JP5615214B2 - 軽油組成物及びその製造方法 - Google Patents
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Description
しかしながら、従来からの直留系の中間留分以外の軽油基材、特に分解系の軽油基材は、直留系の重質分を高温高圧環境下で処理して得られるため、生成油中に不安定な物質が生成しやすく、安定性が悪化する場合が多い。
軽油基材の誘導期間は30分以上であり、好ましくは33分以上、更に好ましくは50分以上、特に好ましくは60分以上である。軽油基材の誘導期間が30分より短いと、酸化安定性が良好な基材混合による安定性改善効果や酸化防止剤添加効果が小さくなるためこのましくない。一方、軽油基材の誘導期間は90分未満であり、好ましくは88分以下である。軽油基材の誘導期間が90分より長いと酸化安定性改善効果が小さくなるため好ましくない。
酸化防止剤中のジブチルヒドロキシトルエンの含有割合は95質量%以上であり、好ましくは97質量%以上であり、100質量%が最も好ましい。なお、酸化防止剤中にジブチルヒドロキシトルエン以外の他の酸化防止剤が含まれる場合は、当該他の酸化防止剤はフェノール系、アミン系等の酸化防止剤であることが好ましい。
装置:Agilent社製 6890N
カラム:Agilent社製 DB−1MS(30m×0.25mmf×0.25μm)
オーブン温度:50℃(5min)−(5℃/min)280℃
注入量:0.5μL
注入法:スプリット(スプリット比=1:10)
注入部温度:320℃
GCインターフェース温度:300℃
キャリアガス:He 1.2mL/min(一定)
装置:日本電子社製JMS−T100GC
対向電極電圧:−10kV
イオン化法:FI(電界イオン化)
イオン源温度:室温
質量数測定範囲:m/z 35〜500
この方法により、1環ナフテノベンゼン類含有量(イオン強度%)、2環ナフテノベンゼン類含有量(イオン強度%)、ナフタレン類含有量(イオン強度%)及びビフェニル類含有量(イオン強度%)を求めることができる。
ここで得られた炭素数ごとのタイプ別イオン強度をトータルイオン強度の百分率から割合を求め、さらにこの割合の合計がSaturateの値になるよう補正を実施し、炭素数ごとのタイプ別イオン強度%を求める。
この方法により、ノルマルパラフィン類(イオン強度%)、イソパラフィン類(イオン強度%)及び1環シクロパラフィン類〜6環シクロパラフィン類(イオン強度%)を求めることができる。
この誘導期間が長いほど、高温環境でのエンジンの清浄性を維持し、高圧環境にある金属部材の腐食を抑えることができる。
装置:PetroOXY装置(Petrotest社製)
酸素封入圧力:700kPa(ゲージ圧)
試験温度:140℃
試験燃料量:5mL
また、本発明の軽油組成物のセタン指数が45.0未満の場合、セタン価向上剤を添加することにより、セタン価を45.0以上とするのが好ましい。また、セタン指数が45.0以上の場合でも、セタン価向上剤を添加することにより、エンジン着火性をさらに向上させ、低温でのエンジン始動性の向上、始動時の白煙の低減を図ることができる。ここでいうセタン価、セタン指数とは、JIS K 2280「石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法」により測定、算出される値を意味する。
10容量%留出温度:200〜290℃
50容量%留出温度:240〜300℃
90容量%留出温度:270〜340℃
本発明の軽油組成物の蒸留性状に関し、10容量%留出温度(以下、T10と略す。)は、好ましくは200℃以上、より好ましくは210℃以上、更に好ましくは215℃以上、特に好ましくは220℃以上であり、また、好ましくは290℃以下、更に好ましくは270℃以下、特に好ましくは260℃以下である。T10が200℃未満であると、一部の軽質留分が気化し、ディーゼル自動車のエンジン内において噴霧範囲が広範囲となることに伴って排出ガス中の未燃の炭化水素量が増大し、その結果、高温時の始動性及びアイドリング時のエンジンの回転の安定性が低下する傾向にある。他方、T10が290℃を超えると、ディーゼル自動車における低温時の始動性及び運転性が低下する傾向にある。
1)密度:JIS K 2249「原油及び石油製品−密度試験方法及び密度・質量・容量換算表」に規定された方法。
2)蒸留性状:JIS K 2254「石油製品−蒸留試験方法」に規定された方法。
3)硫黄分:JIS K 2541−6「原油及び石油製品−硫黄分試験方法(紫外蛍光法)」に規定された方法。
4)芳香族分:JPI−5S−49−97「石油製品―炭化水素タイプ試験方法―高速液体クロマトグラフ法」に規定された方法
試料90mLを、ステンレス製の120mL容器に入れ、容器内の圧力を計測する圧力計が付いたステンレスの蓋で密閉した後、95℃に設定した恒温槽で200時間放置する。
この間、容器上部の圧力計が10%以上低下したら、一旦常温に戻して上部の蓋を開放し、空気を補給した後再度密閉し、恒温槽内に入れる。恒温槽内放置の積算時間が200時間 経過後に恒温槽から取り出し、温度が常温まで低下したら、試料の誘導期間を測定する。200時間経過後に測定した誘導期間が試験開始前の誘導期間に対して30%以内の低下の場合を○、30%を超えて50%以下の低下の場合を△、50%を超えて低下の場合を×とする。この誘導期間の低下が小さいほど、エンジンの清浄性や金属部材の影響が小さくなる。
直留系の中間留分を水素化脱硫して得られた軽油基材A、直留系の灯油留分を水素化脱硫して得られた灯油基材B、熱分解装置から得られる分解系の中間留分を水素化脱硫装置で混合処理して得られた軽油基材C、減圧蒸留して得られた重質留分を水素化分解し水素化脱硫装置で混合処理して得られた軽油基材D、流動接触分解装置などから得られる分解系の中間留分と直留系中間留分を水素化脱硫装置で混合処理して得られた軽油基材Eを用いて軽油組成物を調製した。これらの軽油基材の性状を表1に示す。また、調製した軽油組成物(実施例1〜6及び比較例1〜4)の組成及び性状を表2及び表3に示す。
Claims (3)
- 15℃における密度が0.840〜0.870g/cm3、組成物全量を基準として、全硫黄分が10質量ppm以下、1環ナフテノベンゼン類含有量(イオン強度%)が11.0〜14.0、2環ナフテノベンゼン類含有量(イオン強度%)が7.0以下、ビフェニル類含有量(イオン強度%)が1.0〜4.0、2環シクロパラフィン類含有量(イオン強度%)が7.0〜15.0、ジブチルヒドロキシトルエン含有量が10〜60mg/Lであり、かつ試験装置としてPetroOXY装置を用い、試験燃料を入れた金属容器に圧力700kPaで酸素を封入し、加温開始時から、試験温度140℃に到達する容器内圧力の最高圧力点より10%圧力が降下する点までの経過時間で測定される誘導期間が60〜150分である軽油組成物。
- 全芳香族分が25〜35容量%、脂肪酸メチルエステル含有量が0.1容量%以下である請求項1記載の軽油組成物。
- 誘導期間が30分以上90分未満である軽油基材にジブチルヒドロキシトルエンを95質量%以上含む酸化防止剤を添加して請求項1または請求項2記載の軽油組成物を製造することを特徴とする軽油組成物の製造方法。
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