JP5641653B2 - グリコール酸エステルの製造方法 - Google Patents
グリコール酸エステルの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5641653B2 JP5641653B2 JP2011106037A JP2011106037A JP5641653B2 JP 5641653 B2 JP5641653 B2 JP 5641653B2 JP 2011106037 A JP2011106037 A JP 2011106037A JP 2011106037 A JP2011106037 A JP 2011106037A JP 5641653 B2 JP5641653 B2 JP 5641653B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glycolic acid
- acid ester
- primary alcohol
- aqueous solution
- ammonium glycolate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Description
次の第1工程、第2工程、第3工程及び第4工程を経て純度95%以上のグリコール酸ブチルを得た。
第1工程:冷却管、検水管付き還流管、撹拌機、滴下ロート及び窒素導入管を備えた4口フラスコに純度70%の工業用グリコール酸含有水溶液(デュポン社製)333.3g(3.07モル)を仕込み、室温で撹拌しながら、滴下ロートからアンモニア水(濃度25%)209.0g(3.07モル)を、40℃以下の液温を保つように冷却しながらゆっくり滴下した。滴下終了後、室温下で2時間撹拌してグリコール酸アンモニウム含有水溶液を得た。
次の第1工程、第2工程、第3工程及び第4工程を経て純度95%以上のグリコール酸エチルを得た。
第1工程及び第2工程:実施例1の第1工程及び第2工程と同様にしてグリコール酸アンモニウムの結晶を得た。
次の第1工程、第2工程、第3工程及び第4工程を経て純度95%以上のグリコール酸メチルを得た。
第1工程:冷却管、検水管付き還流管、撹拌機、滴下ロート及び窒素導入管を備えた4口フラスコに純度70%の工業用グリコール酸含有水溶液(デュポン社製)333.3g(3.07モル)を仕込み、室温で撹拌しながら、窒素導入管からアンモニアガスを、40℃以下の液温を保つように冷却しながら、反応溶液が中和されるまでゆっくり吹き込んだ。アンモニアガスの吹き込み終了後、室温下で2時間撹拌してグリコール酸アンモニウム含有水溶液を得た。
純度99%のグリコール酸(デュポン社製)228.2g(3モル)、1−ブタノール669.1g(9モル)及び触媒として硫酸0.8g(8.2ミリモル)を実施例1と同じ4口フラスコに仕込み、この混合物を窒素雰因気下で撹拌しながら120〜130℃の温度で10時間、還流下に加熱して反応させた。反応中、1−ブタノールと水との共沸混合物から分離した水を検水管から除去した。得られた1−ブタノール溶液をNMRにより同定した結果、グリコール酸ブチルの純度は10%以下であった。
純度70%の工業用グリコール酸含有水溶液(デュポン社製)5.43g、1−ブタノール20.9g、酵素(Novozym435)1.28g及びモルキュラーシーブ0.7gをガラス容器に入れて、振盪させながら48時間反応させた。得られた溶液の収率は44%であり、その溶液中のグリコール酸ブチルの純度はNMRのデータより58%であった。なお、反応中に生成した揮発物質は、グリコール酸の二量体であると推定された。
Claims (7)
- 下記の第1工程、第2工程、第3工程及び第4工程を経ることを特徴とするグリコール酸エステルの製造方法。
第1工程:グリコール酸含有水溶液にアンモニアを加えてグリコール酸アンモニウム含有水溶液を得る工程
第2工程:グリコール酸アンモニウム含有水溶液に炭素数4のモノアルコール及び/又は炭素数5のモノアルコールを加え、加熱して共沸により水を除去した後、冷却してグリコール酸アンモニウムの結晶を得る工程
第3工程:グリコール酸アンモニウムの結晶に1級アルコールを加え、還流下に加熱して反応させた後、冷却して、未反応のグリコール酸アンモニウムの結晶を除去し、グリコール酸エステルの1級アルコール溶液を得る工程
第4工程:グリコール酸エステルの1級アルコール溶液から1級アルコールを除去してグリコール酸エステルを得る工程 - 第1工程において、グリコール酸含有水溶液に60℃以下の温度でアンモニアを加える請求項1記載のグリコール酸エステルの製造方法。
- 第2工程において、グリコール酸アンモニウム1モルに対して1〜10モルの割合となるようモノアルコールを加える請求項1又は2記載のグリコール酸エステルの製造方法。
- 第2工程において、モノアルコールが1−ブタノールである請求項1〜3のいずれか一つの項記載のグリコール酸エステルの製造方法。
- 第3工程において、グリコール酸アンモニウム/1級アルコール=1/1〜1/10(モル比)の割合となるよう1級アルコールを加える請求項1〜4のいずれか一つの項記載のグリコール酸エステルの製造方法。
- 第3工程において、1級アルコールが炭素数1〜4の脂肪族1価アルコールである請求項1〜5のいずれか一つの項記載のグリコール酸エステルの製造方法。
- 第4工程において、減圧下に50〜90℃の温度に加熱して1級アルコールを蒸発除去する請求項1〜6のいずれか一つの項記載のグリコール酸エステルの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011106037A JP5641653B2 (ja) | 2011-05-11 | 2011-05-11 | グリコール酸エステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011106037A JP5641653B2 (ja) | 2011-05-11 | 2011-05-11 | グリコール酸エステルの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2012236789A JP2012236789A (ja) | 2012-12-06 |
JP5641653B2 true JP5641653B2 (ja) | 2014-12-17 |
Family
ID=47460035
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011106037A Expired - Fee Related JP5641653B2 (ja) | 2011-05-11 | 2011-05-11 | グリコール酸エステルの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5641653B2 (ja) |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2565487A (en) * | 1948-12-27 | 1951-08-28 | Edward M Filachione | Production of esters |
JP3502419B2 (ja) * | 1993-03-02 | 2004-03-02 | 株式会社武蔵野化学研究所 | 乳酸および乳酸エステルの製造方法 |
US6583310B1 (en) * | 2002-02-22 | 2003-06-24 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Direct esterification of ammonium salts of carboxylic acids |
CN101087750B (zh) * | 2004-12-22 | 2011-10-05 | 纳幕尔杜邦公司 | 通过醇解从羧酸铵盐制备羧酸酯的方法 |
JP5024855B2 (ja) * | 2006-05-01 | 2012-09-12 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | グリコール酸とアンモニアからなる新規結晶並びにその製造方法 |
-
2011
- 2011-05-11 JP JP2011106037A patent/JP5641653B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2012236789A (ja) | 2012-12-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5642670B2 (ja) | ダビガトランの合成の中間体の製造方法 | |
EP2626343B1 (en) | Method for producing bis(aminomethyl)cyclohexanes | |
KR101002061B1 (ko) | 4-아미노메틸벤조산 제조방법 | |
EP1185497A1 (en) | Hydrogenation of phthalic acids | |
JP5641653B2 (ja) | グリコール酸エステルの製造方法 | |
CN101462946A (zh) | 乙二醛催化氧化制备乙醛酸的方法 | |
US8163961B2 (en) | Process for the preparation of monomers for polybenzimidazole materials | |
JP2012524044A (ja) | 2,4,6−オクタトリエン−1−酸及び2,4,6−オクタトリエン−1−オールの調製方法 | |
TW201900601A (zh) | 1-胺基環丙烷羧酸非水合物之製造方法 | |
CN114956985A (zh) | 一种氧气氧化制备2,5-二羟基对苯二甲酸的方法 | |
KR101359230B1 (ko) | 4-아미노메틸사이클로헥산 카르복실산의 제조방법 | |
JP4633400B2 (ja) | 脂環式多価カルボン酸及びその酸無水物の製造方法 | |
JP3608354B2 (ja) | ジシクロヘキシル−2,3,3’,4’−テトラカルボン酸化合物 | |
JP4271348B2 (ja) | 1,3−アダマンタンジカルボン酸ジ−tert−ブチルの製造方法 | |
CN101973909A (zh) | 一种米屈肼的制备方法 | |
EP3153498A1 (en) | N-substituted phenyl glycine preparation method | |
JP5790430B2 (ja) | ヒドロキシアダマンタンカルボン酸類の製造方法及び精製方法 | |
KR20140050901A (ko) | 고순도 4-아미노메틸벤조산의 제조방법 | |
JP2013519700A (ja) | エーテルカルボン酸塩の製造方法 | |
JP2010180142A (ja) | シクロヘキサンカルボニトリルの製造方法 | |
US10611716B2 (en) | Method of preparing adipic acid | |
JP2013023464A (ja) | コハク酸の製造方法 | |
JP2010150220A (ja) | アダマンタンカルボン酸エステル類の製造方法 | |
JP4742763B2 (ja) | アミノメチレンホスホン酸の製造方法 | |
JP5229479B2 (ja) | アダマンタンジアルコール類の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140121 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20141020 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20141027 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20141027 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5641653 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |