JP5614985B2 - 触媒組成物及びそれを用いたクロスカップリング化合物の製造方法 - Google Patents
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Description
項1.鉄又はコバルトのフッ化物及び一般式(1A)
R3及びR4は、同一又は異なっていてもよく、水素;置換もしくは無置換のアリール基;ヘテロアリール基;アルキル基;シクロアルキル基;アダマンチル基;アルコキシ基;又はアルキル基及びアリール基からなる群より選ばれる3個の置換基を有するシリル基を示す。
R3とR4とは、これらが結合する炭素原子と共に、互いに結合して炭素またはヘテロ元素からなる飽和あるいは不飽和環構造を形成していてもよい。
で示される含窒素複素環化合物を含むクロスカップリング反応用触媒組成物。
で示される含窒素複素環化合物を含むクロスカップリング反応用触媒組成物。
R5−MgY1 (2)
[式中、R5は、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基、アルキル基を示す。Y1はハロゲンまたはR5を示す。]
で示される有機マグネシウム化合物と一般式(3)
R6−Y2 (3)
[式中、R6は、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基、アルケニル基を示す。Y2はハロゲンを示す。]
で示される有機ハロゲン化合物とを、請求項1又は請求項2のいずれかに記載の触媒組成物の存在下に、クロスカップリング反応させる、一般式(4)
R5−R6 (4)
[式中、R5及びR6は、上記に同じ。]
で示されるクロスカップリング化合物を製造するための方法。
本発明は、鉄又はコバルトのフッ化物及び
一般式(1A)
R3及びR4は、同一又は異なっていてもよく、水素;置換もしくは無置換のアリール基;ヘテロアリール基;アルキル基;シクロアルキル基;アダマンチル基;アルコキシ基;又はアルキル基及びアリール基からなる群より選ばれる3個の置換基を有するシリル基を示す。
R3とR4とは、これらが結合する炭素原子と共に、互いに結合して炭素またはヘテロ元素からなる飽和あるいは不飽和環構造を形成していてもよい。
は、単結合又は二重結合を示す。X−は、一価の陰イオンを示す。]
、又は
一般式(1B)
は、上記に同じ。]
で示される含窒素複素環化合物(以下、単に含窒素複素環化合物(1)と示すこともある)を含むクロスカップリング反応用触媒組成物を提供する。
上記のような鉄のフッ化物は、例えば塩化鉄に,別のフッ化物源を加えて反応系中で鉄のフッ化物(FeF2、FeF3、FeClF2、FeF6等)を生成させてもよい。
炭素数6〜12個のアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ、ベンジロキシ、2,4,6-トリメチルフェノキシ基等が含まれる。
本発明は、一般式(2)
R5−MgY1 (2)
[式中、R5は、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基、アルキル基を示す。Y1はハロゲンまたはR5を示す。]
で示される有機マグネシウム化合物(以下、有機マグネシウム化合物(2)と示すこともある)と
一般式(3)
R6−Y2 (3)
[式中、R6は、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基、又はアルケニル基を示す。
Y2はハロゲンを示す。]
で示される有機ハロゲン化合物(以下、有機ハロゲン化合物(3)と示すこともある)とを、前記クロスカップリング反応用触媒組成物の存在下に、クロスカップリング反応させる、一般式(4)
R5−R6 (4)
[式中、R5及びR6は、上記に同じ。]
で示されるクロスカップリング化合物を製造するための方法を提供する。
FeF3・3H2O(5.01mg、0.03mmol)及び1,3−ビス(2,6−ジイソプロピルフェニル)イミダゾリニウムクロリド(38.4mg、0.09mmol)に、アルゴン雰囲気下、0°Cで、エチルマグネシウムブロミドのTHF溶液(0.167mL、1.08M、0.18mmol)を添加した。以下の操作もアルゴン雰囲気下で行った。THF(0.10mL)を加え、反応容器の内壁をリンスした。室温で5時間攪拌した後、混合物に、0℃で、クロロベンゼン(112.6mg、1.0mmol)及びp−トリルマグネシウムブロミドのTHF溶液(1.18mL、1.02M、1.2mmol)を添加し、60℃で、24時間反応させた。周囲温度まで冷却した後、反応混合物に、飽和酒石酸ナトリウムカリウム水溶液2.0mLを添加した。Et2Oを用いて水層を5回抽出した。合わせた有機抽出物をフロリジルパッド(100−200メッシュ ナカライテスク株式会社)を用いて濾過した。内部標準としてウンデカン(42.2μL、0.2mmol)を用いて、ガスクロマトグラフィー分析を実施した(収率98%)。溶媒を減圧下に除去した後、粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー(ペンタン)で精製して、無色液体として標題化合物を得た(0.163g、収率97%、>99%純度(GC分析))。
FeF3・3H2O(5.01mg、0.03mmol)及び1,3−ビス(2,6−ジイソプロピルフェニル)イミダゾリニウムクロリド(38.4mg、0.09mmol)に、アルゴン雰囲気下、0℃で、エチルマグネシウムブロミドのTHF溶液(0.167mL、1.08M、0.18mmol)を添加した。以下の操作もアルゴン雰囲気下で行った。THF(0.10mL)を加え、反応容器の内壁をリンスした。室温で5時間攪拌した後、混合物に、0℃で1−メトキシ−2−クロロベンゼン(142.6mg、1.0mmol)及びo−トリルマグネシウムブロミドのTHF溶液(1.50mL、0.80M、1.2mmol)を添加し、80℃で、24時間、反応させた。周囲温度まで冷却した後、反応混合物に飽和酒石酸ナトリウムカリウム水溶液2.0mLを添加した。Et2Oを用いて水層を5回抽出した。合わせた有機抽出物を、フロリシルパッド(100−200メッシュ、ナカライテスク株式会社)を用いて濾過した。減圧下に溶媒を除去した後、粗生成物を、シリカゲルクロマトグラフィー(ヘキサン中、15、30及び50%トルエン)で精製して、無色液体として、標題化合物を得た(0.178g、収率90%、>99%純度(GC分析))。
出発物質として、p−トリルマグネシウムブロミドのTHF溶液(1.18mL、1.02M、1.2mmol)及び1−メトキシ−4−クロロベンゼン(142.6mg、1.0mmol)を用い、1.0mmolスケールで、実施例2と同様にして、反応させた。条件;60℃、24時間。シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン中、15、30及び50%トルエン)後、白色固体として、標題化合物を得た(0.182g、収率92%、>99%純度(GC分析))。
出発物質として4−フルオロフェニルマグネシウムブロミドのTHF溶液(1.46mL、1.03M、1.5mmol)及び4−ブチルクロロベンゼン(168.7mg、1.0mmol)を用い、FeF3・3H2O(6.68mg、0.04mmol)及び1,3−ビス(2,6−ジイソプロピルフェニル)イミダゾリニウムクロリド(51.2mg、0.12mmol)を用いて、1.0mmolスケールで、実施例2と同様にして、反応させた。条件;60℃、24時間。シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ペンタン)後に、白色固体として、標題化合物を得た(0.199g、収率87%>97%純度(GC分析))。
出発物質として、フェニルマグネシウムブロミド(1.19mL、1.01M、1.2mmol)のTHF溶液及び3−クロロ−N,N−ジメチルアニリン(155.6mg、1.0mmol)を用い、1.0mmolスケールで、実施例2と同様にして、反応させた。条件;60℃、24時間。シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン中、50及び100%トルエン)後、無色液体として、標題化合物を得た(0.185g、収率94%、>98%純度(GC分析))。
出発物質として、p−メトキシフェニルマグネシウムブロミドのTHF溶液(1.88mL、0.64M、1.2mmol)及び1−クロロ−4−フルオロベンゼン(130.6mg、1.0mmol)を用い、1.0mmolスケールで、実施例2と同様にして、反応させた。条件;60℃、24時間。シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン中、15、30及び50%トルエン)後に、白色固体として、標題化合物を得た(0.184g、収率91%、>99%純度(GC分析))。
出発物質として、1−ナフチルマグネシウムブロミドのTHF溶液(4.62mL、0.26M、1.2mmol)、1−クロロ−2−メトキシベンゼン(142.6mg、1.0mmol)、FeF3・3H2O(8.34mg、0.05mmol)及び1,3−ビス(2,6−ジイソプロピルフェニル)イミダゾリニウムクロリド(64.1mg、0.15mmol)を用い、1.0mmolスケールで、実施例2と同様にして、反応させた。条件;70℃、48時間。シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン中、10、20及び40%トルエン)後に、白色固体として、標題化合物を得た(0.215g、収率92%、>99%純度(GC分析))。
出発物質として、2−ナフチルマグネシウムブロミドのTHF溶液(1.47mL、1.02M、1.5mmol)、1−クロロ−2−メトキシベンゼン(142.6mg、1.0mmol)を用い、1.0mmolスケールで、実施例2と同様にして、反応させた。条件;70℃、48時間。シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン中、10、20及び40%トルエン)後に、白色固体として、標題化合物を得た(0.224g、収率96%、>99%純度(GC分析))。
出発物質として、フェニルマグネシウムブロミドのTHF溶液(1.34mL、1.01M、1.35mmol)及び2−クロロフェニル−[1,3]ジオキソラン(184.6mg、1.0mmol)を用い、1.0mmolスケールで、実施例2と同様にして、反応させた。条件;70℃、48時間。シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン中、5、10及び20%ジエチルエーテル)後に、白色固体として、標題化合物を得た(0.199g、収率88%、>99%純度(GC分析))。
出発物質として、p−メトキシフェニルマグネシウムブロミドのTHF溶液(2.34mL、0.64M、1.5mmol)、4−クロロ−1,2−ジフルオロベンゼン(148.6mg、1.0mmol)、FeF3・3H2O(8.34mg、0.05mmol)及び1,3−ビス(2,6−ジイソプロピルフェニル)イミダゾリニウムクロリド(64.1mg、0.15mmol)を用い、1.0mmolスケールで、実施例2と同様にして、反応させた。条件;60℃、24時間,さらに80℃、12時間。シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン中、15、30及び50%トルエン)後に、白色固体として、標題化合物を得た(0.215g、収率92%、>99%純度(GC分析))。
出発物質としてメシチルマグネシウムブロミドのTHF溶液(0.974mL、0.77M、0.75mmol)及び2−ブロモピリジン(158.0mg、1.0mmol)を用い、FeF3・3H2O(5.01mg、0.03mmol)及び1,3−ビス(2,6−ジイソプロピルフェニル)イミダゾリニウムクロリド(38.4mg、0.09mmol)を用い、1.0mmolスケールで、実施例2と同様にして、反応させた。条件;90℃、24時間。シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン中、10及び20%EtOAc)後に、黄色液体として、標題化合物を得た(0.150g、収率76%、>99%純度(GC分析))。
出発物質として2−チエニルマグネシウムブロミドのTHF溶液(1.50mL、1.00M、1.5mmol)及び2−ブロモピリジン(79.0mg、0.5mmol)を用い、FeF3・3H2O(5.01mg、0.03mmol)及び1,3−ビス(2,6−ジイソプロピルフェニル)イミダゾリニウムクロリド(38.4mg、0.09mmol)を用い、0.5mmolスケールで、実施例2と同様にして、反応させた。条件;80℃、24時間。シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン中、10及び20%EtOAc)後に、黄色液体として、標題化合物を得た(0.060g、収率74%、>99%純度(GC分析))。
FeF3・3H2O(5.01mg、0.03mmol)及び1,3−ビス(2,6−ジイソプロピルフェニル)イミダゾリニウムクロリド(38.4mg、0.09mmol)に、アルゴン雰囲気下、0℃で、エチルマグネシウムブロミドのTHF溶液(0.167mL、1.08M、0.18mmol)を添加した。以下の操作もアルゴン雰囲気下で行った。THF(0.10mL)を加え、反応容器の内壁をリンスした。10時間後、混合液に、0℃で、メシチルマグネシウムブロミドのTHF溶液(1.02mL、1.18M、1.2mmol)を添加した。減圧下に、溶媒を除去した。得られた粘性の液体をトルエン(1.0mL)に溶解し、ついで、0℃で、クロロベンゼン(112.6mg、1.0mmol)を添加した。反応を、120℃で24時間、行わせた。周囲温度まで冷却した後、飽和酒石酸ナトリウムカリウム水溶液2.0mLを加えた。Et2Oを用いて水層を5回抽出した。合わせた有機抽出物を、フロリシルパッド(100−200メッシュ、ナカライテスク株式会社)で濾過した。内部標準としてウンデカン(42.2μL、0.2mmol)を用い、ガスクロマトグラフィー分析を行った(収率93%)。減圧下に溶媒を除去した後、粗生成物をGPCで精製して、無色液体として標題化合物を得た(0.174g、収率89%、>99%純度(GC分析))。
FeF3・3H2O(5.01mg、0.03mmol)、1,3−ビス(2,6−ジイソプロピルフェニル)イミダゾリニウムクロリド(38.4mg、0.09mmol)及び1−クロロ−2−メトキシベンゼン(142.6mg、1.0mmol)、に、アルゴン雰囲気下、0℃で、エチルマグネシウムブロミドのTHF溶液(1.39mL、1.08M、1.5mmol)を添加、60℃で、24時間反応させた。周囲温度まで冷却した後、飽和酒石酸ナトリウムカリウム水溶液2.0mLを加えた。Et2Oを用いて水層を5回抽出した。合わせた有機抽出物を、フロリシルパッド(100−200メッシュ、ナカライテスク株式会社)で濾過した。内部標準としてウンデカン(42.2μL、0.2mmol)を用いて、ガスクロマトグラフィー分析を実施した(収率94%)。溶媒を減圧下に除去した後、粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー(ペンタン中,2及び5%ジエチルエーテル)で精製して、無色液体として標題化合物を得た(0.120g、収率88%、>99%純度(GC分析))。
FeF3・3H2O(8.34mg、0.05mmol)、1,3−ビス(2,6−ジイソプロピルフェニル)イミダゾリウムクロリド(63.8mg、0.15mmol)及びトリフェニルホスフィン(13.1mg、0.05mmol)に、アルゴン雰囲気下、0℃で、エチルマグネシウムブロミドのTHF溶液(0.324mL、1.08M、0.35mmol)を添加した。以下の操作もアルゴン雰囲気下で行った。室温で6時間攪拌した後、混合物に、1−クロロ−2−メトキシベンゼン(142.6mg、1.0mmol)及びo−トリルマグネシウムブロミドのTHF溶液(1.88mL、0.80M、1.5mmol)を添加した。60℃で24時間、次いで80℃で12時間、反応させた。周囲温度まで冷却した後、反応混合物に飽和酒石酸ナトリウムカリウム水溶液2.0mLを添加した。Et2Oを用いて、水層を5回抽出した。合わせた有機抽出物を、フロリシルパッド(100−200メッシュ、ナカライテスク株式会社)を用いて濾過した。減圧下で溶媒を除去した後、粗生成物をCH2Cl2(1.0mL)に溶解した。室温でm−クロロ過安息香酸(MCPBA)(0.06mmol)を添加し、反応混合物を30分間攪拌した。減圧下で溶媒を除去した後、粗生成物を、シリカゲルクロマトグラフィー(ヘキサン中、15、30及び50%トルエン)により精製して、白色固体として、標題化合物を得た(0.188g、収率95%、>99%純度(GC分析))。
FeF3・3H2O(8.34mg、0.05mmol)、1,3−ビス(2,6−ジイソプロピルフェニル)イミダゾリウムクロリド(63.8mg、0.15mmol)及びトリフェニルホスフィン(13.1mg、0.05mmol)に、アルゴン雰囲気下、0℃で、エチルマグネシウムブロミドのTHF溶液(0.324mL、1.08M、0.35mmol)を添加した。以下の操作もアルゴン雰囲気下で行った。室温で6時間攪拌した後、混合物に、1−クロロ−2−メトキシベンゼン(142.6mg、1.0mmol)及び1−ナフチルマグネシウムブロミドのTHF懸濁液(2.34mL、0.64M、1.5mmol)を添加した。60℃で24時間、次いで80℃で12時間、反応させた。周囲温度まで冷却した後、反応混合物に飽和酒石酸ナトリウムカリウム水溶液2.0mLを添加した。Et2Oを用いて、水層を5回抽出した。合わせた有機抽出物を、フロリシルパッド(100−200メッシュ、ナカライテスク株式会社)を用いて濾過した。減圧下で溶媒を除去した後、粗生成物をCH2Cl2(1.0mL)に溶解した。室温でm−クロロ過安息香酸(MCPBA)(0.06mmol)を添加し、反応混合物を30分間攪拌した。減圧下で溶媒を除去した後、粗生成物を、シリカゲルクロマトグラフィー(ヘキサン中、15、30及び50%トルエン)により精製して、白色固体として、標題化合物を得た(0.215g、収率92%、>99%純度(GC分析))。
出発物質として4−フルオロフェニルマグネシウムブロミドのTHF溶液(1.46mL、1.03M、1.5mmol)及び4−ブチルクロロベンゼン(168.7mg、1.0mmol)を用い、FeF3・3H2O(8.34mg、0.05mmol)、1,3−ビス(2,6−ジイソプロピルフェニル)イミダゾリウムクロリド(63.8mg、0.15mmol)及びトリフェニルホスフィン(13.1mg、0.05mmol)を用いて、1.0mmolスケールで、実施例15と同様にして、反応させた。条件;60℃、24時間、次いで80℃、12時間。シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ペンタン)後に、白色固体として、標題化合物を得た(0.201g、収率88%>98%純度(GC分析))。
出発物質としてp−メトキシフェニルマグネシウムブロミドのTHF溶液(2.34mL、0.64M、1.5mmol)及び1−クロロ−2−フルオロベンゼン(130.6mg、1.0mmol)を用い、1.0mmolスケールで、実施例15と同様に、反応させた。条件;60℃、24時間、次いで80℃、12時間。シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン中、15、30及び50%トルエン)後に、白色固体として標題化合物を得た(0.135g、収率68%、>97%純度(GC分析))。
FeF3・3H2O(12.51mg、0.075mmol)、1,3−ビス(2,6−ジイソプロピルフェニル)イミダゾリウムクロリド(95.7mg、0.225mmol)及びトリフェニルホスフィン(19.7mg、0.075mmol)に、アルゴン雰囲気下、0℃で、エチルマグネシウムブロミドのTHF溶液(0.486mL、1.08M、0.525mmol)を添加した。以下の操作もアルゴン雰囲気下で行った。室温にて6時間攪拌した後、混合物に、1−ブチル−4−クロロベンゼン(84.3mg、0.5mmol)及び3,4−ジフルオロフェニルマグネシウムブロミドのTHF溶液(1.53mL、0.98M、1.5mmol)を添加した。60℃で24時間、次いで80℃で12時間、反応させた。周囲温度まで冷却した後、飽和酒石酸ナトリウムカリウム水溶液2.0mLを添加した。水層をEt2Oを用いて5回抽出した。合わせた有機抽出物を、フロリシルパッド(100−200メッシュ、ナカライテスク株式会社)を用いて濾過した。内部標準として、ウンデカン(42.2μL、0.2mmol)を用い、ガスクロマトグラフィー分析を実施した(収率84%)。減圧下で溶媒を除去した後、粗生成物を、GPCで精製して、無色液体として標題化合物を得た(0.095g、収率77%、>99%純度(GC分析))。
1H NMR δ 0.93(t,J=7.4Hz,3H,CH2CH3),1.38(quint,J=7.4Hz,2H,CH2CH3),1.62(quint,J=7.4Hz,2H,CH2CH2CH3),2.63(t,J=7.4Hz,2H,CH2(CH2)2CH3),7.11-7.42(m,5H,aromatic CH);13C NMR δ 13.9,22.4,33.6,35.2,115.7(d,2JC−F=17.8Hz),117.4(d,2JC−F=17.8Hz),122.7(dd,4JC−F=3.4,3JC−F=5.4Hz),126.7(2C),129.0(2C),136.4(d,4JC−F=2.8Hz),138.3(dd,4JC−F=3.9,3JC−F=6.1Hz),142.7,148.3(dd,2JC−F=12.8Hz,1JC−F=247.5Hz),151.9(dd,2JC−F=12.8Hz,1JC−F=247.5Hz).Anal.calcd for C16H16F2C,78.02;H,6.55.found C,78.03;H,6.62。
FeF3・3H2O(4.17mg、0.025mmol)、1,3−ビス(2,6−ジイソプロピルフェニル)イミダゾリウムクロリド(31.9mg、0.075mmol)、及びトリフェニルホスフィン(15.0mg、0.025mmol)に、アルゴン雰囲気下、0℃で、エチルマグネシウムブロミドのTHF溶液(0.162mL、1.08M、0.175mmol)を添加した。以下の操作もアルゴン雰囲気下で行った。室温で6時間攪拌した後、混合液にメシチルマグネシウムブロミドのTHF溶液(0.974mL、0.77M、0.75mmol)を室温で添加した。減圧下で、溶媒を除去した。得られた粘性の液体をトルエン(1.0mL)に溶解し、次いで、室温で、2−ブロモピリジン(79.0mg、0.5mmol)を添加し、100℃で、12時間反応させた。周囲温度まで冷却した後、飽和酒石酸ナトリウムカリウム水溶液2.0mLを添加した。Et2Oを用いて水層を5回抽出した。合わせた有機抽出物をフロリシルパッド(100−200メッシュ、ナカライテスク株式会社)で濾過した。減圧下に溶媒を除去した後、粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー(ヘキサン中、10及び20%EtOAc)で精製して、無色液体として、標題化合物を得た(0.087g、収率90%、>99%純度(GC分析))。
2−ブロモピリジンに替えて2−クロロピリジン(56.8mg、0.5mmol)を用い、実施例20と同様にして、標題化合物を得た(0.067g、収率70%)。
CoF2・4H2O(3.38mg、0.02mmol)及び1,3−ビス(2,6−ジイソプロピルフェニル)イミダゾリニウムクロリド(25.6mg、0.06mmol)に、アルゴン雰囲気下、0°Cで、クロロベンゼン(45.0mg、0.4mmol)及びp−トリルマグネシウムブロミドのTHF溶液(0.98mL、1.02M、1.0mmol)を添加し、60℃で、24時間反応させた。周囲温度まで冷却した後、反応混合物に、飽和酒石酸ナトリウムカリウム水溶液1.0mLを添加した。Et2Oを用いて水層を5回抽出した。合わせた有機抽出物をフロリジルパッド(100−200メッシュ ナカライテスク株式会社)を用いて濾過した。内部標準としてウンデカン(42.2μL、0.2mmol)を用いて、ガスクロマトグラフィー分析を実施した(収率91%)。溶媒を減圧下に除去した後、粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー(ペンタン)で精製して、無色液体として標題化合物を得た(0.059g、収率88%、>99%純度(GC分析))。
CoF2・4H2O(17.0mg、0.10mmol)及び1,3−ビス(2,6−ジイソプロピルフェニル)イミダゾリウムクロリド(85.4mg、0.20mmol)に、アルゴン雰囲気下、0℃で、エチルマグネシウムブロミドのTHF溶液(0.55mL、08M、0.60mmol)を添加した.以下の操作もアルゴン雰囲気下で行った。室温にて4時間攪拌した後、混合物に、及び4−クロロ−1,2−ジフルオロベンゼン(297.0mg、2.0mmol)、及びp−メトキシフェニルマグネシウムブロミドのTHF溶液(3.40mL、0.88M、3.0mmol)を添加し,60℃で12時間反応させた。周囲温度まで冷却した後、飽和塩化アンモニウム水溶液2.0mLを添加した。水層をEt2Oを用いて5回抽出した。合わせた有機抽出物を、フロリシルパッド(100−200メッシュ、ナカライテスク株式会社)を用いて濾過した。減圧下で溶媒を除去した後、粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー(ヘキサン中,5%トルエン)で精製して、白色固体として標題化合物を得た(0.428g、収率97%、>98%純度(GC分析))。
出発物質として2−チエニルマグネシウムブロミドのTHF溶液(3.00mL、1.00M、3.0mmol)及び2−ブロモピリジン(316.0mg、2.0mmol)を用い、CoF2・4H2O(20.3mg、0.12mmol)、1,3−ビス(2,6−ジイソプロピルフェニル)イミダゾリウムクロリド(102.3mg、0.24mmol)を用いて、2.0mmolスケールで、実施例23と同様にして、反応させた。条件;80℃、24時間。シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン中,5%酢酸エチル)後に、黄色固体として、標題化合物を得た(0.303g、収率94%>98%純度(GC分析))。
表1に記載の触媒,添加剤及び反応条件を用い、実施例22と同様にして、4−メチルビフェニルを調製した。尚、表1〜4において、「mol%」は、有機ハロゲン化合物(3)に対するmol%を示す。Phは、フェニル基、Tolはトリル基を示す。acacはアセチルアセトネートを示す。また、SIPr・HCl、IPr・HCl、IPr、I-t-Bu・HCl及びPPh3は、下記の化合物を示す:
b収率は、内部標準としてウンデカンを用いてGC分析により測定した。
c収率は、p−トリルマグネシウムブロミドの量に基づく。
d反応は、60℃で24時間、80℃で12時間行った。
e反応は、60℃で48時間行った。
表2に記載の原料及び反応条件を用い、実施例2と同様にして、表2記載の芳香族化合物を調製した。
b単離収率。
cGC収率。
d反応は、トルエン中で行った。
e鉄触媒を4mol%用いた。
f鉄触媒を5mol%用いた。
g鉄触媒を6mol%用いた。
表3に記載の原料及び反応条件を用い、実施例15と同様にして、表3記載のビフェニル化合物を調製した。
b単離収率。
c鉄触媒を7mol%用い,反応は、トルエン中で、120℃で36時間行った。
dGC収率。
e鉄触媒を15mol%用いた。
f反応は、トルエン中で、100℃で12時間行った。
g鉄触媒を7mol%用い,反応は、60℃で36時間行った。
表4に記載の原料及び反応条件を用い、実施例15と同様にして、表4記載のビフェニル化合物を調製した。
b単離収率。
FeCl3のTHF溶液(0.80mL、0.10M、0.08mmol)に対し,アルゴン雰囲気下、0°CでKFのメタノール溶液(0.64mL、0.50M、0.32mmol)を添加した.以下の操作もアルゴン雰囲気下で行った。15分攪拌した後、THF及びメタノールを減圧下に除去し、1,3−ビス(2,6−ジイソプロピルフェニル)イミダゾリニウムクロリド(102.5mg、0.24mmol)、クロロベンゼン(180.1mg、1.6mmol)及びp−トリルマグネシウムブロミドのTHF溶液(3.54mL、1.13M、4.0mmol)を添加した。THF(0.50mL)を加え、反応容器の内壁をリンスした。60℃で、24時間反応させた。周囲温度まで冷却した後、反応混合物に、飽和酒石酸ナトリウムカリウム水溶液2.0mLを添加した。Et2Oを用いて水層を5回抽出した。合わせた有機抽出物をフロリジルパッド(100−200メッシュ ナカライテスク株式会社)を用いて濾過した。内部標準としてウンデカン(84.4μL、0.4mmol)を用いて、ガスクロマトグラフィー分析を実施した(収率92%)。溶媒を減圧下に除去した後、粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー(ペンタン)で精製して、無色液体として標題化合物を得た(0.247g、収率92%、>98%純度(GC分析))。
Claims (7)
- 鉄又はコバルトのフッ化物及び一般式(1A)
[式中、R1及びR2は、同一又は異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアリール基、ヘテロアリール基、アルキル基、シクロアルキル基、又はアダマンチル基を示す。R3及びR4は、同一又は異なっていてもよく、水素;置換もしくは無置換のアリール基;ヘテロアリール基;アルキル基;シクロアルキル基;アダマンチル基;アルコキシ基;又はアルキル基及びアリール基からなる群より選ばれる3個の置換基を有するシリル基を示す。
R3とR4とは、これらが結合する炭素原子と共に、互いに結合して炭素またはヘテロ元素からなる飽和あるいは不飽和環構造を形成していてもよい。
は、単結合又は二重結合を示す。X−は、一価の陰イオンを示す。]
で示される含窒素複素環化合物を含むクロスカップリング反応用触媒組成物。 - 鉄又はコバルトのフッ化物及び一般式(1B)
[式中、R1及びR2は、同一又は異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアリール基、ヘテロアリール基、アルキル基、シクロアルキル基、又はアダマンチル基を示す。R3及びR4は、同一又は異なっていてもよく、水素;置換もしくは無置換のアリール基;ヘテロアリール基;アルキル基;シクロアルキル基;アダマンチル基;アルコキシ基;又はアルキル基及びアリール基からなる群より選ばれる3個の置換基を有するシリル基を示す。
R3とR4とは、これらが結合する炭素原子と共に、互いに結合して炭素またはヘテロ元素からなる飽和あるいは不飽和環構造を形成していてもよい。
は、単結合又は二重結合を示す。]
で示される含窒素複素環化合物を含むクロスカップリング反応用触媒組成物。 - 一般式(2)
R5−MgY1 (2)
[式中、R5は、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基、又はアルキル基を示す。Y1はハロゲンを示す。]
で示される有機マグネシウム化合物と一般式(3)
R6−Y2 (3)
[式中、R6は、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基、又はアルケニル基を示す。Y2はハロゲンを示す。]
で示される有機ハロゲン化合物とを、請求項1又は請求項2のいずれかに記載の触媒組成物の存在下に、クロスカップリング反応させる、一般式(4)
R5−R6 (4)
[式中、R5及びR6は、上記に同じ。]
で示されるクロスカップリング化合物を製造するための方法。 - 反応系内に、脱プロトン化剤を添加してクロスカップリング反応を行うことを特徴とする請求項3に記載の方法。
- 脱プロトン化剤が有機金属化合物、金属ヒドリド化合物、金属アルコキシドまたは金属アミドである、請求項4に記載の方法。
- R5がR6と相違する請求項3〜5のいずれかに記載の方法。
- 鉄又はコバルトのフッ化物が、FeF2、FeF3、FeClF2、FeF6、CoF2またはCoF3である、請求項3〜6のいずれかに記載の方法。
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Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000229243A (ja) * | 1999-02-09 | 2000-08-22 | Tosoh Corp | クロスカップリング反応用触媒、並びにそれを用いた置換スチレン誘導体又は置換ビアリール誘導体の製造方法 |
JP2003212798A (ja) * | 2001-11-19 | 2003-07-30 | Sumitomo Chem Co Ltd | 置換芳香族化合物類の製造方法 |
JP2004091465A (ja) * | 2001-10-23 | 2004-03-25 | Sumitomo Chem Co Ltd | カップリング化合物の製造方法 |
WO2005075384A1 (ja) * | 2004-02-10 | 2005-08-18 | Japan Science And Technology Agency | 芳香族化合物の製造方法 |
JP2005534711A (ja) * | 2002-08-07 | 2005-11-17 | ユミコア・アクチエンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト | 新規ニッケル−、パラジウム−及び白金−カルベン錯体、それらの製造及び触媒反応における使用 |
JP2006151947A (ja) * | 2004-11-02 | 2006-06-15 | Yokohama National Univ | 末端オレフィンの二量化反応による線状化合物の製法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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US7041856B2 (en) * | 2001-10-23 | 2006-05-09 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Coupling catalyst and process using the same |
EP1312605B1 (en) * | 2001-11-19 | 2007-04-25 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing biaryl compounds |
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Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000229243A (ja) * | 1999-02-09 | 2000-08-22 | Tosoh Corp | クロスカップリング反応用触媒、並びにそれを用いた置換スチレン誘導体又は置換ビアリール誘導体の製造方法 |
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