04-27 | 2011-04-27 | 熱硬化型粘接着剤組成物、粘接着シート、及び粘接着シートの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2012229371A JP2012229371A (ja) | 2012-11-22 |
| JP5652617B2 true JP5652617B2 (ja) | 2015-01-14 |
Family
ID=47431197
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2011099823A Expired - Fee Related JP5652617B2 (ja) | 2011-04-27 | 2011-04-27 | 熱硬化型粘接着剤組成物、粘接着シート、及び粘接着シートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5652617B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5642147B2 (ja) * | 2012-12-27 | 2014-12-17 | 学校法人 関西大学 | 熱伝導性導電性接着剤組成物 |
| JP2015096571A (ja) * | 2013-11-15 | 2015-05-21 | 日東電工株式会社 | 光硬化性樹脂組成物およびそれを用いてなる光硬化性樹脂組成物製シート |
| DE102014226842A1 (de) | 2014-12-22 | 2016-06-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Katalysator-Zusammensetzung zur Härtung von Epoxidgruppen-haltigen Harzen |
| CN107075263B (zh) | 2015-01-27 | 2020-06-30 | 国立研究开发法人产业技术综合研究所 | 光感应性复合材料和其制造方法、及光感应性复合材料膜的使用方法 |
| WO2021220601A1 (ja) * | 2020-04-27 | 2021-11-04 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 非水電解質二次電池 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002265562A (ja) * | 2001-03-08 | 2002-09-18 | Japan Epoxy Resin Kk | リン含有エポキシ樹脂及び難燃性組成物 |
| JP5260639B2 (ja) * | 2007-06-14 | 2013-08-14 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | エポキシドの硬化のための触媒 |
| TWI534171B (zh) * | 2007-07-26 | 2016-05-21 | Ajinomoto Kk | 樹脂組成物 |
| US20110263754A1 (en) * | 2009-01-06 | 2011-10-27 | Dow Global Technologies Llc | Metallic compounds in non-brominated flame retardant epoxy resins |
| JP2010248380A (ja) * | 2009-04-16 | 2010-11-04 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 接着剤組成物、並びにそれを用いた接着シート及びカバーレイフィルム |
| JP5499564B2 (ja) * | 2009-08-20 | 2014-05-21 | 日立化成株式会社 | 接着剤組成物、フィルム状接着剤、接着シート及び半導体装置 |
| JP2011063715A (ja) * | 2009-09-17 | 2011-03-31 | Sekisui Chem Co Ltd | 電子部品接合用接着剤 |
| WO2012141167A1 (ja) * | 2011-04-11 | 2012-10-18 | 大日本印刷株式会社 | 固体高分子形燃料電池用補強材及びそれに用いる粘接着組成物 |
-
2011
- 2011-04-27 JP JP2011099823A patent/JP5652617B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2012229371A (ja) | 2012-11-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI722223B (zh) | 聚烯烴系黏著劑組成物 | |
| JP6579381B2 (ja) | 柔軟性エポキシ樹脂組成物 | |
| KR102700771B1 (ko) | 1액형 수지 조성물 | |
| JP6252473B2 (ja) | シート状接着剤およびこれを用いた有機ｅｌパネル | |
| JP5452850B2 (ja) | 光学部材用の表面保護シート | |
| JP5652617B2 (ja) | 熱硬化型粘接着剤組成物、粘接着シート、及び粘接着シートの製造方法 | |
| JP5737512B2 (ja) | 粘接着剤組成物、粘接着シート、及び積層体 | |
| TWI550049B (zh) | 光學構件用黏接劑組成物、光學構件用黏接膜及表面保護膜 | |
| JP6555532B2 (ja) | 耐熱性エポキシ樹脂組成物 | |
| CN105733459A (zh) | 粘合片和光学构件 | |
| JP6611947B2 (ja) | 接着剤組成物及び該接着剤から製造される物品 | |
| CA2823342A1 (en) | Structural hybrid adhesives | |
| JP5522433B2 (ja) | 粘着剤、それを用いて得られる粘着フィルム及び積層体 | |
| JPWO2012042796A1 (ja) | カチオン重合開始剤および熱硬化性エポキシ樹脂組成物 | |
| JP5030306B2 (ja) | 粘着剤組成物、粘着シート類及び表面保護フィルム | |
| JP2011026383A (ja) | 熱硬化型熱伝導性接着組成物 | |
| JP2010265388A (ja) | 制電性粘着剤および粘着シート | |
| TWI706020B (zh) | 黏著片材及光學構件 | |
| KR20180099896A (ko) | 감압 접착제 조성물 | |
| JP2010209189A (ja) | 粘着シート | |
| TW201520305A (zh) | 兩面黏著片及兩面黏著片之製造方法 | |
| WO2021128250A1 (en) | High temperature resistant b-stageable epoxy adhesive and article manufactured therefrom | |
| JP7430892B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物およびこれを含む導電性接着剤 | |
| JP6350811B2 (ja) | シアネートエステル樹脂組成物 | |
| WO2024029541A1 (ja) | 導電性組成物、導電性接着剤および硬化物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140227 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140904 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20141022 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20141104 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5652617 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |