JP5638209B2 - N−ビニルカルバゾール重合体およびn−ビニルカルバゾール重合体の製造方法 - Google Patents
N−ビニルカルバゾール重合体およびn−ビニルカルバゾール重合体の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5638209B2 JP5638209B2 JP2009192474A JP2009192474A JP5638209B2 JP 5638209 B2 JP5638209 B2 JP 5638209B2 JP 2009192474 A JP2009192474 A JP 2009192474A JP 2009192474 A JP2009192474 A JP 2009192474A JP 5638209 B2 JP5638209 B2 JP 5638209B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- vinylcarbazole
- polymer
- carbazole
- purity
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 0 C*C(*)C(C1)C1C(C)C(*)***C(**C(*C*)O)N=O Chemical compound C*C(*)C(C1)C1C(C)C(*)***C(**C(*C*)O)N=O 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
本発明方法では、原料として、純度が99.0質量%以上のカルバゾールを用いる。カルバゾールは、一般的に原油から単離精製されるため、原油由来の不純物であり、特にカルバゾールと類似の構造や物性を有するものが混入するため、市販のものの純度は比較的低い。
本発明方法では、N−ビニルカルバゾールを含むモノマー群を重合する。
N−ビニルカルバゾールと(メタ)アクリル酸系モノマーを共重合させた場合、共重合体の耐熱性をより一層向上させたい場合などには、さらに分子内環化反応を行い、環構造を形成してもよい。かかる環構造としては、例えば、ラクトン環構造、イミド環構造、ラクタム環構造、環状酸無水物構造および脂肪族炭化水素環構造を挙げることができる。以下、ラクトン環構造、グルタルイミド構造、無水グルタル酸構造、N−置換マレイミド構造および無水マレイン酸構造を例にして、環構造につき説明する。
ラクトン環構造としては、以下の構造を例示することができる。
グルタルイミド構造および無水グルタル酸構造としては、以下の構造を例示することができる。
N−置換マレイミド構造および無水マレイン酸構造としては、以下の構造を例示することができる。
重合体の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)を用い、ポリスチレン換算により求めた。測定に用いた装置と測定条件は、以下のとおりである。
カラム: TSK−GEL superHZM−M 6.0×150 2本直列
TSK−GEL superHZ−L 4.6×35 1本
リファレンスカラム: TSK−GEL superH−RC 6.0×150
2本直列
溶離液: クロロホルム, 流量: 0.6mL/分
カラム温度: 40℃
重合体のガラス転移温度(Tg)は、JIS K7121に準拠して求めた。具体的には、示差走査熱量計(リガク社製,DSC−8230)を用い、窒素ガス雰囲気下、約10mgのサンプルを常温から200℃まで昇温速度20℃/分で昇温し、得られたDSC曲線から始点法によりガラス転移温度を求めた。リファレンスには、α−アルミナを用いた。
重合体の5%重量減少温度、即ち、重合体を一定の速度で昇温したときに、その重量が5%減少した時点の温度を測定した。具体的には、示差熱量天秤(リガク社製,TG−8120)を用い、窒素雰囲気下、10mgのサンプルを昇温速度10℃/分で昇温し、測定した。
重合体をクロロホルムに溶解し、15質量%溶液を得た。得られた溶液の色相(YI値)を、色差計(日本電色工業社製,ZE6000)により測定した。
重合体をアセトンに溶解して5質量%溶液を調製し、オートサンプラーを用い、当該溶液をガスクロマトグラフ質量分析計(サーモクエスト社製,PolarisQ)の注入口へスプリット法で1μL注入し、下記条件で当該溶液を分析した。
測定質量範囲: M/c=30〜600
フラグメントイオン発生方法: EI法
恒温槽温度: 40℃で5分間→5℃/分で昇温→320℃で20分間
キャリアガス: He
気体流量: 1mL/分
注入口温度: 250℃
スプリット法によるカラムへの送付割合: 1/49
カラム: InertCap−1MS,無極性,内径0.25mm×30m,膜厚0.25μm
(1) カルバゾールの精製
純度95質量%の市販カルバゾールをアセトン中に加えて攪拌し、当該混合液を50℃まで加温することによりカルバゾールを完全に溶解させた。当該溶液を静置し、析出した結晶を濾別し、メタノールで洗浄した。かかる操作を繰り返すことにより、純度が99.2質量%のカルバゾールを得た。なお、カルバゾールの純度は、ガスクロマトグラフィ(島津製作所社製,GC−2010,カラム:信和化工社製のULBON−HR1,0.25mmφ×50m,0.25μm)を用い、分析した。
上記(1)で得た純度99.2質量%のカルバゾールと水酸化カリウムとを、キシレンとジメチルスルホキシドとの混合溶媒に添加した。さらにアセチレンガスを加えて反応容器を密閉し、オートクレーブ中、120℃以上で反応させた。適時反応液を薄層クロマトグラフィで分析することにより原料カルバゾールの残留状態を確認し、原料カルバゾールが確認できなくなったところで反応を終了した。反応終了後、反応液を減圧濃縮して低沸点留分を除去した後、さらに減圧蒸留することにより粗N−ビニルカルバゾールを得た。得られた粗N−ビニルカルバゾールをメタノールに溶解し、不溶物を濾別した。当該溶液を冷却し、析出した結晶を濾過した。かかる再結晶操作を繰り返すことで、純度99.9質量%のN−ビニルカルバゾールを得た。純度の測定は、上記(1)と同様の方法で行った。
攪拌装置、温度センサー、冷却管および窒素導入管を備えた反応装置に、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル25質量部、メタクリル酸メチル58質量部、メタクリル酸n−ブチル10質量部、上記(2)で合成したN−ビニルカルバゾール7質量部、およびトルエン90質量部を仕込んだ。当該反応容器へ窒素ガスを導入しながら、反応混合液を105℃まで昇温した。還流が開始されたところで、重合開始剤としてt−アミルパーオキシイソノナノエート(アルケマ吉富社製,ルペロックス570)0.04質量部を添加した。また、トルエン10質量部にt−アミルパーオキシイソノナノエート0.08質量部を溶解した溶液を3時間かけて滴下しながら、還流下、約105〜110℃で4時間共重合反応を行った。
(1) N−ビニルカルバゾールの合成
純度95質量%の市販カルバゾールを用いた以外は上記実施例1(2)と同様にして、純度98.7質量%のN−ビニルカルバゾールを得た。なお、再結晶操作を繰り返したが、N−ビニルカルバゾールの純度は98.7質量%超とはならなかった。
上記(1)で得たN−ビニルカルバゾールを用いた以外は上記実施例1(3)と同様にして、主鎖にラクトン環構造を有する共重合体を得た。
Claims (4)
- 純度99.0質量%以上のカルバゾールから純度98.7質量%超のN−ビニルカルバゾールをレッペ法により合成する工程;
および
1質量%以上、80質量%以下のN−ビニルカルバゾールおよび20質量%以上、99質量%以下の(メタ)アクリル酸系モノマーを含むモノマー群を共重合する工程;
を含み、
280℃で20分間加熱した前後におけるYI値の変化率が3.5倍以下であるN−ビニルカルバゾール重合体を製造することを特徴とするN−ビニルカルバゾール重合体の製造方法。 - (メタ)アクリル酸系モノマーとして、少なくともメタクリル酸メチルおよび2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチルを用いる請求項1に記載の製造方法。
- さらに、隣り合うメタクリル酸メチル単位と2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル単位とを脱アルコール環化縮合させ、ラクトン環構造を形成する工程を含む請求項2に記載の製造方法。
- 前記純度99.0質量%以上のカルバゾールを得るための精製方法に再結晶が含まれる請求項1〜3のいずれかに記載の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009192474A JP5638209B2 (ja) | 2009-08-21 | 2009-08-21 | N−ビニルカルバゾール重合体およびn−ビニルカルバゾール重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009192474A JP5638209B2 (ja) | 2009-08-21 | 2009-08-21 | N−ビニルカルバゾール重合体およびn−ビニルカルバゾール重合体の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2011042751A JP2011042751A (ja) | 2011-03-03 |
JP5638209B2 true JP5638209B2 (ja) | 2014-12-10 |
Family
ID=43830401
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009192474A Expired - Fee Related JP5638209B2 (ja) | 2009-08-21 | 2009-08-21 | N−ビニルカルバゾール重合体およびn−ビニルカルバゾール重合体の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5638209B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5713882B2 (ja) * | 2011-12-14 | 2015-05-07 | 株式会社日本触媒 | カルバゾール系共重合体の製造方法 |
CN103570606A (zh) * | 2012-07-23 | 2014-02-12 | 上海永鸿实业集团化学科技有限公司 | 制备咔唑以及乙烯基咔唑的方法 |
WO2014057852A1 (ja) * | 2012-10-09 | 2014-04-17 | 出光興産株式会社 | 共重合体、有機電子素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及び有機エレクトロルミネッセンス素子 |
CN104356049A (zh) * | 2014-10-15 | 2015-02-18 | 湖北和昌新材料科技股份有限公司 | 乙烯基咔唑的后处理提纯方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002220371A (ja) * | 2001-01-26 | 2002-08-09 | Sankio Chemical Co Ltd | N−ビニルカルバゾール類の製造方法 |
JP2007119362A (ja) * | 2005-10-25 | 2007-05-17 | Nippon Shokubai Co Ltd | N−ビニルカルバゾール類の製造方法およびn−ビニルカルバゾール類 |
JP2009102625A (ja) * | 2007-10-04 | 2009-05-14 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 共重合体 |
JP2009175375A (ja) * | 2008-01-24 | 2009-08-06 | Nippon Shokubai Co Ltd | 防眩性積層体 |
JP5350640B2 (ja) * | 2008-01-30 | 2013-11-27 | 株式会社日本触媒 | 熱可塑性樹脂組成物とそれを用いた樹脂成形品および偏光子保護フィルム |
-
2009
- 2009-08-21 JP JP2009192474A patent/JP5638209B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2011042751A (ja) | 2011-03-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7234291B2 (ja) | メタクリル系樹脂及びその製造方法 | |
EP3233940B1 (en) | Photocrosslinkable block copolymers for hot-melt adhesives | |
JP5736214B2 (ja) | (メタ)アクリル重合体を含む成形体の製造方法 | |
JP6148802B1 (ja) | メタクリル系樹脂の製造方法 | |
JP5638209B2 (ja) | N−ビニルカルバゾール重合体およびn−ビニルカルバゾール重合体の製造方法 | |
JP5475367B2 (ja) | N−ビニルカルバゾール共重合体位相差フィルムおよびn−ビニルカルバゾール共重合体位相差フィルムの製造方法 | |
JP5501678B2 (ja) | 環構造含有共重合体、その製造方法及び環構造含有共重合体組成物 | |
JP5216744B2 (ja) | 高耐熱性アクリル系共重合体およびその製造方法 | |
TW201538543A (zh) | 共聚物及成形體 | |
US10174145B1 (en) | Methacrylic resin | |
JP2007169626A (ja) | ゴム質含有共重合体、熱可塑性樹脂組成物、およびその製造方法 | |
JP5457160B2 (ja) | 脂環式構造を有する可溶性多官能(メタ)アクリル酸エステル共重合体及びその製造方法 | |
JP5308891B2 (ja) | アクリル系重合体とその製造方法ならびにアクリル樹脂組成物、位相差フィルムおよび画像表示装置 | |
KR101142261B1 (ko) | 내화학성과 내열성이 우수한 메타크릴계 공중합체 | |
JP5452977B2 (ja) | 逆波長分散型位相差フィルムの製造方法と逆波長分散型位相差フィルム | |
TWI568785B (zh) | Thermoplastic resin | |
JP6056628B2 (ja) | フマル酸ジエステル−ケイ皮酸エステル系共重合体及びその製造方法 | |
JP3532360B2 (ja) | 耐熱性樹脂の製造方法 | |
JP5596390B2 (ja) | アルコール性水酸基を有する可溶性多官能(メタ)アクリル酸エステル共重合体及びその製造方法 | |
JP2011256263A (ja) | (メタ)アクリル系共重合体の製造方法および(メタ)アクリル系共重合体 | |
WO2015083744A1 (ja) | 環状アミド基含有重合体、環状アミドアクリレート含有組成物および環状アミドアクリレートの製造方法 | |
JP5713882B2 (ja) | カルバゾール系共重合体の製造方法 | |
JP2001226429A (ja) | メタクリル樹脂成形材料及びその成形品 | |
KR101002154B1 (ko) | 투명 내열 수지 제조용 조성물 및 이를 이용한 투명 내열 수지의 제조방법 | |
JP2002265542A (ja) | クロロフィル誘導体含有樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120306 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130424 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130514 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140121 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140310 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20141007 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20141022 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |